KR970074811A - Abs계 수지의 연속적 제조방법, abs계 수지 및 그것을 사용한 abs계 수지/폴리카보네이트수지조성물 - Google Patents

Abs계 수지의 연속적 제조방법, abs계 수지 및 그것을 사용한 abs계 수지/폴리카보네이트수지조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 연속괴상중합법, 연속용액중합법, 또는 연속과상중합법 및 연속용액중합법에 의해, 고무상중합체의 존재하, 스티렌계 단량체 및 아크릴로니트릴계 단량체, 또는 이들의 단량체 및 이들 단량체중의 적어도 1종과 공중합가능한 비닐계단량체로 이뤄진 단량체성분을 사용해서 중합하고,이 단량체성분의 공중합체가 연속상을, 고무상중합체의 입자가 분산상을 형성하는 공정을 포함한 ABS계수지의 제조 방법이다.
본발명의 제조방법은, 플러그플로형 반응조 또는 화분중합조를 사용해거, 고무상 중합체의 입자를 형성할 때까지 중합을 행하는 제1단째의 입자형성부공정 및 완전혼합조를 사용해서, 단량체성분의 중합체로의 전화량을 입자형성부공정보다 높이고, 입자형성부고정에서 생성된고무상중합체의 입자를 작게하는 제2단째으 입자경조정부공정의 적어도 2개의 부공정을 포함한 공정으로 이루어진다.
본 발명의 방법에 의하면, 내충격성에 뛰어나고, 성형물의 웰드강도가 양호하며, 또 성형물의 부위에 의한 광택차가 대폭으로 개량된 ABS계 수지를 얻을 수 있다. 또, 본 발명의 방법으로 얻게되는 ABS계 수지와, 폴리카보네이트와의 수지 조성물은, 성형성이 뛰어나고, 열열화가 일어나기 어렵고, 내열성과 내충격상도, 특히 저온시의 내충격강도, 리브의 강도가 현저하게 개선된다.

Description

ABS계 수지의 연속적 제조방법, ABS계 수지 및 그것을 사용한 ABS계 수지/폴리카보네이트수지조성물
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (12)

  1. 연속괴상중합법, 연속용액중합법, 또는 연속괴상중합법 및 연속용액중합법에 의해, 고무상중합체 4-50중량부의 존재하, 스티렌단량체 및 아크릴로니트릴계단량체 또는 이들 단량체 및 이들의 단량체중의 적어도 1종과 공중합 가능한 비닐계단량체로 이루어진단량체성분 100중량부를 사용해서 중합하고, 이단량체성분의 공중합체가 연속상을, 고무상중합체의 입자가 분산상을 형성하는 공정을 포함한 ABS계 수지의 제조방법에 있어서, (1) 이공정이, 제1단공정인 고무상중합체의 입자형성부공정과 제2단공정인 입자경조종부공정의 적어도 2개의 부공정을 포함하고, (2) 제1단째의 입자형성부공정은, 플러그플로형반응조 또는 회분중합조를 사용한 중합계에서 행하여지고, 고무상중합체의 입자를 형성할때까지 중합을 행하는 중합공정이며(3) 제2단째의 입자경조정부공정은, 단량체성분의 중앙체로의 전화량을 입자형성부공정보다 높이고, 입자형성부공정에서 생성된 고무상중합체의 입자를 작게하는 중합공정인 것을 특징으로 하는ABS계 수지의 연속적 제조방법.
  2. 제1항에있어서, 중합공정이, 입자경조성부공정종료후, 고무상중합체의 입자를 입자경조정부공정종료시의 입자경에 유지하면서, 또 중합을 행하여 중합전화율을 높이는 후중합공정을 포함하는 것을 특징으로 하는 ABS계 수지의 연속적제조방법.
  3. 제1항에있어서, 고무상중합체의 입자형성부공정과 입자경조정부공정을 포함한 중합공정에서 얻게된 중합혼합물로부터, ABS계 수지와 미반응의 단량체 및 불활성유기용제를 분리하는공정을 또 포함하는 것을 특징으로 하는 ABS계 수지의 연속적제조방법.
  4. 제1항에있어서, 플러그플로형반응조가 타워형 반응조인 것을 특징으로 하는 ABS계 주지의 연속적제조방법.
  5. 제1항에있어서, 입자경조정부공정이 완전혼합조를 사용한 중합걔에서 행하여지는 것을 특징으로 하는 ABS계 수지의 연속적제조방법.
  6. 제1항에있어서, 입자형성부공정의 종료시에 있어서의 중합혼합물 속의 공중합체를 25℃의메틸에틸케톤(MEK)/메탄올(MeOH) 혼합용제(중량비 7/3)로 추출하고, 이 추출물에 대하여 디메틸포름아미드(MDF)를 측정용제로해서 30℃에서 측정해서 얻은 환원점도를 η1로하고, 마찬가지로 조작해서 측정해서 얻은, 입자경조정부공정의 종료시에 있어서의 중합혼합물 속의 추출물의 환원점도η2로 했을 때, η1과η2의 비(η1/η2)가 0.98이하로 되는 조건하에서 중합을 행하는 것을 특징으로 하는 ABS계 수지의 연속적제조방법.
  7. 제1항에있어서, 입자형성부공정의 종료시에 있어서의, 미반응의 단량체성분의 중향, 중합체로 전화한 단량체 성분의 중향 및 고무상중합체의 중향의 합계을 100중량부로 했을 때, 단량체성분의 중합체로의 전화량을 A중량부, 입자경조정부공저의 종료시에 있어서의 미반응의 단량체성분의 중향, 입자경 조정부공정의 종료까지 중합체로 전화한 전체단량체성분의중량 및 고무상중합체의 중량의 합계를 100중량부로 했을 때의, 단량체성분의 중합체로의전체전화량을 C중량부로하고, B=C-A, B/A=X로 했을 때, 다음식(Ⅰ) 및 식(Ⅱ)를 만족하고,
    16≤A 또한 0.1≤X (I)
    17.6≤A+B≤50 (Ⅱ)
    또한, 입자형성부공정의 종료시에 있어서의 고무상중합체의 입자의 평균입자경을 DP1(㎛), 입자경조정부공정의 종료시에 있어서의 고무상중합체의 입자의 평균입자경을 DP2(㎛)로 했을 때, 다음식(Ⅲ)을 만족하고,
    Olog(DP1/DP2)≤2 (Ⅲ)
    또한, 입자형성부공정의 종료시에 있어서의 고무상중합체의 입자의 입자경 분포지수를 Ip1, 입자경조정부공정의 종료시에 있어서의 고무상중합체의 입자의 입자경분포지수를 Ip2로 했을 때, Ip1과Ip2의 비(Ip1/Ip2)가 15.0이하를 만족하는 조건하에서 중합을 행하는 것을 특징으로 하는 ABS계 수지의 연속적제조방법.
  8. 제1항에 있어서, 고무상 중합체가, 스티렌-부타디엔공중합체(SBS)R1및 R2의 적어도 2종류로 이루어지고, R1과R2의 스티렌함량을 St1중량%, 25℃에 있어서의 5중량% 스티렌용액 점도를 SV1센티포이즈, R2의 스티렌함량을 ST2중량%, 25℃에 있어서의 5중량% 스티렌용액 점도를 SV2센티포이즈로 했을 때, R1및 R2가 다음식 (Ⅶ), 식(XIII), (Ⅸ) 및 (Ⅹ)을 만족하는 조건하에서 중합을 행하는 것을 특징으로 하는 ABS계 수지의 연속적제조방법.
    1≤R1/R2≤9 (ⅩⅡ)
    5≤SV1≤50 또한 12≤ST1≤30 (ⅩⅢ)
    5≤SV2≤50 또한 25≤ST2≤50 (Ⅸ)
    3≤ST2-ST1≤35 (Ⅹ)
  9. 연속괴상중합법, 연속용액중합법, 또한 연속괴상중합법 및 연속용액중합법에 의해, 고무상중합체 4-50중량부의 존재하, 스티렌계 단량체 및 아크리로니트릴계단량체, 또는 이들의 단량체 및 이들의 단량체중의 적어도 1종과 공중합가능한 비닐계 단량체로 이루어진 단량체성분 100중량부를 사용해서 중합하고, 이 단량체성분의 공중합체가 연속상을, 고무상중합체의 입자가 분산상을 형성하는 공정을 포함한 제조방법에 의해서 얻게되는ABS계 수지에 있어서, (1) 이 공정이, 제1단공정인 고무상중밥체의 입자형성부공정과 제2단공정인입자경조정부공정의 적어도 2개의 부공정을 포함하고, (2) 제1단째의 입자형성부공정은, 플러그플로형성반응조 또는 회분중합조를 사용한 중합계에서 행하여지고, 고무상중합체의 입자를 형성할 때까지 중합을 행하는 중합공정이며, (3) 제2단째의 입자경조정부공정은, 단량체성분의 중합체로의 전화량을 입자형성부공정보다 높이고, 입자형성부공정에서 생성된 고무상 중합체의 입자를 작게 하는 중합공정이며, 고무상중합체가 적어도 부타디엔단위를 함유하고, ABS계 수지 속의 고무상중합체의 부타디엔부에 대한 스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체의 그라프트율이 55-200%인 것을 특징으로 하는 ABS계 수지.
  10. ( I )열가소성폴리카보네아트 100중량부에 대해서, (Ⅱ) ABS계 수지를 10-500중량부의 비율로 혼합해서 이루어지 ABS계 수지/폴리카보네아트수지조성물에 있어서, 1) ABS계 수지(Ⅱ)가 청구항 1기재의 방법으로 얻게되고, 2)ABS계 수지(Ⅱ)가 고무상 중합체성분을 5-30중량% 함유하고, 3) ABS계 수지(Ⅲ)속의 고무상중합체의 평균입자경이 0.3-3㎛이며, 4) ABS계 수지(Ⅱ)로부터 25℃의 메틸에틸케톤/메탄올의 혼합액(중량비7/3)으로 추출해서 불용해성분을 제거한 중합체성분 속의 아크릴로니트릴단위가 8-30중량%이며, 5) 이중합체성분의 환원점도(ηsp/c)가 0.2-0.65㎗/g이며, 6) 이고무상 중합체가 적어도 부타디엔단위를 함유하고, ABS계 수지(Ⅱ) 속의 상기 고무상중합체의 부타디엔부에 대한 스티렌-아크릴로니트릴계 공중합체의 그라프트율이 55-200%인 것을 특징으로 하는ABS계 수지/폴리카보네이트수지조성물.
  11. 제10항에 있어서, ABS계 수지 (Ⅱ)로부터 추출해서 불용해성분을 제거한 중합체성분의 수평균분자량(Mn)ABS이 10,000-40,000으로서, 또한 열가소성폴리카보네아트( I )의 점도 평균분자량(Mv)의 값과의 비(MV)pc/(Mn)ABS)가 0.7-0.8인 것을 특징으로 하는 ABS계 수지/폴리카보네이트수지조성물.
  12. 제10항에 있어서, ABS계 수지(Ⅱ)가, 청구항 1기재의 제조방법에 있어서, 입자형성부공정의 종료시에 있어서의 중합체성분의 디메틸포름아미드(DMF)를 측정용제로서 30℃에서 측정해서 얻은 환원좀도를 η1로 하고 마찬가지로 조작해서 측정해서 얻은 입자경조정부공정의 종료시에 있어서의 중합체성분의 환원좀도를η2로 했을 때,η1과η2의 비(η1/η2)가0.98이하로 되는 조건하에서 중합을 행하여 얻게되는 것을 특징으로 하는 ABS계 수지/폴리카보네이트수지조성물.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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KR100708995B1 (ko) * 2005-05-26 2007-04-18 주식회사 엘지화학 내충격성과 신율이 우수한 무광택 ａｂｓ 수지 조성물의제조방법 및 그로부터 수득되는 무광택 ａｂｓ 수지 조성물

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