KR970002811B1 - 식물의 생리활성물질, 그 제조법 및 용도 - Google Patents

식물의 생리활성물질, 그 제조법 및 용도 Download PDF

Info

Publication number
KR970002811B1
KR970002811B1 KR1019930003907A KR930003907A KR970002811B1 KR 970002811 B1 KR970002811 B1 KR 970002811B1 KR 1019930003907 A KR1019930003907 A KR 1019930003907A KR 930003907 A KR930003907 A KR 930003907A KR 970002811 B1 KR970002811 B1 KR 970002811B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
group
formula
hydrogen atom
salt
Prior art date
Application number
KR1019930003907A
Other languages
English (en)
Other versions
KR940005653A (ko
Inventor
고지 하세가와
히데오 가꾸따
준야 미쯔따니
Original Assignee
신기주쓰지교오단
아까바네 노부히사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP4246813A external-priority patent/JP2686027B2/ja
Priority claimed from JP4320898A external-priority patent/JPH06157228A/ja
Application filed by 신기주쓰지교오단, 아까바네 노부히사 filed Critical 신기주쓰지교오단
Publication of KR940005653A publication Critical patent/KR940005653A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR970002811B1 publication Critical patent/KR970002811B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N65/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
    • A01N65/08—Magnoliopsida [dicotyledons]
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H7/00—Compounds containing non-saccharide radicals linked to saccharide radicals by a carbon-to-carbon bond
    • C07H7/02—Acyclic radicals
    • C07H7/033—Uronic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N65/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing material from algae, lichens, bryophyta, multi-cellular fungi or plants, or extracts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H3/00—Compounds containing only hydrogen atoms and saccharide radicals having only carbon, hydrogen, and oxygen atoms
    • C07H3/04—Disaccharides
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S47/00—Plant husbandry
    • Y10S47/10—Physical and chemical treatment of agricultural soils

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Natural Medicines & Medicinal Plants (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)
  • Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
  • Pretreatment Of Seeds And Plants (AREA)

Abstract

내용없음.

Description

식물의 생리활성물질, 그 제조법 및 용도
제1도는 본 발명의 화합물중 식(1a)로 표시되든 화합물의 나트륨염의 하배축(지상부)과 뿌리의 성장에 미치는 영향을 나타낸 도면(도면에서 GA3및 LA는 각각 지배레린(gibberellin) 및 인돌초산에서의 결과를 나타냄)
제2도는 해바라기 종자의 추출에 의해서, 얻어진 본 발명 화합물의 성장 촉진효과를 나타낸 생물의 형태의 사진.
제3도는 해바라기의 종자의 추출에 의해서 얻어진 본 발명의 화합물의 20종류의 직물의 종자에 대한 식물성장시험의 결과를 나타낸 도면
제4도는 본 발명의 화합물을 사용하여 상추(lettuce)의 수경재배를 행한 결과를 나타낸 생물형태의 사진 (도면에서 좌측이 대조, 이어서 차례로 및, 100, 150, 200개의 해바라기 종자에 상당하는 본 발명의 화합물을 첨가하여 수경재배를 행한 결과를 나타냄).
제5도는 본 발명의 화합물을 사용하여 완두의 수경재배를 행한 결과를 나타낸 생물형태의 사진(도면에서 좌측이 대조, 이어서 차례로 50, 100, 150, 200개의 해바라기 종자에 상당하는 본 발명의 화합물을 첨가하여 수경 재배를 행한 결과를 나타냄).
제6도는 본 발명의 화합물을 사용하여 토마토의 수경재배를 행한 결과를 나타낸 생물 형태의 사진(도면에서 좌측이 대조, 이어서 차례로 50, 100, 150, 200개의 해바라기 증자에 상당하는 본 발명의 화합물을 첨가하여 수경재배를 행한 결과를 나타냄).
제7도는 브랙맛(black matpes)의 뿌리에 대한 본 발명 화합물의 성장억제 효과를 나타낸 생물형태의 사진(도면에서 좌측의 대조, 이어서 차례로 50, 100, 150, 200개의 해바라기 종자에 상당하는 본 발명의 화합물을 첨가하여 수경재배를 행한 결과를 나타냄).
제8도는 그린(green gram의 하배축에 대한 본 발명 화합물의 성장 촉진효과를 나타낸 생물형태의 사진 제8도에서 우측의 대조이고 좌측이 본 발명 화합물로 처리한 경우를 나타냄.
제9도, 제10 및 제11도는 각각 화합물(7)의 IR 스펙트럼,1H-NMR 스펙트럼 및13C-NMR 스펙트럼을 나타낸 도면.
제12도는 화합물(8a)의1H-NMR스펙트럼을 나타낸 도면.
제13도는 화합물(9a)의1H-WR스펙트럼을 나타낸 도면.
제14도, 제15도 및 제16도는 각각 화합물(10a)의 IR스펙트럼,1H-NMR스펙트럼 및13C-NMR스펙트럼을 나타낸 도면.
제17도, 제18도 및 제19도는 각각 화합물(12)의 IR스펙트럼,1H-NWR스펙트럼 및13C-NMR스펙트럼을 나타낸 도면.
제20도 및 제21도는 각각 화합물(12°)의 IR스펙트럼 및1H-NMR스펙트럼을 나타낸 도면.
제22도는 화합물(14)의1H-NMR스펙트럼을 나타낸 도면.
본 발명은 농장물등의 생육조정에 유용한 신규한 구조를 갖는 식물의 생리활성물질, 그 제조법 및 용도에 관한 것이다.
성숙한 과실에서 나온 에틸렌이 다른 과실의 성숙을 촉진시키는 현상으로 대표되는 「타감작용」은 오늘낱에는 미생물을 포함하는 모든 식물에서 볼수 있음이 알려졌다.
(H. Molisch "Der Einfluss einer pflanze auf die andere Allelopathie", Gustav Fisher Verlag, Jena, 1937), 또 오늘날에는 이와같은 현상을 적극적으로 농작물의 생육조정에 용용하는 시도가 행해져 일부에서는 실용화도 되고 있다.(E.L.Rice(1984):Allelopathic effects of Crop plants on other crop plants, In "Allelopathy" 2nd de. p. 41-67, Academic Press. Inc)
상기 「타감작용」의 하나로서 크레스(cress) 식물의 종자와 함께 페트리접시중에서 특징한 증류의 종자나 어린 식물체를 배양하면 하배축(下胚軸)의 신장을 촉진하고 역으로 유근(幼根)의 신장을 저해함이 판명되었다.(잡초연구, 37, 68(1992), 잡초연구, 37, 71(1992)).
그러나 이와같은「타감작용」을 가져오는 물질의 본체는 아직 특정되어 있지 않다.
한편 식물을 양분을 용해시킨 수용액으로 재배하는 방법인 수경재배법은 예전에는 「수재배」로서 널리 행해지고 있었던 방법이다. 그리고 근년의 식물 바이오 데크노로지의 발전에 의해서 더욱더 활발하게 행해지게 되었다.
이 수경재배법을 행하는 경우의 가장 중요한 요소로서 어떤 조성의 배양액을 사용하느냐의 문제가 있다.
이와 같은 배양액의 대표적인 것으로서 예를들면 삭스액(Sachs′solution), 크놉프액(Knop's solution), 호오글랜드액(Hoagland's solution)등을 들 수 있다.
그런데 더 효율적인 수경재배법의 확립을 목적으로 새로운 재배액을 사용한 수경재배법의 개발이 요구되고 있다.
한편 콩나물은 주로 투과식물의 발아를 어두운 곳에서 생육시킨 것이고 그 공업적 생산에는 1주간 정도를 필요로 하고 있다.
또 근년에 뿌리부분의 성장을 억제하든지 기계적으로 뿌리를 제거하는 등하여 상품가치를 높임이 행해지고 있다.
그리하여 더 상품가치를 높인 콩나물을 생산성 좋게 하는 방법의 개발이 요구되고 있다.
본 발명등은 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 연구를 거듭한 결과 크레스 등의 어린식물 즉 유식물에서 「타감작용」 을 가져오는 생리활성 물질을 단리·동정하는 동시에 이물질 및 그 유도체를 합성하는데 성공하고 또 이들의 물질을 사용함으로써 새로운 인공 토양 또는 재배액을 사용한 재배법을 확립하고 콩나물의 성장촉진과 동시에 뿌리의 성장억제를 행할 수 있음을 발견하여 본 발명을 완성시키는데 이르렀다.
본 발명은 하기의 발명을 포함한다.
(1) 다음식(Ⅰ)
(식중, R1, R2, R3, R4및 R5는 각각 독립하여 수소원자, 아세틸기 또는 벤질기를 나타내고 R6은 수소원자, 수산기, 아세톡시기 또는 벤질옥시기를 나타내고 마은 수소원자를 나타내고 또 R6및 R7은 공동으로 또 하나의 직접 결합을 나타내도 좋고 R8은 카복실기, 메톡시카보닐기, 하이드로메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타낸다)로 표시듸는 화합물 또는 그 염,
(2) 다음식(Ⅰa):
로 표시되는 화합물 또는 그 염
(3) 다음식( I b)
(식중, Rl', R2', R3', R4'및 R5'는 각각 독립하여 수소원자, 아세틸기 또는 벤질기를 나타내고, R6'은 수소원자, 수산기, 아세톡시기 또는 벤질옥시기를 나타내고 R7'은 수소원자를 나타내고 또 R6'및 R7'은 공동으로 또 하나의 직접 결합을 나타내도 좋고 R8'은 카복실기, 메톡시카보닐기, 하이드록시메틸기 또는 아세톡시메틸기를 나타낸다.
단 Rl', R2', R3', R4'및 R5'가 수소원자이고 R8'가 카복실기인 경우에는 R6'는 수소원자, 수산기, 아세톡시기 또는 벤질옥시기를 나타내고 R7'는 수소원자를 나타낸다)로 표시되는 화합물 또는 그 염
(4) 식(I)에 있어서 Rl', R2', R3', R4'및 R5'가 수소원자이고 R6이 수산기이고 R7이 수소원자이고 R8이 카복실기인 상기 (1) 기재의 화합물 또는 그 염
(5) 식(I)에 있어서 Rl, R2, R3, R4및 R5가 수소원자이고 R6이 수산기이고 R7이 수소원자이고 R8이 메톡시카복실기인 상기 (l ) 기재의 화합물
(6) 식(I)에 있어서 Rl, R2, R3, R4및 R5가 수소원자이고 R6이 수산기이고 R7이 수소원자이고 R8이 하이드록시메틸기인 상기 (1) 기재의 화합물
(7) 식(I)에 있어서 Rl, R2, R3, R4및 R5가 수소원자이고 R6이 수산기이고 R7이 수소원자이고 R8이 카복실기인 상기 (1) 기재의 화합물 또는 그 염
(8) 식(I)에 있어서 Rl, R2, R3, R4및 R5가 벤질기이고 R6이 벤질옥시기이고 R7이 수소원자이고 R8이 아세톡시메틸기인 상기 (1) 기재의 화합물
(9) 식(I)에 있어서 Rl, R2, R3, R4및 R5가 아세틸기이고 R6및 R7이 공동으로 또 하나의 직접 결합을 나타내고 R8이 메톡시 카보니기인 상기 (1) 기재의 화합물
(10) 상기 (9) 기재의 화합물을 가수분해 하는 것을 특징으로 하는 상기 (2) 기재의 화합물 또는 그 염의 제조법
(11) 식물의 종자를 물에 침지시켜 추출물로 부터 다음식(Ia):
로 표시되는 화합물 또는 그 염을 채취하는 것을 특징으로 하는 식물의 생리활성물질의 제조법
(12) 식물의 종자가 슬랜더애머랜스(Slender amaranth), 아스파라가스, 귀리, 반야드크래스(banyard grass), 벼, 강아지풀, 완두, 티모시 그래스(timothy grass), 페르샨스피드웰(persian speed well), 오크라(Okra), 와일드오오트(wild Oat), 구스그래스(goose grass), 손무(turnip), 호박, 카울리 플라워(cauli flower), 양배추 크레스(cress), 맨드라미, 코크스퍼 그래스(cockspur grass), 라이스 플래트-세지(rice flat-sedge), 우엉, 시고꾸비에(Sikokubie), 폐릴라(perilla), 크라운데이지(crown daisy), 코몬퍼슬레인(common purslane), 샐러리, 메닐, 무, 타이누비애(ta-inubie), 스몰플라워 암부렐러 플랜트(small-flower umbrella-plant) 고추, 옥수수, 토마토, 가지, 부추, 당근, 배추, 파슬리(pasley), 해바라기, 애머랜스(amaranth), 브록코리(broccoli), 시금치, 하드스템블라슈(hard stem bulrush), 메트리카리아(matricaria), 트레포일(trefoi1), 캡그래스(cabgrass), 상추(lettuce)로 된 군에서 선택된 종자인 것을 특징으로 하는 상기 (11) 기재의 제조법.
(13) 인공토양 또는 재배액에 다음식(Ic):
(식중, R1", R2", R3", R4"및 R5"는 각각 독립하여 수소원자, 아세틸기를 나타내고, R6"는 수소원자 또는 수산기를 나타내고 R7"는 수소원자를 나타내고 또 R6"및 R7"는 공동으로 또 하나의 직접 결합을 나타내도 좋고 R8"는 카복실기, 메톡시카보닐기 또는 하이드록시 메틸기를 나타낸다)로 표시되는 화합물 또는 그 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 재배법.
(14) 인공토양 또는 재배액에 다음식(Ia):
로 표시되는 화합물 또는 그 염을 포함하는 것을 특징으로 하는 재배법.
(15) 식(1a)로 표시되는 화합물 또는 그 염의 함유량이 1∼10000ppm인 것을 특징으로 하는 상기 (14)기재의 재배법.
(16) 콩나물 종자에 식(Ic)으로 표시되는 화합물 또는 그 염을 포함하는 용액을 적용함을 특징으로 하는 콩나물 뿌리의 성장 억제법.
(17) 콩나물 종자에 식(Ia)로 표시되는 화합물 또는 그 염을 포함하는 용액을 적용함을 특징으로 하는 콩나물 뿌리의 성장 억제법.
(18) 콩나물 종자에 식(Ic)로 표시되는 화합물 또는 그 염을 포함하는 용액을 적용함을 특징으로 하는 콩나물의 지상부의 성장촉진법.
(19) 콩나물 종자에 식(Ia)로 표시되는 화합물 또는 그 염을 포함하는 용액을 적용함을 특징으로 하는 콩나물의 지상부의 성장 촉진법.
본 발명에 의해서 농작물등의 생육조정에 유용한 신규구조를 갖는 생리활성물질, 신규한 식물의 성장에 효과적인 재배법, 및 생산성이나 상품가치가 더 높은 콩나물의 상업생산법이 제공된다.
상기 식(I), (Ia), (Ib) 또는 (Ic)로 표시되는 화합물의 염으로서는 예를들면 나트륨염, 칼륨염, 리튬염을 들 수 있다.
상기 식(I), (Ia), (Ib) 또는 (Ic)로 표시되는 화합물 및 그 염은 이하와 같이 화학합성에 의해서 얻을 수 있다.
먼저 하기 1식에 나타낸 것과 상태가 α-L-라무노스(Rhamnose)를 벤젠등의 용매중에서 촉매량의 황산의 존재하에 벤질알콜과 반응시켜서 벤질글리콕시드로 한후에 아세톤등의 용매중에서 P-톨루엔 설폰산의 존재하에 2, 2-디메톡시프로판과 반응시켜서 이소프로필리덴화하여 화합물(2)로 하고 또, N, N-디메틸포름아미드 등의 용매중에서 수소화나트륨의 존재하에 취화벤질과 반응시켜서 화합물(3)로 한후에 초산-물-1, 4-디옥산등으로 탈이소프로필리덴화하여 화합물(4)을 얻었다.
이어서 화합물(4)을 벤젠등의 용매중에서 디부틸틴옥시드(Bu2SnO)로 처리하여 화합물(5)로 한후에 불화세슘(CsF)의 존재하에 취화벤질로 처리하여 화합물(6)을 얻는다.
(식중 Bn은 벤질기를 나타내고 Bu는 n-부틸기를 나타낸다.)
이어서 하기식에서 나타낸 것과 같이 화합물(6)과 화합물(A)를 분자 쉬브(molecular sleve) 및 메틸설페닐브로마이드의 존재하에 반응시킴으로써 화합물(7)을 얻을 수 있다.
여기서 사용하는 화합물(A)은 기지의 화합물이고 D글루코스로부터 7단계로 합성할 수 있다.(Acta chemScand, 43, 471(1989); Carbohydr. Res.2Q2, 225(1990)).
이어서 화합물(7)을 메탄올등의 용매중에서 탄산칼륨등의 염기로 처리함으로써 화합물(8)을 얻을 수 있다. 이 화합물(8)은 파라듐, 파라듐-탄소, 수산화파라듐등으로 접촉환원함으로써 화합물(8a)로 변환된다.
이어서 화합물(8)을(1) 3산화황(SO3)-피리딘, 디메틸설폭시드(DMSO), 트리에틸아민, (2)t-부틸알콜-물-2-메틸-2-부텐중에서 아염소나트륨, 인산 2수소나트륨으로 순차처함으로써 화합물(9)을 얻을 수 있다.
이 화합물(9)은파라듐, 파라듐-탄소, 수산화파라듐으로 접촉환원함으로써 화합물(9a)로 변환된다.
이어서 화합물(9)을 벤젠-메탄올등의 용매중에서 트리메틸시릴디아조메탄으로 처리함으로써 화합물(10)을 얻을 수 있다.
이 화합물(10)은 파라듐, 파라듐-탄소, 수산화파라듐등으로 접촉환원함으로써 화합물(10a)로 변환된다.
이어서 화합물(10a)을 무수초산-필리딘등으로 아세틸화하여 화합물(11)로 한후에 필리딘등의 용매중에서 l, 8-디아자비시클로[5, 4, 0]-7-운데센(DBU)으로 처리함으로써 화합물(12) 및 (12′)로 되고 또 수산화나트륨, 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 나트륨 t-부톡시드등의 염기로 가수분해함으로써 화합물(1)을 얻을 수 있다.
또 화합물(l2) 및 (12')를 파라듬, 파라듐-탄소, 수산화파라듐등으로 접촉 환원하여 화합물(l3)으로 한 후에 수산화나트륨, 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드, 나트륨 t-부톡시드 등의 염기로 가수분해함으로써 화합물(14)을 얻을 수 있다.
(식중, Ac는 아세틸기를 나타내고 ph는 페닐기를 나타내고, Bn은 상기와 같다)
이와같이하여 얻어진 화합물(9), (9a)등의 카본산은 통상의 방법에 의해서 염으로 변환 할 수 있다. 신호(1), (14)등의 나트륨 염은 통상의 방법에 의해서 유리카본산 또는 다른 염으로 변환할 수 있다.
상기식(1)로 표시되는 본 발명 화합물중 R1, R2, R3, R4및 R5가 수소원자이고 R6및 R7이 공동으로 또하나의 직접 결함을 나타내고 R8이 카복실기인 화합물, 즉 상기 식(Ia)로 표시되는 화합물 또는 그 염은 크레스 어린식물에서 단리·정제하여 얻을 수도 있다.
식물에서 단리·정제하여 얻을 수 있다.
이 크레이스 식물로부터의 화합물(Ia)의 단리·정제에 있어서 출발원료가 되는 크레스식물의 종자는 그 출소에 상관없이 시판되는 것, 자기재배 또는 야생의 것들을 널리 사용할 수 있다.
이 크레스식물의 종자를 수경법에 의해서 발아시켜 이 재배액에서 화합물(Ia)을 단리·정제할 수 있다.
이와같은 수경법에 의한 재배형태는 크레스 식물종자를 발아시킬 수 있는 한 특히 한정되지 않는다
통상, 암흑·통기조건하에서 크레스식물 종자를 발아시키는 방법이 채용된다. 이런 경우에 배양온도는 통상 15∼30℃, 바람직하기로는 20∼25℃이다. 배양시간은 통상 1∼2일이다. 또 수경액의 지방은 특히 한정되지 않으나 화합물(Ia)의 단리·경제외 효율을 고려하면 다른 성분을 첨가하지 않은 물을 사용하는 것이 바람직하다.
크레스식불의 종자를 상기와 같이 재배하기 전에 물에 침지시키는 것이 화합물(Ia)의 분비량을 증가시킬 수 있다는 점에서 바람직하다.
다음에 얻어긴 재배액을 통상의 방법에 의해서 농측후에 이것을 필요에 따라서 겔여과 크로마토그래피, 고속액체 크로마토그래피등 또는 이들을 조합하여 화합물(Ia)을 단리·정제할 수 있다.
슬랜더애머랜스(Slender amaranth), 아스파라가스, 귀리, 반야드그레스(banyard grass), 벼, 강아지풀, 완두, 티모시 그래스(timothy grass), 페르샨스피드웰(persian speed well), 오크라(Okra), 와일드오오트(wild Oat), 구스그래스(goose grass), 순무(turnip), 호박, 카울리 플라워(cauli flower), 양배추, 크래스(cress), 맨드라미, 코크스퍼 그래스(cockspur grass), 라이스 플래트-세지(rice flat-sedge), 우엉, 시 고꾸비에(Sikokubie), 페릴라(perilla), 크라운데이지(crown daisy), 코몬퍼슬레인(common purslane), 샐러리, 메밀, 무, 타이누비에(taitnubie), 스몰플라워 암부렐러 플랜트(smal1-flower umberlla-plant), 고추, 옥수수, 토마토, 가지, 부추, 당근, 배추, 파슬리(parsly), 해바라기, 에머랜스(amaranth), 브록코리(broccoli), 시금치, 하드스템블라슈(hardstem buhlrush), 메트리카리아(matricaria), 트레포일(trefoil), 캡그래스(cabgrass), 상추(lettuce)로 된 군에서 선택한 식물의 종자를 물에 침지시켜 추출물에서 이 화합물(Ia)로 표시되는 화합물 또는 그 염을 채취함으로써 얻을 수 있다.
또 이들 종자의 출소는 특히 한정되지 않고 서판되는 것, 자기재배 또는 야생의 것등을 널리 사용할 수 있다.
상기 물에 침지함에 있어서 종자를 발아시키는 경우에는 통상의 암흑·통기조건하에서 식물종자를 발아시키는 방법이 채용된다.
또 종자를 발아시키는가의 여부에 상관없이 침지온도는 통상 15∼30℃, 바람직하기로는 20∼25℃이다. 또 침지시간은 통상 1∼2일 정도이다.
침지시키는 물은 증류수이거나 수도물이거나 통상의 상관없으나 추출의 대상이 되는 화합물(Ia)의 생리활성에 가능한한 영향을 주어서는 않된다는 관점에서 증류수를 사용하는 것이 바람직하다.
다음에 얻어진 침지액을 통상의 방법에 의해서 농축후에 이것을 필요에 따라서 겔여과 크로마토그래피, 고속액체 크로마토그래피등 또는 이들을 조합하여 화합물(Ia)을 단리·정제할 수 있다.
이상과 같이하여 얻어지는 본 발명의 화합물중에서 상기 식(Ic)로 표시되는 화합물 및 그 염은 「타감작용」을 갖는 생리활성 물질이고 여러가지 식물의 하배측의 성장을 촉진하는 동시에 뿌리에 대해서는 저농도에서는 성장을 촉진하는 한편 고농도에서는 성장을 억제하는 성질을 갖고 여러가지 재배법, 특히 버미큐라이트(vermiculite)등을 사용한 인공토양에 의한 재배법, 수경재배법, 및 콩나물 뿌리의 성장억제법 및 콩나물 지상부의 성장촉진법에서의 분무·산포액 또는 침지액등의 처리액성분으로서 유용하다.
화합물(Ic) 또는 그 염을 재배법에서의 인공토양 또는 재배액성분으로서 사용되는 경우에 인공토양 또는 재배액중의 이 화합물의 함유량은 통상 1∼10000ppm, 더 바람직하기로는 100ppm 이상이다. 또 인공토양 또는 재배액이외의 다른 유효성분은 재배를 기도하는 식물의 증류에 따라서 적의 선택할 수 있다.
그리고 통상 인공토양에 의한 재배, 수경 재배등에 사용되는 인공토양, 재배액등과 같은 성분을 사용할 수 있다.
본 발명의 재배법을 적용시킬 수 있는 식물은 원래 인공토양이 의한 재배, 수경 재배가 가능한 식물로 특히 한정되지 않는다. 구체적으로는 예를들면 토마토, 상추, 완두, 양배추등에 적용시킬 수 있으나 이들에 한정되지 않는 것은 전술한 바와 같다.
화합뭍(Ic) 또는 그 염을 함유시킨 인공토양 또는 재배액을 사용하여 소망하는 식물의 재배를 행할 수 있다.
인공토양 또는 재배액이외의 재배조건은 재배를 기도하는 식물의 종류에 따라서 적의 선택할 수 있다.
화합물(Ic) 또는 그 염으로서 상기 식물 유래 화합물(Ia)을 사용하는 경우에는 단리·정재할 필요가 없고 식물의 추출액(침지액)을 그대로 사용할 수 있다.
화합물(Ic) 또는 그 염의 콩나물 뿌리의 성장억제법 및 킁나물의 지상부의 성장촉진법에 사용하는 경우에 화합물(Ic) 또는 그 염의 1∼1OOOOppm 용액을 발아시킨 콩나물 종자에 상부에서 분무 살포하든지 화합물(Ic) 또는 그 염의 1∼1OOOOppm의 용액에 발아종자를 1회만 침지시키는 것이 바람직하다.
이 방법은 통상의 수경재배법과 달라서 화합물(Ic) 또는 그 염을 포함하는 용액을 분무·살포하든지 이 용액에 단시간 1회만 침지시키는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 재배법, 콩나물 뿌리의 성장 억제법 및 콩나물의 지상부의 성장촉진법에 있어서 화합물(Ic) 또는 그 염으로서 상기 식물 유래의 화합물(Ia)을 사용하는 경우에는 단리·정제할 필요는 없고 식물의 추출액(침지액)을 그대로 사용할 수 있다.
(실시예)
이하에 실시예에 의해서 본 발명을 더 구체적으로 설명하겠으나 본 발명의 범위는 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
본 발명 화합뭍의 크레스종자로부터의 단리·정제
(1) 식물재료의 조제
3000개의 크레스(Lepidium Sativum L.)의 종자를 1시간 탈이온수에 침지시켰다.
이어서 스테인레스 메슈위에 크레스종자를 놓고 이 스테인레스 메슈를 1.6ℓ의 탈이온수를 넣은 스테인레스접시(40×40×3㎤)중에 정지하였다. 그리고 이 크레스종자를 혹하에서 25℃로 2일간 에어펌프에 의한 통기 재배를 행하였다.
(2) 본 발명 화합물의 정제
① 상기 (1)에 의해서 얻은 크레스식물의 재배액을 먼저 도오요 No.1여지로 여과하여 이 여액을 35℃ 감압하에서 농축시켰다.
이어서 이 농축물을 아세톤가용상과 불용상으로 분배하였다.
이 아세톤가용상과 불용상의 식물성장에서의 생물활성의 유무는 아마란무스카우다투스 L(Amaranthus caudatus L.)의 종자를 직경 3cm의 페트리접시중의 0.8ml의 공시액으로 적신 여지위에 정치하고 이것을 5일간 25℃의 암흑하에둔 경우의 출아된 하배축 및 뿌리의 길이를 측정하여 검정하였다.
이 결과 아마란투스 카우다투스 L(Amaranthus caudatus L.)의 하배축의 성장을 촉진하고 뿌리부의 성장을 억제하는 활성은 상기 아세톤 불용성 획분에 존재함이 확인되었다.
또 이 아세톤 불용성 획분을 이루는 성분을 10ml의 물에 용해시켜 분자배제(mole-cular exclusion)크로마토그래피(Mol cut, Millipore Corp)로 분자량 10만이상, 5000∼10만 및 5000 )1하의 획분으로 나눈 결과 상기 활성은 분자량 5000 이하의 획분에 존재함이 판명되었다. 이 획분을 35℃ 감압하에 농축하였다.
② 상기 ①에 의해서 얻어진 농축물(약 150mg)을 물에 용해시켜 고속 액체 크로마토그래피(HPLC)에 의해서 정제하였다.(Waters, μ Bondasphere 5μ C18-100Å; 컬럼경 19mm×l5cm: 용출액 100%물, 유속 5m1/분; 214mm detector) 그리고 상기 생물활성은 보지시간이 5∼8분의 획분에서 볼 수 있었다.
상기 HLPC 획분을 35℃감압하에서 농축하고 또 HPLC로 정제한(YMC Packed Column AQ-324 S-5120A ODS, YMC사제; 용출액 100%물, 유속 1ml/분, 214mm detector), 그리고 상기 생물활성은 보지시간 17.0∼17.8분의 획분에서 볼 수 있었다. 이들 획분을 35℃감압하에 농축한 결과 6.5mg의 무정형 분체가 얻어졌다.
(3) 본 발명의 화합물의 구조식의 결정
상기에 의해서 얻어진 정제품의 구조식의 결정요소중 선광도는 JASCO A-202 스펙트로 포토미터로 측정하였다. IR 스펙트럼은 글리세롤중에서 JASCO A-202 스펙트로포토미터로 측정하였다. UV스펙트럼은 중수중에서 JASCO UVIDE C-610A스펙트로포토미터로 측정하였다.1H-NMR스펙트럼은 JEOL JNM-GX400 NMR 측정기로 측정하였다. FAB매스스펙트럼은 글리세롤중에서 측정하였다.
① 선광도:[2]D 19= +87.8(C0.032, D2O)
② IR, 피크가 -COOH기(1590cm-1및 -OH기(3300cm-1)에 상당하는 부분에서 볼 수 있었다.
③ UV; λmax225nm(ε 약, 2,100)
④ Mas; AM+-Na 피크가 m>z 367.0591에서 볼 수 있었다.
⑤1H-NNIR: δ5.72(1H,d,J=32Hz,J), 5.17(1H,d,J=16Hz,a), 5.07(1H,d,J=23Hz,g), 4.26(1H,dd,J=69,32Hz,i). 4.08(1H,dd,J=3.4,1.6Hz,b), 3.79(1H,dq,J=9.7,6.8Hz,e), 3.76(1H,dd,J=9.7,3.4Hz,c), 3.72(1H,dd,J=6.9,2.3Hz,h), 3.31(1H,dd,J=9.7Hz,d) and 1.80(3H,d,J=6.8Hz,f)
⑥ 상기 정제물을 무수초산-피리딘-메탄올로 하룻밤 실온에서 처리한 결과 5개의 아세톡시기를 갖는 메틸에스테르로 변환되었다.
그리고 이에 대한 매스스펙트럼 분석결과 이에스테르의 분자식은 C23H30O15[m/z 546.1564(M+)]인 것이 판명되었다.
또 IR 해석결과 수산기의 흡수는 볼 수 없었다. 또1H-MR(CDCl3해석결과 5개의 아세톡시기의 메틸부분에 대응하는 시그날[δ2.00(3H,s), 2.05(3H,s), 2.10(3H,s), 2.14(3H×2, s)] 및 메톡시기에 대응하는 시그날 [δ3.88(3H,s)]이 볼 수 있었다.
메틸에스테르에 대해서의 핵오버하우지 효과(NOE)실험에 의해서 이하의 결과가 얻어졌다.
즉 δ5.17(1위의 H)를 조사한 경우에 2위의 H의 강도가 7.3%, 1위의 H의 강도가 8.3% 증가했다. 또 δ5.07(1' 위의 H)를 조사한 경우에 1위의 H, 2위의 H 및 2' 위의 H의 강도가 각각 8.3%, 6.9% 및 13.6% 증가했다.
⑦ 이들 결과로 이 정제물이 상기 식(Ia)로 표시되는 2-0-라무노피라노실-4-데옥시-스레오-핵사-4-애노피라노시도우론산의 나트륨염, 즉 상기 식(I)로 표시되는 구조를 가짐이 판명되었다.
(4) 본 발명 화합물의 생물활성의 측정
본 발명 화합물(1)의 생물환성을 아마란투스카우다투스 L.의 황화출아의 성장에 대해서 지베레린(GA3) 및 인돌초산(lAA)과 비교하여 검토하였다. 측정방법은 상기 (2) ①로 나타낸 방법에 따랐다.
그 결과를 제1도에 나타냈다. 이 결과로 본 발명 화합물은 3μM 이상 첨가함으로써 하배측의 성장을 촉진하는 한편, 100μM 이상 첨가하면 뿌리의 성장을 저해함이 판명되었다.
본 발명 화합물의 이 하배측의 성장의 촉진 작용은 지배레린의 20∼30배로 본 발명 화합물은 강력한 성장인자인 것이 시사되었다.
한편 뿌리의 성장의 저해작용의 강도는 지배레린과 거의 등등하였다. 인돌 초산은 하배측, 뿌리 쌍방에 대해서 성장저해 작용을 나타냈다.
(실시예 2)
본 발명 화합물의 크레스이의의 식물의 종자로부터의 단리·정제
(1) 식물재료의 조제
해바라기, 시금치, 강냉이, 오구라, 당근, 귀리, 파세리, 반야드그래스, 고추, 메밀, 토마토, 양배추, 상추, 맨드라미, 우영, 트레포일, 완두, 무 및 페르샨스피드웰(19종)의 종자를 각 900개씩 1시간 탈이온수에 침지시켰다. 이어서 스테인레스 메슈위에 이들 종자를 놓고 이 스테인레스메슈를 16ℓ의 탈이온수가 들어있는 스테인레스접시(40×40×3㎤)중에 정치했다. 그리고 이들의 종자를 암흑하 25℃에서 2일간 에어펌프에 의한 통기재배를 행하였다.
(2) 본 발명 화합물의 정제
① 상기 (1)에 의해서 얻은 각각의 종자의 침지액을 도오요 No.1여지로 여과하여 이 여액을 35℃·감압하에 농축했다. 다음에 이 농측물을 아세톤 가용상과 불용상으로 분배했다.
이 아세톤 가요상과 불용상의 식물성장에서의 생물활성의 유무는 아마란투스 카우다투스 L(Amarathus caudatus L.)의 종자를 직경 3cm의 페트리접시중의 0.8ml의 공시액으로 침지시킨 여지위에 정치시키고 이것을 5일간 25℃의 암흑하에 둔 경우의 출아한 하배축 및 뿌리의 길이를 측정하여 검정했다.
그 결과 아마란투스 카우다투스 L.의 하배측의 성장을 촉진하고 뿌리부의 성장을 억제하는 활성은 상기 아세톤 불용성 획분에 존재함이 확인되었다.
또 이 아세톤 불용성 획분을 이루는 성분을 10ml의 물에 용해시켜 분자배제 크로마토그래피(Mol cut, Millipore Corp)로 분자량 10만이상 5000∼10만, 및 5000 이하의 획분으로 존재함이 판명되었다. 이 획분을 35℃ 감압하에 농축하였다.
② 상기 ①에 의해서 얻은 농측물을 물에 용해하여 HPLC에 의해서 정재하였다.(Waters, μ Bondasphers 5μ C18-100Å; 컬럼경 19mm×15cm; 용출액 100%물, 유속 5ml/분; 214mm detector) 그리고 상기 생물활성은 보지시간이 5∼8분의 획분에 볼수 있었다.
또 이와같은 보지시간은 실시예 1에서 크레스 발아종자에서 얻어진 화합물의 동일 HPLC에서의 보지시간과 일치하였다.
상기 HRLC 획분을 35℃·감압하에 농측하고 또 HPLC로 정제하였 C Packed Column AQ-324S-5 120A ODS; YWC 사제; 용출액 100%몰, 유속 1ml/분, 214mm de 그리고 상기 생물활성은 보지시간 17.0∼17.8분의 획분에 볼 수 있었다. 이들의 획분을 35℃·감압하여 농축한 결과 각각의 종자에 대해서 약간량(수 mg)의 무정형의 분체가 얻어졌다.
(3) 본 발명 화합물의 생물활성의 측정
① 상기 중에서 해바라기 종자에서 추출·단리·정제한 화합물을 버미큐라이트 47g과 혼합하여 이 버미큐라이트를 직경 9㎝의 샤레에 넣어 이 샤레에 아마란투스카우다투스 L., 상추, 페르샨스피드웰 및 지모시의 종자를 씨뿌려 일조하 16시간, 25℃하에서 3주간 생육하였다.
그 결과 제2도의 생물형태를 나타낸 사진에 나타낸 것과 같이 모든 식물시료의 지상부분이 상기 제2도의 사진에 있어서의 (A)∼(D)의 각각의 시료의 좌측의 대조와 비교하여 약 2배정도 성장이 촉진됨이 명백해졌다.
또 100ppm 농도에서는 뿌리에 대해서도 단자엽 식물인 지모시를 제외하고 약 2배 정도의 신장촉진 효과가 있음이 명백해졌다.
② 해바라기등의 상기 19종류의 종자 및 크레스종자로부터 추출한 각각의 종자 10개분의 상기 화합물을 1ml의 증류수에 용해시켜 직접 직경 33cm의 샤레에 넣고 아마란투스카우다투스 L의 종자를 씨뿌려 암소에 25℃하에 5일간 생육하였다.
그 결과 제3도에 나타낸 것과 같이 이 실험계에 있어서도 상기 ①과 같이 많은 식물의 지상부의 성장을 촉진시켰다.
상추 아마란투스카우다투스 L., 토마토 및 페르샨스피드웰에서는 성장촉진활성은 상대적으로 낮았으나 농도를 10배로 높임으로써 다른 식물과 같은 성장촉진 활성을 나타냄으로써 상기 19종류의 식물에 공통적인 현상이라고 생각된다.
(실시예 3)
발아종자의 분비액에서의 아마란투스카우다투스 L. 어린식물의 하배축에 대한 신장촉진활성
슬랜더애머랜스등 44종류의 종자를 10낱알씩 1% 차아염소산 나트륨 수용액으로 30분간 살균 처리를 행한 후에 수도물로 30분 이어서 증류수로 수세하였다. 습한 종자를 증류수 1ml가 늘어있는 샤레(직경 3.3cm)에 넣어 암흑하 25℃에서 배양하였다. 강냉이, 완두, 귀리등의 대형종자의 경우는 직경 6cm의 샤레를 사용하여 증류수를 3m1 가하였다.
배양 2일후에 분비액을 여지(도오요여지 No.1)를 깔은 샤레로 옮기고 아마란투스카우다투스 L.의 종자 10낱알을 씨뿌려 암흑하 25℃에서 5일간 배양한 후에 아마란투스카우다투스 L. 어린 식물의 하배축의 길이를 측정하였다.
상기 시험에서 하배축에 대한 신장촉진활성을 나타내지 않았던 식물종자에 대해서는 50, 100 또는 150낱알로 종자수를 많이 하여 분비액을 취하여 아마란투스카우다투스 L 하배축 신장시험에 제공했다.
또 대조에는 분비액 대신에 증류수를 사용했다.
결과를 표 1에 나타냈다.
[표 1]
* 종자 150낱알에 있어서의 결과를 나타냈다..
시금치, 우영, 파세리의 분비액은 특히 강한 하배축 신장촉진활성을 나타냈다.
다음에 높은 활성을 나타낸 식물은 메밀, 무, 해바라기, 귀리, 부추, 트레포일, 완두, 크레스, 강냉이, 오크라, 크라우데이지, 당근, 다이누비애등 13종류의 분비액은 약간 강한 활성을 나타냈다. 슬랜드애머랜스, 아스파라가스, 티모시글래스등 20종류의 분비액은 약한 활성을 나타냈다.
이상에서 표 1에 나타낸 44종류의 식물의 발아종자가 배축신장 촉진활성을 갖는 본 발명 화합물(1)을 분비하고 있고 이들 식물의 종자 또는 분비액을 추출함으로써 본 발명의 화합물(1)을 얻을 수 있음을 알았다.
(실시예 4)
본 발명 화합물을 사용한 수경재배법
A. 해바라기 분비액의 조제
실시예 2와 같이하여 해바라기 증자 2000개 및 2ℓ의 물을 사용하여 분비액을 조제하였다.
또 분비액을 감압하에 농축하여 종자 50∼200개 상당분의 4단계의 농도의 농축분비액을 만들어 각각의 최종수용액량이 20ml가 되도록 하여 수경재배 실험을 행하였다.
B. 수경재배법
시험식물로 토마토, 상추, 완두, 양배추를 선정하고 그들의 종자를 파종하여 25℃, 12시간 암소 및 12시간 밝은 곳의 주기로 2일간(토마토의 경우만 3일간) 발아, 육성하였다.
그후에 유리재의 수경재배용기(직경 28mm, 높이 40mm, 내용량 20ml)로 이식하고 7일간의 수경재배를 행하여 하배축이나 상배축의 길이, 뿌리의 길이, 잎의 크기 그리고 중량을 계측하였다.
또 수경재배는 25℃, 밝은 곳 12시간 암소 12시간의 주기로 행하였다.
(1) 상추의 수경재배
전술한 방법으로 본 발명 화합물(1)(이하 「레피디모이드」 라함)을 함유하는 해바라기 분비액을 전혀 가하지 않는 대조와 그 농도를 4단계(해바라기 종자 500, 100, 150, 200개 상당분 농도)로 변화시킨 것에 대해서 수경재배 실험을 행하였다. 7일후에 지상부와 지하부에 대해서 중량과 길이의 측정을 행하고 그 식물성장에 대한 효과를 검증했다.
결과를 표 2, 표3 및 제4도에 나타냈다.
[표 2] 지상부와 지하부의 길이의 측정결과
* 길이는 8개체의 평균치임
[표 3] 생중량의 측정결과 (8개체의 평균중량(단위:mg)
또, 제4도에 있어서 좌측이 대조, 이어서 차례로 50, 100, 150, 200개의 해바라기의 종자에 상당하는 레피디모이드를 첨가하여 수경재배를 3일간 행한 결과를 나타내고 있다. 이에 의하여 3일째부터 지상부와 지하부의 성장에 큰 생장촉진효과가 있음을 알았다.
또 표 2에서 레피디모이드는 수경재배의 상추의 지상부(하배축)의 신장에 명균 29%, 최대로 47%의 증가효과가 있고 지하부의 길이에 대해서도 평균 151%의 신장증가효과가 있음이 확인되었다. 또 추출에 사용한 종자의 수가 많은(레피디모이드의 농도가 높음)쪽이 더 신장율이 큰 경향을 볼 수 있었다. 또 표 3에서 지상부의 중량의 증가는 평균 252%(약 2.5배), 최대 288%(약 2.9배)에 이르렀다. 또 지하부의 중량증가는 평균 363%(약 3.6배), 최대로 40%(약 4.6배)로 현저한 중량증가 효과가 있음이 확인되었다. 그리고 지상부·지하부의 중량은 모두 시험된 범위내에서 첨가된 레피디모이드의 농도가 높을수록 증가효과가 강함이 명백해겼다.
(2) 완두의 수경배재
전술한 방법으로 상추의 경우와 같이 래피디모이드를 함유하는 해바라기 분비액을 수경재배액으로 4단계의 농도로 첨가하여 수경재배시험을 행하였다. 7일간까지의 생장촉진효과에 대해서 검토했다.
결과를 표 4, 표 5 및 제5도에 나타냈다.
[표 4] 지상부 및 지하부의 중량측정결과
(4개체의 평균치)(7일후)
[표 5] 지상부 및 지하부의 길이의 측정결과
(4개체의 평균치)(7일후)
제5도에 나타낸 것은 3일후에 수경재배물의 사진이고 좌단의 대조에 비해서 레피디모이드를 가한 우측의 3시료(레피디모이드의 농드구배는 상기 제4도와 같음)의 성장이 촉진되었음을 알 수 있다.
또 표 4에서 완두의 수경재배에 레피디모이드 함유(해바라기 분비액)을 첨가하면 대조에 비해서 지상부는 펑균 약 1.5배, 최대 1.8배로 지하부는 평균 약 1.3배, 최대 약 1.5배 신장함이 명백해졌다. 또 중량은 지상부가 평균 약 1.4배, 최대 1.5배 그리고 지하부는 평균 1.7배, 최대 1.8배의 중량증가가 있음이 명백해졌다. 특히 시험한 범위내에서 레피디모이드의 첨가농도가 높을수록 지상·지하부를 불문하고 신장율이나 중량증가도 금이 명백해졌다. 또 이 실시예의 레피디모이드의 농도범위내에서는 모두 생장촉진효과가 현저히 나타남을 확인할 수 있었다.
(3) 토마토의 수경재배
전술한 방법에서 레피디모이드를 함유하는 해바라기 분비액을 수경재배으로 3단계의 농도로 첨가하여 수경재배 실험을 행하여(7일후까지의) 촉진효과에 대해서 검토하였다.
결과를 표 6, 표 7 및 제6도에 나타냈다.
[표 6] 지상부 및 지하부의 길이의 측정결과
(8개체의 평균치)
[표 7] 지상부 및 지하부의 중량의 측정결과
제6도에 나타낸 것과 같이 3일간의 재배결과에서도 좌단의 대조에 비해서 레피디모이드를 첨가한 쪽이 현저히 생장이 촉진됨이 판명되었다(농도구배는 상기 제4도. 제5도와 같음).
표6, 제 7에서 레피디모이드의 존재는 토마토의 지상 지하부의 길이와 중량의 증가에 큰 효과가 있음이 명백해졌다. 지상부의 길이는 최대 약 2.2배, 지하부의 길이는 최대 1.4배가 되었다. 또 중량에 대해서는 지상부가 최대 약 3.1배, 지하부가 최대 약 3.3배로 현저한 증가효과가 있음이 확인되었다. 한편 레피디모이드 농도가 높아지면 지하부(뿌리)의 길이에 대해서는 억제효과도 볼 수 있었으나 한편 중량 억제효과는 볼 수 없었다.
(4) 양배추의 수경재배
전술한 방법으로 레피디모이드를 함유하는 해바라기 분비액을 수경재배액으로 3단계의 농도로 첨가하여 수경재배 실험을 행하여 7일후까지의 생장촉진효과에 대해서 검토하였다.
결과를 표 8 및 표 9에 나타냈다.
[표 8] 지상부 및 지하부의 길이의 측졍결과
(8개체의 평균치)
[표 9] 지상부 및 지하부의 중량의 측정결과
(8개체의 평균치)
표 8, 표 9에 의해서 레피디모이드는 양배추의 수경재배에 있어서 지상부의 신장에 최대 약 2.2배, 지하부의 신장에 약 1.9배의 생장촉진효과가 있음이 명백해졌다. 또 지상부중량은 최대 약 2배, 지하부중량은 약 1.2배의 증가효과가 있음도 확인되었다.
이상을 종합하면 레피디모이드(또는 레피디모이드를 함유하는 해바라기 발아종자 분비액)을 첨가한 수 경재배법은 상추, 완두, 토마토 및 양배추의 지상부 및 지하부의 신장과 중량의 증가에 크게 효과가 있음이 확인되었다.
이와같이 레피디모이드를 수경재배법에 응용하면 식물의 생장촉진에 큰 효과가 있고 그 재배기간의 단축이나 생육속도의 향상을 할 수 있음이 나타났다.
따라서 이 레피디모이드를 사용한 수경재배법에 의해서 식물의 생육성을 크게 개선할 수 있다.
(실시예 5)
블랙맛패를 사용한 뿌리의 성장억제
레피디모이드로서 실시예 2에 기재된 방법에 의해서 해바라기의 종자를 사용하여 레피디모이드 함유 추출액의 원액을 조제했다. 원액은 해바라기 종자 2000개를 2ℓ의 물을 사용하여 추출한 것을 표준적인 원액으로 하고 필요에 따라서 농축한 액이나 회석한 액을 조제하여 사용하였다.
여기서는 레피디모이드의 농도를 0(대조), 150, 500, 1500개의 4단계로 하여 콩나물용 종자의 일예로서 흑색종자(블랙맛페)를 대상으로 하여 뿌리의 성장억제실험을 행하였다.
종자 500ml를 200ppm의 차아염소산나트륨과 레피디모이드를 함유하는 수용액 3ℓ에 침지시켜 40℃에서 4시간 처리한 후에 소정크기의 플라스틱제 용기로 옮겨 어두운곳에서 25℃의 조건으로 3일간 생육시켰다. 그 동안에 15℃의 물을 8시간마다 간헐적으로 살수하였다.
성장억제실험결과를 제7도에 나타냈다. 좌측으로부터 대조, 150, 500, 1500개 상당분의 레피디모이드농도의 차례로 배얼하였다. 이 사진에서 명백한 바와 같이 뿌리의 성장이 우측쪽의 콩나물시료일수록 억제되었음을 볼수 있다. 특히 우단의 1500개의 경우는 뿌리의 억제가 현저하고 뿌리부의 길이의 측정결과에서 대조와 비해서 약 20% 짧음이 확인되었다.
이와같이 레피디모이드에 의한 콩나물 뿌리의 억제효과가 뚜렷히 확인되었다.
(실시예 6)
레피디모이드에 의한 처리방법의 상이에 따른 블랙맛패와 그린의 뿌리의 성장억제효과, 실시예 5에서 레피디모이드에 의한 뿌리의 성장억제효과가 확인된 것을 레피디모이드처리의 최적 조건등을 구하기 위하여 같은 실험조건으로 블랙맛패와 그린을 대상으로 뿌리의 성장역제실험을 행하였다.
또 재배일수는 5일간으로 하고 레피디모이드의 농도는 실시예 5에 있어서의 원액의 약 2배로 하고 처리는 다음 5종류의 방법으로 행하였다. 처리방법 1은 배열, 처리방법 2는 l일째만, 처리방법 3은 1 및 2일째만 처리방법 4는 1및 3일째만 그리고 처리방법 5는 1 및 4일째만 레피디모이드용액에 침지시켰다.
5일후에 각 콩나물 30개를 임의로 샘플링하여 지상부와 지하부의 길이를 측정하고 그 평균치에 대해서 비교하였다.
그 결과를 표 10 및 표 11에 나타냈다.
[표 10] 블랙맛패의 경우
[표 11] 그린의 경우
표 10의 실험결과에서 블랙맛페에 대해서 이미 명백한 바와 같이 지하부(뿌리)의 성장억제에 효과가 있음이 재확인되었다. 또 처리방법은 매일 또는 1일째에 처리를 행하는 방법이 효과가 있음이 명백해졌다.
또 처리방법 2가 침지하는 회수가 1회로 좋고 또 최대 28%의 뿌리의 성장억제효과가 있어 간단하고 경제적인 우수한 방법임이 명백해졌다.
표 11의 실험결과에서 그린에 대해서는 레피디모이드에 의한 뿌리의 성장억제효과가 처리방법 1∼5의 모든 방법에 대해서 효과가 있음을 나타내고 이 레피디모이드를 사용한 뿌리의 성장억제법이 특히 그린에 대해서 효과적임이 명백해졌다. 또 최대 47%의 억제효과를 볼 수 있었다. 또 처리방법 2에서도 억제효과는 45%였고 회수는 1회이므로 가장 합리적이고 경제적인 처리방법인 것을 알 수 있었다.
또 그린의 경우에 이미 레피디모이드의 생리효과로서 명백한 바와 같이 하배축(지상부)의 신장효과도 조금 볼 수 있었다.
이상 양자의 실험에서 콩나물 재배에 있어서 레피디모이드를 사용하여 뿌리의 성장억제를 행할 수 있고 또 그 생육초기에 레피디모이드처리를 행하는 것이 효과적이고 합리적입이 명벡해졌다. 이경우에 처리방법 2가 처리회수가 적어도 되므로 경제적 방법이고 실제외 생산프로세스에 응용하는데 적당한 처리방법인 비로서 명백해졌다.
(실시예 7)
레피디모이드에 의한 콩나물의 성장촉진법
이미 레피디모이드에는 하배축의 신장효과가 있음이 명백해졌다. 또 실시예 6의 데이타의 일부에 나타내 있는 것과같이 그린의 성장측진에 효과가 있음이 예측되므로 실시예 5과 같은 조건으로 성장촉진효과에 대해서 실험을 행하였다. 레피디모이드의 농도는 1000개/ℓ로 하여 그린을 대상으로 하여 7일간 재배를 행하였다.
그 실험결과를 제8도에 나타냈다. 우측이 대조이고 좌측이 레피디모이드처리의 경우이다. 이 사진에서 레피디모이드처리를 한 좌측의 시료가 미처리의 우측시료에 비해서 약 2배의 크기를 가짐이 확인되었다. 이것은 레피디모이드에 의한 성장촉진효과가 현저히 나타났기 때문이라고 생각된다.
이상의 실험에서 레피디모이드 처리에 의한 큰 성장촉진효과는 콩나물의 생산속도의 대폭적인 개선이나 생산성향상에 의한 원가절감이 기대되고 콩나물의 대량생산에 극히 유용하다.
(합성예 1)
α-L-라무노스의 벤질화
α-L-라무노스 수화물 4g 및 벤질알콜 20ml중에 벤젠 100ml를 가하고 촉매량의 환산(파스트루피패트(pasteur pipette)로 20방울)존재하에 2시간 가열 환류시키고 생긴 물은 공비에 의해서 제거하였다. 반응액을 감압농축(약 40℃)하고 실리카겔 컬럼크로마토그라피(실리카겔 50g, 클로로포름:메탄올=20:1)에 의해서 분획정제하여 벤질글리코시드 3.7g을 얻었다(수율 93%).
(합성예 2)
화합물(2)의 합성
합성예 1에서 얻은 벤질글리코시드 5.5g 및 2, 2-디메톡시프로판 10ml를 아세톤 90ml 중에 가하고 P-톨루엔 설폰산 2.0g을 촉매로 하여 실온에서 1.5시간 반응시켰다. 반응액을 감압농축하고 초산에틸 100ml를 가하고, 포화탄산수소나트륨수용액(50ml), 물(50ml×2), 또 포화식염수(50ml)로 세정하고 무수황산 나트륨으로 건조, 농축하고 실리카겔 크로마토그래피(실리카겔 50g, 클로로포롬:메탄올=50:1)에 의해서 분획정제하여 아세토니드(acetonide)(2) 4.9g을 얻었다(수율 89%).
(합성예 3)
화합물(3)의 합성
수소화나트륨 0.82g을 함유하는 N, N-메틸포름아미드(DMF) 10ml의 현탁액에 합성예 2에서 얻은 알콜유도체(2) 4g을 포함하는 DMF용액 15ml를 가하여 0℃에서 5분간 실온에서 45분간 교반하였다. 반응액을 재차 0℃로 냉각하여 취하벤질 3.4ml를 가하고 0℃에서 40분간 실온에서 39시간 교반하였다. 반응액(0℃)에 메탄을 0.5ml, 이어서 물 50ml를 가하고 초산에틸(200ml)로 추출했다. 유기층을 포화식염수(100㎖×2)로 세정하고 무수황산 나트륨으로 건조, 농축하고 실리카겔 크로마토그래피(실리카겔 100g, 헥산:초산 에틸=5:1)로 정제하고 벤질유도체(3) 3.4g을 얻었다(수율 84.2%).
(합성예 4)
화합물(4)의 합성
합성예 3에서 얻은 벤질유도체(3) 4g중에 1, 4-디옥산, 초산 및 물을 각각 30㎖씩 가하고 70∼75℃에서 3.5시간 반응시켰다. 반응액을 초산에틸 300ml중에 주입하고 유기층을 물(150ml), 포화탄산수소나트륨 수용액(100ml) 및 포화식염수(200ml×2)로 세정하고 무수황산나트륨으로 건조, 농축한 후에 실리카겔 컬럼크로마토그래피(실리카겔 60g, 헥산; 초산에틸=5:1∼1:1)로 분획 정제하여 화합물(4) 2.8g을 얻었다(수율 70%).
(합성예 5)
화합물(5) 및 (6)의 합성
합성예 4에서 얻은 화합물(4) 224g 및 디부틸틴옥시드(Bu2SnO) 1.82g을 무수벤젠 30ml중에서 3시간 가열환류하고 생긴 물은 공비에 의해서 제거했다. 반응액을 농축후에 진공펌프를 사용하여 1시간 건조하여 화합물(5)을 얻었다. 화합물(5)을 단리시키지 않고 불화세슘(CsF) 1.5g을 가하고 또 1시간 진공펌프에 의해서 건조하고 DMF 30ml 이어서 취화벤질 3ml를 가하여 15시간 반응시켰다. 반응액을 초산에틸 100ml중에 주입하고 유기충을 물(100ml×2) 및 포화식염수(100ml)로 세정하고 무수황산 나트륨으로 건조하고 농축시간후에 실리카겔 컬럼크로마토그래피(실리카겔 90g, 헥산; 초산에틸=5:1∼2:1)로 분획정제하여 화합물(6) 2g을 얻었다(수율 2단계에서 88%).
(실시예 8)
화합물(7)의 합성
화합물(A) 600mg 및 합성예 5에서 얻은 화합물(6) 1114mg중에 모레큘러쉬브 4A 6g을 가하여 진공펌프에 의해서 감압건조했다. 3시간후에 무수디클로로메탄 20㎖를 가하여 1시간 교반하였다. 이어서 차광하 0℃에서 메틸설페닐브로마이드(MSB) 2.5g을 함유하는 1, 2-디클로로에탄 5ml를 가하여 1시간 교반하였다. 반응온도를 0℃로 내려 트리에틸아민 4ml, 또 초산에틸 50m1를 가하여 여과하였다. 무수항산나트륨으로 건조하고 농축후에 실리카켈 컬럼크로마토그래피(실리카겔 160g, 헥산:초산에틸=7:1∼7:3)로 정제를 행하여 화합불(7) 1400mg을 얻었다(수율 37/5%).
IR 스펙트럼 : 제9도 참조
1H-NMR 스펙트럼(CDCl3) : 제10도 참조13
C-NMR 스펙트럼(CDCl3) : 제11도 참조
(실시예 9)
화합물(8)의 합성
실시예 8에서 얻은 화합물(7) 300mg을 메탄을 6ml에 용해시키고 탄산칼륨 100ml를 가하여 실온에서 1시간 20분 교반하였다. 반응액을 초산에틸중에 부어 유기층을 포화식염수(40ml×3)로 세정하고 무수황산나트륨으로 건조하고 농축후에 박충크로마토그래피로 분획정제하여 화합물(8) 285mg을 얻었다(정량적).
(실시예 10)
화합물(8a)의 합성
실시예 9에서 얻은 화합물(8) 10mg을 메탄을 3ml에 용해시키고 반응용기내를 탈기하고 알곤으로 치환후에 0℃에서 10% 파라듐-탄소를 가하고 이어서 실온에서 알곤을 수소로 치환하여 상압에서 15시간 교반하였다. 용기내의 수소를 알곤으로 치환하고 세라이트를 가한후에 여과하고 여액을 농축하고 분취 실리카겔 크로마토그래피(클로로포름:메탄올=2:1)로 정제하여 화합물(8a) 9mg을 얻었다(수율 90%).
1H-NMR 스펙트럼(CD3OD) 제12도 참조
(실시예 11)
화합물(9)의 합성
실시예 9에서 얻은 화합물(8) 240mg을 DMSO 2ml와 트리에틸아민 0.8ml의 혼합용매에 용해시키고 SO3-피리딘 400mg을 조금씩 가했다. 반용액을 실온에서 4시간 교반한후에 수중에 주입했다.
초산 에틸 30ml로 추출하고 유기층을 포화식염수(15ml×2)로 세정하고 무수확산나트륨으로 건조한 후에 농축시켰다.
이 농축물 230mg 및 2-메틸-2-부텐 1ml와 인산 2수소 나트륨 50mg을 물 2㎖와 t-부틸 알콜 3m1의 혼합용매에 용해시켰다. 이것에 아염소산나트륨(NaClO2약 85%) 170mg을 조금씩 가하고 그후 2시간 교반하였다.
반응액을 0℃로 냉각한 후에 초산에틸 30m1에 부어 1N 염산으로 산성으로 만들고 초화식염수(2㎖×3)로 세정하고 무수황산 나트륨으로 건조한 후에 농축하고 잔분을 박층크로마토그래피로 정제하여 키본산(9) 190mg을 얻었다(수율 2단계에서 79%).
(실시예 12)
화합물(9a)의 합성
실시예 11에서 얻은 화합물(9) 20mg을 메탄올 5ml에 용해시키고 반응용기내를 탈기하고 알곤으로 치환한 후에 0℃에서 10% 파라늄-탄소를 가하고 이어서 실온에서 알곤을 수소로 치환하고 상압에서 15시간 교반하였다. 용기내의 수소를 알곤으로 치환하고 세라이트를 가한후에 여과하고, 여액을 농축시키고 분취 실리카겔 크로마토그래피(클로로포름:메탄올=1:1)로 정제하여 화합물(9a) 18mg을 얻었다(수율 (90%).
1H-NMR 스펙트럼(CD3OD): 제13도 참조
(실시예 13)
화합물(10)의 합성
실시예 11에서 얻은 화합물(9) 200㎖을 벤젠 5ml와 메탄을 1ml에 용해시키고, 과잉량(벤젠중 10%)의 트리메틸실릴디아조메탄을 가했다. 5분후에 용매를 농측하여 화합물(10) 190mg을 얻었다(정량적).
(실시예 14)
화합물(10a)의 합성
실시예 13에서 얻은 화합물(10) 174mg을 메탄올 10ml와 초산에틸 10ml의 혼합용매에 용해시키고 반응용기내를 탈기하고 알곤으로 치환한후에 0℃에서 10% 파라듐-탄소를 가하고 이어서 실온에서 알곤을 수소로 치환하고 상압에서 15시간 교반하였다. 용기내의 수소를 알곤으로 치환하고 세라이트를 가한후에 여과하고 여액을 농축시키고 분취 실리카겔 크로마토그래피(클로로포름:메탄올=2:1)로 정제하여 알코올유도도체(10a) 170mg을 얻었다(수율 98%).
IR 스펙트럼 : 제14도 참조
1H-WR 스펙트럼(CD3OD) 제15도 참조13
C-NMR 스펙트럼(CD3OD) 제16도 참조
(실시예 15)
화합물(11)의 합성
실시예 14에서 얻은 헥사알콜유도체(10a) 65㎎을 피리딘 0.8ml에 용해시키고 무수초산 05ml를 가하고 실온에서 11시간 교반하였다. 톨루엔을 가하고 공비에 의해서 용매를 제거하고 잔분을 분취 실리카겔 크로마토그래피(클로로포름:아세톤=5:1)로 정제하여 화합물(11) 62mg을 얻었다(정량적).
(실시예 16)
화합물(12) 및 (12')의 합성
실시예 l5에서 얻은 화합물(11) 13mg을 함유하는 피리딘 0.5ml중에 빙냉하에 1, 8-디아자비시클로[5,4.0]-7-운데센(DBU) 15mg을 가하여 1시간, 또 14시간 실온에서 교반했다. 반응액을 초산에틸 30ml중에 부어 1N염산 5ml, 포화식염수(15ml×3)로 세정하고 무수황산나트륨으로 건조한후에 농축하고 잔분을 박층크로마토그래피로 정제하여 화합물(12) 0.7mg 및 화합물(12') 0.6mg을 얻었다(수율(12):54%, (12'):43%).
화합물(12)
성상 : 무색 유상물
매스스펙트럼 : m/z 546.1564(M+)
IR 스펙트럼(필름) : 1740cm-1제17도 참조
1H-NMR 스펙트럼, δ(CD3OD)(제18도 참조)
6.14(1H,d,J=3.3Hz), 6.04(1H,d,J=2.0Hz), 5.59(1H,dd,J=7.5,3.3Hz, 5.31(1H,d, J=2.4Hz), 5.18(1H,dd,J=8.5,2.4Hz), 5.16(1H,dd,J=9.8,3.4Hz), 5.06(1H,dd,J=9.8,9.3Hz). 4.27(1H,dd,J=3,4,2.0Hz), 3.88(1H,dq,J=9.3,6.0Hz), 3.80(3H,s), 2.14(6H,s), 2.10(3H,s), 2.05(3H,s), 2.00(3H,s), 1.22(3H,d,J=6.0Hz).
13C-NMR δ(CD3OD)(제19도 참조)
170.4(s), 170.1(s), 169.9(s), 169.5(s), 168.8(s), 161.6(s), 141.6(s), 108. 6(d), 95.6(d), 90.2(d), 73.3(d), 70.4(d), 69.4(d), 69.0(d), 68.3(d), 66.2(d), 52.5(q), 20.94(q), 20.90(q), 20.7(q), 20.6(q), 20.5(q), 17.5(q).
화합물(12')
성상 : 무색유상물
매스스펙트럼 m/z 546.1609(M+)
IR 스펙트럼(필름) : 1740cm-1(제20도 참조)
1H-NMR 스펙트럼(필름) : δ(CDCl3)(제21도 참조)
6.15(lH,d,J=2.9Hz), 5.72(1H,s), 5.71(1H,d,J=2.9Hz), 5.64(1H,dd,J=7.8,2.9Hz), 5.10(1H,dd,J=7.8,2.9Hz), 5.02(1H,dd,J=9.8,9.8Hz), 4.91(1H,dd,J=9.8,3.2Hz), 4.443(1H,d,J=3.2Hz), 3.59(1H,dq,J=9,8,6.1Hz), 3.80(3H,s), 2.13(3H,s), 2.12(3H,s), 2.10(3H,s), 2.04(3H,s), 1.95(3H,s), 1.25(3H,d,J=6.1Hz).
(실시예 17)
화합물(1)의 합성
실시예 16에서 얻은 화합물(12') 31mg을 물 1ml와 메탄올 1ml의 혼합용매에 용해시키고 6당량의 수산화나트륨을 함유하는 50% 메탄올수 0.034ml를 가하고 20분간 교반했다. 반응액을 농축시키고 분취 실리카겔 크로마토그래피에 의해서 정재하여 레피디모이드(1) 21mg을 얻었다(정량적).
FAB(H2O +G) HRFABMS
C12H17O10Na2367.0591 M+Na
1R 스펙트럼 : 3, 3000,1590cm-1 1
H-NMR 스펙트럼 : δ(D2O)
5.72(1H,d,J=3.2Hz), 5.17(1H,d,J=1.6Hz), 5.07(1H,d,J=2.3Hz), 4.08(1H,dd,J=6.9, 3.2Hz), 4.08(1H,dd,J=3.4,1.6Hz), 3.79(1H,dq,J=9.7,6.8Hz), 3.76(1H,dq,J-9.7,3.4Hz), 3.72(1H,dd,J=6.9, 2.3Hz), 3.31(1H,dd,J=9.7, 9.7Hz), 1.80(3H,d,J=6.8Hz).
(실시예 18)
화합물(13)의 합성
실시예 16에서 얻은 화합물(12) 및 (12')계 3.3mg을 메탄올 4ml에 용해시키고 반응용기내를 탈기하고 알곤으로 치환후에 0℃에서 10% 파라듐-탄소를 가하고 이어서 실온에서 알곤을 수소로 치환하고 상압에서 15시간 교반했다. 용기내의 수소를 알곤으로 치환하고 세라이트를 가한후에 여과하고 여액을 농축시키고 분취 실리카겔 크로마토그래피(클로로포름:메탄올=50:1)로 정제하여 화합물(13) 2.9mg을 얻었다(수율 88%).
(실시예 19)
화합물(14)의 합성
실시예 18에서 얻은 화합물(13) 2.9mg을 물 1ml와 메탄을 1ml의 혼합용매에 용해시키고 6당량의 1N수산화 나트륨 수용액을 가하고 3시간 반응시켰다. 반응액을 농축후에 HP-20 컬럼크로마토그래피에 의해서 정제하여 화합물(14) 2.6mg을 얻었다(수율 98%).
1H-NMR 스펙트럼(D3O) : 제22도 참조
(시험예 1)
합성 레피디모이드 및 레피디모이드유도체의 생리활성
이상과 같이하여 합성한 화합물(1), (8a), (9a), (10a), (12)+(12') 및 (14)에 대해서 실시예 1(2) ①에 기재한 방법과 같이 아마란투스카우다투스 L.의 하배축에 대한 성장촉진효과를 시험하였다.
즉 아마란투스카우다투스 L.의 증자를 직경 3cm의 페트리접시중의 0.8ml의 공시액(전술의 합성한 각 화합물의 수용액(10-5M∼3×10M-4))으로 침지시킨 여지위에 정지시키고 5일간 25℃의 암흑하에 둔 경우의 출아된 하배축의 길이를 측정하여 각각의 화합물의 활성을 비교하였다.
결과를 표 12에 나타냈다.
[표 12]
합성레피디모이드 및 레피디모이드유도체의 생리활성의 비교

Claims (16)

  1. 다음식(Ⅰ)
    (식중, R1,R2, R3, R4및 R5는 각각 독립하여 수소원자, 아세틸 또는 벤질기를 나타내고, R6은 수소원자수산기, 아세톡시기 또는 벤질옥시기를 나타내고, R7은 수소 원자를 나타내고, 또 R6및 R7은 공동으로 또 하나의 직접 결합을 나타내도 좋고, R8은 카복실기, 메톡시카보닐기를 나타낸다)로 표시되는 화합물 또는 그 염.
  2. 다음식(Ia):
    로 표시되는 화합물 또는 그 염.
  3. 다음식(1b):
    (식중, Rl', R2', R3', R4'및 R5'는 각각 독립하여 수소원자, 아세틸 또는 벤질기를 나타내고, R6'은 수소원자, 수산기, 아세톡시기 또는 벤질옥시기를 나타내고, R7'는 수소 원자를 나타내고, 또 R6'및 R7'는 공동으로 또 하나의 직접 결합을 나타내도 좋고, R8'가 카복실기, 메톡시카보닐기를 나타낸다. 단 Rl', R2', R3', R4'및 R5'가 수소원자이고, R8', 가 카복실기인 경우에 R6', 는 수소원자, 수산기, 아세톡시기 또는 벤질옥시기를 나타내고, R7'는 수소원자를 나타낸다.)로 표시되는 화합물 및 그 염.
  4. 제1항에 있어서, 상기 식(I)에서 R1, R2, R3, R4및 R5가 수소원자이고, R6이 수산기이고, R7이 수소원자이고, R8이 카복실기인 화합물 또는 그 염.
  5. 제1항에 있어서, 상기 식(1)에서 R1, R2, R3, R4및 R5가 수소원자이고, R6이 수산기이고, R7이 수소원자이고, R8이 메톡시카보닐기인 화합물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 식(I)에서 R1, R2, R3, R4및 R5가 수소원자이고, R6이 수소원자이고, R7이 수소원자이고, R8이 카복실기인 화합물 또는 그 염.
  7. 제1항에 있어서, 상기 식(I)에서 R1, R2, R3, R4및 R5가 아세틸기이고, R6및 R7이 공동으로 또 하나의 직접 결합을 나타내고, R8이 메톡시 카보닐기인 화합물.
  8. 제7항 기재의 화합물을 가수분해함을 특징으로 하는 제2항 기재의 화합물 또는 그 염의 제조법.
  9. 슬랜더애머랜스(slender amaranth), 아스파라가스, 커리, 반야드그래스(barnyard grass), 벼, 강아지풀, 완두, 티모시그래스(timothy grass), 페르샨스피드웰(Persianspeed well), 오크라(okra), 와일드오오트(wlld oat), 구스 그래스(goose grass), 순무(turnip), 호박, 카울리 플라워(caull flower), 양배추, 크레스(cress), 맨드라미, 코크스퍼그래스(cockspur gmss), 라이스플래트- 세지(rice flat-sedge), 우엉, 시고꾸비에(shikokubie), 패릴라(perilla), 크라운데이지(crown daisy), 코몬퍼슬레인(common purslane), 샐러리, 메밀, 무, 티아누비에(ta-inubie), 스몰플라워 암부렐러 플랜트(small-flower umbrella-plant), 고추, 옥수수, 토마토, 가지, 부추, 당근, 배추, 파슬리(parsley), 해바라기, 에머랜스(amaranth), 브록코리(broccoli), 시금치, 하드스펨블라슈(hardstem bulrush), 매트리카리아(matorlkaha), 트레포일(trefoil), 캡그래스(Cabgrass, 상추(lettuce)로 된 군에서 선택한 식물의 종자를 물에 침지시켜 추출물에서 다음식(Ia).
    로 표시되는 화합물 또는 그 염을 체취함을 특징으로 하는 식물의 생리활성 물질의 제조법.
  10. 인공토양 또는 재배액에 다음식(Ic):
    (식중, R1", R2", R3", R4"및 R5"는 각각 독립하여 수소원자 또는 아세틸기를 나타내고, R6"는 수소원자 또는 수산기를 나타내고, R7"는 수소 원자를 나타내고, 또 R6"및 R7"는 공동으로 또 하나의 직접 결합을 나타내도 좋고, R8"은 카복실기, 메톡시 카보닐기 또는 하이드록시 메틸기를 나타낸다)로 표시되는 화합물 또는 그 염을 함유시켜 재배함을 특징으로 하는 재배법.
  11. 인공토양 또는 재배액에 다음식(Ia):
    로 표시되는 화합물 또는 그 염을 함유시켜 개배함을 특징으로 하는 재배법.
  12. 제11항에 있어서, 상기식(Ia)로 표시되는 화합물 또는 그 염의 함유량이 1∼10000ppm인 것을 특징으로 하는 재배법.
  13. 콩나물 종자에 식(Ic)로 표시되는 화합물 또는 그 염을 함유하는 용액을 적용시키는 것을 특징으로 하는 콩나물 뿌리의 성장억제법.
  14. 콩나물 종자에 식(Ia)로 표시되는 화합물 또는 그염을 함유하는 용액을 적용시키는 것을 특징으로 하는 콩나물 뿌리의 성장억제법.
  15. 콩나물 종자에 식(Ic)로 표시되는 화합물 또는 그 염을 함유하는 용액을 적용시키는 것을 특징으로 하는 콩나물의 지상부의 성장촉진법.
  16. 콩나물 종자에 식(Ia)로 표시되는 화합물 또는 그 염을 함유하는 용액을 적용시키는 것욜 특징으로 하는 콩나물의 지상부의 성장촉진법.
KR1019930003907A 1992-05-22 1993-03-15 식물의 생리활성물질, 그 제조법 및 용도 KR970002811B1 (ko)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP92-131050 1992-05-22
JP13105092 1992-05-22
JP4246813A JP2686027B2 (ja) 1992-09-16 1992-09-16 植物の生理活性物質の抽出方法
JP92-246813 1992-09-16
JP4320898A JPH06157228A (ja) 1992-11-30 1992-11-30 水耕栽培法
JP92-320898 1992-11-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR940005653A KR940005653A (ko) 1994-03-22
KR970002811B1 true KR970002811B1 (ko) 1997-03-11

Family

ID=27316237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019930003907A KR970002811B1 (ko) 1992-05-22 1993-03-15 식물의 생리활성물질, 그 제조법 및 용도

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR970002811B1 (ko)
CA (1) CA2092675A1 (ko)

Also Published As

Publication number Publication date
KR940005653A (ko) 1994-03-22
CA2092675A1 (en) 1993-11-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EA009557B1 (ru) Синтетические соединения, пригодные в качестве агентов формирования клубеньков бобовых растений, и способы их получения
US9532569B2 (en) Strigolactone analogues and the use thereof for the treatment of plants
RU2126396C1 (ru) Производные эпоксициклогексана и регуляторы роста растений
Hayashi et al. The relative content of gibberellin in seedlings of gynoecious and monoecious cucumber (Cucumis sativus)
Goren et al. Effects of seselin and coumarin on growth, indoleacetic acid oxidase, and peroxidase, with special reference to cucumber (Cucumis sativa L.) radicles
BRPI0714848A2 (pt) agente de aumento de teor de polifenol para planta
JPS5890578A (ja) 新規ステロイド類の製造法
KR970002811B1 (ko) 식물의 생리활성물질, 그 제조법 및 용도
US4626277A (en) Plant growth regulator
EP0576116B1 (en) Physiologically active substances of plant, process for the preparation thereof, and utilities thereof
JPH0267208A (ja) 農園芸用殺菌剤
JP2004524330A (ja) ポリプレノールを含有する増収用植物生長調節剤及びその抽出方法
US3971651A (en) Plant growth modifier and a process for preparation thereof
US3917477A (en) Plant growth modifier and a process for preparation thereof
JP2717050B2 (ja) 植物の生理活性物質及びその製造法
EP0270701B1 (en) Plant growth promotion
JPH07224083A (ja) アルブチンの製造法
CN115651057B (zh) 一种具有植物生长促进作用的化合物及其制备方法
US4022842A (en) Bibenzyl compounds
CN108617657B (zh) γ-丁内酯类化合物在调节植物生长活性中的应用
RU2186768C1 (ru) Тетрагидрат(+)гидротартрата(+)цис-[2s,5r-1,5-диметил-2-(1-окси-3-пропил)]- пирролидиния, проявляющий морфогенетическую и росторегулирующую активность
US4132541A (en) Plant growth modifier and a process for preparation thereof
JP2693901B2 (ja) もやしの成長制御法
JP4535630B2 (ja) ケトール脂肪酸化合物およびその製造方法並びにこのケトール脂肪酸化合物を有効成分とする花芽形成促進剤
KR100245550B1 (ko) 에폭시 시클로헥산 유도체와 브라시노스테로이드를 포함하는 식물성장조절제

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19990730

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee