KR960012707B1 - 황산의 정제 및 농축 방법 - Google Patents

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Abstract

요약없음

Description

황산의 정제 및 농축 방법
제1도는 방향족 화합물(즉, 톨루엔)의 혼합 산 니트로화 반응으로부터 부생성물로서 수득된 소모 산의 회수와 관련한 정제 및 농축 단계를 나타내는 공정 흐름도이다.
본 발명은 혼합 산 처리에 의한 니트로방향족 조성물의 제조로부터 수득한 소모 황산의 정제 및 재사용을 위한 농축 방법에 관한 것이다.
방향족 화합물(예; 톨루엔)의 혼합 산 니트로화 반응에 있어서, 진한 질산과 진한 황산의 혼합물을 반응 조건하에서 방향족 화합물과 접촉시켜 모노-및 디니트로벤젠 및 모노-및 디니트로톨루엔을 포함하는 니트로방향족 생성물을 제조한다. 상기 혼합 산 니트로화 반응에서, 물 및/또는 묽은 황산이 부생성물로서 생성된다. 니트로방향족 및 유기 부생성물을 포함하는 대량의 유기상으로부터의 대량의 수성상의 소모산을 기우려 따르기로 분리한다. 재사용하기전에, 질산, 아질산, 비반응된 방향족 및 유기 반응 부생성물에 의한 상기 황산의 잔류 오염물을 제거하고 65중량%의 묽은 황산을 95중량%로 농축시킨다.
소모 황산을 정제 및 농축시키는 한가지 상업적인 공정에 있어서, 상기 황산을 기우려 따르기에 의해 상기 유기상으로부터 회수하고, 가열한 다음 탈질소화를 효과적으로 하기 위해 패킹된 컬럼의 상부에 주입한다. 황산 탈질소화 컬럼의 하부에 증기를 주입하여 질산 및 그 유도체를 상기 컬럼 하부로부터 제거한다. 상기 탈질소화된 황산을 상기 황산 탈질소화 컬럼의 하부로부터 회수하여 상기 컬럼으로의 이후 공급물에 대해 열교환시킨 다음 저장한다. 탈질소화 이후의 황산을 가열한 다음 일련의 다중 효과 증발기내에서 농축시킨다.
방향족 화합물의 혼합 산 니트로화 반응으로부터 소모산으로서 수득된 황산을 정제 및 농축시키는 여러가지 방법들을 기술하고 있는 대표적인 특허들은 다음과 같다 :
미합중국 특허 제3,856,673호에는 내부에 포함된 유기 불순물을 제거하는 특정한 중요성을 지닌 방향족 탄화수소의 니트로화 반응으로부터 수득된 소모산을 정제하는 방법이 기술되어 있다. 상기 특허는 상기 소모 황산을 이것의 비등점까지 가열하여 스팀, 공기 또는 질소와 같은 고온 기체로 상기 산을 제거하는 것을 포함하는 통상적인 불순물 제거 방법을 종래의 기술면으로 기술하고 있다. 상기 특허에 기재된 개량된 정제 방법은 오존, 과산화수소, 퍼록시디설페이트 및 염소산염으로 구성되는 군에서 선택되는 산화제와 상기 황산을 혼합시키는 것에 귀속한다.
미합중국 특허 제4,157,381호에는 유기 불순물 및 가능한 경우 무기염을 포함하는 묽은 황산을 3단계 공정으로 재생성시키는 방법이 기술되어 있다. 제1단계에서는, 묽은 황산을 제2단계로부터의 증기로 간접 열 교환 방식으로 가열하고 제2단계에서의 스팀과 직접 열 교환시킨다. 제1단계에서 유리되는 산은 스팀과 산 증기의 역류하는 혼합물과 접촉시키고 제2단계에서 유리되는 산은 과열 스팀과 직접 열 교환 방식으로 접촉시키며 재생성된 산은 제2단계로 재순환되는 스팀과 산의 잔류 혼합물을 분리시킨다. 상기 단계중 적어도 하나의 단계에서 산화제를 첨가하여 유기 성분을 산화시킨다.
미합중국 특허 제4,409,064호에는 방행족 화합물의 혼합 산 니트로화 반응으로부터 소모산으로서 수득되는 황산을 농축시키는 방법이 기술되어 있다. 상기 특허는 일련의 다중 효과 증발기의 상부에서 포함된 소적의 이동을 감소시키기 위한 증발기내의 미스트 제거 패드 형태에 있어서의 장치 수정을 기술하고 있다.
미합중국 특허 제4,155,989호에는 여러가지 니트로화 공정으로부터 부생성물로서 수득된 소모 황산을 탈질소화시키는 방법이 기술되어 있다. 내부에 포함된 질산을 휘발성 질소 산화물로 화학 변화시키는데 충분한 양의 이산화황을 소모 니트로화 산에 첨가하고, 증발된 질소 산화물을 제거한다.
미합중국 특허 제3,972,987호에는 유기 물질 및 무기염을 함유하는 황산을 재생성시키는 방법이 기술되어 있다. 상기 방법은 불순수-함유 황산을 진공 증류시키고, 상기 증류로부터의 하부 생성물을 회수하며 폴링(Pauling)장치내에서 상기 농축물을 농축시키는 것을 포함한다. 폴링 단계에서, 황산을 용기상에 설치된 분류기에 통과시킨다. 상기 용기중의 내용물을 비등시킴으로써 고온 증기를 하류로 유동하는 냉각된 묽은 산으로 제거한다, 무기 불순물의 분해를 돕기 위해, 산화제를 상기 공정에 첨가한다.
본 발명은 방향족 화합물의 혼합 산 니트로화 반응으로부터 부생성물로서 수득된 질산, 아질산 및 잔류 유기 불순물을 함유하는 소모 황산을 정제 및 농축시키는 개량 방법에 관한 것이다. 상기 방법에 있어서, 정제 또는 탈질소화 단계와 농축 단계는 연결되며 이것은 상기 잔류 질산, 아질산 및 유기 불순물을 함유하는 소모 황산을 비등점 또는 이에 근접한 온도에서 가열하고, 상기 가열된 황산을 제거 컬럼을 포함하는 정제 시스템의 상부에 주입하며 상기 황산을 제거 기체와 접촉시키고, 이로써 상부에 풍부한 유기 및 질산 화합물을 생성시키며 하부에 정제된 황산으로 구성되는 단편을 생성시킴으로써 달성된다. 상기 하부 단편중의 정제된 황산을 일련의 다중 효과 증발기로부터 물을 효과적으로 제거하기 위한 반 대기 상태하에서 상기 증발기를 포함하는 황산 농축 시스템에 주입한 다음, 이로써 상기 황산을 농축시킨다. 상기 개량된 면은 증발로부터의 적어도 일부의 진한 황산 생성물을 제거 컬럼으로의 이후 소모 황산 공급 원료와 직접 열교환시키는 것이다. 상기 황산 생성물은 재사용을 위해서 상기 혼합 산 니트로화 단계에서 회수한다. 또한, 상기 제거 컬럼과 다중 효과 증발기는 펌핑 수단을 사용하지 않고 상기 제거 컬럼에서 상기 증발기 시스템으로 유동이 가능하도록 충분한 헤드 또는 압력차를 제공하기 위해 전략적으로 결합시킨다.
소모 황산을 효과적으로 정제 농축시키기 위한 상기 방법과 관련한 다수의 유의의 잇점이 존재하며 이들로는 다음의 것들이 있다 :
종래 기술의 방법과 비교하여 소모 황산의 정제 및 회수와 관련한 단계의 수를 감소시키는 능력; 종래 기술의 방법과 비교하여 소모 황산의 정제 및 농축과 관련한 에너지를 보존하는 능력; 상기 처리 장치의 중요 위치를 통하는 파이핑 장치를 비롯하여 고가의 열교환, 펌핑 및 저장 장치를 제거하는 능력; 묽은 산의 저온, 진공 농축에 기인하여 덜 고가의 구성 물질을 사용하는 능력; 잔류 유기물을 회수 및 상기 니트로화 단계로 되돌리며, 이로써 수율을 증가시키는 능력; 및 질산은 상기 혼합 산 니트로화 단계로 되돌리기 위한 부가의 장비를 사용하므로써 질산과 같은 잔류 질산 및 질소 산화물(NO2)을 회수하여 이로써 수율을 증가시키는 능력.
모노-및 디니트로화된 방향족 물질을 제조하기 위해 톨루엔과 같은 유기 방향족 물질의 혼합 산 니트로화 반응으로부터 수득한 묽은 황산은 통상적으로 65 내지 75중량%의 황산 농도를 가질 것이며 질산, 아질산과 같은 소량의 무기 성분 및 니트로화된 크레졸 및 페놀과 같은 혼합 산 니트로화 반응의 소량의 유기 부생성물에 의해 오염될 것이다. 불순물을 지닌 묽은 황산은 라인(2)를 통하여 열 교환기(4)에 공급되어 상기 방법중 이후의 단계에서 수득된 황산 생성물과 간접 열교환 방식으로 가열된다. 열 교환기(4)를 이탈하는 묽은 황산의 온도는 열 교환기(4)의 온도 접근안을 만들므로써 결정될 것이며, 통상적으로는 경제적 기준 및 증발기(34)를 이탈하는 황산 생성물의 농도에 의해 결정될 것이다. 묽은 황산은 이것의 비등점 또는 이에 근접하는 온도, 통상적으로는 상기 비등점의 약 50℉내로 예비 가열기(6)내에서 부가로 가열된다. 황산의 부식 특성으로 인해, 열 교환기(4) 및 (6)은 통상적으로 탄탈륨으로 구성되거나 또는 유리 또는 폴리테트라플루오로에틸렌과 결합된다.
탈질소화 및 유기 오염물 제거를 포함하는 정제는 제거 컬럼(8)을 포함하는 정제 시스템내에서 수행된다. 열 교환기(4) 및 (6)으로부터의 고온의 묽은 황산은 상기 컬럼의 상부에 주입되어 패킹과 같은 증기/액체 접촉 증가 매질상을 통과한다. 가열 스팀은 라인(10)을 통하여 제거 컬럼(8)의 하부에 주입되어 하향 유동하는 고온의 욹은 황산에 역류 통과한다. 제거를 위해 다른 기체들이 스팀의 위치에 사용될 수 있으며 이들은 비록 과열 스팀이 바람직하다 해도 공기 및 질소를 포함한다. 유기 오염물 및 잔류 질산, 아질산 산화물등과 같은 질소 산화물 부생성물은 라인(12)를 통하여 제거 컬럼(8)로부터 상부로서 제거되며, 응축기(14)내에서 냉각된다. 휘발성 성분은 라인(16)을 통하여 연도 또는 환경 처리 시스템으로 배출된다. 상기 응축물은 수성상이 라인(20)을 통하여 회수되고 유기 오염물이 라인(22)를 통하여 하부로서 회수되는 상 분리기(18)내에서 상 분리된다.
고온(320∼360℉)의 묽은 황산은 라인(24)를 통하여 제거 컬럼(8)로부터 하부 단편으로 회수되며, 이어서 반 대기 압력하에서 작동하는 일련의 다중 효과 증발기(26)(28)(30)(32) 및 (34)를 포함하는 황산 농축 시스템(9)에 주입된다. 유동 제한기(25)는 라인(24)내에 위치하여 상기 고온의 황산이 황산 농축 시스템(9)에 유입되기 전에 상기 황산이 급속히 유입되는 것을 최소화시킨다. 제거 컬럼(8)을 포함하는 정제 시스템은 일련의 다중 효과 증발기를 포함하는 황산 농축 시스템(9)에 대하여 전략적으로 위치하여 온도 감소 및/또는 펌프를 필요로 하지 않으면서 공급 원료가 상기 황산 농축 시스템으로 이동되도록 한다. 이것을 달성하기 위해서, 제거 컬럼(8)과 증발기(26)간에는 압력차가 유지된다. 상기 압력차는 정제된 산을 제거 컬럼(8)으로부터 황산 농축 시스템(9)으로 이동시키기에 충분해야 한다. 상기 압력차 또는 헤드를 산출하기 위한 한가지 방법은 제거 컬럼(8) 및/또는 라인(24)의 주입 지점을 다중 효과 증발기 시스템의 제1단까지 상승시키는 것이다. 라인(24)의 상승과 함께, 제거 컬럼(8)의 상승은 제거 컬럼(8)내에 통상 이상의 액체 함량 또는 헤드를 확립시키며, 펌프를 필요로 하지 않으면서 묽은 황산을 황산 농축 시스템내의 다중 효과 증발기 시스템의 제1단까지 이동시킨다. 상기 압력차를 달성하며, 황산을 제거 컬럼으로부터 황산 농축 시스템(9)으로 이동시키는 것을 돕기 위한 또 다른 방법은 황산 농축 시스템(9)내에 포함된 증발기로부터의 진공을 이용하는 것이다. 제거 컬럼과 증발기 부분간에 액체 헤드를 확립시키기 위한 세번째 방법은 제거 컬럼의 압력화를 통하는 것이다. 그러나, 상기 방법은 제거 컬럼 및 응축기내의 온도를 상승시키기 때문에 바람직하지가 않다. 액체 헤드와 증발기 진공을 조합하여 사용함므로써 황산을 상기 제거기로부터 증발기로 이동시키는데 필요한 압력차를 생성시키는 것이 바람직 할 것이다. 라인(24)내의 시일 루우프 제거 컬럼(8)과 증발기(26) 사이의 액체 시일을 유지시키며 이로써 상기 제거 컬럼으로의 공급 스팀(10)이 증발기까지 이르지 않도록 하는데 사용된다. 상기 시일의 최소 높이, 즉 루우프 다운의 상부에서부터 제거 컬럼내의 산의 바람직한 최소 작동면까지의 거리는 제거 컬럼(8)과 황산 농축 시스템(9)내의 제1증발기간의 압력차에 의해 결정된다. 통상적으로, 이것은 산의 액체 헤드로 표현된다. 고온의 산을 제1증발기에 주입하기전에 상기 산의 급속한 유입을 방지하기 위해서, 유동 제한기(25)는 시일 루우프의 하류, 바람직하게는 제1증발기의 입구 지점에 위치하여 증발기로의 유입시 유동 제한기(25)를 따라 급속한 유입이 발생하도록 하는 것이 바람직하다. 밸브, 오리피스 또는 감소된 라인 또는 노즐 크기의 형태를 취할 수 있는 유동 제한기는 상기 산이 두 상으로 매우 급속히 유입되는 것을 방지하기에 충분한 역압을 제공한다.
다중 효과 증발기 시스템을 통하는 황산의 농축은 미합중국 특허 제4,409,064호에 기술된 바와 같은 통상적인 방법에 따라 수행되며, 상기 시스템은 참고를 위해 편입된다. 도시한 다중 효과 증발기 시스템은 증발기로부터의 증기로 존재하는 오염 물질을 제거하기 위한 응축기 (26a),(28a),(30a),(32a) 및 (34a) 상부에 연결되는 5개의 증발기(26),(28),(30),(32) 및 (34)를 포함한다. 묽은 황산은 방향족 화합물의 혼합 산 니트로화 반응에 사용되는 경우 초기 65 내지 75%의 농도에서 상기 니트로화에 필요한 농도, 통상적으로는 80 내지 95% 범위 및 바람직하게는 93%의 농도로 농축될 것이다. 증발 온도를 최소화시키려는 노력에 있어서, 증발기들은 반 대기 압력, 즉 약 100mmHg의 초기 압력 내지 약 10mmHg의 최종단에서의 압력하에서 작동시킨다. 온도는 통상적으로 초기 온도 약 260℉ 내지 최종 온도 325℉ 내외이다. 더 높은 온도를 사용할 수 있지만 황산의 부식 특성으로 인해, 이 온도는 피한다.
더욱 구체적으로, 다중 효과 증발기 시스템은 증발기 (26),(28),(30),(32) 및 (34)로 이루어진다. 각각의 증발기 상부에는 응축기 (26a),(28a),(30a),(32a) 및 (34a)가 장착되어 있다. 각 증발기로부터의 증기는 상기 응축기에 장입되고 휘발성 물질은 상부로서 회수되며 상기 진공 시스템을 통과한다. 각 증발기내의 하부 단편 일부는 농축을 증가시키기 위해 일련의 다음의 증발기로 운반된다. 최종 증발기(34)에서, 하부 단편은 라인(36)을 통하여 회수되며 열 교환기(4)에서 이후의 공급 황산과 열 교환된다. 80∼90% 농도의 냉각된 황산 생성물을 라인(38)을 통하여 회수한 다음 부가로 냉각(도시하지 않음)시키고 저장 탱크에 장입하여 재사용을 위해 저장한다. 초기 응축기(26a),(28a) 및 (30a)로부터의 응축물은 환경적인 폐기를 위해 회수한다. 최종 직접 접촉 응축기(32a) 및 (34a)로부터의 응축물은 라인(37)을 통하여 제1증발기(26)으로 되돌아온다.

Claims (6)

  1. 소모 황산중에 함유된 유기 오염물 및 질소 함유 부생성물을 정제 시스템내에서 제거한 다음 상기 오염물을 함유하지 않는 황산을 황산 농축 시스템내에서 농축시키는, 방향족 화합물의 혼합 산 니트로화 반응으로부터 수득된 소모 황산을 정제 및 농축시키는 방법에 있어서, 소모 황산 공급 윈료를 상기 황산 농축 시스템으로부터 수득한 고온의 진한 황산과 간접 열 교환 방식으로 열 교환시킨 다음 상기 정제 시스템내에 주입하고; 상기 고온의 황산을 유기 오염물 및 질소 함유 부생성물이 과열 증기 또는 고온 기체와의 역류 접촉에 의해 제거되는 제거 컬럼을 포함하는 정제 시스템의 상부에 주입하며; 상기 제거 컬럼의 하부로부터 오염물을 함유하지 않는 황산 스트림을 회수하여 다중 효과 진공 농축 시스템을 포함하는 황산 농축 시스템의 제1단에 주입하고; 상기 제거 컬럼으로부터의 상기 오염물을 함유하지 않는 황산에 대한 회수 지점과 다중 효과 증발기 시스템.을 포함하는 상기 황산 시스템의 제1단의 입구 지점간에, 외부 펌프를 사용하지 않고 상기 제거 컬럼에서부터 다중 효과 증발기 시스템으로 유동시키기에 충분한 정도의 압력차를 형성시키는 것을 포함하는, 농축 시스템과 정제 시스템을 결합시킨 시스템내에서 수행되는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 압력차가 제거 컬럼과 다중 효과 진동 농축 시스템간의 상승차, 상기 다중 효과 진공 농축 시스템으로부터의 진공 및 상기 제거 컬럼내의 상승 작동 압력으로 구성되는 군에서 선택되는 수단에 의해 달성되는 방법.
  3. 제2항에 있어서, 상기 제거 컬럼의 황상 회수 지점과 다중 효과 진공 농축 시스템의 주입 지점 사이에서 유동을 제한하여 황산의 급격한 유입을 감소시킨 다음 상기 다중 효과 진공 농축 시스템에 유입시키는 방법.
  4. 제2항에 있어서, 시일 루우프가 상기 제거 컬럼과 다중 효과 진공 농축 시스템사이에 형성되어 상기 제거 컬럼으로부터의 스팀이 상기 다중 효과 농축 시스템에 이르지 못하도록 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 공기 또는 불활성 기체와 같은 가열 기체 또는 과열 스팀이 상기 묽은 황산으로부터의 유기 오염물 및 질소 부생성물을 제거하는데 개별적으로 또한 조합하여 사용하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기 유기 오염물 및 질소 부생성물이 회수되어 상기 혼합 산 니트로화 단계로 되돌아가므로써 니트로화 단계의 수율이 증가되는 방법.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105923610A (zh) * 2016-05-09 2016-09-07 杭州中昊科技有限公司 乙炔清净废酸再生新工艺

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE503793C2 (sv) * 1995-02-01 1996-09-09 Kvaerner Pulping Tech Förfarande vid behandling av kondensat
WO1997000687A1 (fr) * 1995-06-22 1997-01-09 Tayca Corporation Immunostimulant
US5603839A (en) * 1995-09-18 1997-02-18 Cecebe Technologies Inc. Process for the recovery of waste sulphuric acid
DE19600810A1 (de) * 1996-01-11 1997-07-17 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zum Reinigen von Schwefelsäure
CA2254612A1 (en) * 1996-09-06 2000-05-27 Bayer Aktiengesellschaft A process for purifying and concentrating spent sulphuric acids
DE19636191B4 (de) * 1996-08-02 2008-04-03 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Reinigung und Aufkonzentrierung von gebrauchten Schwefelsäuren
DE19642328A1 (de) * 1996-10-14 1998-04-16 Bayer Ag Verfahren zur Aufkonzentrierung von gebrauchten Schwefelsäuren
JP3507317B2 (ja) * 1996-12-20 2004-03-15 富士通株式会社 蒸留装置及び蒸留方法
JP3375050B2 (ja) * 1997-03-31 2003-02-10 富士通株式会社 廃硫酸連続精製装置及び精製方法
EA199900838A1 (ru) * 1997-03-31 2000-04-24 Ватерворкс Интернешнл, Инк. Способ очистки серной кислоты
DE19920695A1 (de) * 1999-05-05 2000-11-16 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur Aufkonzentrierung von Dünnsäure
DE10055359C1 (de) * 2000-11-08 2002-03-28 Bayer Ag Kontinuierliches isothermes Verfahren zur Herstellung von Mononitrotoluolen
DE10117207C1 (de) * 2001-04-06 2002-11-14 Bayer Ag Kontinuierliches isothermes Verfahren zur Herstellung von Mononitrotoluolen in Gegenwart von Phosphorsäure
MY143253A (en) * 2002-08-01 2011-04-15 Gfe Patent As Method and device for stripping ammonia from liquids
DE102004005913A1 (de) * 2004-02-05 2005-08-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol
DE502006001608D1 (de) * 2006-06-21 2008-10-30 Qvf Engineering Gmbh Verfahren und Anlage zur Konzentrierung von Abfall-Schwefelsäuren aus Nitrierprozessen
DE102006033722A1 (de) * 2006-07-21 2008-01-24 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Dinitrotoluol
DE102007045699B3 (de) * 2007-09-24 2008-08-14 Plinke Gmbh Verfahren zum Konzentrieren von Schwefelsäure
EP2295375B1 (de) * 2009-09-15 2016-04-13 De Dietrich Process Systems GmbH Verfahren und anlage zur aufarbeitung von abfall-schwefelsäuren aus nitrierprozessen
CN102008829B (zh) * 2010-09-30 2012-09-05 温州市天龙轻工设备有限公司 一种真空多效强制循环蒸发装置及其浓缩物料的方法
EP2809644B1 (de) * 2012-01-31 2016-09-28 Covestro Deutschland AG Verfahren und anlage zur herstellung von nitrobenzol
CN103373710B (zh) * 2012-04-15 2016-05-11 辽阳环亚废酸再生科技有限公司 从生产苝系列颜料产生的废硫酸中回收硫酸的装置和方法
CN103373711B (zh) * 2012-04-15 2016-05-11 辽阳环亚废酸再生科技有限公司 从生产分散红60＃染料所产生的废硫酸中回收硫酸的装置和方法
CN102951617B (zh) * 2012-10-18 2014-10-22 陕西比迪欧化工有限公司 一种废硫酸净化处理系统及方法
DE102013021026B4 (de) 2013-12-19 2022-07-21 Plinke Gmbh Verfahren und Anlage zur Reinigung und Konzentrierung von Abfallsäure aus Nitrierprozessen
CN104596597B (zh) * 2014-01-03 2018-10-30 黄东升 浓缩锅水份发蒸量标定法
CN103908790B (zh) * 2014-04-09 2015-09-30 陈晓程 一种栲胶生产蒸发工序的无动力自动转液方法
CN103950903B (zh) * 2014-05-13 2015-12-30 常州大学 用于处理硝酸异辛酯生产过程中的废酸的循环装置
CN104248859A (zh) * 2014-09-12 2014-12-31 四川大学 单程多效立管内降膜蒸发流程与设备布置方法
EP3201169B1 (de) 2014-10-02 2020-06-03 Covestro Deutschland AG Abgasreinigung in einem verfahren zur kontinuierlichen herstellung von dinitrotoluol
CN104671221B (zh) * 2015-02-04 2017-02-22 江苏澄天环保科技有限公司 一种以排放二氧化硫为原料制取硫酸的方法及装置
EP3551578B1 (en) * 2016-12-12 2021-07-28 Haldor Topsøe A/S A process for increasing the concentration of sulfuric acid and equipment for use in the process
CN106744720B (zh) * 2016-12-18 2018-12-11 南通江山农药化工股份有限公司 三氯乙醛副产稀硫酸的循环再利用系统及其运行工艺
CN106986314A (zh) * 2017-03-29 2017-07-28 扬州祥发资源综合利用有限公司 一种中温碳化法处理高cod硫酸的方法及装置
US11111201B2 (en) * 2017-04-26 2021-09-07 Solvay Sa Reduction of content of carboxylic acids and derivatives thereof in oleum, disulfuric acid or concentrated sulfuric acid
CN108658051B (zh) * 2017-08-31 2020-10-30 宁夏中盛新科技有限公司 硝化废酸的回收方法、装置及其回收的硫酸
CN107814362A (zh) * 2017-11-06 2018-03-20 宁夏中盛新科技有限公司 一种从硝化废酸中回收硫酸的方法及装置
CN107934921B (zh) * 2017-11-27 2019-09-10 伊犁南岗化工有限责任公司 一种高效废硫酸提浓方法
CN108264027B (zh) * 2018-04-02 2020-07-14 湖南恒光化工有限公司 一种硫酸生产用硫酸净化方法
CN109694043A (zh) * 2018-12-27 2019-04-30 镇江江南化工有限公司 一种废硫酸综合处理回收利用的方法
CN112028032A (zh) * 2020-09-08 2020-12-04 江苏荣信环保科技有限公司 一种有机废硫酸中硫酸再生工艺
CN113045427A (zh) * 2021-03-19 2021-06-29 宁夏华御化工有限公司 能够降低废水中硝酸盐含量的硝基氯苯制备方法及系统
CN114588646B (zh) * 2021-03-26 2024-10-18 江苏御镐智能制造有限公司 一种废酸浓缩处理塔

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1969793A (en) * 1931-08-10 1934-08-14 Chemical Construction Corp Concentrator apparatus
GB512907A (en) * 1938-03-18 1939-09-28 Nicolay Titlestad Improvements relating to the concentration and decolorization of denitrated spent sulphuric acid
GB528696A (en) * 1939-05-12 1940-11-05 Bamag Ltd Improvements relating to the concentration of sulphuric acid
US2414727A (en) * 1945-05-22 1947-01-21 Standard Oil Dev Co Recovery of sulfuric acid
US4001383A (en) * 1971-08-12 1977-01-04 Stauffer Chemical Company Impure sulfuric acid treatment process
IT1002065B (it) * 1973-01-13 1976-05-20 Texaco Ag Procedimento per la produzione di alcooli inferiori
US3856673A (en) * 1973-04-02 1974-12-24 Air Prod & Chem Purification of spent sulfuric acid
DE2360706C3 (de) * 1973-12-06 1980-10-16 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Regeneration von Schwefelsäure
CH606940A5 (ko) * 1976-06-18 1978-11-30 Bertrams Ag Hch
DE2632989A1 (de) * 1976-07-22 1978-02-02 Hoechst Ag Verfahren zum regenerieren von schwefelsaeure
US4155989A (en) * 1977-11-14 1979-05-22 Ciba-Geigy Corporation Removal of nitric acid from nitric acid-sulfuric acid mixtures
DE2824010A1 (de) * 1978-06-01 1979-12-13 Metallgesellschaft Ag Verfahren zur aufkonzentrierung von verduennter phosphorsaeure
US4409064A (en) * 1978-10-16 1983-10-11 Air Products And Chemicals, Inc. Process for concentrating sulfuric acid in an evaporator
DE3927751A1 (de) * 1989-08-23 1991-02-28 Bayer Ag Verfahren zum konzentrieren metallsulfathaltiger schwefelsaeure

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105923610A (zh) * 2016-05-09 2016-09-07 杭州中昊科技有限公司 乙炔清净废酸再生新工艺
CN105923610B (zh) * 2016-05-09 2018-06-12 杭州中昊科技有限公司 乙炔清净废酸再生工艺

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