KR950014235B1

KR950014235B1 - 폴리페닐렌술피드 필름 및 그 제조방법

Info

Publication number: KR950014235B1
Application number: KR1019890702044A
Authority: KR
Inventors: 유키찌 데구찌; 유키오 노구찌; 마사아키 수도; 기요히코 이토
Original assignee: 도레이 가부시키가이샤; 오카다 모리오
Priority date: 1988-03-07
Filing date: 1989-03-07
Publication date: 1995-11-23
Also published as: HK1007323A1; EP0369019B1; KR900700536A; EP0369019A4; DE68922699D1; WO1989008677A1; EP0369019A1; DE68922699T2

Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]

폴리페닐렌술피드 필름 및 그 제조방법

[발명의 상세한 설명]

(기술분야)

본 발명은 폴리페닐렌술피드 필름 및 그 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 블리폐닐렌술피드 필름은 콘덴서의 유전체 및 자기기록매체의 베이스 필름으로 특히 유용하다.

(배경기술)

종래, 폴리페닐렌술피드 필름은 우수한 내열성과 내가수분해성을 활용하여 각종 전자기기나 전자부품분야에 있어서 F종 절연박막재로로 사용되고 있다. 이리한 폴리폐닐롄술피드 필름에는 그 활성(滑性)을 개선하기 위하여 미립자가 배합되는 것이 갖잦다. 이러한 미립자를 포함한 필름은, 예를들면 일본국 특개소 55-34%8호에 재시되어 있는 바와 같이, 폴리폐닐술피드 분말에 고체미립자를 헨쉘믹서 등으로 혼합한 후 2축압출기 등으로 고체미립자를 용융상태로 혼면 분산시킨 폴리페닐렌 술피드 수지조성몰을 특정 조건하에서 2축 연신함으로서 제조된다. 그리나 이리한 방법으로 개조된 폴리페닐렌 술피드 필름은 고체 미립자의 분산이 불균일하고 2차 응집몰에 기인하는 거칠고 큰 돌기때문에 포면 필활성이 나쁠 뿐 아니라 특히 10μm 이하의 얇은 필름을 제조할 경우 절연결함이 많아져서 콘덴서용 유전체 필름으로서는 뒤진다. 또, 이러한 몰리폐닐렌술피드 필름을 플로피 디스크 등의 자기기록 매체의 베이스 필름으로 사용한 경우 거칠고 큰 돌기에 기인하는 드롭 아웃이 많다고 하는 결점을 갖고 있다. 활성이 양호하고 또한 포면평활성이 우수하며 더욱이 절연결함이 적은 폴리폐니녈렌술피드 필름은 아직 알려지지 않고 있다.

(발명의 개시)

본 발명의 목적은 포면 평활성 및 활성이 우수하고 또한 절연결함이 적은 폴리페닐렌 술피드 필름(이하PPS 필름이라고 약칭한다)을 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적은 내용접성, 주파수 특성 및 온도특성이 우수하고 또한 용량 및 절연 파괴전압의 불균열이 작은 콘덴서를 제공하는데 있다.

본 발명의 또다른 목적은 드롭 아웃이 적고 또한 칫수 안정성 및 내열성이 우수한 자기기록 매체를 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 또 하나의 목적은 포면 평활성 및 활성이 우수하고 또한 절연결함이 적은 폴리페닐렌 술피드 필름의 제조방법을 제공하는데 있다.

본원 발명자들은 예의 연구한 결과, 특정의 평균 입경을 가진 미립자를 포함하고 또한 그 미립자의 단열 입자지수가 특정 범위내에 있는 폴리페닐렌술피드 필름이 우수한 포면 평활성 및 활성을 갖는다는 사실을 밝혀내고, 또한 이러한 폴리페닐렌 술피드 필름의 제조방법을 확립하여 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 폴리페닐렌 술피드를 주제로 하는 수지조성몰로 이뤄지는 필름으로서 이 필름중에 평균 입경이 0.05μm 내지 3μm의 미립자가 분산되어 있고, 또한 이 미립자의 단일 입자지수가 0.5 이상인 폴리페닐렌 술피드 필름을 제공한다.

그리고 또한 본 발명은, 입경 술피드를 주체로 하는 수지조성몰로 이뤄지는 필름으로서 이 필름중에 평균입경이 0.05μm 내지 3μm의 미립자가 분산되어 있고, 또한 이 미립자의 단일 입자지수가 0.5 이상인 2축 연신 폴리페닐렌 술피드 필름을 주된 유전체로 하고 금속박 또는 금속박막을 내부전극으로 하여 이뤄지는 것을 특징으로 하는 콘덴서를 제공한다.

아울러 본 발명은, 폴리페닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성몰로 이뤄지는 필름으로서 이 필름중에 평균 입경이 0.05μm 내지 3/μm의 미립자가 분산되어 있고, 또한 이 미립자의 단열 입자지수가 0.5 이상인 2축연신 폴리페닐렌 술피드 필름의 적어도 편면에 자성층을 마련하여 이뤄지는 자기기록 매체를 제공한다.

나아가, 본 발명은 비점이 180 ℃내지 290℃의 액체중에 미립자를 이 액제 중에서의 평균입경이 3μm 이하가 되도록 분산시킨 슬러리를 폴리폐닐롄술피드 폴리머 분말에 이 폴리머에 대한 그 미립자의 농도로서 1중량% 내지 100중량%가 되도록 첨가혼합하고, 이 혼합몰을 적어도 1단 배출공을 가진 압출기에 공급하여 용융시킨 후 그 액체 성분반을 배출공으로 제거하고 미립자가 분산된 입경 술피드를 압출하여 상기미립자가 분산된 필름을 얻는 것을 특징으로 하는 폴리페닐렌술피드 필름의 제조방법을 제공한다.

아울러 본 발명은, 폴리페닐렌술피드 폴리머를 적어도 1단 배출공을 가진 압출기로 압출할때 비점이180℃ 내지 29℃t의 액체중에 미립자를 그 액체중에서의 평균입경이 3μm 이하가 되도록 분산시킨 슬러리를 그 압출기의 실린더 부분에서 상기 폴리머의 용해전 및/또는 용해후의 그 폴리머에 대한 상기 미립자의농도로써 l중량% 내지 100중량%가 되도록 강제적으로 주입하고 그후 이 액체만을 배출공으로 제거하며,다음으로 그 폴리머와 미립자의 혼합몰을 압출하여 상기 미립자가 분산된 필름을 얻는 것을 특징으로 하는폴리페닐롄 술피드 필름의 제조방법을 제공한다.

본 발명의 입경 술피드 필름은 활성 및 포면평활성이 우수하고 또한 절연결함이 적다. 뿐반 아니라 폴리페닐렌 술피드 본래의 우수한 내열성, 칫수안정성 및 전기특성을 갖고 있다. 따라서, 본 발명의 폴리폐닐렌 술피드 필름을 콘덴서의 유전체로 사용하면 내용접성, 주파수 특성, 온도특성이 우수하고 또한 용량및 절연파괴특성의 불균열이 작은 콘덴서가 얻어진다.

또, 본 발명의 폴리패닐렌 술피드 필름을 자기기록 매체의 베이스 필름으로 사용하면 드륨 아웃이 적고또한 칫수 안정성, 내열성이 우수한 자기기록 매체가 얻어진다.

(발명을 실시하기 위한 최량의 형태)

본 발명에 있어서, 폴리페닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성몰(이하, PPS 수지조성몰이라고 약칭한다)이란 폴리-p-페녈렌술피드를 70중량% 이상 함유하는 조성몰을 말한다.·폴리-p-폐닐렌술피드의 함유량이 70중량% 미만에서는 이 조성몰로 이뤄지는 필름의 특징인 내열성, 주파수 특성, 온도특성등이 손실된다. 30중량% 미만이면 다른 수지조성몰이나 각종 첨가제 등을 함유할 수 있다.

PPS의 용융점도는 300℃, 전단속도 200sec-¹하에서 500 내지 12000 포이즈 범위가 필름의 내열성, 칫수안정성, 기계특성 및 두께가 양호하므로 바람직하다. 그리고, 이 수지조성몰의 용융점도는 최종적으로 얻어지는 PPS 필름의 용융점도와 동등하다.

더욱이 여기서 필로-p-폐닐렌 술피드(이하 PPS라고 약칭한다)란 반복단위의 70몰이상(좋기로는 85몰% 이상)이 구조식

으로 표시되는 구성단위로 이뤄지는 중합체를 말한다. 이러한 성분이 70몰% 미만에서는 폴리머의 경정성, 열전이 온도 등이 낮아져서 PPS를 주성분으로 하는 수지조성몰로 이뤄지는 필름의 특정인 내열성, 칫수안정성, 기계적 특성 등이 손상된다. 반복 단위가 30몰% 미만(좋기로는15몰% 미만)이면 다른 공중합가능한 단위, 예를들면 공중합가능한 술피드 결합을 갖는 단위가 포함되어 있어서도 좋다.

본 발명의 폴리페닐렌 술피드 필름은 미립자를 포함한다. 본 발명에 있어서 미립자란, 적어도 350℃의 온도에서는 고체 입자의 집합제이며 유기몰인가 무기물인가를 불문한다. 이러한 미립자의 예로서는, 구상 실리카(콜로이달 실리카), 건식 실리카, 습식 실리카, 알루미나, 탄산 칼슘, 산화티탄, 규산 알루미늄, 황산바륨 등의 미네랄류, 금속, 금속산화몰, 금속염류 및 유기 고분자 입자 등을 들 수가 있다. 이들의 미립자는 단독으로 또는 복수 조합시켜 사용할 수가 있다.

여기서 유기고불자 입자의 예로서는 디비닐 벤젠/스티렌 공중합(가교)체, 폴리이미드, 실리콘 수지 입자등을 들 수가 있다. 단, 입경을 소정의 크기로 조절하는 경우에 분쇄 등의 방법이 아니라 유화중합 등의 입자제조 조건에서 소정의 크기로 한 입자가 소망스립고 더욱이 가열감량곡선에 있어서의 10% 중량 감량시 온도가 350℃ (보다 좋기로는 370℃, 더욱 좋기로는 400℃) 이상인 것이 압출시의 발포 등 제점에서 바람직하다. 10% 중량감량시 온도의 상한은 특히 한정하지않으나 통상 600℃ 정도가 제조상의 한계이다.

또, 본 발명에 있어서 그 미립자의 진구도(장경/단경)는 1.3 이하(보다 좋기로는 1.1 이하)가 필름포면에서의 흠집의 발생, 포면의 평활성, 활성 등의 점에서 바람직하다. 이러한 미립자의 예로서는 구상 실리카,구상 가교폴리스티렌 및 구상 실리콘 등을 들 수가 있다.

본 발명에 있어서의 미립자의 필름중 함유량(2종이상의 미립자를 함유하는 경우는 그 합계량)은 특히 한정되지 않지만 포면 평활성과 활성의 균형에서 0.01-8.0중량%가 좋고, 보다 좋기로는 0.03-5.0중량%,더욱 좋기로는 0.1-2.0중량%이다.

본 발명에 있어서의 미립자는 그 평균입경이 필름중에 있어서 0.05μm 내지 3μm이고, 좋기로는 0.1μm내지 1.5μm이다. 평균입경이 상기 범위보다도 작으면 활성이 나쁘고, 필름 제조시 및 콘덴서 자기기록 매체의 제조시 필름포면에서의 흠집이 발생이 많아지므로 바람직스럽지 않다. 또, 상기 범위보다도 크면 필름제조시에 미립자의 탈락으로 인한 깍임이 증가하고 또한 이 필름을 사용한 자기기록 매체에 있어서는 자기 변환특성이 악화된다.

특히, 10μm 이하의 얇은 필름을 제조한 경우, 상기 깍임의 증가가 심하고, 또한 필름을 유전체로 하여 콘덴서를 제조한 경우 절연파괴전압이 저하하므로 바람직스럽지 못하다.

본 발명의 필름은 필름중의 미립자의 단열입자지수가 0.5 이상이며, 좋기로는 0.7 이상, 더욱 좋기로는0.9 이상이다. 단일입자 지수란 입자가 차지하는 전면적을 A, 그중 2개 이상의 입자가 응집되어 있는 응집제가 차지하는 면적을 B로 했을때,(A-B)/A로 표시된다. 이 정의에서 명백한 바와 같이 모든 입자가 단열입자로써 존재하는 경우에는 단열입자지수는 1이다.

필름중의 미립자의 단열 지수가 0.5 보다도 작으면 필름제조시에 미립자의 탈락으로 깍임이 증가하고, 또한 자기기록매체에 있어서는 자기변환특성이 악화된다.

특히,10μm 이하의 얇은 필름을 제조한 경우 상기 깍임의 증가가 심해 이 필름을 유전체로 하여 콘덴서를 제조한 경우 절연파괴전압이 저하하므로 바람직하지 않다.

본 발명의 폴리페닐렌 술피드 필름은 무배향이거나 1축 배향이어도 좋지만 기계적 특성이나 내열성 등의 몰리적 특성의 관점에서 2축 배향한 것이 바람직하다. 여기서 2축 배향 필름이란 폴리폐닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성몰로 이뤄지는 비정성 필름을 2축 배향시킨 필름이며, X-선 회절법에 이한 결정화도가25% 내지 45% 더욱이 광각 X선 회절에서 2θ=20-21°의 결정 피크에 대하여 구한 때향도 OF가 앤드(End)방향 및 에지(Edge) 방향으로 0.07-0.5-쓰루(Through)방향으로 0.6-1.0 범위인 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리페닐렌 술피드 필름에 있어서, 거칠고 큰 돌기수 X(개/100cm²)가 하기식(1)을 만족하는 경우에 필름제조시 및 콘덴서, 자기기록 매체의 제조시에 있어서 필름포면에서의 흠집의 발생이 더 한층 적고, 또한 자기기록 매체에 있어서는 드롭 아웃, 자기변환특성이 가열층 양호해지므로 특히 바람직하다.

X

6000Ra...................................................................(1)

단, Ra는 필름표면의 중심선 평균거칠기를 포시한다.

본 발명의 PPS 필름은 포면광택도 Gs(60°)가 115% 내지 200%인 것이 좋고, 더욱 좋기로는 120% 내지175%이다. 표면광택도 GS(60°)가 JIS-8741(1962)의 60도 경면 광택법에 준하여 측정되는 필름표면의 광택도이다. 단, 측정하는 방향은 필름의 길이 방향에 대하여 광선이수직으로 입사하는 방향으로 한다. 또, 필름이 투명한 때에는 측정하는 면의 반대면으로부터의 반사가 무시될 수 없으므로 반대면에는 혹색도료를 도포하면서 측정한다.

더욱이, 본 발명의 PPS 필름의 포면에는 0.05μm 이상의 높이를 지닌 돌기가 돌기수 선밀도로 포시하여5.0개/mm 이상 형성되어 있는 것이 바람직하다.

그 돌기수가 상기 범위를 만족할 경우에는 필름의 취급성이 더한층 양호해질 뿐 아니라 필름의 절연결함이 감소하여 콘덴서로 했을때, 내전압 불량율이 매우 적어지므로 바람직하다. 여기서, 돌기의 높이란 촉침식 포면조도계를 이용하여 후술하는 조건하에서 측정되는 겻으로서, 속도 0.1mm/초로 촉침을 이동시키면서종배율 N으로 측정한 거칠기 곡선 차트상의 i번째 돌기의 꼭지점 수준을 Mi 같은 i번째 돌기의 좌측 골바닥의 수준을 Vi로할때 i번째 돌기 높이 Pi는 Pi=(Mi-Vi)/N로 정의된다. 단, 촉침을 이동시키는 방향은 필름의 길이 방향으로 직행하는 방향으로 한다. 또, 돌기수 선밀도(이하 Pd라고 한다)란 필름길이 30mm 에 걸쳐서 같은 방법으로 측정한 거칠기 곡선 차트에 있어서, 구한 높이를 지닌 돌기수를 측정길이로 나누어 단위길이당 돌기수를 포시한 것이다. 예를들면 0.05μm 이상의 높이를 가진 돌기의 돌기수 선밀도[이것을 Pd(0.05)로 나타낸다]란 상술한 방법으로 구한 0.05μm 이상의 높이를 가진 돌기수를 측정길이로 나누어 단위길이당 돌기수를 나타낸 것이다.

같은 측정법에 의한 그 필름표면의 0.1μm 이사의 높이를 가진 돌기의 돌기수 선밀도 Pd(0.1)는 필름의취급성이라는 관점에서 1.0개/mm 이상인 것이 바람직하다. 더욱이, 0.2μm 이상의 높이를 가진 돌기의 돌기수 선밀도 Pd(0.2)는 필름을 콘덴서의 유전제로 사용한 경우 콘덴서의 내전압이라는 관점에서 2.0개/mm 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 PPS 필름의 중심선 평균 거칠기 Ra는 필름의 취급 작업성, 자기기록매체의 베이스 필름으로한 경우의 전자변환특성, 콘덴서의 유전체로 사용한 경우의 콘덴서 소자의 성형성, 알루미늄 박막과의 밀착성이란 관점에서 0.05μm 내지 0.12μm가 바람직하고, 더욱 바람직스럽기로는 0.005μm 내지 0.10μm이다.

본 발명은 또, 2축 배향한 본 발명의 PPS 필름을 주된 유전체로 하고 금속반 또는 금속박막을 내부 전극으로 하여 이뤄지는 콘덴서를 제공한다.

여기서, 금속박이란 자기지지성의 금속막이며, 그 두께는 2μm 내지 15μm가 바람직하다. 또, 금속박막이란 2축 배양 PPS 필름을 지지제로 하고 그 표면에 진공증착법, 스팩터법, 도금법, 등의 방법으로 형성된 비자기지지성의 금속막이며, 그 두께는 0.01μm 내지 0.5μm가 바람직하다.

이들 금속막의 재질은 특히 한정되지 않으나, 알루미늄, 아연, 주석, 동, 니켈, 크롬, 철, 티탄 또는 이들의 혼합몰 또는 합금 등이 바람직하다.

콘덴서의 구조는 종래의 콘덴서와 동일해도 좋으며, 예를들면 상기 금속막을 내부 전극으로 하고 폴리페닐렌 술피드 필름을 유전체로 하여 권회 또는 적층하여 완성한다. 금속박막을 내부 전극으로 하고 또한 적층구조를 갖는 콘덴서란, 구체적으로는 예를들면 그 폴리페닐렌 술피드 필름의 편면에 금속박막을 내부 전극으로 하여 형성한 것의 경우는 2매 겹치고, 그 폴리페닐렌 술피드 필름의 양면에 금속박막을 내부 전극으로 하여 형성한 것의 경우에는 금속박막을 형성하지 않은 폴리페닐렌 술피드 필름과 적층해서 콘덴서 소자를 형성하며, 외부 전극 및 필요에 따른 외장을 실시하여 콘덴서로 한 것이다.

또, 본 발명의 콘덴서는 폴리페닐렌 술피드 필름을 주된 유전체로 하여 이룬 것이지만, 모든 유전체가 폴리페닐렌 술피드 필름일 필요는 없고 폴리페닐렌 술피드의 특징인 내열성, 온도특성 등을 저해하지 않는 범위이면 다른유전제, 예를들면폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌나 프탈레이트, 폴리올레핀, 폴리카보에이트, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리에테르 에텔케톤, 폴리에틸르이미드등의수지조성물을유전체로함께사용해도 상관없다.

본 발명의 콘덴서의 태양은 전혀 가리지 않는다.

즉, 리드 부착, 리드 없음(이를테면 초프 콘덴서) 등의 주지 형 어느 것이어도 좋고, 또, 이들에 한정되지도 않는다. 그 외장 방법도 수지몰드, 수지 디프, 케이스에 의한 것, 수지 필름에 의한 것, 또는 포면을 얇은 수지코팅한것 등 실질적으로 무외장인 것, 또는 전혀 무외장인 것 등 어느 것이든지 좋고 이들에 한정되지도 않는다.

게다가, 또한 본 발명은 2축 배향한 본 발명의 PPS 필름의 적어도 편면에 자성층을 마련하여 이루는 자기기록매체를 제공한다. 자성층 및 그 형성방법은 이 분야에서 주지이며, 본 발명에 있어서는 어떤 자성층도 채용할 수가 있다. 예를들면 r-Fe₂O₃, CrO₂, Fe, Ni, Co 등의 자성고체를 유기 바인더와 함께 베이스필름에 도포하는 방법이나 도금, 증착, 스펙터링 등에 의해 박막상으로 형성하는 방법을 채용할 수가 있다.

유기 바인더를 병용하는 도포형 자기기록 매체로서는 자성층 두께가 0.1μm 내지 10μm 정도의 범위로 조정되는데, 폴리우레탄계, 에폭시계, 폴리에스테르계, 폴리염화비닐계, 실리콘계 등 각종 유기계 폴러머를사용할 수가 있다.

또, 박막상으로 자성층을 형성하는 경우에는 통상 1μm 이하의 충이 형성되지만, 수평, 수직 등과 같은기록방식이어도 별다른 지장이 없다.

다음에 본 발명의 폴리페닐렌 술피드 필름의 제조방법에 대하여 설명한다. 폴리폐릴렌 술피드 폴리머 자체의 제조방법은 이 분야에서 주지이며, 어느 방법이든 채용할 수가 있다. 황화알칼리와 p-디 할로벤젠을 극성 용매 중에서 고온 고압하에 반응시키는 방법이 바람직하다. 특히 황화 나트륨과 p-디크로로벤젠을 N-메틸-2-필로리돈 등의 아미드계 극성 용매중에서 반응시키는 것이 바람직하다. 이 경우 중합도를 조정하기 위하여 가성 알카리, 카본산 알칼리 금속 등 이른바 중합조제를 첨가하여 230℃ 내지 280℃로 반응시키는 것이 가장 바람직하다. 종합계내의 압력 및 중합시간은 사용하는 조제의 종류나 양 및 소망하는 중합도 등에 따라 적절히 결정된다.

중합종료후 계를 서냉하고 폴리머를 석출시킨 다음 수중에 투입할 수 있는 슬러리를 필터로 여과 선별한후 수세, 건조하여 폴리-p-폐닐렌 술피드 분말을 얻을 수가 있다.

다음으로, 액체에 분산된 미립자 슬러리를 상기 PPS분말을 첨가하고 헨쉘 믹서 등과 같은 고속교반수단에 의해 균열하게 혼합한 후 얻은 혼합몰을 적어도 1단 배출공을 가진 압출기에 공급하고, 이 압출기중에서 먼저 용융 뒤섞기 후 배출공으로 그 액체 성분을 제거하며, 적당한 금형으로 압출하여 폴리폐닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성몰을 얻는다.

여기서, 본 발명에 있어서는 미립자는 비점이 180℃ 내지 290℃, 좋기로는 180℃ 내지 250℃의 액제에 분산한 슬러리상(이하 미립자 스러리라고 한다)으로 한다. 이 액체의 비점이 상기 범위보다도 낮으면 슬러리를 함유한 폴리 메틸렌 슬피드를 용융 뒤섞기 할때 미립자의 2차 응집이 일어나기 쉽고, 반대로 그 액체의 비점이 상기 범위보다도 높으면 슬러리를 함유한 폴리폐닐롄 술피드를 용융 뒤섞기 한 후 배출부로 이 액체를 계에서 제거하기가 곤란해진다.

이 액체의 예로서는, 에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, N-메털 필로리돈 및 디페닐에테르 등등 들 수가 있는에, 앞의 두가지처럼 비점 이상의 온도로 폴리폐닐렌 술피드를 용해하지 않는 것이 바람직하다. 여기서, 미립자는 이 슬러리 상태에 있어서의 평균입경이 3μm 이하, 좋기로는 l.5μm 이하가 되도록 한다. 이리한 슬러리의 조제방법은 특히 한정되지 않지만, 그 액체에 미립자를 첨가하여 볼 밀, 진동 밀, 진동 밀등의 분산수단으로 분산하고 필요에 따라 여과하여 거친 입자분을 제거하는 방법이나, 액체중에서 미립자를생성, 성장시켜 적당한 입경을 갖드록 출화하고 필요에 따라 용매치환, 여과 등을 실시하여 목적하는 액체슬러리로 하는 방법 등이 있다. 겉보기 비중이 작은 미립자의 입계가 고른 슬러리를 얻는다는 점에서는 후자가 바람직스럽다. 이 슬러리중 미립자의 평균 입경은 슬러리 중에서의 2차 응집에 대한 안정성이란 점에서 0.01μm 이상인 것이 바람직하다. 또, 이 슬러리중의 고체 미립자의 함유량은 10중량% 내지 70중량%범위가 바람직하다.

본 발명의 PPS 필름의 제조방법에서는 PPS 분말에 상기 미립자 슬러리를 첨가각하고 균열하게 혼합한 후압출기에 공급한다. PPS 분말과 미립자 슬러리와의 균열 혼합법으로서는 헨쉘 믹서 등과 같은 고속 교반수단에 의한 것이 바람직하다. 또, 이러한 혼합일때 재로 온도를 슬러리의 분산매인 상기 액체의 비점보다 50℃이상 낮게 유지하여 그 액체의 휘발을 방지하는 것이 바람직하다. PPS 분말에 대한 미립자 슬러리의 첨가량은 PPS에 대한 미립자의 중량비율이 l% 내지 100%가 되도록 조정한다. PPS 분말에 대한 그 액체성분의 충량비율을 1% 내지 80%로 하는 것이 바람직하다. 이리하여 얻은 혼합몰은 적어도 1단 배출공을 가진 압출기에 공급하고 이 압출기속에서 먼저 용융 뒤섞기된 후 배출공으로 액체성분을 제거하며, 적당한 금형으로 압출하여 수지조성몰을 얻는다. 2단 이상의 배출공을 가진 압출기를 사용할 경우도 최종 배출은 폴리머가 용융상태에서 실행할 수 있고, 일측 배출공으로 미용융상태의 혼합몰중 액체 성분의 일부를 제거하는 경우에도 그 비율은 그 액제성분의 50중량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 어떻게 하든 압출기의 실린더속에서 분산매인 액제, 미립자 및 용융상태의 폴리머 등 3자가 공존하는 상태가 적어도 존재하는 것이필요하다. 이렇게 하여 폴리머중의 액체성분은 최종적으로 얻어지는 수지조성몰을 배출공이 없는 압출기에서 가공한 경우에 발포 등 액체의 기화에 수반되는 결정이 나오지 않는 정도까지 제거된다.

상기 방법에서는 PPS분말과 미립자를 압출기에 공급하기 전에 하는데, 우선 압출기에 PPS 분말을 공급하고 압출기의 실린더 부분에서 폴리머의 용해 전 및/또는 용해후의 미립자 슬러리를 압출기에 설치된 열린부분은 통하여 강제적으로 주입하는 것도 가능하다. 이 주입은 압출성형을 행하면서 연속적으로 행할 수도있다. 다른 제조조건은 상술한 방법과 같다.

상기 어느 방법에 있어서도 압출기에 부착된 적당한 금형으로부터 미립자가 분산된 PPS 압출하여 목적하는 수지조성몰을 얻는다. 여기서 말하는 수지조성몰이란 펠레트를 시작으로 필름, 시트, 섬유상몰, 그외 많은 각종 성형품 등 특히 그 형태를 한정하지 않으나, 펠레트상으로 하고 그대로 또는 다른 조성몰(예를들면PPS의 내츄럴 펠레트)과 혼합하여 성형품, 필름, 시트, 섬유상몰 등을 제조하는 수지원료로 사용하는 것이많다.

이렇게 하여 얻은 PPS를 주체로 하는 수지조성몰은 주지의 방법(예를들면 일본국 특개소 55-111235호등에 기재)에 의해 필름, 좋기로는 2축 연신필름으로 성형할 수가 있다. 즉, 예를들면 이 수지조성몰을 압출기 등에 공급하여 용융하고 T 다이에서 냉각 드럼상으로 압출하여 무배향 시트로 하고, 이 시트를 80℃내지 120℃의 온도에서 종, 횡으로 동시 또는 축차 2축으로써 면적 배율로 좋기로는 4배이상으로 연신하며,다시 180℃ 이상 융점이하 온도로 긴장하에서 열처리하여 중간체를 얻고, 다음에 이 중간체를 30℃ 내지120℃에서 5초내지 10일간 열처리하는 방법을 들 수 있으나 이것에 한정되는 것은 아니다. 열처리시간은 온도에 따라서 적절히 선정할 수가 있다. 일반적으로 저온에서는 장시간 요하고, 고온에서는 단시간에 이뤄진다. 열처리는 필름 제조라인에서 중간체의 제조와 연속해서 실행하는 것과 가능하며,일단 감아서 행할 수도 있다. 후자에서는 필름을 감아내면서 연속적으로 행할 수도 있고, 롤상으로 열풍 오븐 등에 넣어 행할수도 있다.

또, 이 열처리를 다른 온도로 2단계 이상에 걸쳐 행할 수도 있다. 이상과 같이하여 본 발명의 폴리페닐렌술피드 필름을 얻을 수가 있다.

본 발명의 폴리페닐렌 술피드 필름을 유전체로 하는 콘덴서 및 본 발명의 폴리페닐렌 술피드 필름을 베이스 필름으로 하는 자기기록매체는 이 분야에서 주지이며, 공지의 어떤 방법에 의해서도 제조할 수가 있다, 다음으로, 본 발명에 관한 각종 특성치의 측정방법 및 하기 실시예에서 채용한 효과의 평가방법을 표시한다.

(특성의 측정, 평가법)

(1) 미립자의 미립자 슬러리 중에서의 평균입경

슬러리를 같은 액체로 적당히 희석하고 광학식 입도 분포측정기(堀場제작소제, CAPA 500)에 걸어 측정하였다.

(2) 거친 입자(a)

현미경법에 의한다. 즉, 두께 10μm 정도의 필름을 만들고 광학식 투과현미경에 포착된 필름중의 입자중광경이 10이μm 이상인 것의 수를 세었다.

(3) 거친 입자(b)

수지조성몰을 미립자 폴리머중 농도가 1중량%가 되도록 PPS 천연수지로 회석하여 압출기에 공급하고, 압출1출구에 부착된 여과면척 10cm²에 여과정도 5μm (90%것)인 금속섬유부직포제 필터를 통해 5kg/시간의 토출량으로 압출하며, 노압이 압출계시때 값의 2배에 이를때까지 필터를 통과하는 수지중량으로 평가하였다. 말할 것도 없이 이러한 통과량이 많을수록 거친입자가 적은 것이다.

(4) 필름의 절연결함

황동제 전극(150mm×200mm, 표면조도 2S 이하)과 알루미늄 증착 폴리에스테르 필름의 증착면 사이에 측정필름(200mm×250mm)을 밀착시키고 150v/μm의 직류전압을 90초간 걸었을때의 절연파괴갯수를 세었다.

(5) 콘덴서 초기용량 안정성의 평가

동일 조건으로 콘덴서를 1000개 제조하고 개개의 동일 조건으로 콘덴서의 정전용량을 자동 캐패시턴스 브리지를 이용하여 측정하고 그 불균일(표준편차)을 %로 나타내어 초기용량 안정성으로 하였다. 이 값이 작을수록 안정성이 높다.

(6) 콘덴서 내전압 불량율의 평가

동일 조건으로 콘덴서를 1000개 제조하고 개개의 콘덴서의 내전압을 측정하여 규정 전압에 도달하지 않은것의 비율을 산출, %로 포시하여 내전압 불량율로 한다.

그리고, 전압은 100v/초의 비율로 승압하면서 걸어주고 콘덴서가 파괴되어 10mA 이상의 전류가 흐른 시점의 전압을 내전압으로 하였다. 또, 규정전압은 필름 두께 1μm당 5V로 하였다.

(7) 자기변환특성, 드롭 아웃

필름에 자성도료를 그라비아롤로 도포하고 자기배향시켜 건조한다. 다시 소형 테스트 카렌더 장치(스틸롤/나일론 롤, 5단)에서 온도 701℃, 선압 200kg/cm로 카렌더 처리한 후 70℃, 48시간 큐어링한다.

상기 테이프 원반을 1/2인치로 절단하여 빵 케이크를 만들었다. 이 케이크에서 길이 250m의 길이를 VTR 카세트에 넣어 VTR 카세트 테이프로 하였다.

이 테이프에 가정용 VTR을 이용하여 시바소큐제 텔레비젼 시험파형 발생기(TG7/U706)에 의해 100%크로마 S/N을 측정하였다. 또, 이 테이프를 드롭 아웃 카운터를 이용하여 드롭 아웃의 폭이 5μm초 이상으로 재생된 신호의 감쇠가 -16dB 이상인 것을 픽업으로 하여 드롭 아웃의 갯수로 하였다. 측정은 비디오카세트 10권에 대하여 실시하고 1분당으로 환산한 드롭 아웃의 갯수가 10개 미만인 것을 ◎, l0-40개인 것을 ○, 40-60개 이것을 △, 60개를 초과하는 것을 ×로 하였다. △ 이상이면 드롭 아웃은 작고 전자변환 특성은 양호하다고 판정하였다.

(8) 미립자의 평균입경

필름에서 PPS를 플라즈마 저온회화처리법(예를들면 야마토과학제 PR-503형)으로 제거한 입자를 노출시킨다. 처리조건은 PPS는 회화되지만 미립자는 타격받지 않는 조건을 선택하다. 이것을 주사형 전자현미경(SEM)으로 관찰하고 입자의 화상(입자에 따라 가능한 및의 농담)을 이미지 아날라이저(예를들면 캠브리저인스트루먼트제 QTM900)에 연결하여 관찰개소를 바꿔 입자수 5000개 이상에서 다음의 수치처리를 실시하고 그것에 따라 구한 수평균경 D를 평균입경으로 한다.

D=∑ Di/N

단, 여기서 Di는 입자의 원상당경(円相當徑) N은 갯수이다.

(9) 10% 가열감량시 온도

島律 제작소제 열중량 분석장치 TG 30M 형을 이용하여 질소중 승온온도 10℃/분으로 측정하였다. 그리고 시료 충량은 5mg으로 하였다.

(10) 단일입자지수

필름 단면을 투과형 전자현미경(TEM)으로 사진관찰하고 입자수를 검지한다. 관찰배율을 10만배로 하면 그 이상 나눌 수 없는 1개의 입자를 관찰할 수 있다. 입자가 차지하는 전면적을 A, 그중 2개 이상의 입자가 응집되어 있는 응집체가 차지하는 면적을 B로 했을때 (A-B)/A를 갖고서, 단열 입자지수로 한다. TEM 조전은 하기와 같고, 1시야 면적 : 2방향 μm의 측정을 장소를 바꾸어 500시야 측정한다.

ㆍ장치 : 日本電子제 JEM-1200EX

ㆍ 관찰배율 : 10만배

ㆍ 가속전압 : 100KV

ㆍ 절편두께 : 약 1000옹그스트롬

(11) 진구도

상기 (1)의 측정에 있어서, 아래식으로 구해지는 개개의 입자의 장경(평균치)/단경(평균치)의 비이다.

장경 =∑ Dli/N

단경 =∑ D2i/N

단, Dli, D2i는 각각 개개의 입자의 장정(최대경), 단경(최소경), N은 충갯수이다

(12) 표면광택도 Gs(60℃)

JIS Z-8741(962)의 60도 경면광택법에 준하여 측정한다.

(13) 거칠고 큰 돌기수

2광속간섭 현미경(칼 샤이스 이에나사제 인터파코)으로 H 3 이상(간섭링수 이상)인 것의 수를 필름 100m²에 대하여 헤아렸다.

(14) 중심선 평균 포면 거칠기 Ra

小坂연구소제 고정도 박막단차 측정기 ET-l0을 이용하여 측정하였다. 조건은 하기와 같고 20회 측정의 평균치를 갖고서 가름하였다.

ㆍ 촉침 선단반경 : 0.5μm·

ㆍ 속짐 하중 : 5mg

ㆍ 측정길이 : 1mm

ㆍ 컷 오프치 : 0.08mm

그리고 Ra의 정의는, 예를들면, 奈良治郞저[표면 거칠기의 측정.평가법] (중합기술센터, 1983)에 표시되어 있는 것이다.

(15) 돌기 높이

小坂연구소제 고정도 박막단차측정기 ET-10을 이용하여 속도 0.1mm/초로 초침을 이동시키면서 총배율N으로 측정한 거칠기 곡선차트상의 i 번째 돌기 꼭대기 수준을 Mi, 같은 i 번째 돌기의 좌측 몰바닥의 수준을 Vi라고 하면 i 번째 돌기의 높이 Pi가 Pi=(Mi-Vi)/N으로 구해진다. 단, 촉침을 이동시키는 방향은 필름의 절이방향으로 직행하는 방향으로 한다. 조건은 아래와 같고, 20회 측정 평균치를 갖고서 가름하였다.

ㆍ촉침 선단 반정 : 0.5

ㆍ촉침 하중 : 5mg

ㆍ측정길이 : 1mm

ㆍ컷 오프치 : 0.08mm

(16) 돌기선밀도

小坂연구소제정드 박막단자 측정기 ET-10을 이용하여 필름길이 30mm에 걸쳐 측정한 거친 곡선 차트에 의해 구해지는 높이를 갖고 돌기수를 측정길이로 나누어 단의 길이당 돌기수를 구해 돌기수 선밀도로하였다. 예를들면, 0.05μm 이상의 높이를 지닌 돌기의 돌기선밀도란 상기 방법으로 구한 0.05μm 이상의높이를 가진 돌기수를 측정길이로 나누어 단위길이당 돌기수를 표시한 것이다.

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다. 그리고, 실시예는 예시를 위해서만 기재된 것이며, 어떠한 의미에서든 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.

[실시예]

[실시예 1]

스테인레스제 오토크레이브에 황화나트륨 32.6kg(250몰, 결정수 40중량%를 함유한다), 수산화 나트륨100g, 안식향산 나트륨 36.1kg(250몰), 및 N-메틸-2-필로리돈) 이하, NMP라고 약칭한다) 79.2kg을 투입하고 205℃로 탈수한 후 1,4-디크롤벤젠(이하 p-DCB라고 약칭한다) 37.5kg(255몰), 및 NMP 20.0kg을 가하고 265℃에서 4시간 반응시켰다. 반응생성물을 수세, 건조한 p-폐닐렌술피드 100몰%로 이뤄지고 용융점도 3300포이즈의 폴리-p-폐닐렌술피드 분말 2.2kg(수율 78%)를 얻었다.

이 분말 100중량부에서 진구도 1.3이고 또한 평균 입자경 0.5μm의 콜로이달 실리카의 에틸렌글리콜 슬러리(고형분 농도 20%) 5중량부 가하고 헨쉘 믹서를 이용하여 50℃에서 고속교반하였다.

이 혼합몰을 1단 배출공을 가진 이(異)방향 회전 2축 압출기에 공급하고 310℃에서 용융하여 배출부에서 용융상태의 수지로부터 폴리에틸렌 글리콜을 제거하였다. 그후 용융 폴리머를 3∮금형으로 압출하고 급냉후 펠레트상으로 절단하여 콜로이달 실리카를 폴리머에 대해 1.0중량% 함유한 본 발명의 폴리폐닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성물을 얻었다(수지 A-1이라고 한다).

수지 A-1을 40mm경의 엑스토루더에 의해서 310℃로 용융하고 금속점유를 사용한 95% 컷 구명직경 10μm짜리 필터로 여과한 후 길이 400mm, 간극 1.5mm의 직선상 리프를 가진 T다이로 압출하고 표면을25℃로 유지한 금속드럼상에 캐스트하여 냉각고화하여 두께 25μm의 미연신 필름을 얻었다. 이 필름을 롤군으로 이뤄지는 종연신장치에 의해서 필름온도 100℃, 연신속도 1000% 분으로 3.7때 연신하고 이어서 첸터를 이용하여 온도 100℃, 연신속도 1000%분으로 3.4배 연신하며, 다시 동일 텐터내의 후속하는 열처리실에서 270℃로 10초간 긴장하에 열처리하여 두께 2μm의 2축배향 PPS 필름을 얻었다(필름 A-1이라고한다).

다음으로 이 2축배향 PPS 필름에 표면저항치가 2Ω가 되도록 알루미늄을 진공증착하였다. 그 때, 길이방향으로 달리는 마진부를 가진 스트라이프 상으로 증착하였다(증착부의 폭 9.0mm, 마진부의 폭 1.0mm의반복).

다음으로 각 중착부의 중앙과 마진부의 중앙에 칼을 넣어 째고 좌 또는 우측에 0.5mm의 마진을 가진 전폭 4.5mm의 테이프상으로 하여 감았다. 이것을 릴 1로 한다.

얻은 릴 1의 좌 마진 및 우 마진인 것 각 1매씩을 중합시켜 감고 정전용량 약 0.1μF의 권회체를 얻었다.그 때, 폭방향으로 중착부분일 마진부 보다 0.5mm 삐져나오게 2매의 필름을 겹쳐 감았다.

이 권회체에서 심재를 뽑고 그대로 180℃,10kg/cm²의 온도, 압력으로 5분간 누름압력을 가했다.

여기에 양단면에 메타리콘을 녹여 쏴 외부전극으로 하고 메타리콘에 리드선을 용접하여 권회 콘덴서를 얻었다. 이 필름 및 콘덴서의 평가 결과를 표-1에 표시한다.

[실시예 2]

실시예 1에서 사용한 PPS 분말을 실시예 1에서 이용한 압출기에 공급하고 매시 20kg의 토출량으로310℃에서 용융압출하면서 이 압출기의 이송부에 열려있는 주입공으로 실시예 1에서 사용한 콜로이달 실리카의 에틸렌 글리콜 슬러리를 매시 1kg의 비율로 주입하였다.

실시예 1과 같이 배출부로 용융상태의 수지에서 에틸렌 글리콜을 제거하였다.

그 후 용융 폴리머를 3∮의 금형에서 압출하고 급랭 후 펠레트상으로 절단한 콜로이달 실리카를 폴리머에대하여 1.0중량% 함유한 폴리페닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성물을 얻었다(수지 B-1이라고 한다).

이 필름에서 실시예 1과 같은 방법으로써 권회 콘덴서를 얻었다. 이 필름 및 콘덴서의 평가 결과를 표1-1에 표시한다.

[실시예 3]

실시예 1에 있어서 평균 입자경 0.5μm의 콜로이달 실리카를 진구돌 1.1이고 또한 평균입경 0.5μm의 가교 폴리스티렌 입자로 하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 두께 2μm의 2축 배향 PPS 필름을 얻었다(필름 C-l이라고 한다).

이 필름에서 실시예 1과 같은 방법으로 권회 콘덴서를 얻었다.

이 필름 및 콘덴서의 평가 결과를 표-1에 표시한다.

[비교예 1]

실시예 1에서 사용한 실리카 졸을 수치한 후 건조하여 평균입경 0.5μm[측정법(8)과 같은 방법으로 구했다 ]의 실리카 미분말을 만들고, 실시예 1에서 사용한 PPS 본말 100중량부에 대해 이 미분말을 1중량부 가하고 헨쉘 믹서를 이용하여 50℃에서 고속교반 하였다.

이 혼합물을 배출공이 없는 동방향 회전 2축 압출기(L/D : 32)에서 공급하고 310℃에서 용융 혼련하여 그후 용융 폴리머를 3

금형에서 압출하고 급냉 후 펠레트상으로 절단하여 실리카를 폴리머에 대해 1.0중량% 함유한 폴리페닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성물을 얻었다(본 발명의, 수지 D-1이라고 한다).

이 수지를 사용하고 실시예 1과 같이하여 두께 2μm의 2축배향 PPS 필름을 얻었다(필름 D-1이라고 한다).

이 필름에서 실시예 1과 같은 방법으로 권회 콘덴서를 얻었다. 이 필름 및 콘덴서의 평가 결과를 표-1에 표시한다.

[비교예 2]

평균 입자경 0.5μm의 콜로이달 실리카를 진구도 1.1 또한 평균 입자경 0.008μm의 콜로이달 실리카로하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 두께 2μm의 2축 배향 PPS 필름을 얻었다(필름 E-1, 수지 E-1이라고 한다).

이 필름 및 콘덴서의 평가 결과를 표-1에 표시한다.

[비교예 3]

평균 입자경 0.5μm의 콜로이달 실리카를 진구도 1.3 또한 평균 입자경 3.5μm의 콜로이달 실리카로 하는 것 이외는 실시예 1과 같은 방법으로 두께 2μm의 2축 배향 PPS 필름을 얻었다(필름 F-1, 수지 F-1이라고 한다).

이 필름에서 실시예 1과 같은 방법으로 권회 콘덴서를 얻었다

필름 및 콘덴서의 평가결과를 표 l-1에 표시한다.

실시예 1, 실시예 2 및 실시예 3 및 비교에 1, 비교예 2 및 비교예 3에서 본 발명의 방법에 의하면 거친입자가 적은 미립분산 PPS를 얻을 수 있으며, 그 결과 이 수지조성물을 사용한 필름 표면의 거칠고 큰 돌기수나 필름의 절연결함도 적은 콘덴서로 한 경우 내전압불량율이 현저히 감소하는 사실을 알았다.

[실시예 4-5, 비교예 4-6]

실시예1에서 사용한 PPS 분말에, 표 1에 나타난 액체에 미립자로써 콜로이달 실리카 미분말을 고형분 농도 10%로 분산시킨 슬러리를 10중량부 가하고 헨쉘 믹서를 이용하여 50℃로 고속교반하였다.

이 혼합물을 1단 배출공을 가진 이 방향 회전 2축 압출기에 공급하고 310℃에서 용융하며, 배출부에서 용융상태의 수지에서 표-1에 나타단 액체를 제거하였다. 그 후 용융 폴리머를 3∮의 금형으로 압출하고 급냉후 폘레트상으로 절단하여 콜로이달 실리카를 폴리머에 대해 1.0중량% 함유한 본 발명의 폴리폐닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성물을 얻었다.

이들 수지를 사용하고 실시예 1과 같이하여 두께 2μm의 2축 배향 PPS 필름을 얻었다.

이 필름 및 콘덴서의 평가결과를 표-1에 표시한다.

[실시예 6]

실시예 1의 폴리페닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성물(수지 A-1)로써 실시예 1과 같은 방법으로 두께 15μm의 2축 배향 PPS 필름을 얻었다(필름 G-1이라 한다).

다음으로, 이 2축 배향 PPS 필름에 하기 조성의 자성도료를 그라비아롤로 도포하고 자기배향시켜 건조하였다. 다시 소형 데스트 카렌더장치(시쯔롤/n 나일론 롤,5단)에서 온도 : 70℃, 선압 : 200kg/cm로 카렌더 처리한 후 70℃, 48시간 큐어링하였다. 이 빵케이크에서 길이 250m의 길이를 VTR 카세트에 짜넣어 VTR카세트 테이프(자기기록 매체)를 얻었다.

이 필름 및 콘덴서의 평가결과를 표-2에 나타낸다.(자성도료의 조성)

ㆍ Co함유 산화철(BET치 50m²/g : 100중량부

ㆍ 에스렉크 A(積水화학제 염화비닐/초산 비닐 공중합체 : 10중량부

ㆍ 닛포란 2304(일본 폴리우레탄제 폴리우레탄 엘라스토머) : 10중량부

ㆍ 코로네이트 L(일본 우레탄제 폴리이소시아네이트) : 5중량부

ㆍ 레시탄 : 1중량부

ㆍ 메틸털에틸케톤 : 75중량부

ㆍ 톨루엔 : 75중량부

ㆍ 카본 블랙 : 2중량부·

ㆍ라우린산 : 1.5중량부

[실시예 7]

실시예 2의 수지조성물(수지 B-1)을 사용하는 것 이외는 실시예 6과 같은 방법으로 두께 15μm의 2축 배향 PPS 필름을 얻었다(필름 H-1이라 한다).

이 필름에서 실시예 6과 같은 방법으로 VTR 카세트 테이프(자기기록매체)를 얻었다. 이 필름 및 자기기록매체의 평가결과를 표-2에 나타낸다.

[비교예 6]

비교예 1의 수지조성물(D-1)을 사용하는 것 이외는 실시예 6과 같은 방법으로 두께 15μm의 2축 배향PPS 필름을 얻었다(필름 I-1이라 한다).

이 필름에서 실시예 6과 같은 방법을 VTR 카세트 테이프(자기기록매체)를 얻었다. 이 필름 및 자기기록매체의 평가결과를 표-2에 나타낸다.

[비교예 7]

비교에 2의 수지조성몰(수지 E-1)을 사용하는 것 이외는 실시예 6과 같은 방법으로 두께 15μm의 2축배향 PPS 필름을 얻었다(필름 J-1이라 한다)

[비교예 8]

비교예 3의 수지조성물(수지 F-1)을 사용하는 것 이외는 실시예 6과 같은 방법으로 두께 15μm의 2축배향 PPS 필름을 얻었다(필름 K-1이라 한다).

실시예 6 및 실시예 7 및 비교에 6, 비교예 7 및 비교에 8에서 본 발명의 방법에 의하면 필름표면의 거칠고 큰 돌기수가 적은 2축 배향 PPS 필름을 얻을 수가 있고, 그 결과 자기기록매체로 한 경우에 드롭 아웃특성, 자기변환특성이 매우 양호해진다는 사실을 알았다.

[표 1-1]

[표 1-2]

[표 2]

Claims

폴리페닐렌 술피드를 주체로 하는 수지조성물로 이루어지는 필름으로서, 이 필름중에는 평균입경 0.05내지 3μm의 미립자가 분산되어 있으며, 이 미립자의 단열입자 지수는 0.5 이상인 폴리페닐렌 술피드 필름.
제1항에 있어서,2축 연신필름인 폴리폐닐렌 술피드 필름.
제1항 또는 제2항에 있어서, 필름의 거칠고 큰 돌기수 X(개/100cm²)가 하기(1) 식을 만족하는 폴리페닐렌 술피드 필름.

X
6000Ra...............................................(1)

(여기에서, Ra는 필름표면의 중심선 평균 거칠기를 포시한다)
제1항에 있어서, 필름의 광택도 Gs(60°)가 125% 내지 200%이고, 또한 표면에 0.05/μm 이상의 높이를 갖는 돌기가 돌기선 필도로 포시하여 5.0개/mm 이상 형성되어 있는 폴리페닐렌슬피드 필름.
제1항에 있어서, 미립자가 구상 실리카, 구상가교폴리스티렌 및 구상실리콘으로 이루어진 그룹중에서 선택되는 폴리페닐렌 술피드 필름.
제2항에 따르는 폴리페릴렌 술피드 필름을 주된 유전체로 하고, 금속박 또는 금속박막을 내부전극으로 하여 이루어짐을 특정으로 하는 콘덴서.
제4 에 따르는 폴리페닐렌 술피드 필름을 주된 유전체로 하고, 금속막 또는 금속막막을 내부전극으로 하여 이루어짐을 특징으로 하는 콘덴서.
제6항 또는 제7항에 있어서, 금속박막을 내부전극으로 하면, 또한 적층구조를 갖는 콘덴서.
제2항에 따르는 폴리페닐렌 술피드 필름의 적어도 편면에 자성층을 형성하여 이루어지는 자기기록체.
제3항에 따르는 폴리폐닐렌 술피드 필름의 적어도 편면에 자성층율 형성하여 이루어지는 자기기록체.
비점이 180℃ 내지 290℃인 액제중에 미립자를 액제중에서의 평균입경이 3μm 이하가 되도록 분산시킨 슬러리를 폴리페닐렌 술피드 폴리머 분말에, 폴리머에 대한 미립자의 농도가 1중량% 내지 100중량%가되도록 첨가혼합하고, 생성된 혼합물을 적어도 1단 배출공을 갖는 압출기에 공급하여 용융시키고, 그 후에 액체성분만을 배출공으로 제거하고, 미립자가 분산된 폴리페닐렌 술피드는 압출시켜 미립자가 분산된 필름을 수득함을 특징으로 하여 폴리페닐렌 술피드 필름을 제조하는 방법.
비점이 180℃ 내지 290℃인 액체중에 미립자를 액체중에서의 평균입경이 3μm 이하가 되도록 분산시킨 슬러리를 입경 술피드 폴리머 분말에, 폴리머에 대한 미립자의 농도가 1중량% 내지 100중량%가되도록 첨가혼합하고, 생성된 혼합물을 적어도 1단 배출공을 갖는 압출기에 공급하여 용융시키고, 그 후에 액체성분단을 배출공으로 제거하고, 미립자가 분산된 폴리페닐렌 술피드를 시트상으로 압출 성형한 비정성필름을,80℃ 내지 120℃의 온도에서 면적배율로써 4배 이상으로 2축 연신하고, 다시 180℃ 내지 폴리페닐렌 술피드 폴리머의 융점에서 긴장하에 열고정 시킴을 특징으로 하여 2축 배향 폴리페닐렌 술피드 필름을 제조하는 방법.
폴리폐닐렌 술피드 폴리머를 적어도 1단 배출공을 갖는 압출기로 압출할 때, 비점이 180℃ 내지290℃인 액체중에 미립자를 액체 중에서의 평균입경이 3μm 이하가 되도록 분산시킨 슬러리를, 상기 압출기의 실린더 부분에서 상기 폴리머의 용해전 및/또는 용해후에 폴리머에 대한 미립자의 농도가 1중량% 내지 100중량%가 되도록 강제적으로 주입하고, 그 후에 액체만을 배출공으로 제거한 다음, 폴리머와 미립자의 혼합물을 압출시켜 미립자가 분산된 필름을 수득함을 특징으로 하여 폴리페닐렌 술피드 필름을 제조하는방법.
폴리페닐렌 술피드 폴리머를 적어도 1단 배출공을 갖는 압출기로 압출할 때, 비점이 180℃ 내지290℃인 액체중에 미립자를 액체 중에서의 평균입경이 3μm 이하가 되도록 분산시킨 슬러리를, 상기 압출기의 실린더 부분에서 상기 폴리머의 용해전 및/또는 용해후에 폴리머에 대한 미립자의 농도가 1중량% 내지 100중량%가 되도록 강제적으로 주입하고, 그 후에 액체만을 배출공으로 제거한 다음, 폴리머와 미립자의 혼합물을 시트상으로 압출성형한 비정성 필름을 80℃ 내지 120℃의 온도에서 면적 배율로써 4배 이상으로 2축 연신하고, 다시 180℃ 내지 상기 폴리머의 융점에서 긴장하에 열고정시킴을 특징으로 하여 2축배향 폴리제닐렌 술피드 필름을 제조하는 방법.