KR950006541B1 - 발색성 기록재료 - Google Patents

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KR950006541B1
KR950006541B1 KR1019910017433A KR910017433A KR950006541B1 KR 950006541 B1 KR950006541 B1 KR 950006541B1 KR 1019910017433 A KR1019910017433 A KR 1019910017433A KR 910017433 A KR910017433 A KR 910017433A KR 950006541 B1 KR950006541 B1 KR 950006541B1
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미찌오 다나까
고우지 가와이
히로요시 다루모도
히사야 미끼
게이끼 기시가와
마사또 기와무라
마사도시 이다하루
데루노리 후지다
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미쓰이세끼유 가가꾸고오교오 가부시끼가이샤
다께바야시 쇼오고
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Abstract

내용 없음.

Description

발색성 기록재료
제1도는 실시예 1도의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제2도는 비교예 1의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제3도는 실시예 10의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제4도는 실시예 11의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제5도는 실시예 12의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제6도는 실시예 13의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제7도는 실시예 14의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제8도는 실시예 15의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제9도는 실시예 16의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제10도는 실시예 17의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제11도는 실시예 18의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제12도는 실시예 19의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제13도는 실시예 20의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제14도는 실시예 21의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제15도는 실시예 22의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제16도는 실시예 23의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제17도는 실시예 24의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제18도는 실시예 25의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제19도는 실시예 26의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제20도는 실시예 27의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제21도는 실시예 28의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제22도는 실시예 29의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제23도는 실시예 30의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제24도는 실시예 31의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제25도는 실시예 32의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제26도는 실시예 33에서 사용한 방향족 디아민의 매스스펙터럼도.
제27도는 실시예 33의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제28도는 실시예 38의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제29도는 비교예의 다른 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스팩트럼도.
제30도는 실시예 42의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제31도는 실시예 43의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제32도는 실시예 44의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제33도는 실시예 45의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제34도는 실시예 46의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제35도는 실시예 47의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제36도는 실시예 56의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제37도는 실시예 57의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제38도는 실시예 58의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제39도는 실시예 59의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제40도는 실시예 60의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제41도는 실시예 61의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제42도는 실시예 62의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제43도는 실시예 63의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제44도는 실시예 64의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제45도는 실시예 65의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
제46도는 실시예 66의 발색성 기록재료의 발색전후의 반사 스펙트럼도.
본 발명은 발색성 기록재료에 관한 것이며 더 상세히는 가시광선 또는/및 근적외선을 사용한 기록 독취장치에 유용한 발색성 기록재료에 관한 것이다.
종래에 그 자체는 무색인 염료와 산성 물질로 되는 발색성 기록재료는 감열 기록 재료로서 널리 실용화되어 있다.
최근에 전자기술 및 정보처리 시스템의 발전에 수반되어 가시광선의 장파장역으로부터 근적외선에 걸친 장파장의 전자파에 감응하는 기록독취 장치가 실용화에 도달되고 있으나 종래의 일반적으로 사용되고 있는 프탈리드계 화합물을 발색성 염료로 하는 발색성 기록재료는 그와 같은 장파장역에 실용적인 흡수를 갖지 않는다.
그리하여 종래 알려져 있는 프탈리드계 화합물의 흡수파장을 근적외선역까지 장파장으로 옮기는 방법이 종래에 있었다. 그 하나의 방법으로는 화합물에 치환기를 도입하여 치환기효과를 생성하는 것이고 또 하나의 방법은 π전자 공역계를 연장하는 방법이다. 그러나 이들 방법의 경우에는 화합물이 고분자량화하여 그 제조가 용이하지 않고 더우기 근적외역의 흡수는 충분치 않고 또 발색화상은 불안정하고 퇴색되기 쉽고 내광성도 좋지 않았다.
그래서 최근에는 장파장역에서 전자파를 흡수하는 색소를 형성하는 여러가지 발색성 염료가 제안되어 있다.
일본국 특개소 62-181361호 공보에는 페닐렌디아민 유도체 또는 나프틸렌 디아민 유도체와 산성물질을 함유하는 발색성 기록재료가 제안되어 있다. 이 발색성 기록재료는 발색후의 경시변화가 현저하다는 결점이 있다.
일본 특개소 63-256486호 공보에는 페닐렌디아민 유도체 또는 나프탈렌 디아민 유도체와 퀴노이드형 전자 수용성 화합물을 포함하는 발색성 기록재료가 제안되어 있다. 본 발명자는 이 제안된 발색성 기록재료를 연구한바 실질적인 발색을 일으키기 어려워 실용화되도록 어려움을 알았다.
일본국 특개소 63-94880호 공보에는 페닐렌디아민 유도체 또는 나프틸렌 디아민 유도체와 열 또는/및 광의 작용에 의해서 할로겐 레디칼을 발생하는 유기 할로겐 화합물을 함유하는 발색성 기록체가 개시되어 있다. 발생되는 유기 할로겐 래디칼, 예를들면 염소 래디칼은 주위의 화합물에서 수소래디칼을 뽑아내어 할로겐화 수소산 예를들면 염산 산과 같은 강산을 생선한다. 따라서 이 기록지를 예를들어 도서, 문서등의 복사에 사용하는 경우에는 장기간에 있어서는 종이의 내구성이 손상되게 된다.
본 발명의 목적은 신규한 발색성 기록재료를 제공하는데 있다.
본 발명의 다른 목적은 조작직후에 실용상 충분한 강도의 발색을 제공하고 또 발색부가 가시역으로 부터 근적외역에 이르기 까지의 넓은 범위에서 강한 흡수를 갖는 발색성 기록재료를 제공하는데 있다.
본 발명의 또다른 목적은 상기한 종래의 발색성 기록재료에 있어서의 문제를 극복할수 있는 신규한 발색성 기록재료를 제공하는데 있다.
본 발명에 의하면 본 발명의 목적 및 잇점이 하기 재료를 함유하는 발색성 기록재료에 의해서 달성된다.
(a) 방향족 디아민류
(b) 산화제
(c) 산성물질
본 발명에 의한 발색성 기록재료는 (a), (b), 및 (c)를 함유하여 되고 이들을 접촉시킬때에만 가시광역으로부터 근적외역까지 극히 강한 흡수강도와 견뢰성을 갖는 염료를 제공할 수 있다.
따라서 본 발명에 의하면 반도체 레이저로 독취할 수 있는 실용적인 발색성 기록재료가 유리하게 제공된다.
본 발명에서 사용되는 성분(a)는 방향족 디아민이다.
성분(a)인 방향족 디아민류의 예로는 하기식(I)
[여기서 R1및 R4는 동일 또는 다르며 치환 또는 미치환 아릴기이고 R2및 R3은 동일 또는 다르며 수소원자, 저급알킬기, 치환 또는 미치환 아릴기, 치환 또는 미치환 아랄킬기이고 X는 치환 또는 미치환 아릴렌기이다]로 표시되는 화합물 및 하기식(2)
[여기서 R1, R2, R3및 X의 정의는 상기식(1)과 같고 R는 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기이다]로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
상기식(1)에서 R2및 R4는 동일 또는 다르며 치환 또는 미치환의 아랄기이다. 아릴기로는 페닐기 및 나프틸기를 바람직하게 들 수 있다.
R2및 R3은 동일 또는 다르며 수소원자, 저급알킬기, 치환 또는 미치환의 아릴기 또는 치환 또는 미치환 아랄킬기이다. 저급알킬기로서는 탄소수 1~4의 직쇄상 또는 분지쇄상의 것이 바람직하고 예를들면 메틸, 에틸, n-프로필, iso-프로필, n-부틸, iso-부틸, sec-부틸 또는 tert-부틸을 들 수 있다. 아릴기로서는 예를들면 페닐기 및 나프틸기 그리고 아랄킬기로서는 예를들면 벤질기 및 페네틸기를 바람직한 것으로 들 수 있다. X는 치환 또는 미치환의 아릴렌기이다. 아릴렌기로서는 1, 3-페닐렌, 1, 4-페닐렌, 2, 6-나프탈렌, 1, 4-나프틸렌 및 1, 5-나프틸렌등을 바람직한 것으로 들 수 있다.
상기식(1)의 정의에 있어서, R1의 치환 아릴기, R2또는 R3의 치환아릴기 및 치환 아랄킬기와 X의 치환아릴렌기의 치환기로서는 예를들면 할로겐원자, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 수산기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아랄킬옥시기, 아실기, 카복실기, 알콜시카보닐기, 아릴옥시카보닐기, 알킬치환카바모일기, 아릴치환 카바모일기, 술폰산기, 알킬설포닐기, 아릴설포닐기, 아미노기, 아킬치환 아미노기, 아릴치환 아미노기, 피롤리디노기 및 피페리디노기를 들 수 있다.
할로겐원자로서는 예를들면 불소, 염소, 취소등을 들 수 있다. 알킬기는 RZR3에 대해서 예시한 저급알킬기에서 선택된 것이다.
아릴기로서는 페닐, 톨일을 바람직한 것으로 들 수 있을 것이다.
아랄킬기로서는 벤질, 페네틸을 바람직한 것으로 들 수 있다.
알콕시기로서는 탄소수 1~4의 직쇄상 또는 분지쇄상의 것이 바람직하고 예를들면 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, isi-프로폭시, n-부톡시, iso-부톡시, sec-부톡시 또는 tert-부톡시, 아릴옥시기로서는 페녹시, 메틸페녹시 및 나프톡시를 바람직한 것으로 들 수 있다.
아랄킬옥시기로서는 벤질옥시 및 페네틸옥시를 바람직한 것으로 들 수 있다.
아실기로서는 프로필아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 벤조일, 톨루일 및 나프토일을 바람직한 것으로 들 수 있다.
알콕시카보닐기는 알킬 부분이 탄소수 1~4의 잭쇄상 또는 분지쇄상의 알콕시기와같은 것들중에서 선택한 것이 바람직하다.
아릴옥시카보닐기는 아릴 부분이 페닐, 톨일 및 나프틸중에서 선택한, 것이 바람직하다.
알킬치환 카바모일기는 탄소수 1~4를 갖는 직쇄상 또는 분재쇄상의 알킬기로 치환된 카보모일기이고 메틸카바모일, 에틸카바모일, 디메틸카바모일, 메틸에틸카바모일, 및 디에틸카바모일등을 예로들 수 있다.
아릴치환카바모일기로서는 페닐카바모일, 톨일카바모일, 나프틸카바모일, 디페닐카바모일 및 페닐메탈카바모일을 바람직한 것으로 들 수 있다.
알킬설포닐기는 알킬 부분이 탄소수 1~4를 갖는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기기인 것들 중에서 선택한 것이 바람직하다.
아릴설포닐기는 아릴 부분이 페닐, 톨일 및 나트틸인 것들중에서 선택한 것이 바람직하다.
알킬치환아미노기로서는 탄소수 1~4의 잭쇄상 또는 분지쇄상의 알킬기중에서 선택된 모노 또는 디치환된 아미노기가 바람직하고 메틸 아미노, 디메틸아미노, 에틸아미노, 디에틸아미노, n-프로필아미노, 디(n-프로필)아미노, n-부틸아미노, 디(n-부틸)아미노, iso-프로필 아미노, iso-부틱아미노, sec-부틸아미노 및 tert-부틸아미노등을 예로들 수 있다.
아릴치환 아미노기로서는 페닐, 톨일 및 나프틸등의 아릴기들중에서 선택된 모노 또는 디치환 아미노기가 바람직하고 페닐아미노, 디페닐아미노, 톨일아미노 및 나트틸아미노등을 바람직한 것으로 들 수 있다.
또 상기식(1)의 정의에 있어서 R4의 치환 아릴기의 치환기로서는 R1,R2및 R3에 관해서 예시한 치환기 이외에 하기식(1)-a,
[여기서 Y1은 -O-, -NH-, -N(저급알킬)-N(아릴)-또는-N(아랄킬)-이고 Z는 수소원자, 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아랄킬옥시기, 알킬치환 아미노기 또는 아릴치환 아미노기임]
로 표시되는 기 및 하기식(1)-b
[여기서 Y2는 -O-, -NH- 또는 -N(저급알킬), (-N(아릴)-또는 O-N-(아랄킬)-이고 R+알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기이다.]로 표시되는 기 및
하기식 (1)-c
[여기서 R6, R7및 R8은 각각 아릴기 또는 아랄킬기를 나타낸다]로 표시되는 기이다.
상기식들(1)-a, (1)-b 및 (1)-의 정의에 있어서 각기 및 부분(moiety)의 구체예는 상술한 것들과 같다.
편의상 상기식(1)로 표시되는 화합물을 R4의 저의에 따라서 분류하면 하기와 같이 분류된다.
경우(1) : R4가 미치환 아랄기인 상기식(1)의 화합물인 경우
경우(2) : R4가 치환 아릴기이고 그 치환기가 식(1)-a, (1)-b 및 (1)-c로 표시되는 기이외의 치환기인 경우,
경우(3) : R4가 치환 아릴기이고 또 이치환기가 상기식 (1)-a로 표시되는 기인 경우, 이 경우의 화하물은 다음식(1)-1로 표시된다.
여기서 R1, R2, R3, X, Y1및 Z의 정의는 상기와 같고 R41은 아릴렌기이다.
경우(4) : R4가 치환아릴기이고 그 치환기가 상기식 (1)-b로 표시되는 기인 경우
이 경우의 화합물은 하기식 (1)-2로 표시된다.
여기서 R1, R2, R3, R5, X 및 Y2의 정의는 상기한 바와 같고 R41은 아릴렌기이다.
경우(5) : R4가 치환아릴기이고 그 치환기가 상기식 (1)-c로 표시되는 기인 경우,
이 경우의 화합물은 하기식 (1)-3로 표시된다.
여기서 R1, R2, R3, R6, R7, R8및 X의 정의는 상기한 것과 같고 R41은 아릴렌기이다.
또 상기식(2)에 있어서, R1, R2, R3및 X의 정의 는 상기식(1)과 같고 그 구체적예는 상기한 것에서 명백하다.
상기식(2)에 있어서 R는 알킬기, 아릴기, 또는 아릴킬기이다. 이들의 알킬기, 아릴기 및 아랄킬기의 구체예로서도 상기식(1)의 정의에 관한 것과 같은 것을 들 수 있다.
상기식(1)로 표시되는 방향족 디아민류(a)의 구쳬예로서는 하기 화합물을 바람직한 것으로 들 수 있다.
상기의 경우(1) 및 경우(2)의 예 :
N, N'-디페닐-O-페닐렌디아민, N, N'-디페닐-m-페닐렌디아민, N, N'-디페닐-P-페닐렌디아민, N, N'-테트라페닐-P-페닐렌디아민, N-페닐-N-메틸-N'-페닐-N'-메틸-P-페닐렌디아민, N-페닐-N-벤질-N'-페닐-N'-벤질-P-페닐렌디아민, N-(4-하이드록시페닐)-N'-페닐-P-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-메톡시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌 디아민,
N-(4-메톡시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-에톡시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-옥타데실옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-시아노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-니트로페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-클로로페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-P-톨일-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(3-클로로페닐)-N'-페닐-P-톨일-P-페닐렌디아민,
4'-(4"-아닐리노페닐)아미노아세토페논,
4'-(4"-아닐리노페닐)아미노벤젠설폰산,
4'-(4"-아닐리노페닐)아미노안식향산, N-(4-디메틸-카바모일페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-디메틸아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N,N'-비스(4-디메틸아미노페닐)-P-페닐렌디아민,
N-(4-아미노페닐)-N-페닐-N'-(4-아미노페닐)-P-페닐렌디아민,
N-(4-아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-비스(4-아닐리노페닐)-P-페닐렌 디아민,
N-[4-(3-메톡시페닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(2-메틸-4-메톡시페닐)N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(1-메틸-4-하이드록시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(2, 3-디메틸-4-하이드록시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-메톡시페닐)-N-메틸-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-메톡시페닐)-N'-(3-메톡시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-tert-부틸카복실페닐)-N-에틸-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
(3-옥시페닐)-N, N'-디메틸페닐--P-페닐렌디아민 및
N-(3-옥시페닐)-N-벤질-N'-벤질-N'-페닐-P-페닐렌디아민을 예시할 수 있다.
상기 경우(3)의 경우 즉 상기 식(1)-1의 화합물의 예 :
N-(4-아세틸아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-아세틸아미노페닐)-N'-페닐-m-페닐렌디아민,
N-(4-아세틸아미노페닐)-N'-페닐-N, N', N"-트리메틸-P-페닐렌디아민,
N-(4-아세틸아미노페닐)-N'-페닐-N, N', N"-디페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-아세틸아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-아세틸아미노페닐)-N-N', N2-트리메틸-P-페닐렌디아민,
N-(3-아세틸아미노페닐)-N'-페닐-N, N'-디페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-프로피오닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-벤조일아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-벤조일아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3--나프토일아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민
N-(4-아세톡시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-아세톡시페닐)-N'-페닐-N, N'-디페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-아세톡시페닐)-N'-페닐-N, N'-디페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-아세톡시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-아세톡시페닐)-N'-페닐-N, N'-디페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-아세톡시페닐)-N'-페닐-N, N'-디페닐-P-페닐렌디아민,
N-(2-아세톡시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-프로피오닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-벤조일옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-벤조일옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3--나프톡실옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-아세톡시페닐)-N'-페닐-N,N'-디페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-메톡시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(3-메톡시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(2-메톡시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-에톡시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(3-에톡시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-t-부톡시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(3-t-부톡시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-페놀시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(3-페녹시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-메톡시카보닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(3-에톡시카보닐옥시페닐(-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-에톡시카보닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(3-에톡시카보닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-(4-t-부톡시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-페놀시카보닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(3-페녹시카보닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-메틸아미노카보닐옥시페닐), N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-페닐아미노카보닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-페닐아미노카보닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-톨릴아미노카보닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-메틸아미노카보닐옥시페닐)-N'페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-디메틸아미노카보닐옥시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-에틸아미노카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민 N-(4-디에틸아미노카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-(4-페닐아미노카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민 및 N-(4-톨일아미노카보닐아미노페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민을 들 수 있다.
경우(4)의 경우 즉 상기식(1)-2의 화합물의 예 :
N-[4-(벤질설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N, N'-디메틸-N-[4-(벤젤설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N, N'-디메틸-N-[4-(톨루엔설포닐옥시)-페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민, N-[4-(1-나프탈렌설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(1-나프탈렌설포닐옥시)페닐]-N-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(2-나프탈렌설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(2-나프탈렌설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-메탈설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(메탄설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(옥탄설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 및
N, N'-디메틸-N-[4-(옥탄설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민등의 설포네이트류 ;
N-[4-(벤젠설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(벤젠설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(톨루엔설포닐아미노)벤젠]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(톨루엔설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(1-나프탈렌설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(1-나프탈렌설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(2-나프탈렌설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(2-나프탈렌설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(메탄설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(메탄설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(옥탄설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(옥탄설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민등의 설포아미드류 ;
N-[3-(벤젠설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[3-(벤젠설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(1-나프탈렌설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(1-나프탈렌설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(2-나프탈렌설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(2-나프탈렌설닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(메탄설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(벤젠설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(옥탄설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(옥탄설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민등의 설포네이트류 ;
N-[3-(벤젠설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[3-(벤젠설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(1-나프탈렌설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(1-나프탈렌설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(2-나프탈렌설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(2-나프탈렌설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(메탄설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(메탄설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(옥탄설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-N'-디메틸-N-[3-(옥탄설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디민등의 설폰아미드류를 들 수 있다.
경우(5)의 경우 즉 상기식(1)-3-의 화합물의 예 :
N-[4-(트리메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(트리메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(트리에틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(tert-부틸디메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[4-(tert-부틸디메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[4-(tert-부틸디메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디페닐-N-[4-(tert-부틸페닐실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(트리메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[3-(트리메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(트리에틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[3-(트리에틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(tert-부틸디메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N, N'-디메틸-N-[3-(tert-부틸디메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-[3-(tert-부틸디메틸실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민, 및
N, N'-디메틸-N-[3-(tert-부틸디페닐실릴옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민등을 들 수 있다.
상기식 (2)의 방향족 디아민의 예로서는,
N-아세틸-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-프로판오일-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-부탄오일-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-펜탄오일-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-프로밀-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-아크릴오일-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-메타크릴오일-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-신나모일-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-크로톤오일-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
N-아세틸-N'-(4'-페닐아미노)페닐-P-페닐렌디아민,
N-아세틸-N'-(4'-아미노페닐)-P-페닐렌디아민,
N-아세틸-N'-[4-(N, N'-디메틸아미노)페닐-P-페닐렌디아민 및
N-페닐아세틸-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
등을 들 수 있다.
상기 방향족 디아민류는 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
상기 방향족 디아민(a)는 공지의 방법으로 생성할 수 있다.
예를들면 상기식(1)-1의 화합물들은 하기식(1)-11,
[여기서 R1, R2, R3, R41, X및 Y1의 정의는 상기의 것과 같고 M는 수소원자 또는 알칼리 금속이다]로 표시되는 화합을 예로들면 이소시아네이트, 카바민산클로라이드, 클로로탄산에스테르, 2탄산디에스테르, 카본산, 산염화물 등을 반응시켜 제조할 수 있다.
상기식(1)에 의해서 -Y1-CO-Z부분은 우레이도기, 카바메이트기, 카보네이트기, 아미노기 또는 아실옥시기등이나, 상기 반응에 의해서 이소시아네이트 또 카바민산클로로탄산에스테르 또는 2탄산디에스테르를 반응시켜서 카바메이트 또는 카보네이트를 얻을 수 있고 또 카본산 또는 산염화물을 반응시켜서 아미도 또는 에스테르를 얻을 수 있다.
반응은, 필요에 따라서, 산포착제로서의 염기 또는 탈수제의 존재하에 실시할 수 있다.
또, 상기식(1)-2로 표시되는 화합물은, 하기식(1)-21,
여기서 R1, R2, R3, R41, X및 Y2의 정의는 상기와 같고, 또 M는 수소원자 또는 알칼리 금속이다. 로 표시되는 화합을 하기식(1)-22
여기서 R5의 정의는 상기와 같고 또 L는 할로겐 원자등의 이탈기이다.
로 나타내는 화합물을 불활성 용매중에서 반응시키는 방법에 의해서 제조할 수 있다. 상기식(1)-21에서 M가 수소원자인 화합물인 경우에 반응은 필요에 따라서 염기성 화합물을 공존시켜서 실시할 수 있다.
또 상기식(1)-3으로 표시되는 화합물은, 하기식(1)-31
여기서 R1, R2, R3, R41, X및 M의 정의는 상기와 같다.
로 표시되는 화합물과, 하기식(1)-32
여기서 L, R6, R7및 R8의 정의는 상기와 같다.
로 표시되는 화합물을 불활성용매중에서 반응시켜 제조할 수 있다. 상기식(1)-31에 있어서, M이 수소원자인 경우에는, 반응을 염기성 화합물의 존재하에 실시할 필요가 있다.
본 발명에서 사용되는 상기(b)성분은 산화제이다.
산화제(b)로서는, 유기 및 무기산화제의 어느것이라도 좋다. 유기산화제로서는 퀴노이드형 전자수용성화합물, 유기할로겐 화합물, 괴산과 같은 래디칼 생성화합물, 포스핀 옥사이드, 설폭사이드, 디설파이드 N-옥사이드등을 들 수 있다. 또, 무기산화제로서는, 산소, 할로겐, 할로겐화물, 금속산화물, 유기산금소염등을 들 수 있다. 본 발명에서는 이들중에서도 특히 퀴노이등형 전자수용성 화합물이 바람직하다.
구체예로서는, 과염소산은, 헥사플루오로안티몬산은, 산화은, 염화은, 염화 제2동산화연, 벤조퀴논, 메틸벤조퀴논, 나프토퀴논, 클로라닐, 테트라플루오로벤조퀴논, 디클로로벤조퀴논, 안트라퀴논, 디클로디시아노벤존퀴논, 테트라시아노퀴노디메탄, N, N'-디페닐 퀴논디이민, N-클로로호박산아미드, 디페닐 디설피드, 트립브로모메틸페닐설폰, 벤조일퍼옥사이드, N-메틸모르폴린-N-옥사이드, m-클로로과 안식향산 등을 들 수 있다.
산화제(b)로서는, 특히 MNDO-PM3 분자궤도법(J. J. P. Stewart, J.Comp, Chem, 10, 209 : Mopac 6 Ver, 6, 0)으로 계산한 LUMO의 에너지 레벨-2.80~-1.30eV의 퀴노이드형 전자수용성화합물이 유리하다.
산화제(b)로서는, 상기 화합물을 단독으로 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상기(C)성분은 산성물질이다.
산성물질(C)로서는 예를들면 유기화합물 및 무기화합물의 어느것도 사용할 수 있다. 유기화합물로서는 예를들면, 4, 4'-디하이드록시디페닐설파이드, 4, 4'-디하이드록시디페닐설폰(비스페놀 S), 2-2-디(4-하이드록시페닐)프로판(비스페놀 A)등의 페놀류 안식향산, 클로로안식향산, 톨루일산, 이소프탈산, 테레프탈산, 나프토에산 등의 방향족 카본산, 살리칠산등의 하이드록시안식향산, 하이드록시나프토에산등의 방향족 하이드록시카본산, P-톨루엔 설폰산등의 유기설폰 및 페놀수지등의 산성수지등을 들수 있으나, 이들에 한정되는 것은 아니다. 이들중 방향족 카본산이 특히 바람직하다.
다른 한편, 무기화합물로서는, 예를들면 활성백토, 카올린 및 클레이등을 들 수 있다. pKall이하의 화합물이 바람직하고, 5이하의 화합물이 특히 바람직하다.
산성물질(C)로서는, 상기 화합물을 단독 또는 2종 이상을 함께 사용할 수 있다.
본 발명의 발색성 기록재료는 상기와 같은 (a), (b) 및 (c)를 함유하여 된다.
이들의 각 성분은 각각 단독 또는 2종 이상 합해서 사용할 수 있다.
산화제(b)는 방향족 디아민류(a) ; 산화제(b)의 몰비로, 바람직하기로는 1 : 100 ~ 100 : 1의 범위보다 바람직하기로는 1 : 20 ~ 20 : 1의 범위로 사용된다.
산성물질(c)는 방향족 디아민류(a) ; 산성물질(c)의 몰비로, 바람직하기로는 1 : 100 ~ 100 : 1의 범위 보다 바람직하기로는 1 : 20 ~ 20 : 1의 범위에서 사용된다.
본 발명의 발색성 기록재료는, 필요에 따라서, 다른 그 자체 공지의 발색성염료, 바인더, 증감제, 형광염료, 안료, 점착방지제 등을 함유할 수 있다.
다른 발색성염료로서는 예를들면 플루오란 화합물외에, 플루오렌화합물, 프탈라이드 화합물등을 들 수 있다. 이들의 다른 발색성염료를 병용함으로써, 근적외부의 흡수를 강하게 하거나 가시부의 색상을 조제하거나 할 수 있다.
근적외부흡수색소로서는, 예를 3-(4'-아닐리노페닐)아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-[4'-(4"-아닐리노페닐)아미노페닐]아미노-6-메틸-7-클로로플루오란, 3-디에틸아미노-7-디벤질이미노티오플루오란, 3-디에틸아미노-7-에탈아미노티오플루오란, 3, 6-비스(디메틸아미노)플루오론-9-스피로-3'-(6'-디메틸아미노)프탈라이드, 3, 6-비스(디에틸아미노)플루오렌-9-스피로-3'-(6'-디메틸아미노)프탈라이드, 3, 3'-비스[1,1-비스(4-디메틸아미노페닐)에틸렌-2-일]프탈라이드, 3, 3-비스[1,1-비스(4-디메틸아미노페닐)에틸렌-2-일]-4, 5, 6, 7-테트라클로로프탈라이드, 3-(4-디메틸아미노페닐)3-[1,1-비스(4-디메틸아미노페닐)에틸렌-2-일]프탈라이드, 3-(디메틸아미노페닐)-3-[1,1-비스(4-디메틸아미노페닐)에틸렌-2-일]-6-디메틸아미노프탈라이드를 들 수 있다.
가시부흡수 색소로서는, 예를들면 크리스탈 바이올레트랙톤, 벤조일로이코메틸렌블루, 피리딘불루등의 청색발색성염료 ; 3-디에틸아미노-7-옥틸아미노플루오란, 3-디에틸아미노-7-디벤질아미노플루오란등의 녹색발색성 염료 ; 3'-시클로헥실아미노-6-클로로플루오라, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란등의 적색 발색성 염료 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디-n-부틸아미노-6-메틸-7-아닐리노 플루오란, 3-디메틸아미노-7-(O-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(O-클로로아닐리노)플루오란, 3-(N-메틸-N-시클로헥살아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-피롤리디노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-6-클로로-7-아닐리노플루오란, 3-N-에틸-N-이소아밀아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-P-트릴-N-에틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노 플루오란등의 흑색 발색성 염료를 들수 있다.
이들외의 발색성 염료는 방향족 디아민류 ; 다른 발색성염료의 몰비로 바람직하기로는 1 : 100 ~ 100 : 1의 범위에서 사용되고, 보다 바람직하기로는 1 : 20 ~ 20 : 1의 범위에서 사용된다.
바인더로서는 예를들면, 폴리비닐 알콜, 하이드록시에틸셀룰로스, 폴리아크릴산 나트륨, 폴리비닐피롤리돈, 이소부틸렌-무수말레인산공중합체등의 수용성 고분자외에, 폴리우레탄, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리아크릴산, 폴리아크릴산 에스테르등의 라텍스류를 들 수 있다.
증감제로서는, 예를들면 스테아린산 아미드, 벤즈아미드, 테레프탈산디벤질, 디페닐카보네이트, 1-하이드록시-2-나프토에산페닐, 1-벤질옥시나프탈렌, 4, 4'-디메톡시디페닐설폰등을 들 수 있다.
또, 형광염료로서 디아민노스틸벤계, 벤즈 이마다졸게, 벤지딘계, 이미다졸론계, 쿠말린계의 화합물, 안료로서는 2산화 티탄, 크레이, 탈크, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 실리카, 폴리스티렌 수지, 요소프로말린 수지 등, 점착 방지제로선, 스테아린산 아연, 스테아린산 칼슘, 파리핀 왁스등을 각각 들 수 있다.
본 발명에 의한 발색성 기록재료는, 종래 부터 알려져 있는 방법에 의해서 감열감압 기록재료로 사용할 수 있다. 예를들면, 감열기록재료로서 사용하는 경우에는 본 발명의 발색성 기록재료를 용매중으로 분산시키고, 이것을 종이와 같은 기재위에 도포하여 건조시키면 된다. 도포량은 일반적으로 건조중량으로 1~15g/㎡의 범위이다.
이와같은 방법에 의해서 제조된 발색성 기록재료는, 기록층을 보호하는 목적으로 표면에 오버코트층을 설비하거나, 표면을 평활화하여 열전도효율을 높이게 위해서 언더코트층을 설비하거나, 테이블로서 사용할 수 있게 이면에 점착층을 설비할 수 있다.
감열기록재료, 예를들면 감압기록지로서는, 종래의 방식에 의해서 발색성 염료의 용액을 내포하는 미크로캡셀을 하면에 도포 담지 하고 있는 상엽지를 현색제를 상면에 도포담지되어 있는 하엽지로 되는 유니트와 또는 미크로캡 셀과 현색제가 동일의 지면에 도포되어 있는 것이라도 좋다.
본 발명에 의한 발색성 기록재료는, 이상과 같이, 발색 조작직후에 실용상 충분한 강도의 발색을 주고 또한 발색이 가시로부터 근적외 영역에 이르기까지 광범위하게 강한 흡수를 갖고 있으므로, 근적외영역에서 독취를 행하는 반도체 레이저를 이용한 바아코드 독취 장치나 가시영역에서 독취하는 장치등, 모든 파장의 기기에 의한 정보의 독취에 유용하다.
이하에서 실시예를 들어 본 발명을 설명을 하겠으나, 본 발명은 이들 실시예에 의해서 하등 제한되는 것은 아니다.
[실시예 1~9 및 비교예 1~2]
디아민 0.132g, 산화제 0.132g, 스테아린산 아미드 0.0264g, 10중량% 폴리비닐 알콜 수용액 0.066g 및 물 0.145g을 볼밀로 20시간 처리하여, 분산액 A을 얻었다.
별도로, 산성물질 0.5g, 스테아린산 아연 0.3g, 10중량% 폴리비닐알콜 수용액 0.5g 및 물 5.0g을 볼밀로 20시간 처리하여, 분산액 B를 얻었다.
이어서, 분산액 A에 분산액 B 1.0g을 더하여 도포액으로 하고, 이것을 바아코터(테스터상교오(주)제 PI120)를 사용하여 상질지에 도포하고, 풍건시킨 후에, NEC프린터-(PC-PR 102TL)의 서멀헤드를 사용하여 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드를 반도체 레이저(780㎜), 바아코드리더(Symbol Technologies Inc. 제 LS 8200) 및 LED(660㎜)바아코드리더(메타노시스템즈, Touch 7-PC-M10)의 2개로 시험을 행하였다. 이중에서, 반도체 레이저 바아코드리더에 의한 독취시험의 결과를 표 1에 나타냈다.
또, 이 실시예 1~9 및 비교예 1~2에서 사용한 디아민, 산화제 및 산성물질은 다음과 같다.
[디아민]
(1) N, N'-디페닐-P-페닐렌디아민
(2) N-(4-메톡시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
(3) N-(4-니트로페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민,
[산화제]
(a) N,N'-디페닐-P-퀴논디이민(LUMO-1.5eV)
(b) N-(4-메톡시페닐)-N'-페닐-P-퀴논디이민,
(c) 클로라닐(LUMO-2.17eV)
(d) 벤조퀴논(LUMO-1.7eV)
(e) 2,3-디클로로-5, 6-디시아노벤조퀴논,
(f) 산화은,
(g) 산화연,
(h) 없음
[산성물질]
(i) 1-하이드록시-2-나프토에산
(ii) 크레이
(iii) 없음
[표 1]
실시예 1~8에 대해서는 LED 바아코드리더에 의한 독취도 양호하였다.
또, 조제한 발색성 기록재료를 감열지발색시험장치(오오꾸라덴끼제 TH-PMD)를 사용하여 가열발색시켜, 발색전후의 반사율을 UV측정 장치(시마쓰 UV-3 101)를 사용하여 300~1300㎚에 있어서 측정했다.
실시예 1 및 비교예 1의 발색성 기록재료에 대해서, 발색전후의 반사 스펙트럼을 각각 제1도 및 제2도에 나타냈다. 실선이 발색전, 파선은 발색후를 나타냈다.
[실시예 10]
N, N'-디페닐-P-페닐렌디아민 0.05g, 클로라닐 0.0472g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산아미드 0.20g, 스테아린산 아연 0.10g, 10%폴리비닐 알콜수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도표액을 얻었다. 이 도포액을 바아코더를 사용하여 상질지에 도포하고, 풍건시켜, 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드는, 반도체 레이저 바아코드리더 및 LED 바아코드리더의 어느것으로도 독취할 수 있었다.
또, 감열지 발색시험 장치를 사용하여 가열 발색시켜, 발색 전후의 반사율을 측정했다.
제3도에 발색전후의 반사 스텍트럼을 나타냈다.
[실시예 11]
산성물질로서 1-나프토에산 0.1993g을 사용한 이외는, 실시예 10와 같이 행하여 감열지를 만들고, 발색 전후의 반사율을 측정했다. 제4도에 발색전후의 반사 스펙트럼을 나타냈다.
[실시예 12]
산성물질로서 0-프탈산 0.1923g을 사용한 이외는, 실시예 10와 같이 행하여 감열지를 만들고, 발색전후의 반사율을 측정했다. 제5도에 발색전후의 반사 스펙트럼을 나타냈다.
[실시예 13]
산성물질로서 0-클로로안식향산 0.1842g을 사용한 이외는, 실시예 10와 같이 행하여 감열지를 만들고, 발색 전후의 반사율을 측정했다. 제6도에 발색전후의 반사 스펙트럼을 나타냈다.
[실시예 14]
산화제로서 P-벤조퀴논 0.0207g을 사용한 이외는, 실시예 10와 같이 행하여 감열지를 만들고, 발색 전후의 반사율을 측정했다. 제7도에 발색전후의 반사 스펙트럼을 나타냈다.
[실시예 15]
디아민으로서 N-(4-클로로페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0566g을 사용한 이외는, 실시예 10와 같이 행하여 감열지를 만들고, 발색 전후의 반사율을 측정했다. 제8도에 발색전후의 반사 스펙트럼을 나타냈다.
[실시예 16]
디아민으로 N-P-토릴-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0527g을 사용한 이외는, 실시예 10와 같이 행하여 감열지를 만들고, 발색전후의 반사율을 측정했다. 제9도에 발색전후의 반사 스펙트럼을 나타냈다.
[실시예 17]
디아민으로서 N-(3-메톡시페닐)-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0558g을 사용한 이외는, 실시예 10와 같이 행하여 감열지를 만들고, 발색전후의 반사율을 측정했다. 제10도에 발색전후의 반사 스펙트럼을 나타냈다.
상기 실시예 11~17에서, 실시예 10와 같이 행하여 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드는 반도체 레이저 바아코더 및 LED 바아코드 리더의 어느 것에 의해서도 양호하게 독취할 수 있었다.
[실시예 18]
N-[4-(톨루엔 설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0826g, 클로라닐(LUMO-2.17eV)0.0472g, 1-하이드록시 -2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산 아미드 0.20g, 스테아린산 아연 10.1g, 10g% 폴리비닐알콜 수용액 0.75g 및 물 1.75g을 유성형 미립분쇄기(FRITSCH사)로 10분간 처리하여 도포했다.
이어서, 얻어진, 액체를 바아코더(테스터 교오, P 11210)를 사용하여, 상질지에 도포하여 풍건시킨 후에, 감열지 발색시험 장치(오오 꾸라덴끼, TH-PMD)를 사용하여, 가열 발색시켰다. 발색전후의 반사율은 UV측정 장치(시마쓰, UV-3101)를 사용하여, 300~1300㎚에서 측정했다.
제11도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 19]
N-[4-(2-나프탈렌 설포닐아미노)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0466g, 클로라닐 0.0246g 1-하이드록시-2-나프토에산 0.11129g, 스테아린산아미드 0.05g, 스테아린산 아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코더를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍전시키후에, 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제12도에 발색전후의 흡수 쌍곡선을 나타냈다.
[실시예 20]
N, N'-디메틸-n-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0916g, 클로라닐 0.0472g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산 아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하고, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍전시킨 후에, 감열지 발색 시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제13도에 발색전후의 흡수 쌍곡선을 나타냈다.
[실시예 21]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0824g, P-벤조퀴논 0.0207g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산아미드 0.20g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐 알콜 수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하고, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코더를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍전시킨후에 감열지 발색 시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제14도에 발색전후의 흡수 쌍곡선을 나타냈다.
[실시예 22]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.086g, 클로라닐 0.0492g, 안식향산 0.1464g, 스테아린산아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.8g 및 물 1.8g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍전시킨후에 감열지 발색 시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제15도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 23]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.086g, 클로라닐 0.0492g, 0-톨루일산 0.1632g, 스테아린산아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.8g 및 물 1.8g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨 후에, 감열지 발색 시험장치를 사용하여 가열발색 시켰다.
제16도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 24]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.086g, 클로라닐 0.0493g, 살리실란 0.1656g, 스테아린산아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.8g 및 물 1.8g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨후에 감열지 발색시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제17도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 25]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.086g, 클로라닐 0.0492g, 이소프탈산 0.1992g, 스테아린산아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.8g 및 물 1.8g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제18도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 26]
N-[3-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0858g, 클로라닐 0.0490g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2175g, 스테아린산아미드 0.20g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨후에 감열지 발색시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제19도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 27]
N,'-디메틸-N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0914g, 클로라닐 0.0495g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2181g, 스테아린산아미드 0.20g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨후에 감열지 발색 시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제20도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 28]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.086g, 테트라플루오로-1,4-벤조퀴논(LUMO-2.70eV)0.036g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.225g, 스테아린산 아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨후에 감열지 발색시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제21도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 29]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.086g, 2,5-디클로로-1, 4-벤조퀴논(LUMO-1.99eV)0.035g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2260g, 스테아린산 아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.8g 및 물 1.8g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨후에 감열지 발색시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제22도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 30]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.086g, 1, 4-벤조퀴논(LUMO-1.71eV)0.0216g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2259g, 스테아린산 아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.8g 및 물 1.8g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨후에 감열지 발색시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제23도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 31]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.086g, 2-메틸-1, 4-벤조퀴논(LUMO-1.65eV)0.0244g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2257g, 스테아린산 아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.8g 및 물 1.8g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨후에 감열지 발색시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제24도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 32]
N-[4-(톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.086g, 안트라퀴논(LUMO-1.39eV)0.0416g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2261g, 스테아린산 아미드 0.10g, 스테아린산 아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.8g 및 물 1.8g을 분쇄기로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서, 실시예 18과 같이 얻어진 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨후에 감열지 발색시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
제25도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
또, 실시예 18~33의 감열지를 NEC사프린터-(PC-PR 102TL)의 서멀헤드를 사용하여 바아코드를 인자시켰다. 이들 바아코드를 반도체 레이저(780㎜) 바아코드리더(Symbol Technologies, Ine, LS 8200) 및 바아코드리더(메카노시스템즈, M10)의 어느 것으로나 독취할 수 있다.
[실시예 33]
제26도에서 나타내는 매스스펙트럼을 나타내는 N-[4-t-부틸디메틸실릴록시)페닐]-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0749g, 클로라닐 0.0472g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산아미드 0.20g, 스테아린산아연 0.10g, 10%롤리비닐알콜수용액 0.75g 및 물 1.75g을 유성형 미립분쇄기(FRITSCH사)로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서 얻어진 도포액을 바아코더(테스터 산교오 P11210)를 사용하여 상질지에 도포하고 풍건시킨 후에, 감열지발색시험장치(오오꾸라덴끼 TH-PMD)를 사용하여, 가열발색시켰다. 발색전후의 반사율은 UV 측정장치(시마쓰, UV-3101)를 사용하여 300~1300㎚에서 측정했다.
제27도에 발색전후의 흡수 곡선을 나타냈다.
또 실시예 33의 감열지를 NEC사 프린터(PC-PR102TL)의 서멀헤드를 사용하여 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드를 반도체 레이저(780㎚) 바아코드리더(Symbol Technologies, Inc., LS8200) 및 LED 바아코드리더(메타노시스템즈, M10)로 독취할 수 있었다.
[실시예 34]
N-아세틸-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0435g, 클로라닐 0.0472g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산아미드 0.10g, 스테아린산아연 0.10g, 10%폴리비닐알콜수용액 0.75g 및 물 1.75g을 유성형 미립분쇄기(FRITSCH사)로 10분간 처리하여, 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 바아코드(테스터 산교오 P11210)를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨 후에, 감열지발색시험장치(오오꾸라(주)제 TH-PMD)를 사용하여 가열발색시켰다. 발색전후의 반사율은 UV 측정장치((주)시마쓰세이사꾸쇼 UV-3101)를 사용하여 300~1300㎚에서 측정했다.
[실시예 35]
N-벤조일-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0555g, 클로라닐 0.0472g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산아미드 0.10g, 스테아린산아연 0.10g, 10%폴리비닐알콜수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 실시예 34와 같이 얻어진 액체를 바아코드를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨 후에 감열지 발색 시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
또 실시예 34, 35의 감열지를 NEC사 프린터(PC-PR 102 TL)의 서멀헤드를 사용하여 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드를 반도체 레이저(780㎚) 바아코드리더(Symbol Technologies Inc., LS 8200) 및 LED 바아코드리더(메카노시스템즈, M10)로 독취할 수 있었다.
[실시예 36]
N-아세틸-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0435g, p-벤조퀴논 0.0435g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산아미드 0.10g, 스테아린산아연 0.10g, 10%폴리비닐알콜수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 똑같이 얻은 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여 풍건시킨 후에, 감열지발색시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
[실시예 37]
N-벤조일-N'-페닐-P-페닐렌디아민 0.0555g, p-벤조퀴논 0.0207g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산아미드 0.20g, 스테아린산아연 0.10g, 10%폴리비닐알콜수용액 0.75g 및 물 1.73g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 똑같이 얻은 액체를 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여 풍건시킨 후에, 감열지발색시험장치를 사용하여, 가열발색시켰다.
[실시예 38~41, 비교예 3~4]
3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란 0.0088g, 디아민유도체 0.0088g, 퀴노이드형 전자 수용성 화합물 0.0088g, 스테아린산아미드 0.0264g, 10중량% 폴리비닐알콜 수용액 0.066g 및 물 0.145g을 볼밀로 20시간 처리하여, 분산액 A를 얻었다. 별도로 산성물질 0.5g, 스테아린산아연 0.3g, 10중량% 폴리비닐알콜수용액 1.5g 및 물 5.0g을 볼밀로 20시간 처리하여 분산액 B를 얻었다.
이어서 분산액 A에 분산액 B 1.0g을 더하여, 바아코터를 사용하여 상질지에 도포하여, 풍건시킨 후에 NEC 프린터(PC-PR 102 TL)의 서멀헤드를 사용하여 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드를 Symbol Technologies, Inc. 제의 반도체레이저(780㎚) 바아코드 리더를 사용하여 독취했다. 결과를 제2표에 나타냈다.
실시예 38~41, 비교예 3~4에서 사용한 디아민유도체, 퀴노이드형전자수용성화합물 및 산성물질은 다음과 같다.
디아민유도체
(1) N-N'-디페닐-p-페닐렌디아민
(2) N-(4-메톡시페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민
(3) N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민
(4) 없음
퀴노이드형전자수용성 화합물
(a) N, N'-디페닐-p-퀴논디이민(LUMO-1.54eV),
(b) N-(4-메톡시페닐)-N'-페닐-p-퀴논디이민
(c) N-(2-메틸-4-메톡시페닐)-N'-페닐-p-퀴논디이민
(d) 없음
산성물질
(i) 1-하이드록시-2-나프토에산
(ii) 클레이
(iii) 없음
[표 2]
(주) 모두 발색성 염료를 포함.
상기 중, 실시예 38, 비교예 4에 대해서, 발색전 및 발색후의 반사스펙트럼을 각각 제28도, 제29도에 나타냈다.
[실시예 42~47]
상기식(1)-a로 표시되는 화합물 0.05g, 클로라닐(-2.17eV)0.0472g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산아미드 0.20g, 스테아린산아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.75g, 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이 도포액을 바아코터(테스턴산교오 P11210)를 사용하여 상질지에 도포, 풍건하여, 발색성기록재료를 조재했다. 또 각 실시예에서 사용한 상기 식(1)-a로 나타내는 화합물은 다음과 같다.
[실시예 42]
N-(4-아세틸아미노페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민
[실시예 43]
N-(4-t-부톡시카보닐아미노페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민
[실시예 44]
N-(4-메톡시카보닐옥시페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민
[실시예 45]
N-(4-페닐아미노카보닐옥시페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민
[실시예 46]
N-(4-페닐아미노카보닐옥시페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민
[실시예 47]
N-(3-아세틸아미노페닐)-N'-페닐-p-페니렌디아민
또 조제된 발색성 기록재료를 감열지발색시험장치(오오꾸라덴끼, TH-PMD)를 사용하여 가열발색시켜 발색전후의 반사율을 UV측정장치(시마쓰, UV-3101)를 사용하여 300~1300㎚에서 측정했다. 실시예 42~47의 발색성 기록재료에 대해서 발색전후의 반사 스펙트럼을 각각 제30, 31, 32, 33, 34 및 35도에 나타냈다. 실선이 발색전, 파선이 발색후를 나타낸다.
또 NEC사 프린터-(PC-PR 102 TL)의 서멀헤드를 사용하여 조제한 발색성 기록재료로 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드를, 반도체레이저(780㎚) 바아코드리더(Symbol Technologies, Inc., LS 8200) 및 LED(660㎚) 바아코드리더(메카노시스템즈, Touch 7-PC-M10)로 독취시험을 행한결과 모두 양호하게 독취할 수 있었다.
[실시예 48]
산성물질로서 2-나프토에산을 사용한 이외는 실시예 42과 같이 발색성 기록재료를 조제하여 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드는 반도체 레이저 바아코드리더 및 LED 바아코드리더중의 어느 것에 의해서도 양호하게 독취할 수 있었다.
[실시예 49]
산성물질로서 안식향산을 사용하고 산화제로서 2, 5-디클로로벤조퀴논(LUMO-1.99eV)을 사용한 이외는 실시예 43와 같이 발색성 기록재료를 조제하여 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드는 반도체 레이저 바아코드리더 및 LED 바이코드리더중의 어느 것에 의해서도 양호하게 독취할 수 있었다.
[실시예 50]
산성물질로서 벤조퀴논(-1.71eV)을 사용한 이외는 실시예 47과 같이 발색성 기록재료를 조제하여 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드는 반도체 레이저 바아코드리더 및 LED 바아코드리더중의 어느 것에 의해서도 양호하게 독취할 수 있었다.
[실시예 51]
산성물질로서 실리실산을 사용하고 산화제로서 벤조퀴논을 사용한 이외는 실시예 44와 같이 발색성 기록재료를 조제하고, 바아코드를 인자시켰다. 이 바아코드는 반도체 레이저 바아코드리더 및 LED 바아코드리더중의 어느것에 의해서도 양호하게 독취할 수 있었다.
[실시예 52]
N-페닐-N'(4-메톡시페닐)-p-페닐렌디아민 0.05g, p-벤조퀴논 0.0472g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산 아미드 0.20g, 스테아린산아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜 수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻어진 액체를 상질지에 도포하여, 풍건시킨 후에 가열발색시켰다.
780㎚에서 발색전후의 반사율을 측정했다.
그라운드 부 40%
발 색 부 10%
[실시예 53]
N-N'-디페닐-p-페닐렌디아민 0.05g, 아트라퀴논(LUMO-1.39eV) 0.04g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산 아미드 0.20g, 스테아린산아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻어진 액체를 상질지에 도포하여, 풍건시킨 후에 가열발색시켰다.
780㎚에서 발색전후의 반사율을 측정했다.
그라운드 부 95%
발 색 부 70%
[실시예 54]
N-N'-디페닐-p-페닐렌디아민 0.10g, 염화은 0.0275g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산 아미드 0.20g, 스테아린산아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.75g및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고, 풍건한 후에 가열발색시켰다.
780㎚에서 발색전후의 반사율을 측정했다.
그라운드 부 94%
발 색 부 72%
[실시예 55]
N-N'-디페닐-p-페닐렌디아민 0.10g, 염화제2동 0.0258g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.2178g, 스테아린산 아미드 0.20g, 스테아린산아연 0.10g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.75g 및 물 1.75g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하여, 바람에 건조한 후에 가열발색시켰다.
780㎚에서 발색전후의 반사율을 측정했다.
그라운드 부 85%
발 색 부 65%
상기 실시예 52~55에서 얻은 것과 같이 감열지에 NEC 프린터(PC-PR 102 TL)의 가열헤드로 바아코드를 인자했다. 이 바아코드는 반도체 레이저 바아코드리더 및 LED 바아코드리더의 어느 것으로도 독취할 수 있었다.
[실시예 56]
N-(3-아미노페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민 0.0550g, 클로라닐 0.0246g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.1129g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고, 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제36도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 57]
N-(3-아세틸아미노페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민 0.0634g, 클로라닐 0.0246g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.1129g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이이서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제37도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 58]
N-(4-톨루엔설포닐옥시)페닐]-N'-페닐-p-페닐렌디아민 0.0860g, 클로라닐 0.0246g, 비스페놀A 0.2730g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제38도에 발색전후의 흡수곡선을 나타냈다.
[실시예 59]
N-[4-(톨루엔설포닐아미노)페닐]-N'-p-페닐렌디아민 0.0858g, R-DCF(야마다가가꾸고오교오) 0.0042g, 클로라닐 0.0246g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.1129g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제39도에 발색전후의 흡수곡선을 나타내었다.
[실시예 60]
N-(4-메톡시페닐)-N, N', N-트리메틸-p-페닐렌디아민 0.0512g, 클로라닐 0.0246g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.05g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제40도에 발색전후의 흡수곡선을 나타내었다.
[실시예 61]
N, N'-디메틸-N-(4-메톡시페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민 0.0636g, 클로라닐 0.0246g, 비스페놀 A 0.2730g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제41도에 발색전후의 흡수곡선을 나타내었다.
[실시예 62]
N, N'-디페닐-N, N'-디페닐-p-페닐렌디아민 0.0576g, 클로라닐 0.0246g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.1129g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제42도에 발색전후의 흡수곡선을 나타내었다.
[실시예 63]
N, N'-디페닐-N, N'-디페닐-p-페닐렌디아민 0.0576g, 클로라닐 0.0246g, 비스페놀 A 0.2730g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제43도에 발색전후의 흡수곡선을 나타내었다.
[실시예 64]
N, N'-디메틸-N-(4-메톡시페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민 0.0636g, 클로라닐 0.0246g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.1129g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제44도에 발색전후의 흡수곡선을 나타내었다.
[실시예 65]
N, N'-디메틸-N-(4-하이드록시페닐)-N'-페닐-p-페닐렌디아민 0.0608g, 클로라닐 0.0246g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.1129g, 스테아린산 아미드 0.05g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제45도에 발색전후의 흡수곡선을 나타내었다.
[실시예 66]
N, N'-디메틸-N,[3-(N-톨루엔설포닐-N-메틸아미노)페닐]-N'-페닐-p-페닐렌디아민 0.0914g, 클로라닐 0.0246g, 1-하이드록시-2-나프토에산 0.1129g, 스테아린산아연 0.05g, 10% 폴리비닐알콜수용액 0.40g 및 물 0.90g을 분쇄기로 10분간 처리하여 도포액을 얻었다.
이어서 얻은 액체를 상질지에 도포하고 바람에 건조한 후에 감열지 발색시험장치를 사용하여 가열발색시켰다.
제46도에 발색전후의 흡수곡선을 나타내었다.

Claims (12)

  1. (a) 방향족 디아민류, (b) 산화제, (c) 산성물질를 함유하는 발색성 기록재료.
  2. 제1항에 있어서, 상기 방향족 디아민(a)이 하기식
    [여기서 R1및 R4는 동일 또는 다르며, 치환 또는 미치환 아릴기이고 R2및 R3는 동일 또는 다르며 수소원자, 저급알킬기, 치환 또는 미치환의 아릴기 또는 치환 또는 미치환 아랄킬기이고, X는 치환 또는 미치환 아릴렌기이다]로 표시되는 것인 발색성 기록재료.
  3. 제2항에 있어서, 상기 식(1)의 정의에 있어서, R1및 R4의 치환아릴기, R2또는 R3의 치환아릴기 및 치환아랄킬기 및 X의 치환 아릴렌기의 치환기가 할로겐원자, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 수산기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아랄킬옥시기, 아실기, 카복실기, 알콕시카보닐기, 아릴옥시카보닐기, 알킬치환카바모일기, 아릴치환카보모일기, 설폰산기, 알킬설포닐기, 아릴설포닐기, 아미노기, 알킬치환아미노기, 아릴치환 아미노기, 피롤리디노기 및 피페리디노기로 된 군에서 선택한 것인 발색성 기록재료.
  4. 제2항에 있어서, 상기 식(1)의 정의에 있어서, R4의 치환아릴기의 치환기가 하기식(1)-a
    [여기서 Y1은 -O-, -NH-, -N(저급알킬)-N(아릴)-또는 -N(아랄킬)-이고 Z는 수소원자, 알킬기, 아릴기, 아랄킬기, 알콕시기, 아릴옥시기, 아랄킬옥시기, 알킬치환 아미노기 또는 아릴치환기이다]로 표시되는 것인 발색성 기록재료.
  5. 제2항에 있어서, 상기 식(1) 정의에 있어서 R4의 치환아릴기의 치환기가 하기식(1)-b
    [여기서 Y2는 -O-, -NH-, -N(저급알킬), -N(아릴)-또는 -N(아랄킬)-이고, R5는 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기이다.]로 표시되는 것인 발색성 기록장치.
  6. 제2항에 있어서, 상기 식(1)의 정의에 있어서, R4의 치환아릴기의 치환기가 하기식(1)-c
    [여기서 R6, R7및 R8는 동일 또는 다르며, 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기이다]로 표시되는 것인 발색성 기록재료.
  7. 제1항에 있어서, 상기 방향족 디아민류(a)가 하기식(2)
    [여기서 R1, R2, R3 및 X는 상기 식(1)에서 정의한 바와 같고 R는 알킬기, 아릴기 또는 아랄킬기이다]로 표시되는 것인 발색성 기록재료.
  8. 제1항에 있어서, 상기 산화제(b)가 퀴노이드형 전자수용성 화합물인 발색성 기록재료.
  9. 제1항에 있어서, 상기 산화제(b)가 MNDO-PM3 분자 궤도법으로 계산한 LUMO의 에너지레벨 - 2.80~-1.30eV의 퀴노이드형 전자수용성 화합물의 발색성 기록재료.
  10. 제1항에 있어서, 상기 산성물질(c)이 상온에서 고체 유기산인 발색성 기록재료.
  11. 제1항에 있어서, 상기 산성물질(c)이 방향족 카본산인 발색성 기록재료.
  12. 제1항에 있어서, 발색성 염료를 더 함유하는 발색성 기록재료.
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5480765A (en) * 1993-05-10 1996-01-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Recording material
EP1006000A1 (en) 1998-11-30 2000-06-07 Agfa-Gevaert N.V. Label-printing process for direct thermal imaging materials including an organic silver salt
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Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4398753A (en) * 1980-12-26 1983-08-16 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Pressure sensitive recording unit
JPS6227168A (ja) * 1985-07-30 1987-02-05 Toshiba Corp 印字装置
JPS62181361A (ja) * 1985-10-17 1987-08-08 Shin Nisso Kako Co Ltd 記録体
JPS62142681A (ja) * 1985-12-18 1987-06-26 Shin Nisso Kako Co Ltd 発色性記録体
JPS6394880A (ja) * 1986-10-09 1988-04-25 Shin Nisso Kako Co Ltd 発色性記録体
GB2196137A (en) * 1986-10-09 1988-04-20 Shin Nisso Kako Co Ltd Recording materials
JPS63173687A (ja) * 1987-01-13 1988-07-18 Mitsui Toatsu Chem Inc 感熱記録剤
JPS63256486A (ja) * 1987-04-14 1988-10-24 Nippon Soda Co Ltd 感熱発色性記録材料
JPS6449679A (en) * 1987-08-19 1989-02-27 Ricoh Kk Thermal recording material

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EP0479578A1 (en) 1992-04-08

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