JP3124579B2 - 発色性記録材料 - Google Patents
発色性記録材料Info
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- JP3124579B2 JP3124579B2 JP03201109A JP20110991A JP3124579B2 JP 3124579 B2 JP3124579 B2 JP 3124579B2 JP 03201109 A JP03201109 A JP 03201109A JP 20110991 A JP20110991 A JP 20110991A JP 3124579 B2 JP3124579 B2 JP 3124579B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は発色性記録材料に関す
る。さらに詳しくは可視光線または／および近赤外線を
用いた記録読み取り装置に有用である発色性記録材料に
関する。
る。さらに詳しくは可視光線または／および近赤外線を
用いた記録読み取り装置に有用である発色性記録材料に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、それ自体はほとんど無色であるが
化学反応によってある種の色を発現しうる色素前駆体
（以下、発色性染料という）は、それを発色させる顕色
剤と組み合わせることにより発色性記録材料として、感
熱・感圧記録紙等に広く実用化されている。
化学反応によってある種の色を発現しうる色素前駆体
（以下、発色性染料という）は、それを発色させる顕色
剤と組み合わせることにより発色性記録材料として、感
熱・感圧記録紙等に広く実用化されている。
【０００３】ところで近年、より高度な情報処理の手段
としてバーコードが盛んに用いられるようになり、この
バーコードを読み取る装置として小型、安価、長寿命等
の利点から半導体レーザーを利用した装置が多用される
傾向にある。そして半導体レーザーは近赤外領域の光を
発するために、バーコードを形成する色素は該領域の光
を吸収するものでなければならない。しかしながら、従
来感熱・感圧記録紙に一般的に用いられているフルオラ
ン系の発色性染料は、発色反応により生成する色素が該
領域に実用的な吸収を持たない。またπ電子共役系を延
長し、該領域に吸収を持たせる手法も採用されている
が、化合物が高分子量化しその製造が容易でない上に、
生成した色素が不安定であって退色しやすく耐光性に乏
しい。
としてバーコードが盛んに用いられるようになり、この
バーコードを読み取る装置として小型、安価、長寿命等
の利点から半導体レーザーを利用した装置が多用される
傾向にある。そして半導体レーザーは近赤外領域の光を
発するために、バーコードを形成する色素は該領域の光
を吸収するものでなければならない。しかしながら、従
来感熱・感圧記録紙に一般的に用いられているフルオラ
ン系の発色性染料は、発色反応により生成する色素が該
領域に実用的な吸収を持たない。またπ電子共役系を延
長し、該領域に吸収を持たせる手法も採用されている
が、化合物が高分子量化しその製造が容易でない上に、
生成した色素が不安定であって退色しやすく耐光性に乏
しい。
【０００４】そこで近年、該領域の光を吸収する色素を
生成する発色性染料として、従来のものとは大きく構造
が異なる化合物が提案されている。
生成する発色性染料として、従来のものとは大きく構造
が異なる化合物が提案されている。
【０００５】特開昭６２ー１８１３６１号公報には、フ
ェニレンジアミン誘導体又はナフチレンジアミン誘導体
と酸性物質とを含有する発色性記録材料が提案されてい
る。この発色性記録材料は発色後の経時変化が著しい欠
点がある。
ェニレンジアミン誘導体又はナフチレンジアミン誘導体
と酸性物質とを含有する発色性記録材料が提案されてい
る。この発色性記録材料は発色後の経時変化が著しい欠
点がある。
【０００６】特開昭６３ー２５６４８６号公報には、フ
ェニレンジアミン誘導体又はナフチレンジアミン誘導体
とキノイド型電子受容性化合物とを含む発色性記録材料
が提案されている。この発色性記録材料は、本発明者の
研究によれば、実質的な発色を起すのが困難であり、実
用化が容易でないと思われる。
ェニレンジアミン誘導体又はナフチレンジアミン誘導体
とキノイド型電子受容性化合物とを含む発色性記録材料
が提案されている。この発色性記録材料は、本発明者の
研究によれば、実質的な発色を起すのが困難であり、実
用化が容易でないと思われる。
【０００７】また、特開昭６３ー９４８８０号公報に
は、フェニレンジアミン誘導体又はナフチレンジアミン
誘導体と、熱または／および光の作用によってハロゲン
ラジカルを発生する有機ハロゲン化合物を含有する発色
性記録体が開示されている。発生する有機ハロゲンラジ
カル例えば塩素ラジカルは周囲の化合物から水素ラジカ
ルを引き抜きハロゲン化水素酸例えば塩化水素酸の如き
強酸を生成する。従って、この記録紙を例えば図書、文
書等の複写に用いた場合には長期間において紙の耐久性
を損なうことになる。
は、フェニレンジアミン誘導体又はナフチレンジアミン
誘導体と、熱または／および光の作用によってハロゲン
ラジカルを発生する有機ハロゲン化合物を含有する発色
性記録体が開示されている。発生する有機ハロゲンラジ
カル例えば塩素ラジカルは周囲の化合物から水素ラジカ
ルを引き抜きハロゲン化水素酸例えば塩化水素酸の如き
強酸を生成する。従って、この記録紙を例えば図書、文
書等の複写に用いた場合には長期間において紙の耐久性
を損なうことになる。
【０００８】
【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規な発色
性記録材料を提供することにある。本発明の他の目的
は、発色操作直後に実用上充分な強度の発色を与え、し
かも発色部が可視から近赤外領域に至る広い範囲に強い
吸収を有する発色性記録材料を提供することにある。
性記録材料を提供することにある。本発明の他の目的
は、発色操作直後に実用上充分な強度の発色を与え、し
かも発色部が可視から近赤外領域に至る広い範囲に強い
吸収を有する発色性記録材料を提供することにある。
【０００９】本発明のさらに他の目的は、上記した従来
の発色性記録材料における問題を解決することのできる
新規な発色性記録材料を提供することにある。本発明の
さらに他の目的および利点は以下の説明から明らかとな
ろう。
の発色性記録材料における問題を解決することのできる
新規な発色性記録材料を提供することにある。本発明の
さらに他の目的および利点は以下の説明から明らかとな
ろう。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、 （ａ）アミニウムイオンを生成しうる化合物、 （ｂ）酸化剤 および （ｃ）熱により有機酸を発生する有機化合物、 を含有することを特徴とする発色性記録材料によって達
成される。
の上記目的および利点は、 （ａ）アミニウムイオンを生成しうる化合物、 （ｂ）酸化剤 および （ｃ）熱により有機酸を発生する有機化合物、 を含有することを特徴とする発色性記録材料によって達
成される。
【００１１】アミニウムイオンを生成しうる化合物
（ａ）としては、下記式（Ｉ）
（ａ）としては、下記式（Ｉ）
【００１２】
【化３】
【００１３】で表わされるアミン化合物 および下記式
（ＩＩ）
（ＩＩ）
【００１４】
【化４】
【００１５】で表されるアミン化合物が用いられる。
【００１６】アミン化合物が例えば上記式（Ｉ）で表わ
される化合物である場合、それから生成するアミニウム
イオンとは、下記式（Ｉ）’
される化合物である場合、それから生成するアミニウム
イオンとは、下記式（Ｉ）’
【００１７】
【化５】
【００１８】で表わされる。
【００１９】上記式（Ｉ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3はそれぞ
れ独立に水素原子、低級アルキル基、アシル基、アリー
ル基またはアラルキル基を示すことができる。ただし、
Ｒ 1 、Ｒ 2 およびＲ 3 のうちの少なくとも１つはアリール
基またはアラルキル基である。
れ独立に水素原子、低級アルキル基、アシル基、アリー
ル基またはアラルキル基を示すことができる。ただし、
Ｒ 1 、Ｒ 2 およびＲ 3 のうちの少なくとも１つはアリール
基またはアラルキル基である。
【００２０】低級アルキル基としては、例えば炭素数１
〜５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好まし
い。
〜５の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基が好まし
い。
【００２１】アシル基としては、例えば炭素数１〜１０
であって、アルキル部分が直鎖状もしくは分岐鎖状の脂
肪族アシル基、または炭素数７〜１２であって、アリー
ル部分がアルキル基で置換されていてもよい芳香族アシ
ル基が好ましい。アリール基としては例えばフェニル
基、ナフチル基、ビフェニル基等を挙げることができ
る。
であって、アルキル部分が直鎖状もしくは分岐鎖状の脂
肪族アシル基、または炭素数７〜１２であって、アリー
ル部分がアルキル基で置換されていてもよい芳香族アシ
ル基が好ましい。アリール基としては例えばフェニル
基、ナフチル基、ビフェニル基等を挙げることができ
る。
【００２２】またアラルキル基としては、例えば上記の
如きアリール基が炭素数１〜５のアルキル基と結合した
ものに相当する基が好ましい。
如きアリール基が炭素数１〜５のアルキル基と結合した
ものに相当する基が好ましい。
【００２３】また、上記アリール基とアラルキル基は芳
香環にハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アラルキルオキシ基、アシル基、アルキルカルボニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホン基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アリー
ル置換アミノ基、アルキル置換カルバモイル基、アリー
ル置換カルバモイル基、ピロリジノ基およびピペリジノ
基よりなる群から選ばれる１種以上の置換基を有してい
てもよい。
香環にハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アラルキルオキシ基、アシル基、アルキルカルボニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホン基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アリー
ル置換アミノ基、アルキル置換カルバモイル基、アリー
ル置換カルバモイル基、ピロリジノ基およびピペリジノ
基よりなる群から選ばれる１種以上の置換基を有してい
てもよい。
【００２４】ハロゲン原子としては、例えばフッ素、塩
素および臭素を好ましいものとして挙げることができ
る。アルキル基、アリール基、アシル基としてはそれぞ
れ上記した基と同じ基を例示できる。また、アルコキシ
基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アルキル置換アミノ基、アルキル置換カルバモイル
基に含まれるアルキル部分としては、例えば炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を好ましい
ものとして挙げることができる。
素および臭素を好ましいものとして挙げることができ
る。アルキル基、アリール基、アシル基としてはそれぞ
れ上記した基と同じ基を例示できる。また、アルコキシ
基、アルキルカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフィニル
基、アルキル置換アミノ基、アルキル置換カルバモイル
基に含まれるアルキル部分としては、例えば炭素数１〜
１０の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基を好ましい
ものとして挙げることができる。
【００２５】また、アリールオキシ基、アリールカルボ
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリール
スルホニル基、アリールスルフィニル基、アリール置換
アミノ基、アリール置換カルバモイル基のアリール部分
としては、上記に例示したものと同じものを挙げること
ができる。また、アラルキルオキシ基のアラルキル部分
としても上記に例示したものと同じものを例示すること
ができる。
ニルオキシ基、アリールオキシカルボニル基、アリール
スルホニル基、アリールスルフィニル基、アリール置換
アミノ基、アリール置換カルバモイル基のアリール部分
としては、上記に例示したものと同じものを挙げること
ができる。また、アラルキルオキシ基のアラルキル部分
としても上記に例示したものと同じものを例示すること
ができる。
【００２６】さらに、上記式（Ｉ）中において、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3のうちの２つはそれぞれ結合してピロール、イ
ンドール、イミダゾール、カルバゾール、フェナジン、
フェノキサジン、フェノチアジン等の複素環を形成して
もよい。
Ｒ2、Ｒ3のうちの２つはそれぞれ結合してピロール、イ
ンドール、イミダゾール、カルバゾール、フェナジン、
フェノキサジン、フェノチアジン等の複素環を形成して
もよい。
【００２７】上記式（Ｉ）で表わされるアミン化合物と
しては、例えばビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エ
チルアミン、トリフェニルアミン、トリス（ｐ−ブロモ
フェニル）アミン、トリス（ｐ−メチルフェニル）アミ
ン、トリス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミン、Ｎ
−フェニルフェノチアジン、ペンタフェニルピロール等
を挙げることができる。
しては、例えばビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エ
チルアミン、トリフェニルアミン、トリス（ｐ−ブロモ
フェニル）アミン、トリス（ｐ−メチルフェニル）アミ
ン、トリス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）アミン、Ｎ
−フェニルフェノチアジン、ペンタフェニルピロール等
を挙げることができる。
【００２８】また、上記式（ＩＩ）中、ｎは０から２ま
での整数であり、Ａはアリール基を示す。アリール基と
しては、式（Ｉ）について例示したものと同じものを例
示することができる。
での整数であり、Ａはアリール基を示す。アリール基と
しては、式（Ｉ）について例示したものと同じものを例
示することができる。
【００２９】また、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7はそれぞれ独立
に水素原子、低級アルキル基、アシル基、アリール基ま
たはアラルキル基を示す。これらの基としては、上記式
（Ｉ）について例示したものと同じものを例示できる。
に水素原子、低級アルキル基、アシル基、アリール基ま
たはアラルキル基を示す。これらの基としては、上記式
（Ｉ）について例示したものと同じものを例示できる。
【００３０】また、上記アリール基とアラルキル基は芳
香環にハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アラルキルオキシ基、アシル基、アルキルカルボニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホン基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アリー
ル置換アミノ基、アルキル置換カルバモイル基、アリー
ル置換カルバモイル基、ピロリジノ基およびピペリジノ
基よりなる群から選ばれる１種以上の置換基を有してい
てもよく、Ｒ4とＲ5またはＲ6とＲ7の２つがＮと２重結
合を形成してアルキリデン基となってもよく、Ｒ4とＲ5
またはＲ6とＲ7の２つがそれぞれ結合してピロール、イ
ンドール、イミダゾール、カルバゾール、フェナジン、
フェノキサジン、フェノチアジン等の複素環を形成して
もよい。これらの基の例示は上記式（Ｉ）について例示
したものと同じである。
香環にハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アラルキルオキシ基、アシル基、アルキルカルボニ
ルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、スルホン基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基、アミノ基、アルキル置換アミノ基、アリー
ル置換アミノ基、アルキル置換カルバモイル基、アリー
ル置換カルバモイル基、ピロリジノ基およびピペリジノ
基よりなる群から選ばれる１種以上の置換基を有してい
てもよく、Ｒ4とＲ5またはＲ6とＲ7の２つがＮと２重結
合を形成してアルキリデン基となってもよく、Ｒ4とＲ5
またはＲ6とＲ7の２つがそれぞれ結合してピロール、イ
ンドール、イミダゾール、カルバゾール、フェナジン、
フェノキサジン、フェノチアジン等の複素環を形成して
もよい。これらの基の例示は上記式（Ｉ）について例示
したものと同じである。
【００３１】上記（ＩＩ）で表わされるアミン化合物と
しては、例えば、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ,Ｎ’−ジベンジル−Ｎ,Ｎ’−ジフェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−アセチル−Ｎ’−フ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４ーメトキシ
フェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−（４ークロロフェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラキス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、４’−（４”−アニリノフェニル）アミノベンゼ
ンスルホン酸、４’−（４”−アニリノフェニル）アミ
ノ安息香酸、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトメチルベンジジ
ン、テトラキス（ｐ−メチルフェニル）ヒドラジン等を
挙げることができる。
しては、例えば、Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、Ｎ,Ｎ’−ジベンジル−Ｎ,Ｎ’−ジフェニ
ル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−アセチル−Ｎ’−フ
ェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−（４ーメトキシ
フェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−（４ークロロフェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトラキス
（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジア
ミン、４’−（４”−アニリノフェニル）アミノベンゼ
ンスルホン酸、４’−（４”−アニリノフェニル）アミ
ノ安息香酸、Ｎ,Ｎ,Ｎ’,Ｎ’−テトメチルベンジジ
ン、テトラキス（ｐ−メチルフェニル）ヒドラジン等を
挙げることができる。
【００３２】上記の如きアミニウムイオンを生成しうる
化合物（ａ）は、単独であるいは２種以上一緒に使用す
ることができる。また、アミニウムイオンを生成しうる
化合物（ａ）として、上記式（Ｉ）および／または（Ｉ
Ｉ）のアミン化合物と既知の発色性記録材料を併用する
こともできる。
化合物（ａ）は、単独であるいは２種以上一緒に使用す
ることができる。また、アミニウムイオンを生成しうる
化合物（ａ）として、上記式（Ｉ）および／または（Ｉ
Ｉ）のアミン化合物と既知の発色性記録材料を併用する
こともできる。
【００３３】すなわち、既知の発色性染料を併用して近
赤外部の吸収を強めたり可視部の色相を調製したりする
こともできる。このような多種の既知の発色性染料とし
ては、例えばフルオラン化合物、フルオレン化合物、フ
ダリド化合物等がある。近赤外部吸収色素としては、例
えば３ー（４’ーアニリノフェニル）アミノー６ーメチ
ルー７ーアニリノフルオラン、３ー［（４’ー（４”ー
アニリノフェニル）アミノフェニル］アミノー６ーメチ
ルー７ークロロフルオラン、３ージエチルアミノ−７−
ジベンジルアミノチオフルオラン、３ージエチルアミノ
−７−エチルアミノチオフルオラン、３,６ービス（ジ
メチルアミノ）フルオレンー９ースピロー３’ー（６’
ージメチルアミノ）フタリド、３,６ービス（ジエチル
アミノ）フルオレンー９ースピロー３’ー（６’ージメ
チルアミノ）フタリド、３,３ービス［１,１ービス（４
ージメチルアミノフェニル）エチレンー２ーイル］フタ
リド、３,３ービス［１,１ービス（４ージメチルアミノ
フェニル）エチレンー２ーイル］ー４、５、６、７ーテ
トラクロロフタリド、３ー（４ージメチルアミノフェニ
ル）ー３ー［１,１ービス（４ージメチルアミノフェニ
ル）エチレンー２ーイル］フタリド、３ー（４ージメチ
ルアミノフェニル）ー３ー［１,１ービス（４ージメチ
ルアミノフェニル）エチレンー２ーイル］ー６ージメチ
ルアミノフタリド等が挙げられる。
赤外部の吸収を強めたり可視部の色相を調製したりする
こともできる。このような多種の既知の発色性染料とし
ては、例えばフルオラン化合物、フルオレン化合物、フ
ダリド化合物等がある。近赤外部吸収色素としては、例
えば３ー（４’ーアニリノフェニル）アミノー６ーメチ
ルー７ーアニリノフルオラン、３ー［（４’ー（４”ー
アニリノフェニル）アミノフェニル］アミノー６ーメチ
ルー７ークロロフルオラン、３ージエチルアミノ−７−
ジベンジルアミノチオフルオラン、３ージエチルアミノ
−７−エチルアミノチオフルオラン、３,６ービス（ジ
メチルアミノ）フルオレンー９ースピロー３’ー（６’
ージメチルアミノ）フタリド、３,６ービス（ジエチル
アミノ）フルオレンー９ースピロー３’ー（６’ージメ
チルアミノ）フタリド、３,３ービス［１,１ービス（４
ージメチルアミノフェニル）エチレンー２ーイル］フタ
リド、３,３ービス［１,１ービス（４ージメチルアミノ
フェニル）エチレンー２ーイル］ー４、５、６、７ーテ
トラクロロフタリド、３ー（４ージメチルアミノフェニ
ル）ー３ー［１,１ービス（４ージメチルアミノフェニ
ル）エチレンー２ーイル］フタリド、３ー（４ージメチ
ルアミノフェニル）ー３ー［１,１ービス（４ージメチ
ルアミノフェニル）エチレンー２ーイル］ー６ージメチ
ルアミノフタリド等が挙げられる。
【００３４】可視部吸収色素としては、例えばクリスタ
ルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ピリジンブルー等の青色発色性染料、３ージエチ
ルアミノー７ーオクチルアミノフルオラン、３ージエチ
ルアミノー７ージベンジルアミノフルオラン等の緑色発
色性染料、３ーシクロヘキシルアミノー６ークロロフル
オラン、３ージエチルアミノー６ーメチルー７ークロロ
フルオラン等の赤色発色性染料、３ージエチルアミノー
６ーメチルー７ーアニリノフルオラン、３ージーｎーブ
チルアミノー６ーメチルー７ーアニリノフルオラン、３
ージエチルアミノー７ー（ｏークロロアニリノ）フルオ
ラン、３ージブチルアミノー７ー（ｏークロロアニリ
ノ）フルオラン、３ーＮ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノー６ーメチルー７ーアニリノフルオラン、３ーピ
ロリジノー６ーメチルー７ーアニリノフルオラン、３ー
ジエチルアミノー６ークロロー７ーアニリノフルオラ
ン、３ーＮ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノー６ーメチ
ルー７ーアニリノフルオラン、３ー（Ｎ−ｐ−トリル−
Ｎ−エチルアミノ）ー６ーメチルー７ーアニリノフルオ
ラン等の黒色発色性染料を挙げることができるが、これ
らのみに限定されるものではない。多種の発色性染料を
併用するときのアミン化合物と多種の発色性染料とのモ
ル比は好ましくは１：１００から１００：１の範囲であ
り、より好ましくは１：２０から２０：１の範囲であ
る。
ルバイオレットラクトン、ベンゾイルロイコメチレンブ
ルー、ピリジンブルー等の青色発色性染料、３ージエチ
ルアミノー７ーオクチルアミノフルオラン、３ージエチ
ルアミノー７ージベンジルアミノフルオラン等の緑色発
色性染料、３ーシクロヘキシルアミノー６ークロロフル
オラン、３ージエチルアミノー６ーメチルー７ークロロ
フルオラン等の赤色発色性染料、３ージエチルアミノー
６ーメチルー７ーアニリノフルオラン、３ージーｎーブ
チルアミノー６ーメチルー７ーアニリノフルオラン、３
ージエチルアミノー７ー（ｏークロロアニリノ）フルオ
ラン、３ージブチルアミノー７ー（ｏークロロアニリ
ノ）フルオラン、３ーＮ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノー６ーメチルー７ーアニリノフルオラン、３ーピ
ロリジノー６ーメチルー７ーアニリノフルオラン、３ー
ジエチルアミノー６ークロロー７ーアニリノフルオラ
ン、３ーＮ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノー６ーメチ
ルー７ーアニリノフルオラン、３ー（Ｎ−ｐ−トリル−
Ｎ−エチルアミノ）ー６ーメチルー７ーアニリノフルオ
ラン等の黒色発色性染料を挙げることができるが、これ
らのみに限定されるものではない。多種の発色性染料を
併用するときのアミン化合物と多種の発色性染料とのモ
ル比は好ましくは１：１００から１００：１の範囲であ
り、より好ましくは１：２０から２０：１の範囲であ
る。
【００３５】本発明の発色性記録材料は、さらに酸化剤
（ｂ）および熱により有機酸を発生する有機化合物
（ｃ）を含有する。
（ｂ）および熱により有機酸を発生する有機化合物
（ｃ）を含有する。
【００３６】酸化剤（ｂ）としては、例えば過塩素酸
銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、塩化鉄（ＩＩ
Ｉ）、２酸化鉛、ベンゾキノン、ナフトキノン、クロラ
ニル、テトラシアノキノジメタン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニ
ルキノンジイミン、ジフェニルジスルフィド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、Ｎ−メチルモルホリンーＮーオキサ
イド、ｍ−クロロ過安息香酸等を好ましいものとして挙
げることができる。
銀、ヘキサフルオロアンチモン酸銀、塩化鉄（ＩＩ
Ｉ）、２酸化鉛、ベンゾキノン、ナフトキノン、クロラ
ニル、テトラシアノキノジメタン、Ｎ,Ｎ’−ジフェニ
ルキノンジイミン、ジフェニルジスルフィド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、Ｎ−メチルモルホリンーＮーオキサ
イド、ｍ−クロロ過安息香酸等を好ましいものとして挙
げることができる。
【００３７】酸化剤（ｂ）は、アミニウムイオンを生成
しうる化合物（ａ）対酸化剤（ｂ）のモル比が好ましく
は１：１００〜１００：１、より好ましくは１：２０〜
２０：１の範囲となる割合で用いられる。
しうる化合物（ａ）対酸化剤（ｂ）のモル比が好ましく
は１：１００〜１００：１、より好ましくは１：２０〜
２０：１の範囲となる割合で用いられる。
【００３８】また、熱により有機酸を発生する有機化合
物（ｃ）としては、例えばヒドロキシナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル等のエステル、無水フタル酸、
無水マレイン酸、スルホ安息香酸環状無水物等の酸無水
物を挙げることができる。これらは記録材料中のまたは
空気中の水分により一部が加水分解反応を起こして有機
酸を発生するものと考えられる。
物（ｃ）としては、例えばヒドロキシナフトエ酸フェニ
ル、シュウ酸ジベンジル等のエステル、無水フタル酸、
無水マレイン酸、スルホ安息香酸環状無水物等の酸無水
物を挙げることができる。これらは記録材料中のまたは
空気中の水分により一部が加水分解反応を起こして有機
酸を発生するものと考えられる。
【００３９】かかる有機酸（ｃ）は、アミニウムイオン
を生成しうる化合物（ａ）対かかる有機化合物（ｃ）の
モル比が好ましくは１０：１〜１：５０、より好ましく
は２：１〜１：１０の範囲となる割合で用いられる。
を生成しうる化合物（ａ）対かかる有機化合物（ｃ）の
モル比が好ましくは１０：１〜１：５０、より好ましく
は２：１〜１：１０の範囲となる割合で用いられる。
【００４０】本発明の発色性記録材料は、必要に応じさ
らに、例えば、バインダー、増感剤、蛍光染料、顔料あ
るいは粘着防止剤等を含有することができる。
らに、例えば、バインダー、増感剤、蛍光染料、顔料あ
るいは粘着防止剤等を含有することができる。
【００４１】上記バインダーとしては例えば、ポリビニ
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、イソブチレ
ンー無水マレイン酸共重合体等の水溶性高分子の他、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレンーブタジエン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル等の
ラテックス類を挙げることができる。増感剤としては、
例えばステアリン酸アミド、ベンズアミド、テレフタル
酸ジベンジル、ジフェニルカーボネート、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニル、１ーベンジルオキシナフ
タレン、４,４’ージメトキシジフェニルスルホン酸等
を挙げることができる。
ルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ポリアク
リル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、イソブチレ
ンー無水マレイン酸共重合体等の水溶性高分子の他、ポ
リ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレンーブタジエン共
重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル等の
ラテックス類を挙げることができる。増感剤としては、
例えばステアリン酸アミド、ベンズアミド、テレフタル
酸ジベンジル、ジフェニルカーボネート、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニル、１ーベンジルオキシナフ
タレン、４,４’ージメトキシジフェニルスルホン酸等
を挙げることができる。
【００４２】蛍光染料としては、例えばジアミノスチル
ベン系、ベンズイミダゾール系、ベンジジン系、イミダ
ゾロン系、クマリン系の化合物を挙げることができる。
顔料としては、例えば二酸化チタン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、ポリス
チレン樹脂、尿素ーホルマリン樹脂等を挙げることがで
きる。
ベン系、ベンズイミダゾール系、ベンジジン系、イミダ
ゾロン系、クマリン系の化合物を挙げることができる。
顔料としては、例えば二酸化チタン、クレー、タルク、
炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、シリカ、ポリス
チレン樹脂、尿素ーホルマリン樹脂等を挙げることがで
きる。
【００４３】また、粘着防止剤としては、例えばステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラッフィンワ
ックス等を挙げることができる。
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、パラッフィンワ
ックス等を挙げることができる。
【００４４】本発明の発色性記録材料を感熱・感圧記録
材料として用いる場合には、従来より公知の方法が全く
同様に使用できる。例えば感熱記録材料として用いる場
合、本発明の発色性記録材料を適当な溶媒中に分散し、
これを紙のような基材上に塗布し乾燥すればよい。塗布
量は一般に乾燥重量で１〜１５ｇ／ｍ2の範囲である。
材料として用いる場合には、従来より公知の方法が全く
同様に使用できる。例えば感熱記録材料として用いる場
合、本発明の発色性記録材料を適当な溶媒中に分散し、
これを紙のような基材上に塗布し乾燥すればよい。塗布
量は一般に乾燥重量で１〜１５ｇ／ｍ2の範囲である。
【００４５】これらの方法に従って製造された発色性記
録材料は、記録層を保護する目的で表面にオーバーコー
ト層を設けたり、ラベルとして使用できるように裏面に
粘着層を設けたりすることも勿論可能で、さらに他にも
この分野における各種公知の技術が適宜付加し得る。
録材料は、記録層を保護する目的で表面にオーバーコー
ト層を設けたり、ラベルとして使用できるように裏面に
粘着層を設けたりすることも勿論可能で、さらに他にも
この分野における各種公知の技術が適宜付加し得る。
【００４６】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。
本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものでは
ない。
【００４７】実施例１ Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン０.０５
ｇ、 Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−キノンジイミン０.０５
ｇ、無水フタル酸０.１７ｇ、 ステアリン酸アミド０.１
０ｇ、 ステアリン酸亜鉛０.１０ｇ、 １０％ポリビニル
アルコール水溶液０.８ｇ及び水１.８ｇを粉砕機（ＦＲ
ＩＴＳＣＨ社）にて１０分間処理して、塗布液を得た。
ｇ、 Ｎ,Ｎ’−ジフェニル−ｐ−キノンジイミン０.０５
ｇ、無水フタル酸０.１７ｇ、 ステアリン酸アミド０.１
０ｇ、 ステアリン酸亜鉛０.１０ｇ、 １０％ポリビニル
アルコール水溶液０.８ｇ及び水１.８ｇを粉砕機（ＦＲ
ＩＴＳＣＨ社）にて１０分間処理して、塗布液を得た。
【００４８】次いで、この塗布液をバーコーター（テス
ター産業、Ｐ１１２１０）を用いて上質紙に塗布し、風
乾し、感熱紙を得た。調製した感熱紙を感熱紙発色試験
装置（大倉電機、ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、加熱発色さ
せ、発色後の反射率をＵＶ測定装置（島津、ＵＶ−３１
０１）を用いて、３００〜１３００ｎｍにおいて測定し
た。図１に発色後の反射スペクトルを示す。
ター産業、Ｐ１１２１０）を用いて上質紙に塗布し、風
乾し、感熱紙を得た。調製した感熱紙を感熱紙発色試験
装置（大倉電機、ＴＨ−ＰＭＤ）を用いて、加熱発色さ
せ、発色後の反射率をＵＶ測定装置（島津、ＵＶ−３１
０１）を用いて、３００〜１３００ｎｍにおいて測定し
た。図１に発色後の反射スペクトルを示す。
【００４９】また、この熱感紙にＮＥＣ社プリンター
（ＰＣ−ＰＲ１０２ＴＬ）のサーマルヘッドを用いてバ
ーコードを印字させた。このバーコードを半導体レーザ
ー（７８０ｎｍ）バーコードリーダー（Symbol Technol
ogies Inc., ＬＳ８２００）及びＬＥＤ（６６０ｎｍ）
バーコードリーダー（メカノシステムズ、Ｔｏｕｃｈ７
−ＰＣ−Ｍ１０）の両方で読み取り試験を行ったとこ
ろ、いずれのバーコードリーダーによっても読み取るこ
とができた。
（ＰＣ−ＰＲ１０２ＴＬ）のサーマルヘッドを用いてバ
ーコードを印字させた。このバーコードを半導体レーザ
ー（７８０ｎｍ）バーコードリーダー（Symbol Technol
ogies Inc., ＬＳ８２００）及びＬＥＤ（６６０ｎｍ）
バーコードリーダー（メカノシステムズ、Ｔｏｕｃｈ７
−ＰＣ−Ｍ１０）の両方で読み取り試験を行ったとこ
ろ、いずれのバーコードリーダーによっても読み取るこ
とができた。
【００５０】実施例２ Ｎ−（４ークロロフェニル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン０.０６ｇ、 クロラニル０.０５ｇ、２
−スルホ安息香酸環状無水物０.２１ｇ、 ステアリン酸
アミド０.１０ｇ、 ステアリン酸亜鉛０.１０ｇ、 １０％
ポリビニルアルコール水溶液０.８ｇ及び水１.８ｇを用
いて実施例１と同様に感熱紙を作成し、発色後の反射率
を測定した。図２に発色後の反射スペクトルを示す。
ェニレンジアミン０.０６ｇ、 クロラニル０.０５ｇ、２
−スルホ安息香酸環状無水物０.２１ｇ、 ステアリン酸
アミド０.１０ｇ、 ステアリン酸亜鉛０.１０ｇ、 １０％
ポリビニルアルコール水溶液０.８ｇ及び水１.８ｇを用
いて実施例１と同様に感熱紙を作成し、発色後の反射率
を測定した。図２に発色後の反射スペクトルを示す。
【００５１】この感熱紙にバーコードを印字させたとこ
ろ、半導体レーザーバーコードリーダー及びＬＥＤバー
コードリーダーのいずれにても読み取ることができた。
ろ、半導体レーザーバーコードリーダー及びＬＥＤバー
コードリーダーのいずれにても読み取ることができた。
【００５２】
【発明の効果】各実施例の結果からも明らかなように、
本発明による発色性記録材料は、いずれも発色操作直後
に実用上充分な強度の発色を与え、しかも発色部が可視
から近赤外領域に至る広い範囲に強い吸収を有するた
め、近赤外領域で読み取りを行なう半導体レーザーを利
用したバーコード読み取り装置や可視領域で読み取る装
置等、あらゆる波長での機器による情報の読み取りに有
用である。
本発明による発色性記録材料は、いずれも発色操作直後
に実用上充分な強度の発色を与え、しかも発色部が可視
から近赤外領域に至る広い範囲に強い吸収を有するた
め、近赤外領域で読み取りを行なう半導体レーザーを利
用したバーコード読み取り装置や可視領域で読み取る装
置等、あらゆる波長での機器による情報の読み取りに有
用である。
【図１】実施例１による発色性記録材料の発色後の反射
スペクトルを示す。
スペクトルを示す。
【図２】実施例２による発色性記録材料の発色後の反射
スペクトルを示す。
スペクトルを示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 河村 正人 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 二田原 正利 山口県玖珂郡和木町和木六丁目１番２号 三井石油化学工業株式会社内 (56)参考文献 特開 昭63−94880（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−256486（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−181361（ＪＰ，Ａ) 特開 昭64−90440（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−62866（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B41M 5/28 - 5/34 B41M 5/124 - 5/165
Claims (2)
- 【請求項１】 （ａ）下記式（Ｉ） 【化１】 で表されるアミン化合物であるアミニウムイオンを生成
しうる化合物、 （ｂ）酸化剤 および （ｃ）熱により有機酸を発生する有機化合物、を含有す
ることを特徴とする発色性記録材料。 - 【請求項２】 （ａ）下記式（ＩＩ） 【化２】 で表されるアミン化合物であるアミニウムイオンを生成
しうる化合物、 （ｂ）酸化剤 および （ｃ）熱により有機酸を発生する有機化合物、を含有す
ることを特徴とする発色性記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03201109A JP3124579B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | 発色性記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03201109A JP3124579B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | 発色性記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0524339A JPH0524339A (ja) | 1993-02-02 |
| JP3124579B2 true JP3124579B2 (ja) | 2001-01-15 |
Family
ID=16435554
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03201109A Expired - Fee Related JP3124579B2 (ja) | 1991-07-17 | 1991-07-17 | 発色性記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3124579B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003233933A (ja) * | 2002-02-07 | 2003-08-22 | Mitsui Chemicals Inc | 光情報記録媒体 |
-
1991
- 1991-07-17 JP JP03201109A patent/JP3124579B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0524339A (ja) | 1993-02-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
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