KR950002053B1 - 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판 및 그 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용없음.
Description
본 발명은 자동차 차체, 가정용 전기 제품, 건축물 등에 이용되는 내식성과 도금 밀착성이 뛰어난 Zn 도금 강판 및 그 제조방법에 관한 것이다.
아연 도금 강판은 Zn의 Fe에 대한 희생 부식 방지 작용을 이용해서 강판에 내식성을 가지게 하는 것이다.
이중 전기 Zn계 도금은 Ni, Fe 등을 첨가하고 용융 Zn계 도금은 Al 등을 첨가해서 녹 방지 능력을 향상 시키고 있지만, 어느 쪽도 아직 충분히 만족할만한 내식성을 얻을 수 없었다.
최근 Mg가 Zn의 녹 방지 능력을 향상시키는 능력이 있는 것에 착안해서, Mg를 이용한 Zn-Mg 합금 도금의 개발이 활발히 행해지고 있다.
이중 용융 도금법으로 일본특개소 56-96036호 공보, 일본특개소 56-123359호 공보 등이 알려져 있다.
그러나 이들 방법에서는 Zn의 융점이 419℃인 것에 비해서, Mg의 융점이 650℃로 훨씬 고온이고 또한 공융점이 높기 때문에, 소량의 Mg 밖에 첨가할 수 없고 내식성이 충분하지 않고, 또 도금 온도가 높아져서 강판 자체의 재료 특성이 약화되어 가공성이 나빠지는 등의 문제점이 있었다.
전기 도금법으로 일본특개소 58-144492호 공보가 알려져 있지만, Zn과 Mg의 단극 전위가 너무 다르고, Mg 함유량을 1% 이하 밖에 얻을 수 없고 내식성이 충분하지 않다.
증착법으로서는 일본특개소 64-17851호 공보, 일본특개소 64-17852호 공보 등이 알려져 있지만, 고진공도와 Mg를 증발시키기 위한 고온의 열원이 필요하기 때문에 제조단가가 높고, 또 균일한 도금층의 형성이 곤란한 등의 문제가 있어 공업적으로 이용하는 것은 어렵다. 게다가, Mg를 이용하는 방법으로 강판 표면의 하층에 Zn, 상층에 Mg를 도금하는 일본특개소 62-109966호 공보가 알려져 있지만, 증착법으로 Mg를 피복하기 때문에 제조단가가 높아지고, 또 Zn가 Mg의 밀착성에도 문제가 있었다.
이상과 같이 Mg를 금속으로 Zn 도금에 이용하는 것은 여러 가지 문제점을 가진다.
이와는 달리, Mg를 산화물로서 이용하는 방법이 있다. 이것은 강판 또는 도금 강판의 표면에 SiO2와 MgO, ZnO, Al2O3등의 산화물 피막을 형성하면 전기 전도도가 저하되기 때문에 부식 속도가 늦어지고, 또 내마모성도 개선되기 때문에 내식성이 향상되는 것을 이용하는 것이다.
이와 같은 산화물 피막을 형성한 제품 및 제조방법으로서, 다음과 같은 것이 알려져 있다.
일본특개소 57-174440호 공보에 기술된 내용은 응용 금속 욕용 부재의 표면에 SiO2, MgO 및 ZrO2로 이루어진 세라믹스 피막층을 용사하여 용융 금속에 의한 침식을 방지한 것이다. 이 경우 MgO은 SiO2, ZrO2의 융합을 확실한 것으로 하는 안정제로서의 역할을 하며, 견고한 입자간 결합력에 의해서 금속욕 중에서 장기간 박리, 탈락되지 않고 안정된 침식 방지 효과를 발휘한다. 그러나, 이 제품은 Zn 또는 Zn계 도금 강판의 대기 부식 환경하에서의 우수한 내식성 및 도금 밀착성을 얻을 수 없다.
일본특개소 64-65253호 공보는 손목시계 케이스, 목걸이, 양식기 등이 고체의 도금면처럼 깨지기 쉬운 표면 및 은, 동 등의 변색되기 쉬운 고체 표면에 경질 투명 피막을 입히고, 양호한 내마모성을 주는 것과 동시에 밑바탕의 채색과 색조를 손상시킴이 없고 또한 내식성이 우수한 표면 피복성형체에 관한 것이다.
이것은 성형체의 표면에 산화 마그네슘 함유 세라믹스로 이루어진 투명피막을 이온 도금 등의 건식 도금 처리에 의해 형성된 것이다.
그렇기는 하지만, 이 제품에서도 상기 조건과 같이 Zn 또는 Zn계 도금 강판의 대기 부식 환경하에서의 우수한 내식성 및 도금 밀착성을 얻을 수 없다.
특개소 55-119157호 공보는 단면 도금 강판의 제조방법에 관한 것이다. 이 방법은 강판의 단면에 용융 아연 도금을 입히고, 도금하지 않은 면 쪽으로 용융 아연이 부착되는 것을 방지하기 위해 MgO 등 다섯가지 성분을 포함한 물 슬러리를 강판의 도금하지 않은 면에 도포하고, 가열 건조시켜 피막을 형성시킨다. 이 도금막은 용융 금속의 부착을 방지하기 위한 것으로 우수한 내식성 및 도금 밀착성을 얻기 위한 것은 아니다.
이들 3건의 특허는 어느 것이나 강판과 부재의 표면에 직접 MgO를 포함한 세라믹스와 물 슬러리를 도포하고 피막을 형성하고 있지만, 어느 것에서도 강판의 대기 부식 환경하에서의 우수한 내식성 및 밀착성에 대해서 언급되어 있지 않다.
일본특개평 2-254178호 공보는 아연계 도금 강판의 피막의 표면에 내식성이 우수한 피막을 겹쳐 도금한 중량 도금 강판에 관한 것이다. 이 강판은 아연 도금 피막 위에 Ti, Si, Al, Mg, B중의 한 종류 또는 두 종류 이상의 금속 및 산화물로 이루어진 복합 피막을 가진다. 또한 피막중의 산화물과 금속의 금속 원자비가 0.1 내지 1.0이며, 피막중에서는 원자 비율의 50% 이상이 금속이다.
이 경우, 복합 피막을 얻기 위해 피막중의 산화물과 금속의 금속 원자비를 조절하는 것이 어렵고, 또한 복합 피막을 증착에 의해 형성하는 경우 재료를 증발시키기 때문에 고열원이 필요하고 고진공 설비를 사용하기 때문에 제조비용이 높아지는 등의 문제점이 있다
이상 말한 바와 같이, 종래 기술에서 Mg를 이용한 Zn의 희생부식 방지성 향상은 충분하지 않고, 내식성이 뛰어난 Zn계 도금 강판은 얻을 수 없었다.
본 발명은 대기 부식 환경하에서 우수한 내식성 및 도금 밀착성을 가지는 Zn 또는 Zn계 도금 강판 및 그 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 강판위의 Zn 또는 Zn계 도금면에 MgO 피막을 0.1 내지 10.0g/m2형성시키는 것에 의해 대기 부식 환경하에서 우수한 내식성 및 도금 밀착성을 가지는 것을 발견했다. 이것은 상기한 것과 같이 종래의 강판과 부재의 표면에 직접 MgO를 포함한 세라믹스와 물 슬러리를 도포해서 얻어진 피막과는 다르다. 또한, MgO 등의 금속과 그 산화물로 이루어진 복합 피막임과 동시에 피막중의 산화물과 금속 원자비가 0.1 내지 1.0이며, 피막중에서는 원자 비율이 50% 이상이 금속인 피막도 아니다.
즉, 본 발명은 Zn 또는 Zn계 도금 강판의 표면에 MgO 피막을 0.1 내지 10.0g/m2형성한 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판이다.
그리고, 본 발명의 방법을 Zn 또는 Zn계 도금 강판의 표면에 마그네슘 알콕사이드 화합물을 함유하는 용액을 도포하고, 다음으로 가열 처리를 실시해서 MgO 피막을 0.1 내지 10.0g/m2형성하는 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법이다.
본 발명의 방법은 또한 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법으로, 마그네슘염을 주로 포함하는 용융염욕에 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중 1종 또는 2종 이상을 함유시켜서, 각 용융염욕에 Zn 또는 Zn계 도금 강판을 침지해서, 각 도금 강판 표면에 산화 마그네슘 피막을 0.1 내지 10.0g/m2형성하는 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법과, 마그네슘염을 주로 함유하는 용융염욕에 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중의 1종 또는 2종 이상을 함유시켜서 각 용융염욕에서 Zn 또는 Zn계 도금 강판을 음극전해처리해서, 각 도금 강판 표면에 산화 마그네슘 피막을 0.1 내지 10.0g/m2형성하는 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법과, 마그네슘염과 아연염을 주로 함유하는 용융염욕에, 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온 중 1종 또는 2종 이상을 함유시켜서, 각 용융염욕에서 강판을 음극전해처리해서 각 강판에 Zn계 도금층과 그 위에 산화 마그네슘 피막을 0.1 내지 10.0g/m2형성하는 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법이다.
본 발명에 의하면, 금속 Mg의 산화물이 아닌 MgO만을 이용한 MgO와 불가피하게 불순물로부터 이루어지는 피막을 Zn 또는 Zn계 도금 강판의 표면에 형성시키는 것에 의해 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 도금 강판을 얻을 수 있다. MgO가 Zn의 녹방지 능력을 향상시키는 이유는 명확하지 않지만, Zn이 희생방지 작용에 의해서 우선적으로 용출돼 가는 것을 MgO 피막이 막고, 또 MgO는 대단히 안정된 물질이기 때문에 MgO 자신이 내식성을 가지기 때문이라고 생각되어진다.
하층의 Zn 또는 Zn계 도금층의 형상은 전기 도금, 용융 도금 및 증착 도금으로도 가능하고, Zn계 도금으로는 구체적으로 Zn-Ni, Zn-Fe, Zn-Cr, Zn-Co, Zn-Mn 등의 합금 도금, Zn-SiO2, Zn-Co-Cr-Al2O3등의 분산도금, Zn-Fe/Zn-Fe, Zn-P/Zn-Fe 등의 2층 도금 등 어느 것도 가능하다.
하층의 Zn 혹은 Zn계 도금량은 10~100g/m2인 것이 바람직하다. 도금량이 10g/m²미만이면 내식성이 불충분하고, 100g/m2이상이 되면 내식성능에 비해서 생산비가 높고 또 용접성, 가공성 등이 나빠지기 때문이다.
상층의 MgO의 피막량은 0.1~10.0g/m2의 범위로 한다. MgO의 피막량이 0.1g/m2미만이면 내식성의 향상이 불충분하고 통상 Zn계 도금정도의 내식성 밖에 얻을 수 없다. 10.0g/m2를 초과하면 내식성 향상효과가 포화해버리고, 또 피막이 약해져서 가공 등에 의해서 피막에 금이 발생되기 쉬어져서 내식성이 약화되기 때문이다. 피막량은 가능하면 0.5~6.0g/m2범위인 것이 바람직하다.
MgO를 Zn계 도금상에 형성하는 방법은, 마그네슘 알콕사이드 화합물을 사용한 졸겔법 코팅, 혹은 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중 1종 또는 2종 이상을 함유시킨 용융염욕중에 침지법 또는 전석법을 이용하는 것이 바람직하다.
또한, 동판을 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중 1종 또는 2종 이상을 함유시킨 아연염과 마그네슘염을 주로 함유하는 용융염욕에서 음극전해처리해서, Zn계 도금층과 그 위에 MgO 피막을 형성해도 좋다. 이 경우 마그네슘 알콕사이드 화합물은 마그네슘 에톡사이드, 마그네슘 메톡사이드, 마그네슘 프로폭사이드 또는 마그네슘 부톡사이드가 좋은 예이다.
역시 금속표면에 산화물을 형성하는 일반적인 방법으로서는, 용사법, 이온 도금법, 증착법 등이 알려져 있지만, 하기 이유에 의해 바람직하지 않다.
즉, 용사법에 의해서 얻어지는 산화물층은 밀착성, 가공성이 나쁘고, 또 핀홀이 발생되기도 쉽다. 이온도금법, 증착법에서는, 고진공설비를 사용하지 않으면 안되고, 더욱이 이온의 가속장치와 증발시키기 위한 열원 등 대규모 부대설비도 필요하게 되고, 제조단가가 커지는 문제가 있다.
또, 산화물입자를 수성슬러리로 강판에 도포한 후, 가열, 건조해서 산화물 피막을 형성하는 방법도 알려져 있지만, 이와 같이 해서 얻어지 산화물층은 금속과의 밀착성이 나쁘며 가공성도 떨어진다.
이에 대해서, 본원 기재의 방법에 따르면, Zn계 도금층상에 밀착성, 가공성이 뛰어나고, 또한 결함이 현저하게 적은 MgO 피막을 형성할 수 있어서, 극히 유리하다.
마그네슘염을 주로 함유하는 용융염욕, 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중 1종류 또는 2종류 이상을 함유시켜서, 각 용융염욕에 Zn 또는 Zn계 도금 강판을 침지하던가 또는 각 용융염욕에서 음극전해처리 하는 것에 의해, 각 도금 강판 표면에 밀착성, 가공성, 내식성에 뛰어난 MgO 피막을 형성할 수 있다.
침지 및 음극전해처리에 이용하는 마그네슘염을 주로 함유하는 용융염에 관해서는 특별히 한정하지는 않지만, 강판의 특성을 변화시키거나 또 도금층을 용해시키지 않도록 가능한한 저온인 것이 바람직하다. 예를 들면, MgCl2-NaCl-KCl3성분욕을 이용하면, 500℃ 이하에서 침지 및 음극전해처리가 가능하다.
용융염욕중의 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온의 첨가 및 첨가량의 조정은, 이하의 방법으로 가능하다.
수분의 첨가는, 용융염욕에 접촉하는 부분에 H2O를 혼합하는 것에 의해서 용융염욕중에 H2O를 용해하는 방법, 용융욕에 수증기를 버블링하는 방법, 결정수부착의 시약을 용융염욕에 더하는 방법, 흡습성 시약을 용융전에 흡습시켜두는 방법 등에 의해서 가능하다.
O2의 첨가하는, 용융염욕에 접촉하는 부분에 O2를 혼합하는 것에 의해서 용융염욕속에 O2를 용해하는 방법, 용융염욕에 O2가스를 버블링하는 방법 등에 의해서 가능하다.
산소이온의 첨가는 용융염욕에 산화물을 용해시키는 것에 의해서, 수산화물이온의 첨가는 용융염욕에 수산화물을 용해시키는 것에 의해 가능하다.
MgO 피막량의 제어는, 사용하는 용융염의 종류, 욕온도, Zn계 도금 강판의 종류에 따라 다르지만, 전류밀도, 통전시간, 침지시간, 용융염욕속의 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온의 양을 변화시키는 것에 의해 실시한다.
마그네슘염을 주로 함유하는 용융염욕에서 강판 및 Zn 도금 강판, Zn계 도금 강판을 음극전해처리하면 표면에 Mg가 전착되지만, 본 발명에서는 MgO 피막이 형성된다. 이것은 전해에 의해 강판 표면에서 부착된 Mg가, 용융염욕속의 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중의 1종류 또는 2종류 이상과 반응해서 MgO가 생성되기 때문이라고 생각된다.
또 본 발명에 의하면, 마그네슘염을 주로 함유하는 용융염욕에 강판 및 Zn 도금 강판, Zn계 도금 강판을 침지하면 강판표면에 MgO 피막이 형성된다.
그 이유는 불명확하지만, 강판표면의 Zn 또는 Fe 등의 금속과 용융염중의 Mg 이온과의 사이에서 치환반응과 같은 현상이 일어나기 때문이거나 또는 활성인 금속표면상에서 용융염속의 Mg 이온과 용융염속의 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중의 1종류 또는 2종류 이상과 반응해서 MgO가 생성하기 때문이라고 생각된다.
강판에 대해서, 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온 가운데 1종류 또는 2종류 이상을 함유시킨 아연염과 마그네슘염을 주로 함유하는 용융염욕을 이용해서 음극전해처리하면, Zn계 도금층과 그 위에 MgO피막을 동시에 형성하는 것도 가능하다.
본 발명의 실시예를 이하 설명한다.
[실시예 1]
마그네슘 에톡사이드 28.6g을 순수로 회석해서 200cc로 한 후, 에틸렌 글리콜모노에틸에테르 1리터에 희석한 욕에 Zn 도금 강판을 침지시켜 올려서 도포하고, 건조후, 열처리를 100~400℃에서 행해 MgO 피막을 형성했다.
[실시예 2]
Zn-Ni 합금 도금 강판에, 실시예 1과 같은 방법으로 MoO 피막을 형성했다.
[실시예 3]
Zn-Fe 합금 도금 강판에, 실시예 1과 같은 방법으로 MoO 피막을 형성했다.
[실시예 4]
Zn-Cr 합금 도금 강판에, 실시예 1과 같은 방법으로 MoO 피막을 형성했다.
[실시예 5]
Zn-Mn 합금 도금 강판에, 실시예 1과 같은 방법으로 MoO 피막을 형성했다.
[실시예 6]
Zn-Co-Cr-Al2O3분산 도금 강판에, 실시예 1과 같은 방법으로 MgO 피막을 형성했다.
[실시예 7 ]
Zn 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, MgCl₂ 60mol%, NaCl 20mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 산소를 20mol% 이상 함유하는 상황하에서 180초간 침지 처리 했다.
[실시예 8]
Zn-Ni 합금 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, MgCl₂ 60mol%, NaCl 20mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, H2O의 분압이 16mmHg인 상황하에서 90초간 침지처리 했다.
[실시예 9]
Zn-Fe 합금 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, 용융전에 대기중에서 충분히 수분을 흡수시킨 MgCl₂ 60mol%, NaCl 20mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 60초간 침지처리 했다.
[실시예 10]
Zn-Cr 합금 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, MgCl₂ 60mol%, NaCl 18mol%, NaOH 2mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 30초간 침지처리 했다
[실시예 11]
Zn-Mn 합금 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, MgCl₂ 60mol%, NaCl 19mol%, Li2O 1mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 90초간 침지처리 했다
[실시예 12]
Zn-Co-Cr-Al2O3분산 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해,MgCl₂60mol%, NaCl 20mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 산소를 20mol% 이상 함유하는 상황에 두어, 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[실시예 13]
Zn-SiO₂분산 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, MgCl₂ 60mol%, NaCl 20mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, H2O의 분압이 16mmHg인 상황에 두고 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[실시예 14]
Zn-Fe/Fe-Zn 2층 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, 용융전에충분히 수분을 흡수시킨 MgCl₂ 60mol%, NaCl 20mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[실시예 15]
Zn-Ni 합금 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, MgCl₂ 60mol%, NaCl 18mol%, NaOH 2mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[실시예 16]
Zn 도금 강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성 분위기하에서 건조해, MgCl₂60mol%, NaCl 19mol%, Li2O 1mol%, KCl 20mol%의 500℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[실시예 17]
냉연강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, ZnCl₂50mol%, MgCl₂10mol%, NaCl 20mol%, KCl 20mol%의 450℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 산소를 20mol% 이상 함유하는 상황하에 두고 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[실시예 18]
냉연강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, ZnCl₂50mol%, MgCl₂10mol%, NaCl 20mol%, KCl 20mol%의 450℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, H2O의 분압이 16mmHg인 상황하에 두고 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[실시예 19]
냉연강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, 용융전에 충분히 수분을 흡수시킨 ZnCl₂50mol%, MgCl₂10mol%, NaCl 20mol%, KCl 20mol%의 450℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[실시예 20]
냉연강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, ZnCl₂50mol%, MgCl₂10mol%, NaCl 18mol%, NaOH 2mol%, KCl 20mol%의 450℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[실시예 21]
냉연강판을 탈지, 산세척 한 후 비산성하에서 건조해, ZnCl₂50mol%, MgCl₂10mol%, NaCl 19mol%, Li2O 1mol%, KCl 20mol%의 450℃로 가열용해된 용융염을 이용해서, 전류밀도 20A/dm2로 음극전해처리했다.
[비교예 1]
Zn-Ni 합금 도금 강판을 실시예 14와 같은 용융염욕을 이용해서 음극전해처리 했다. 이 비교예는 MgO 피막량이 본 발명의 범위 미만의 예이다.
[비교예 2]
Zn-Ni 합금 도금 강판을 실시예 14와 같은 용융염욕을 이용해서 음극전해처리 했다. 이 비교예는 MgO 피막량이 본 발명의 범위를 넘는 예이다.
[비교예 3~8]
이들 비교예는, MgO를 피복하지 않는 도금 강판의 예이고, 각 시료이 조건은 표 1에 나타냈다.
[비교예 9]
냉연강판에 증착법으로 Zn-Mg 합금 도금을 했다.
[비교예 10 ]
Zn 도금 강판상에 용사법에 의해 MgO 피막을 형성했다.
[비교예 11]
Zn 도금 강판상에 이온도금법에 의해 Mgo 피막을 형성했다.
이상의 시료에 대해서, 도금 밀착성 및 내식성의 평가를 향해, 그 결과를 표 1에 나타냈다.
도금 밀착성의 평가는 180°구부린 테이프 박리법에 의해 도금박리를 평가했다.
(평가) ◎ : 도금박리없음
○ : 도금박리 소
× : 도금박리 대
내식성의 평가는 염수분무시험에 의해 빨간녹 발생시간을 측정했다.
각 강판의 제성능을 나타낸 표 1에서 밝힌 바와 같이, 본원 발명인 표면에 MgO 피막을 형성하고 있는 Zn 또는 Zn계 도금 강판은, 비교예에 비하여 한층 뛰어난 내식성을 나타내고, 또한 뛰어난 도금 밀착성을 나타낸다.
이상 설명한 바와 같이, 본 발명에서는 강판위의 아연계 도금면에 MgO 피막만을 형성한 것에 의해 대기 부식 환경하에서 우수한 내식성 및 도금 밀착성을 가지는 강판이 얻어져 그 공업적 가치는 대단히 크다.
Claims (8)
- 강판상의 Zn 또는 Zn계 도금면에 MgO 피막을 0.1~10.0g/m2형성한 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판.
- 제1항에 있어서, MgO 피막량이 0.5~6.0g/m2인 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판.
- Zn 또는 Zn계 도금 강판의 표면에 마그네슘 알콕사이드 화합물을 함유하는 용액을 도포하고, 다음으로 가열처리를 해서 MgO 피막을 0.1~10.0g/m2형성하는 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법.
- 제3항에 있어서, 마그네슘 알콕사이드 화합물이, 마그네슘 에톡사이드, 마그네슘 메톡사이드, 마그네슘 프로폭사이드 또는 마그네슘 부톡사이드인 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법.
- 마그네슘염을 주로 함유하는 용융염욕에 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중 1종류 또는 2종류 이상을 함유시켜서, 각 용융염욕에 Zn 혹은 Zn계 도금 강판을 침지해서, 각 도금 강판 표면에 산화 마그네슘 피막을 0.1~10.0g/m2형성하는 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법.
- 마그네슘염을 주로 함유하는 용융염욕에 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중 1종류 또는 2종류 이상을 함유시켜서, 각 용융염에 Zn 혹은 Zn계 도금 강판을 음극전해처리해서, 각 도금 강판 표면에 산화 마그네슘 피막을 0.1~10.0g/m²형성하는 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법.
- 마그네슘염과 아민염을 주로 함유하는 용융염욕에 수분 및 산소, 산소이온, 수산화물이온중 1종류 또는 2종류 이상을 함유시켜서, 각 용융염욕에서 강판을 음극전해처리하여, 각 강판에 Zn계 도금층과 그위에 산화마그네슘 피막을 0.1~10.0g/m²형성하는 것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법.
- 제3항 내지 제7항중 어느 한 항에 이어서, MgO 피막량이 0.5~6.0g/m2인것을 특징으로 하는 내식성 및 도금 밀착성이 뛰어난 Zn계 도금 강판의 제조방법.
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