KR950000736B1 - 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 용융방사하여 사를 제조하는 방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

폴리에틸렌 테레프탈레이트를 용융방사하여 사를 제조하는 방법
본 발명은 폴리에틸렌 테레프탈레이트(이후에서는 PETP라고 함)을 용융방사시켜서 사(yarn)를 제조하는 방법에 관한 것이며, 당해 방법에서는 한 단계로 고체 PETP를 용융시키고, 용융된 PETP를 방사구금을 통해 압출시킨 후, 방사된 생성물을 고화시키고 연신시켜 사를 수득한다.
이러한 방법은 공지되어 있으며, 예를들면, 자동차 타이어와 같은 고무제품을 강화시킬 수 있는 산업적 목적의 사를 제조하는데 이용된다.
자동차 타이어에 사용되는 사는 탄성율(HM)이 높고 수축률(LS)이 낮은 것이 바람직하다. 그러므로 본 발명에 따라 제조된 사는 본 명세서에서 HMLS사로 언급된다.
본 발명에 따라 제조된 HMLS사는 공지의 방법으로 자동차 타이어용 강화 코드(reinforcing cord)로 가공될 수 있고, 이 코드 또한 공지의 방법으로 결합제를 사용하여, 즉 침지시키면 침지 코드가 수득된다. 본 발명에 따라 제조된 사로부터 수득한 침지 코드는 낮은 HAS(Hot Air Shrinkage : 열풍 수축률)값, 즉 3.5 내지 1.5%의 범위내의 값을 갖는다. 이러한 특성을 지닌 HMLS사는 공지된 방법으로 약 4000m/min의 속도로 PETP를 방사한 다음, 약 2배의 속도로 연신시켜 배향도고 높은 방사된 사를 제조할 수 있다. 그러나 공지된 방법은 1단계로 수행될 수 없는 단점을 지니고 있다. 즉, 이러한 경우에 공정 종료시의 권취속도는 6000m/min 이상이어야 한다. 대량 생산 단위에서 이러한 권취속도는 비현실적인 권취장비를 요구한다. 그러므로, 실제로는 2단계 공정이 사용된다. 우선 방사된 사를 약 4000m/min의 속도로 권취한다. 그후 권취한 사를 별개의 공정단계에서 연신한다.
1단계 공정을 수행하는 동안 1500 내지 4000m/min 범위내의 낮은 방사속도를 선택할 수 있으며, 이렇게 하여 수득된 방사된 사를 6000m/min을 넘지 않는 속도로 연신하고 권취한다. 중합체의 통상적인 상대점도를 약 2로 할 경우, 이렇게 하여 수득된 방사된 사는 너무 낮은 예비-배향도를 나타내고 목적하는 HMLS를 약 2로 항 경우, 이렇게 하여 수득된 방사는 너무 낮은 예비-배향도를 나타내고 목적하는 HMLS 특성을 지니지 않게 된다.
본 발명에 이르러, 전술한 종류의 HMLS사를 제조할 수 있는 앞서 지적한 형태의 방법이 밝혀졌으며, 이 방법은 a) 고체 PETP의 상대점도(이후에서 기술되는 방법으로 측정)가 1.8 내지 2.1의 범위이고 ; b) 방사과정 전에 PETP를 0.1 내지 0.8중량%의 비스-[케텐이민](이후에서 BKI라고 함)과 혼합시키며 ; c) 용융된 PETP를 1500 내지 4000m/min 범위의 속도로 방사구금으로부터 방사하고 ; d) 수득한 방사 생성물을 중간에 권취하지 않고 1.5 내지 4.0의 연신율로 연신시키며, 단 연신율은 사의 최종속도가 6000m/min 이상이 되지 않도록 하는 조건을 만족시킴을 특징으로 한다.
1.8 내지 2.1 범위의 높은 점도를 사용하는 경우에는 방사구금 또는 방사기구를 가열하는 것이 바람직하다. 지정된 양의 BKI를 첨가함으로써 형성된 방사 생성물은 방사 배향이 높으며, 따라서 연신된 사는 목적하는 HMLS 특성을 지니게 된다.
방사하기 전에 BKI를 PETP에 가하는 방법은 미합중국 특허 제3 692 745호에 그 자체가 공지되어 있다. 공지된 방법에서는, BKI를 PETP에 가하여 이의 카복실 그룹의 농도를 저하시켜 화학적 안정도를 높인다.
상기 특허 명세서에는 c) 및 d)에서 언급한 방사조건이 전혀 명시되어 있지 않으며, a) 내지 d)의 단계를 조합함으로써 HMLS사를 수득할 수 있다는 것 또한 전혀 기술되어 있지 않다. BKI를 중합체에 가하는 과정은 상기 미합중국 특허 명세서에 기술된 방법에 의해, 예를들면, PETP 조각을 분말 형태의 BKI와 함께 압연시켜 수행할 수 있다. 또한, BKI는 예비용융된 중합체에 첨가할 수도 있다. 바람직한 BKI는 N,N'-비스(디페닐 비닐렌) p-페닐렌 디아민인데, 이것은 제조하기가 특히 용이하며 우수한 결과를 제공하기 때문이다. 사용할 수 있는 다른 종류의 BKI는 N,N'-비스(디페닐 비닐렌)-4,4'-디페닐-메탄 디아민 및 N,N'-비스(디페닐 비닐렌)-헥사메틸렌 디아민이다.
방사구금으로부터 방사되는 생성물의 방사속도는 상대점도 및 최종 생성물의 목적하는 특성에 따라 1500 내지 4000m/min의 범위이다. 방사속도가 낮은 경우에는 방사속도가 높은 경우 보다 최종 단계에서 다소 더 높은 연신율(예 : 4.0에 가까운)을 사용할 수 있다.
본 발명에 따라 수득된 사는 통상 상술한 HMLS 특성을 지닌다. 이들은 또한 BKI 부재하에서 방사된 HMLS 특성을 지닌 사보다 열안정도 및 화학적 안정도가 우수하다. HMLS사에 통상적으로 사용되는 높은 방사속도는 화학적으로 침해받기 쉬우며 높은 온도에 민감한 오픈(open) 구조를 형성시킬 수 있다. 이러한 단점은 BKI를 가함으로써 개선된다.
섬도(선밀도), 탄성율, 강도, 5% LASE(특정 신장율에서의 하중), 파열시 신장율 및 180℃에서의 "열풍 수축률"과 같은 파라미터는 ASTM D885-M-1979에 따라 측정한다. 상기 표준 방법에서 사용된 과정과는 달리, 열풍 수축률(이후에서는 HAS라고 함)은 180℃ 및 예비장력 1cN/tex에서 측정된다.
상대점도 : 이것은 PETP 1g을 메타크레졸 100g에 가열하면서 용해시켜 측정한다.
25℃에서, 생성된 용액의 유동시간 t1은 내부 직경이 1.25mm인 모세관을 사용하여 측정한다. 동일 조건하에서 PETP가 용해되지 않은 메타크레졸의 유동시간 t0를 측정한다. 상대점도는 t0에 대한 t1의 비율이다.
[실시예]
하기 표에 기재된 상대점도를 갖는 PETP 조각을 사용한다. 이들 조각에 일정량의 N,N'-비스(디페닐 비닐렌) p-페닐렌 디아민을 뿌린다. 그후 이것을 약 290℃의 온도에서 용융시키고 직경이 400㎛인 구멍을 10개 갖는 가열된 방사구금판을 통해 압출시킨다. 방사구금판에서 압출될 때 필라멘트는 표에 기재된 바와 같은 속도 V1으로 방사된다. 이를 실온의 공기로 냉각시킨다. 생성된 필라멘트를 고데트 위로 통과시키고 표 2에 기재된 속도 V2로 권취하여 연신시킨다. 필라멘트는 표에 기재된 사 특성을 지닌다.
생성된 사는 공지의 제조법을 이용하여 dtex 1100(Z472)×2(S472)으로 타이어 코드를 제조한다. 그후, 미가공(greige) 코드를 2개의 단계로 침지시켜 탄성중합체 물질에 대한 고착력을 증진시킨다. 침지 코드의 특성은 표에 기재되어 있다. 본 발명에 따른 코드의 2단계 침지과정은 그 자체가 공지된 하기 방법에 따라 수행한다. 연속공정에서, 코드를 예비침지용 제 1 욕에 먼저 통과시키고, 그후 본 침지용 제 2 욕에 통과시킨다. 제 1 욕과 제 2 욕 사이에 코드를 240℃ 및 10N의 장력하에서 60초간 건조시킨다. 본 침지과정, 즉 제 2 욕을 통과시킨 후, 코드를 다시 220℃ 및 4.5N의 장력하에서 120초간 건조시킨다.
침지 조성물은 유럽 특허공보 제201 114호의 실시예에 기술된 바와 같다.
[표]
Figure kpo00001
실험 1 및 3에서는, 본 발명과는 달리 BKI를 사용하지 않는다.
실험 1에서는 상업적 규모의 생산에 적용되고 있는 속도 V1및 V2의 1단계 공정을 이용한다. 다른 모든 면에서 특성이 같지만 침지 코드의 열풍 수축률(HAS)은 3.7%로서 대단히 높다.
BKI를 가하지 않은 실험 3에서 수득된 생성물은 우수하지만 6900m/min의 권취속도를 사용해야 한다. 이러한 속도는 생산장비의 사용시간을 제한하여 사용할 수 있지만 대규모상에서 및 상업적으로 허용되는 방법으로는 사용할 수 없다.
실시예 2 및 4에 따라 수득된 사는 비교실험 1에 따른 생성물에 필적할만한 특성을 지닌다. 본 발명에 따른 방법의 바람직한 효과는 침지 코드 하나만으로도 명백해진다. 실시예 2 및 4의 열풍 수축률(HAS)은 실험 1에서보다 현저히 낮다. 이러한 바람직한 값은 실험 3에서도 수득되지만 상술한 바와 같이 불합리하게(즉, 실제로 사용하기에는 비현실적이다) 높은 V2가 사용되어야 한다. 이외에도 실시예 4의 바람직한 HAS 값은 실험 3에서보다 우수하다.
본 명세서에서 상술한 바람직한 HMLS 특성을 갖는 사 및 침지 코드는 본 발명에 따른 방법과 달리 제조할 경우, 본 발명의 일부가 아니다.

Claims (2)

  1. a) 고체 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PETP)의 상대점도가 1.8 내지 2.1의 범위이고 ; b) 방사하기 전에 PETP를 0.1 내지 0.8중량%의 비스-[케텐이민]과 혼합하며 ; c) 용융된 PETP를 1500 내지 4000m/min 범위의 속도로 방사구금으로부터 방사하고 ; d) 생성된 방사 생성물을 중간 권취과정을 거치지 않고 1.5 내지 4.0의 연신율로 연신시키며, 단 연신율은 사의 최종 속도가 6000m/min 이상이 되지 않도록 하는 조건을 만족시킴을 특징으로 하여 1단계로 고체 PETP를 용융시키고 용융된 PETP를 방사구금을 통해 압출시킨 후 고화시켜 방사된 생성물을 수득하고 이를 사로 연신시킴으로써 PETP를 용융방사하여 사를 제조하는 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 비스케텐이민이 N,N'-비스(디페닐 비닐렌) p-페닐렌 디아민임을 특징으로 하는 방법.
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