KR940018347A - Mtbe 생산 방법 - Google Patents

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KR940018347A
KR940018347A KR1019940000180A KR19940000180A KR940018347A KR 940018347 A KR940018347 A KR 940018347A KR 1019940000180 A KR1019940000180 A KR 1019940000180A KR 19940000180 A KR19940000180 A KR 19940000180A KR 940018347 A KR940018347 A KR 940018347A
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mtbe
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butene
hydroisomerization
effluent
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엔. 루빈 자콥
씨. 노렌버그 조하네스
Original Assignee
알버트 어네스트 가레드
스톤 앤드 웹스터 엔지니어링 코포레이션
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

본 발명은 MTBE 생산 방법에 관한 것으로서, C4함유 탄화수소 원료로 부터 MTBE를 생산하기 위하여 원료를 부타디엔 수소화, MTBE 합성, 파라핀/올레핀 분리 및 골격 이성질화의 영역을 통해 통과시키는 것으로 구성되는 신규한 방법이 제공된다.

Description

MTBE 생산 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제 1 도는 본 발명에 따른 바람직한 MTBE 생산 방법을 플루우 챠트 형식으로 도시하는 도면, 제 2 도는 비교 실시예에서 사용되는 종래 기술의 방법을 플로우 챠트 형식으로 도시하는 도면, 제 4 도는 본 발명에 따른 바람직한 MTBE 생산 방법의 다른 대체적인 실시예를 플루우 차트 형식으로 도시하는 도면이다.

Claims (53)

  1. C4화합물을 함유하는 탄화수소 원료를 부타디엔 수소화, MTBE 합성, 파라핀/올레핀 분리 및 골격이성질화의 영역을 통해 통과시키는 것으로 구성으로 되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 C4함유 원료는 에틸 아세틸렌, 비닐 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, 이소부틸렌, 시스-2-부텐, 트랜스-2-부텐, 1-부텐, 이소부탄, n-부탄 및 상기한 것의 임의의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 C4함유 원료는 유동 접촉 분해 공정으로 부터의 유출물의 일부인 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  4. 제 2 항에 있어서, 상기 C4함유 원료는 올레핀 생산 플랜트로부터의 유출물의 일부인 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  5. 제 1 항에 있어서, 업스트림 부타디엔 추출장치를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 부타디엔 수소화는 수소이성질화 및/또는 선택적 수소화로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 부타디엔 수소화는 수소이성질화로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 수소이성질화는 아세틸렌과 디엔을 촉매반응적으로 부텐으로 변화시키는 것과 1-부텐을 촉매반응적으로 2-부텐으로 변환시키는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 수소이성질화를 위한 촉매는 적어도 하나의 수소화 금속 및 약산성 캐리어로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 상기 수소화금속은 플라티늄, 팔라디움 및/또는 니켈로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  11. 제 8 항에 있어서, 상기 수소이성질화는 약 40℃ 내지 약 400℃범위의 온도, 약 1 내지 약 100 바 범위의 압력 그리고 약 0.5 내지 29Kg탄화수소 공급물/Kg촉매 시간 범위의 공간속도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 수소 이성질화는 약 40℃ 내지 약 150℃범위의 온도, 약 10 내지 약 40 바 범위의 압력 그리고 약 1 내지 약 15Kg공급물/Kg촉매 시간 범위의 공간속도에서 혼합상으로 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  13. 제 1 항에 있어서, 상기 MTBE 합성은 산성 이온 교환수지의 존재하에서의 이소부틸렌의 메탄올과 액상 반응인 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 산성 이온 교환 수지는 설폰화 석탄, 황산과 반응된 페놀 포름알테히드 수지, 설폰화 디비닐벤젠 폴리스티렌 공중합체 및 상기한 것의 임의의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  15. 제14항에 있어서, 상기 산성 이온교환수지는 설폰화 디비닐 벤젠 폴리스티렌 공중합체로 구성되는 것으로 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  16. 제13항에 있어서, 상기 MTBE 합성은 약 0.05 내지 10의 이소부틸렌에 대한 메탄올의 몰비와 약 60℉ 내지 약 300℉범위의 온도와 약 80 내지 400psig범위의 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  17. 제16항에 있어서, 상기 합성은 약 0.1 내지 약 5범위의 몰비와 약 100℉ 내지 약 250℉범위의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  18. 제 1 항에 있어서, 상기 파라핀/올레핀 분리는 추출 증류, 선택적 투과막 분리 및/또는 분자 시이브분리에 의하여 올레핀으로부터 파라핀을 분리하는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 파라핀/올레핀 분리는 추출증류로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  20. 제19항에 있어서, 상기 추출 증류단계를 위한 용제가 선택적으로는 물 희석제의 존재하에서, 테트라하이드로 퓨란, 디에틸케톤, 디에틸카보네이트, 메틸 에틸 케톤, 펜타네디온, 시클로 펜타놀, 아세톤, 부티로 니트릴, 아세틸 피페리딘, 아세토 페노, 피리딘, 디에틸 옥살레이트, 프로피오니트릴, 디메틸 아세타미트, n-메틸 피롤리돈, 아세토닐 아세톤, 테트라하이드로퓨로퓨릴 알코올, 디메틸 설포란, 디메틸 시아나마이드, 메틸 카르미톨, 디메틸 포르마미드, 메틸 셀로솔브, 퓨르퓨란, 아세토니트릴, 에틸렌 ㅡ클로로히드린, 감마-부티로락톤, 메탄올, 베타-클로로프로피오니트릴, 피로리돈, 프로필렌 카보네이트, 니트로메탄, 에틸렌 디아민 및 상기한 것의 임의의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  21. 제20항에 있어서, 상기 용제는 선택적으로는 물 희석재의 존재하에서, 아세토니트릴로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  22. 제 1 항에 있어서, 상기 골격 이성질화 단계는 산성촉매의 존재하에서, 대략 대기압의 압력과 약 600℉ 내지 약 1100℉ 범위의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  23. 제 1 항에 있어서, 상기 골격 이성질화의 영역으로부터의 유출물은 MTBE 합성의 영역으로 공급되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  24. 제 1 항에 있어서, 상기 골격 이성질화의 영역으로부터의 유출물은 부타디엔 수소화의 영역으로 공급되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  25. C4함유원료로부터 MTBE를 생산하기 위하여 하기의 공정단계들을 순차적으로 수행하는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
    (a)부타디엔 수소화;
    (b)MTBE 합성;
    (c)파리핀/올레핀 분리; 그리고
    (d)골격 이성질화
  26. 제25항에 있어서, 상기 C4함유원료는 에틸 아세틸렌, 비닐 아세틸렌, 1,3-부타디엔, 1,2-부타디엔, 이소부탈렌, 시스-2-부텐, 트랜스-2-부텐, 1-부텐, 이소부탄, n-부탄 및 상기한 것의 임의의 혼합물로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  27. 제26항에 있어서, 상기 C4함유 원료는 유동 접촉 분해 공정으로부터의 유출물의 일부인 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  28. 제26항에 있어서, 상기 C4함유원료는 올레핀 생산 플랜트로부터의 유출물의 일부인 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  29. 제25항에 있어서, 업스트림 부타디엔 추출장치를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  30. 제25항에 있어서, 상기 부타디엔 수소화는 수소이성질화 및/또는 선택적 수소화로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  31. 제30항에 있어서, 상기 부타디엔 수소화는 수소이성질화로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  32. 제31항에 있어서, 상기 수소이성질화는 아세틸렌과 디엔을 촉매반응적으로 부텐으로 변환시키는 것과 1-부텐을 촉매반응적으로 2-부텐으로 변환시키는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  33. 제32항에 있어서, 상기 수소이성질화를 위한 촉매는 적어도 하나의 수소화 금속 및 약산성 캐리어로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  34. 제33항에 있어서, 상기 수소화 금속은 플라티늄, 파라디움 및/또는 니켈로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  35. 제34항에 있어서, 상기 수소이성질화는 약 40℃ 내지 약 400℃범위의 온도, 약 1 내지 100 바 범위의 압력 그리고 약 0.5 내지 20Kg탄화수소공급물/Kg촉매 시간 범위의 공간속도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  36. 제35항에 있어서, 상기 수소이성질화는 약 40℃ 내지 약 150℃범위의 온도, 약 10 내지 약 40 바 범위의 압력 그리고 약 1 내지 약 15Kg공급물/Kg촉매 시간 범위의 공간속도에서 혼합상으로 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  37. 제25항에 있어서, 상기 MTBE 합성은 산성 이온 교환 수지의 존재하에서 이소부틸렌의 메탄올과의 액산 반응인 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  38. 제37항에 있어서, 상기 산성 이온 교환 수지는 설폰화 석탄, 황산과 반응된 페놀 포름알데히드 수지, 설폰화 디비닐벤제 폴리스티렌 공중합체 및 상기한 것의 임의의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  39. 제38항에 있어서, 상기 산성 이온 교환 수지는 설폰화 디비닐 벤젠 폴리스티렌 공중합체로 구성되는 것으로 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  40. 제37항에 있어서, 상기 MTBE 합성은 약 0.05 내지 10의 이소부틸렌에 대한 메탄올의 몰비와 약 60℉ 내지 약 300℉ 범위의 온도와 약 80 내지 400psig범위의 압력에서 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  41. 제40항에 있어서, 상기 MTBE 합성은 약 0.1 내지 약 5범위의 몰비와 약 100℉ 내지 약 250℉ 범위의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  42. 제37항에 있어서, 상기 MTBE를 포함하는 생성 스트림과 시스-2-부텐, 트랜스-2-부텐, 이소부탄, 1-부텐 및 n-부탄을 포함하는 합성 유출물이 회수되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  43. 제25항에 있어서, 상기 파라핀/올레핀 분리는 추출 증류, 선택적으로 투과막 분리 및/또는 분자 시이브 분리에 의하여 올레핀으로부터 파라핀을 분리하는 것으로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  44. 제43항에 있어서, 상기 파라핀/올레핀 분리는 추출 증류로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  45. 제44항에 있어서, 상기 추출 증류 단계를 위한 용제가 선택적으로 물 희석제의 존재하에서, 테트라하이드로 퓨란, 디에틸케톤, 디에틸카보네이트, 메틸 에틸 케톤, 펜타네디온, 시클로 펜타놀, 아세톤, 부티로 니트릴, 아세틸 피페리딘, 아세토 페논, 피리딘, 디에틸 옥살레이트, 프로피오니트릴, 디메닐 아세타미트, n-메틸 피롤리돈, 아세토닐 아세톤, 테트라하이드로퓨르퓨릴 알코올, 디메틸 설포란, 디메틸 시아나마이드, 메틸 카르비톨, 디메틸 포르마미드, 메틸 셀로솔브, 퓨르퓨랄, 아세토니트릴, 에틸렌 클로로히드린 감마-부티로락톤, 메탄올, 베타-플로로프로피오니트릴, 피로리돈, 프로필렌 카보네이트, 니트로메탄, 에틸렌 디아민 및 상기한것의 임의의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  46. 제45항에 있어서, 상기 용제는 선택적으로는 물 희석제의 존재하에서, 아세토니트릴로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  47. 제44항에 있어서, 상기 추출 증류 단계는 합성 유출물을 C3및 경 비등점 탄화수소, 이소부탄 및 n-부탄을 포함하는 오버헤드 정화 스트림과 주로 시스-2-부텐, 트랜스-1-부텐 및 1-부텐을 포함하는 스트리퍼 유출물 스트림으로 분리하는 타워로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  48. 제44항에 있어서, 추출 증류 단계 주위로 합성 유출물의 일부를 바이패스시키는 것을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  49. 제25항에 있어서, 상기 골격 이성질화 단계는 산성 촉매의 존재하에서, 대략 대기압의 압력과 약 600℉ 내지 약 1100℉ 범위의 온도에서 수행되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  50. 제47항에 있어서, 상기 골격 이성질화 단계로 부터의 유출물은 이소부틸렌, 시스-2-부텐, 트랜스-2-부텐 및 1-부텐으로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  51. 제50항에 있어서, 상기 골격 이성질화 단계로부터의 유출물은 MTBE 합성의 영역으로 순환되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  52. 제50항에 있어서, 상기 골격 이성질화 단계로부터의 유출물은 부타디엔 수소화의 영역으로 순환되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
  53. 제52항에 있어서, 상기 부타디엔 수소화 단계는 수소이성질화로 구성되는 것을 특징으로 하는 MTBE 생산 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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