KR940007047A - 포스파이트 리간드를 안정화하는 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 Ⅷ족 전이금속 촉매 및 포스파이트 리간드를 함유하는 균질한 반응 혼합물에 포스파이트 리간드의 분해를 감소시키기에 충분한 소량의 에폭사이드[여기서, 당해 에폭사이드의 양은, 반응 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.001 내지 5중량% 이다]를 가함을 포함하며, 163족 전이금속 촉매 및 포스파이트 리간드를 함유하는 균질한 반응 혼합물 중에서의 분해에 대하여 포스파이트 리간드를 안정화하는 방법.

Description

포스파이트 리간드를 안정화하는 방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음
제1도는 리간드의 자촉매 분해(autocatalytic decomposition) 도중에 시간에 따른 포스파이트 리간드(phosphite ligand) 분해 생성물의 농도 증가를 나타낸다.

Claims (10)

  1. Ⅷ족 전이금속 매 및 포스파이트 리간드를 함유하는 균질한 반응 혼합물[에폭사이드 하이드로포밀화 반응 혼합물 이외의 혼합물]에 포스파이트 리간드의 분해를 감소시키기에 충분한 소량의 에폭사이드[여기서, 당해 에폭사이드의 양은, 반응 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.001 내지 5중량%이다]를 가함을 포함하여, Ⅷ족 전이금속 촉매 및 포스파이트 리간드를 함유하는 균질한 반응 혼합물 중에서의 분해에 대하여 포스파이트 리간드를 안정화하는 방법.
  2. 제1항에 있어서, 포스파이트 리간드가 (ⅰ)일반식 (Ⅰ)의 폴리-포스파이트, (ⅱ)일반식(Ⅱ)의 디오가노포스파이트, (ⅲ)일반식 (Ⅲ)의개환 말단(open ended) 비스-포스파이트 및 (ⅳ)일반식 (Ⅳ)의 트리오가노포스파이트를 포함하는 방법.
    (R0O)3P(Ⅳ)
    상기식에서, Ar은 동일하거나 상이한 아릴 그룹이고, X는 알킬렌, 알킬렌-옥시-알킬렌, 아릴 및 아릴-(CH2)y-(Q)n-(CH2)y-아릴 그룹이고, y는 각각 독립적으로 0 또는 1의 값이고, Q는 각각 독립적으로 -CR1R2-, -O-, -S-, -NR3-, -SiR4R5- 및 -CO-로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2가의 브릿지그룹(bridging group)이고, R1및 R2는 각각 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 12의 알킬, 페닐, 톨릴 및 아니실 그룹으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 그룹이고, R3, R4및 R5는 각각 독립적으로 -H 또는 알킬 그룹이고, n은 각각 독립적으로 0 내지 1의 값이고, m은 2 내지 6의 값이고, T는 1가의 탄화수소 그룹이고, D는 알킬렌, 알킬렌-옥시-알킬렌, 아릴 및 아릴-(CH2)y-Qn-(CH2)y- 아릴로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2가의 브릿지그룹이며, R0는 치환되거나 치환되지 않은 1가의 탄화수소 라디칼이다.
  3. 제1항에 있어서, 포스파이트 리간드가 일반식(A) 및 (B)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
    상기식에서, X1및 X2라디칼은 각각 독립적으로 수소, 메틸, 에틸 및 n-프로필로 이루어진 그룹 중에서 선택된 라디칼이고, Z1및 Z2라디칼은 각각 독립적으로 수소이거나 탄소수 1 내지 18의 치환체 라디칼이고, X는 각각 알킬렌, 알킬렌-옥시-알킬렌, 아릴렌 및 아릴렌-(Q)n-아릴렌으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 2가의 라디칼이고; 각각의 알킬렌 라디칼은 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 탄소원자수가 2 내지 18이며 아릴렌 라디칼은 동일하거나 상이하고 각각 독립적으로 탄소원자수가 6 내지 18이고, Q는 각각 독립적으로 -CR5R6- 2가의 브릿지 그룹[여기서, R5및 R6라디칼은 각각 독립적으로 수소이거나 메틸라디칼이다]이며, n은 각각 독립적으로 0 또는 1의 값이다.
  4. 제1항에 있어서, 전이금속 촉매가 로듐, 코발트, 루테늄 및 이들의 배합물로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 전이금속 촉매가 로듐인 방법.
  6. 제1항에 있어서, 포스파이트 리간드의 분해가 에폭사이드의 존재하에서 자촉매석(autocatalytic)이며, 반응 혼합물이 에폭사이드 하이드로포밀화 반응 혼합물이 아니며, 반응혼합물 중의 특정한 산 : 전이금속의 몰 비가 0.05 : 1 이하인 방법.
  7. 제1항에 있어서, 반응 혼합물 중의 에폭사이드 농도가 반응 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 내지 2중량%이고, 반응 혼합물 중의 에폭사이드의 농고가, 반응 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여, 약 0.1 내지 1.0중량%인 방법.
  8. 제1항에 있어서, 에폭사이드가 일반식(Ⅴ)의 화합물인 방법.
    상기식에서, a는 0 또는 1이고, b는 0 또는 1이고, R11, R12, R13, R14, R14및 R16은 독립적으로 수소; 1가의 탄화수소 라디칼[예:알킬, 아릴, 아르알킬 및 탄소원자가 1 내지 약 30인 알크아릴 그룹]; 탄소원자수가 1 내지 약30인 치환된 알킬, 아릴 아르알킬 및 알크아릴 그룹; 및 R11, R12, R13, R14, R14및 R16중의 2개 이상이함께 결합되어 탄소원자수가 약 30이하이며 다수의 환 구조를포함할 수 있는 그룹[예 : 비사이클로-, 트리사이클로-, 테트라사이클- 및 n-사이클로- 그룹]으로 이루어진 그룹으로부터 선택되며, X는 치환되거나 치환되지않고 탄소원자가 약 30이하인 알킬렌, 아릴렌, 아르알킬렌, -O-, -S-, -NR19, -SiR20R21및 -CO-[여기서, R19, R20및 R21은 각각 독립적으로 H이거나 알킬 그룹이다]로 이루어진 그룹으로부터 선택된 2가의 브릿지 그룹이다.
  9. 제1항에 있어서, 에폭사이드가 일반식 (D)의 화합물인 방법.
    상기식에서, R11, R12, R13, R14, R14및 R16은 독립적으로 수소; 1가의 탄화수소 라디칼[예 : 탄소원자수가 1 내지 약 30인 치환된 알킬, 아릴, 아르알킬 및 알크아릴 그룹]; 탄소원자수가 1 내지 약 30인 치환된 알킬, 아릴, 아르알킬 및 알크아릴그룹; R11, R12, R13, R14, R14및 R16중의 2개 이상이 함께 결합되어 탄소원자수가 약 30이하이며 다수의 환 구조를 포함할 수 있는 그룹[예 : 비사이클로-, 트리사이클로-, 테트라사이클로- 및 n-사이클로- 그룹]으로 이루어진 그룹으로부터 선택된다.
  10. 제1항에 있어서, 에폭사이드가 사이클로헥센 옥사이드, 2, 3-에폭시노르보르난, 1, 2-옥텐 옥사이드, 1, 2-도데센 옥사이드, 1, 2-사이클로도데센 옥사이드, 1, 2-데센옥사이드, 1, 2-헥사데센옥사이드, 1, 2-옥타데센 옥사이드, 1, 2-사이클로도데센 옥사이드, 1, 2-에폭시도데칸, 2, 3-에폭시부탄 및 3, 4-에폭시사이클로헥실 메틸-3, 4-에폭시사이클로헥산-카복실레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택되고, 전이금속 촉매를 사용하여 올레핀 화합물[여기서, 올레핀 화합물은 프로필렌 또는 부텐이다]과 일산화탄소 및 수소의 반응에 의한 올레핀 화합물의 하이드로포밀화를 촉진시키는 방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
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