KR920005439B1 - 박막 제조방법 - Google Patents

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마쓰시다 덴끼 산교오 가부시기 가이샤
다니이 아끼오
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Abstract

내용 없음.

Description

박막 제조방법
제1도는 본 발명의 한가지 실시예에 의한 박막 제조방법을 수행하기 위한 진공 증착 장치의 개략도.
제2도 내지 제 4도는 본 발명의 기타 실시예에 의한 방법을 수행하기 위한 수정된 진공 증착 장치의 개략도.
제5도는 종래의 진공 증착 장치의 개략도.
제6도는 이온총의 구조를 도시한 개략도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호의 설명
1 : 고분자 필름 2 : 원통캔
3 : 공급 로울 4 : 권취 로울
5 : 증발원 6 : 차폐판
7 : 전자 비임 8 : 전자총
11 : 글로우 방전 전극 12, 15, 22 : 이온총
13, 16 : 이온 및 전자 14 : 전원
17 : 간막이벽 18 : 그리드
19 : 이온 20 : 중화 장치
21 : 전자 22 : 제2이온총
23 : 이온 S : 개구부
본 발명은 진공 석출법, 즉 진공 증착법에 의해 중합체 필름, 즉 고분자 필름 위에 박막(thin film)을 연속으로 형성 또는 증착시키는 박막 제조방법에 관한 것이다.
종래, 고분자 필름 위에 금속 박막을 높은 생산성으로 형성하는 방법으로서 진공 증착 방법이 있다. 제5도에 일반적으로 박막 제조에 사용되는 진공 증착 장치의 내부 구조의 한가지 예가 개략적으로 도시되어 있다. 고분자 필름(1)은 원통캔(2) 주위를 따라 화살표 A의 방향으로 표시된 원통캔(2)의 외주 주변 표면위에서 원주 방향으로 이동한다. 이 고분자 필름(1) 위에 증발원(evaporation source)(5)에 의하여 박막이 증착된다. 참조번호(3) 및 (4)는 각각 고분자 필름(1)의 공급 로울 및 권취 로울을 표시한다. 참조번호(9) 및 (10)은 각각 자유 로울러(free roller)를 표시한다. 증발원(5)으로서는 저항가열 증발원, 유도가열 증발원, 전자비임 증발원 등을 이용한다. 진공 증발원으로부터 증발하는 증기가 불필요한 부분에 부착하지 않도록 증발원(5)과 원통캔(2) 사이에 차폐판(6)을 배치한다. 차폐판(6)에는 S로 나타내어지도록 개구부(開口部)를 가지고 있고, 이 개구부를 통과한 증기가 고분자 필름(1)위에 부착한다. 진공 증착 방법으로 높은 증착 속도로 박막을 제조할 때는, 증발원으로부터의 복사열 및 증발된 원자와 응축열로 인해 고분자 필름은 쉽사리 열분해 및 열변형을 일으키게 된다.
따라서, 높은 증착 속도로 박막을 형성하는 동안 그러한 열적 손상을 막기 위해서는 고분자 필름(1)을 원통캔(2)의 외부 주변 표면에 긴밀히 접하도록 배치해서 고분자 필름(1)이 받은 열을 효율적으로 원통캔(2)의 본체에 이동시킬 필요가 있다. 고분자 필름(1)을 원통캔(2)의 외부 주변에 접촉시키는 하나의 방법은 원통캔(2)의 외부 주변을 따라 접촉되어 있는 상태에서 고분자 필름(1)에 전자총(8)으로부터 전자 비임(7)을 조사((照射)하므로써 전자를 고분자 필름(1)속으로 투과시켜 고분자 필름(1)과 원통캔(2)과의 사이에 발생하는 정전인력(靜電引力)을 이용하는 방법이 있다. 일반적인 전자총으로는 넓은 범위에 걸쳐 주사(走査)할 수 있는 피어스형 전자총(pierce-type electron gun)을 이용한다. 고분자 필름(1)은 박막이 형성된 후에도 전기적으로 강하게 대전된 상태에 있다. 고분자 필름(1)이 대전되어 있으면 고분자 필름(1)을 안정한 방법으로 이동시키는데 어려움이 있기 때문에, 통상 고분자 필름(1)으로부터 정전하(靜電荷)를 제거하기 위하여 고분자 필름(1)을 글로우 방전(glow discharge) 처리를 한다. 글로우 방전 처리는 진공실(vacuum chamber)내에 가스를 도입하여 글로우 방전 전극(11)을 사용하여 실시한다.
제5도에 나와 있는 진공 증착 장치를 사용하는 종래의 방법에 따라 박막을 만들때, 원통캔이 고온일 경우 및 탈가스 처리된 고분자 필름을 사용할 경우에는 전자를 고분자 필름에 조사하는 공정에서 고분자 필름에 주름살이 일어나기 쉽다는 문제가 있었고, 또한 제조된 피막과 고분자 필름 사이의 부착력이 불충분하다는 문제가 있었다. 더욱이, 고분자 필름 위에 직접 박막을 제조할때, 어떤 경우에 있어서는 고분자 필름의 영향으로 인하여 박막의 특성이 만족스럽지 않을 경우가 있었다.
따라서, 본 발명의 목적은 이러한 종래의 기술의 문제점을 해결한 박막을 제조하는 방법을 제공함에 있다.
본 발명의 한가지 특성에 따라 다음 공정단계로 되어 있는 박막 제조방법을 제공한다.
(a) 원통캔의 주변 표면을 따라 원주 방향으로 고분자 필름을 이동시키고,
(b) 고분자 필름이 원통캔의 주변 표면을 따라 이동하는 동안 이온총(ion gun)으로부터 이온 및 전자를 고분자 필름에 조사(照射)한 다음,
(c) 전자총으로부터 전자를 고분자 필름에 조사한 후,
(d) 진공 증착에 의해 고분자 필름박막을 증착시킨다.
본 발명의 두번째 특징에 따라 고분자 필름이 원통캔의 주변 표면을 따라 원주 방향으로 이동하는 동안 고분자 필름 위에 박막을 제조하는 방법을 제공하는 것이다. 그 단계는 다음과 같다.
(a) 제 1 이온총으로부터 이온 및 전자를 고분자 필름에 조사하고,
(b) 이어서, 제 2 이온총으로부터 이온을 고분자 필름에 조사한 후,
(c) 전자총으로부터 전자를 고분자 필름에 조사한 다음,
(d) 진공 증착법에 의해 고분자 필름 위에 박막을 증착시킨다.
본 발명을 도면에 따라 설명한다.
제1도에 도시된 진공 증착 장치는 글로우 방전 전극(11)이 없다는 점과 이온총(12)이 배치되어 있다는 점을 제외하고는 제5도에 있는 종래의 진공 증착 장치와 거의 유사하다.
이온총(12)으로부터 나오는 이온 및 전자(13)는 원통캔(2)의 외부 주변 표면을 따라 원주 방향으로 이동하는 박막 형성전의 고분자 필름(1)을 향해 방사(放射)된다. 여기서, 이온총(12)은 이온뿐만 아니라 전자도 방사하도록 하는 것이 중요하다. 제 6도는 이온총(12)의 구조를 개략적으로 도시한 것이다. 이온총(12)은 이온 비임 스퍼터링(ion beam sputtering), 이온 밀링(ion milling), 기판(基板)의 전처리 등에 이용되는 것과 유사하다. 이온총(12)의 그리드(18)로부터는 Ar, N2, F2, O2등의 가속된 이온(19)이 발생한다. 그런데, 일반적으로는 아르곤(Ar)이 이용된다. 참조 번호(20)은 중화 장치(neutrlizer)를 표시하고, 전류가 중화 장치(20)를 통해 흐를 때 전자(21)가 발생한다. 제1도의 참조 번호(13)은 이온(19)과 전자(21)의 혼합물을 표시한다. 이온을 조사함으로써 박막과 기판 사이에 부착력을 향상시키는 것은 일반적으로 행해지고 있으나, 기판으로서는 유리판 및 금속판과 같이 두껍고 단단한 것이었다. 본 발명에서 사용되는 기판으로서의 고분자 필름(1)은 그 두께가 얇은 대략 10㎛의 것이다. 이와 같이 두께가 얇은 고분자 필름(1)에 이온만을 조사하면, 조사된 이온에 의하여 고분자 필름(1)은 정전하(靜電荷)로 대전되어, 결과적으로 고분자 필름(1)에 어떠한 주름살도 없게 하면서 고분자 필름(1)을 안정한 방법으로 원통캔(2)의 외부 주변 표면을 따라 이동시킨다는 것은 곤란하게 된다. 고분자 필름에 이온을 조사하지 않더라도 마찰 및 접촉으로 인하여 발생하는 약간의 정전기에 의해서도 주름살이 발생하여 고분자 필름의 이동은 불안정하게 된다.
고분자 필름(1)의 대전은 양(+) 부분도 있고 음(-) 부분도 있으므로 고분자 필름에서의 이들의 분포는 균일하지 않다. 그러나, 이온충(12)에서 이온 및 전자(13)를 고분자 필름(1)에 조사할때 이온조사에 의한 대전은 물론 없고, 더욱이 고분자 필름(1)이 양 또는 음으로 대전될지라도 그러한 전하는 사실상 제거된다. 결과적으로 고분자 필름(1)을 주름살 없이 안정한 형태로 원통캔(2) 주변 표면을 따라 이동시킬 수 있다. 이 방법에 있어서, 고온의 원통캔(2)과 접촉한 고분자 필름(1)이 열적 변형을 일으킬 경우에서도 실질적으로 전하가 고분자 필름에 존재하지 않으므로, 고분자 필름(1)은 원통캔(2)에 대해 쉽게 미끄러진다. 따라서, 고분자 필름(1)은 주름살 없이 안정한 형태로 이동할 수 있다. 또한, 미리 충분히 탈가스 처리(degassing treatment)된 고분자 필름(1)도 마찬가지로 전하가 존재하지 않으므로 쉽게 미끄러진다. 따라서, 고분자 필름(1)은 주름살 없이 안정하게 이동할 수 있다. 탈가스 처리되지 않은 고분자 필름(1)은 진공 증착 장치내에서 함유 가스(거의 물)를 방출하면서 이동하므로, 방출된 가스는 고분자 필름(1) 및 원통캔(2)의 외부 주변 표면과의 사이에서 층을 형성한다. 따라서, 고분자 필름(1)은 원통캔(2)의 외부 주변 표면을 따라 상대적으로 쉽게 이동할 수 있다. 그러나, 진공 증착중에 고분자 필름으로부터 가스가 방출되면, 고분자 필름(1) 위에 증착된 박막의 특성이 저하되는 문제가 있었다. 한편, 미리 탈가스 처리된 고분자 필름(1)의 경우에는 고분자 필름(1)과 원통캔(2)과의 사이에 아무것도 존재하지 않고, 게다가 고분자 필름(1)은 물을 거의 함유하지 않으므로 전기적으로 대전되기 쉽다. 이 경우에 있어서도 고분자 필름(1)을 주름살없이 안정한 방법으로 이동시키기가 곤란하였다.
제2도는 고분자 필름(1)의 표면 개질(改質)을 적극적으로 실시함을 목적으로 한 본 발명의 한갖 실시예에 사용된 수정된 진공 증착 장치의 내부 구조를 개략적으로 도시한 것이다. 제2도의 장치는 제1이온총(12) 외에도 제2이온총(22)이 배치되어 있는 것을 제외하면 제1도의 진공 증착 장치와 유사하다. 제2이온총(22)은 고분자 필름(1)의 표면 개질을 목적으로 하는 것으로서 제1이온총과는 그 사용방법이 다르다. 즉, 제 2이온총(22)은 중화장치를 구비하지 않기 때문에 단지 이온만을 조사한다. 더욱이, 제 2이온총(22)은 제1이온총에 비하여 이온의 가속전압을 높게 하여 사용한다. 이러한 구조 때문에 고분자 필름(1) 위의 정전하는 제1이온총에서 방사된 이온과 전자에 의해 제거되므로, 주름살 없이 고분자 필름(1)은 원통캔(2)의 외부 주변과 계속 접촉하여 있게 된다. 그 다음에는, 고분자 필름(1)은 제 2이온총(22)에서 방사된 고에너지의 이온(23)에 의해 대전되어 고분자 필름(1)은 원통캔(2)의 외부 주변과 긴밀히 접촉하게 됨과 동시에, 고분자 필름(1)의 표면이 개질되므로 박막의 특성 및 부착력이 향상된다. 이 경우에 있어서, 제2이온총(22)을 사용하지 않고 단지 제1이온총(12)만으로 고분자 필름(1)의 표면을 충분히 개질할 수는 없다. 그 이유는 다음과 같이 설명할 수 있다. 우선, 제 2이온총(22)은 원통캔(2)과 접촉하도록 고분자 필름(1)을 정전기적으로 대전시켜 원통캔(2)에 접하도록 한다. 그러나, 제1이온총(12)은 고분자 필름(1) 위의 정전하를 제거하므로 고분자 필름(1)은 원통캔(2)에 붙지 않는다. 만일, 제1이온총(12)에서 방사된 이온의 에너지를 높여 주면, 이온의 에너지는 원통캔(2)에 전달되지 않으므로 고분자 필름(1)은 열적 손상을 받게 된다.
전자총(8)으로 고분자 필름(1)에 전자를 조사할 때 이들 전자를 가속해야 한다. 소요되는 가속전압은 고분자 필름(1)의 종류와 진공 증착 조건에 따라 약간 변하겠으나 1KV 이상이면 충분하고, 이 전압은 상황에 맞도록 설정하면 좋다. 만일, 낮은 가속전합하에서 전자가 방사된다면, 이들 전자들은 고분자 필름(1) 깊숙히 침투하지 못하고 금속 박막의 부착 등에 의하여 분리된다. 이와 같은 상태에서는 정전인력이 상실되므로 고분자 필름(1)이 받는 열을 원통캔(2)에다 분산시킬 수가 없다. 보통 사용하는 전자총(8)은 피어스형(pierce-type)이다. 피어스형 전자총(8)은 주사범위가 넓고 폭이 넓은 웨브(web)형상의 고분자 필름(1)에 전자를 조사하기에 적합하다. 더욱이, 이러한 종류의 전자총은 가속전압이 30KV 이상이므로 사용하기에 적당하다. 고분자 필름(1)의 폭이 좁을 경우의 피어스형 전자총을 설치할 수 없는 경우에는 더 작은 크기의 전자총을 사용하여도좋다. 전자를 고분자 필름(1)에 조사하여 원통캔(2)과 접하도록 하는데, 이 방법의 장점은 고분자 필름(1)에 핀홀(pinhole)등의 결합이 있을 경우라도 사용할 수 있다는 것이다. 이 방법의 단점은, 주름살 또는 이물질(異物質)이 존재함으로 인하여 전자를 조사한 후, 고분자 필름(1)과 원통캔(2)과의 사이에 부분적으로 틈이 형성되면, 바로 그 부분은 진공 증착중에 열분해를 일으키는 것이다. 고분자 필름(1)이 열분해 되면, 분해 가스가 발생하므로 고분자 필름(1)과 원통캔(2) 사이의 틈이 상당히 벌어진다. 전자 조사에 의하여 고분자 필름(1)을 원통캔(2)에 계속 접하여 있도록 해야 할 경우에는 고분자 필름에 주름살이 없도록 하는 것이 특히 필요하다.
여기서, 고분자 필름을 원통캔의 외부 주변 표면과 계속 접촉해 있도록 할 수 있는 효과적인 보조수단에 대해 설명한다. 형성될 박막이 도전성(導電性)일 경우에는 박막과 원통캔 사이에 전위차(電位差)를 부여한다. 제 3도와 제 4도에 있는 바와 같이, 자유 로울러(10)와 원통캔(2) 사이에 전원(14)을 접속하고 자유 로울러(10)를 통해 박막과 원통캔(2) 사이에 전위차를 부여한다. 이 전위차에 의하여 정전인력이 발생되고, 박막이 형성된 순간부터 고분자 필름(1)이 원통캔(2)에 접하게 된다. 이 방법의 장점은 이물질 등으로 인하여 일부 고분자 필름(1)이 원통캔(2)의 외부 주변 표면에서 공간을 두어 떨어진 상태가 된 경우라도 고분자 필름(1)의 광범위한 열분해를 피할 수 있다는 것이다. 이 방법의 단점은 만일 고분자 필름(1)에 핀홀 등의 결함이 있으면 이 방법은 효과가 없다는 것이다. 특히 인가(印加) 전압이 높으면 고분자 필름을 원통캔에 계속하여 접촉된 상태로 유지하는데는 효과적이지만 그 손상은 크다. 전자의 조사 및 전위차 부여를 함께 이용하는 것은 인가전압을 낮게 할 수 있기 때문에 극히 유효하다.
진공 증착 후의 고분자 필름(1)은 고분자 필름(1)에 조사되어 속으로 관통한 전자가 잔존하고 있기 때문에 대전된 상태로 있게 된다. 고분자 필름(1)이 정전기적으로 대전되어 있으면, 앞서 나온 바와 같이 고분자 필름(1)의 이동은 불안정하게 되고 주름살도 쉽게 발생한다. 또한, 고분자 필름(1)이 원통캔(2)의 외부 주변 표면으로부터 떨어질때 불꽃 방전(spark discharge)이 발생하여, 이로 인해 고분자 필름(1)이 손상을 입을 가능성도 있다. 이러한 현상은 높은 전기 저항율을 가진 고분자 필름(1)에 박막을 진공 증착할 때 현저하다. 이러한 경우에 있어서, 고분자 필름(1)에서 정전하를 제거해야 한다. 정전하를 제거하는 종래의 방법은 진공 증착 장치내에 가스를 도입하여 글로우 방전 처리를 하는 것이었다. 이 방법에 의해 고분자 필름에서 정전하가 제거될지라도 형성되는 박막에 미치는 도입 가스의 영향을 피할 수는 없었다. 이 문제는 본 발명에 있어서 제 3도와 제 4도에 있는 바와 같이 박막을 형성한 후, 고분자 필름(1)에 이온총(15)으로부터 이온 및 전자(16)를 조사하므로써 해결된다. 고분자 필름(1)에 대한 이온 및 전자(16)의 조사는 박막이 형성되어 있는 면에 대해서도, 그리고 박막이 형성되어 있지 않은 면, 소위 이면(裏面)에 대해서도 유효하다. 고분자 필름(1)이 원통캔(2)의 외부 주변 표면으로부터 분리되는 박리부 부근에서 고분자 필름(1)의 이면에 이온 및 전자(16)를 조사하는 것이 보다 유효하다. 여기서 조사되는 이온 및 전자(16)가 개구부(S)를 통해 다량으로 박막 형성부, 즉 박막이 형성되는 필름(1)의 일부에 도달한다는 것은 바람직하지 않다. 그 이유는 박막 형성부에 있어서 필요로 하게 되는 정전인력이 상실되어 안정한 증착이 곤란하게 되기 때문이다. 따라서, 박막 형성부에 이온 및 전자가 다량으로 도달하지 않도록 이온총(15)의 방향과 차폐판의 설치에 대하여 고려할 필요가 있다.
제1도에서 제1단계 공정에서 이온총(12)으로부터 이온 및 전자(13)를 고분자 필름(1)에 조사하는 것이지만, 이 조사후의 제2단계 공정인 전자총(8)에 의한 전자 조사 공정과의 간섭을 방지하기 위한 간막이벽을 설치하는 것이 바람직하다. 특히 장치의 규모로 이하여 두가지 공정을 충분히 멀리하여 실시할 수 없을 경우에는 간막이벽이 필요하다. 즉, 전자총(12)으로부터의 이온 및 전자(13)는 제어되고, 발란스를 취한 상태에 있어야 한다. 만일 기타 다른 전자가 혼입되면 발란스가 깨어져서 제어가 어렵게 된다. 따라서, 제 3도에 있는 바와 같이, 이온총(12)에 의해 이온 및 전자(13)를 조사하는 공정과, 전자총(8)에 의해 전자를 조사하는 공정과의 사이에 다른 전자의 혼입을 억제하는 간막이벽(17)을 설치하는 것이 유효하다. 이것은 제2도에 있어서도 마찬가지이다. 더욱 구체적으로는 이 경우에 있어서, 제1단계 공정에서 제1이온총(12)으로부터 이온 및 전자(13)를 고분자 필름(1)에 조사하고, 제2단계 공정에서 제2이온총(22)으로부터 이온(23)을 고분자 필름(1)에 조사하면, 제3단계 공정에서 전자총(8)으로부터 전자를 고분자 필름에 조사한다. 이들 서로 다른 세가지 공정 단계가 서로간에 간섭을 받지 않도록 간막이벽(17)을 설치하는 것이 바람직하다. 특히 장치의 규모로 인하여 세가지 공정을 충분히 멀리하여 실시할 수 없을 경우에는 간막이벽이 필요하다. 제4도에 있는 바와 같이, 제1이온총(12)에 의해 이온 및 전자(13)를 조사하는 공정단계와 제2이온총(22)에 의해 이온(23)을 조사하는 공정 단계를 수행하는 두 위치 사이에 간막이벽(17)을 설치한다.
다음의 구체적 실시예에 대하여 본 발명을 설명한다.
[실시예 1]
제3도에 있는 진공 증착 장치를 사용하여 Co-Cr으로 된 합금 금속 박막을 형성하였다. 그런데, Co-Cr 박막은 고밀도 자기기록 매체로 이용되기 때문에 주목되고 있는 것이다.
탈가스 처리된 폭 50㎝ 및 두께 7㎛의 폴리이미드(poiyimide) 필름을 고분자 필름(1)으로 사용하였다. 폴리이미드 필름(1)을 공급 로울(3)에서 공급하여 20m/min의 속도로 화살표 방향으로 원통캔(2)의 외부 주변 표면에서 이동시켜 권취 로울(4)에서 권취하였다. 원통캔(2)의 온도는 250℃이었다. 이온총(12)에서 이온 및 전자(13)를 폴리이미드 필름에 조사하였다. 이온 가속 전압은 500V이었고, 이온의 전류밀도는 0.1mA/㎠이었으며, 전자의 전류밀도는 이온밀도와 마찬가지인 0.1mA/㎠이었다. 아르곤(Ar)을 이온화되는 가스로 사용하였다. 아르곤의 도입량은 20cc/min이었다. 가속전압이 30KV인 피어스형 전자총을 원통캔(2)과 폴리이미드 필름을 계속해서 접촉시켜두기 위한 전자총(8)으로 사용하였다. 방출전류는 100mA이었고 방출된 전자 비임을 폴리이미드 필름의 폭방향으로 600Hz로 주사(走査)하였다. 전자 비임 증발원을 증발원(5)으로 사용하였다. 원통캔(2)에 폴리이미드 필름을 계속 접촉시키기 위한 보조수단으로서 Co-Cr 박막과 원통캔(2) 사이에 100V의 직류전압을 전원(14)으로부터 인가하였다.
폴리이미드 필름에서 정전하를 제거하기 위해 이온총(15)에서 이온 및 전자(16)를 폴리이미드 필름 이면에 조사하였다. 이온가속 전압은 0.1mA/㎠이었고, 전자의 전류밀도 및 이온의 전류밀도는 각각 0.1mA/㎠이었다. 이온화되는 가스로서는 아르곤(Ar)을 사용하였다. 아르곤의 도입량은 10cc/min이었다. 이 방법에 있어서, 0.2㎛ 두께의 Co-Cr 박막을 폴리이미드 필름에 형성하였다. 그 결과, 주름살이 없고 폴리이미드 필름에 높은 부착력을 가진 Co-Cr 박막을 길이가 길게 안정한 방법으로 제조할 수 있었다.
[실시예 2]
Co-Cr 합금의 금속 박막을 제4도에 있는 진공 증착 장치를 사용하여 형성하였다.
고분자 필름(1)으로서는 탈가스 처리된 폭 50㎝, 두께 7㎛의 폴리이미드 필름을 사용하였다. 폴리이미드 필름을 공급 로울(3)에서 공급하여 원통캔(2)의 외부 주변 표면에서 화살표 방향으로 100m/min의 속도로 이동시켜 권취 로울(3)에서 권취하였다. 제1이온총(12)에 있어서, 이온 가속전압은 500V이었고, 전자의 전류밀도 및 이온의 전류밀도는 각각 1mA/㎠이었다. 또한 제2이온총(22)에 있어서, 이온 가속전압은 1000V(시료 C의 경우)이었고, 시료 D의 경우에는 1500V이었다. 이온의 전류밀도는 1mA/㎠이었다. 그리고, 비교를 위하여 다음에 나오는 비교 박막 A와 B의 경우에 대해서도 검토하였다. 즉, 비교 박막 B를 증착하는 경우에 있어서, 제1이온총(12)을 박막 C 및 D와 같은 조건하에서 사용하였고, 제2이온총(22)을 사용하지 않았다. 비교박막A를 증착하는 경우에 있어서, 제1 및 제2이온총(12), (22)을 사용하지 않았다. 이들을 제외하면, 비교 박막 A 및 B는 본 발명의 박막 C 및 D의 경우와 동일한 조건하에서 제조하였다. 이온화되는 가스로서 아르곤(Ar)을 사용하였다. 아르곤 가스의 도입량은 80cc/min이었다. 가속전압이 30kV인 피어스형 전자총을, 원통캔(2)과 폴리이미드 필름을 계속해서 접촉시켜두기 위한 전자총(8)으로 사용하였다.
방출전류는 1A이었고, 방출된 전자 비임을 폴리이미드 필름의 폭방향으로 600Hz로 주사하였다. 증발원(5)으로서는 전자 비임 증발원을 사용하였다. 원통캔(2)에 폴리이미드 필름을 계속 접촉시키기 위한 보조수단으로서 Cr-Co 박막과 원통캔(2) 사이에 100V의 직류전압을 전원(14)으로부터 인가하였다. 플리이미드 필름에서 정전하를 제거하기 위해 이온총(15)에서 이온 및 전자(16)를 폴리이미드 필름의 이면에 조사하였다. 이온 가속 전압은 500V이었고, 이온의 전류밀도 및 전자의 전류 밀도는 각각 0.1mA/㎠이었다. 이온화된 가스로서 아르곤(Ar)을 사용하였다. Ar의 도입량을 50cc/min으로 하였다. 이 방법에 있어서 두께가 0.2㎛인 Co-Cr 합금 박막을 폴리이미드 필름 위에 형성하였다. 박막 A에서 D까지의 성질을 진동 시료형 자력계(vibrating sample magnetometer)로 평가하였다.
그 결과는 아래의 표에 나와 있다. 제1 및 제2이온총(12),(22)으로부터 이온을 조사하지 않은 비교 박막 A에 있어서, 비등방성 자계(anisotropic magnetic field) Hk는 약 2.5kOe이었고, 박막의 평면에 수직인 방향의 보자력(保磁力) Hc는 약 600Oe이었다. 한편, 본 발명의 방법에 의하면 제2이온총(22)의 가속전압이 1500V인 박막 D의 경우에 있어서, 비등방성 자계 Hk는 약 5kOe이었고, 보자력 Hc는 약 1100Oe이었다. 따라서 두가지 자기(磁氣) 특성이 크게 향상되고 있다. 그리고 이온 조사가 없을 경우에는 주름살 없는 긴 박막을 제조하기가 매우 어려웠고, 더욱이 형성된 박막의 고분자 필름에 대한 부착력은 만족스럽지 못하였다. 그러나, 본 발명의 방법에 의하면, 주름살 없이 높은 부착력을 가진 Co-Cr박막을 안정된 방법으로 길이가 길게 제조할 수 있었다.
[표]
Figure kpo00001
※ 시료 A와 B는 비교를 위한 박막임
상기 두 실시예에서 Co-Cr 박막을 폴리이미드 필름에 형성한 경우에 대해서만 설명하였으나, 폴리이미드 필름 이외의 적당한 고분자 필름을 사용하여도 좋고, 본 발명의 장점은 Co-Cr 박막 이외의 어떤 적당한 박막에 대해서도 유효하다.

Claims (13)

  1. (a) 원통캔의 주변 표면을 따라 원주 방향으로 고분자 필름을 이동시키고, (b) 고분자 필름이 원통캔의 주변 표면을 따라 이동하는 동안 이온총으로부터 이온 및 전자를 고분자 필름에 조사한 다음, (c) 전자총으로부터 전자를 고분자 필름에 조사한 후, (d) 진공 증착에 의해 고분자 필름위에 박막을 증착시키는 공정 단계를 특징으로 하는 박막 제조방법.
  2. 제1항에 있어서, 박막을 고분자 필름위에 증착되는 박막은 전도성이고, 이 전도성 박막과 원통캔 사이에 전위차를 부여함을 특징으로 하는 박막 제조방법.
  3. 제1항에 있어서, 박막을 고분자 필름위에 증착시킨 후, 이온총으로부터 이온 및 전자를 고분자 필름에 조사하는 공정 단계를 포함함을 특징으로 하는 박막 제조방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기 공정 단계(b) 실시 부분과 공정 단계(c) 실시 부분 사이에 간막이벽을 설치함을 특징으로 하는 박막 제조방법.
  5. 제1항에 있어서, 공정 단계(a)에서의 고분자 필름은 탈가스 처리된 고분자 필름이거나 탈가스 처리되지 않은 고분자 필름임을 특징으로 하는 박막 제조방법.
  6. 고분자 필름을 원통캔의 주변 표면을 따라 원주 방향으로 이동시키면서 고분자 필름위에 박막을 증착하는 방법의 단계로서 (a) 제 1이온총으로부터 이온 및 전자를 고분자 필름에 조사하고, (b) 이어서, 제 2이온총으로부터 이온을 고분자 필름에 게속 조사한 후, (c) 전자총으로부터 전자를 고분자 필름에 조사한 다음, (d) 진공 증착법에 의해 고분자 필름위에 박막을 증착시키는 공정 단계를 특징으로 하는 박막 증착방법.
  7. 제6항에 있어서, 제2이온총의 이온의 가속전압은 제1이온총의 이온의 전압보다 높은 것을 특징으로 하는 박막 증착방법.
  8. 제6항에 있어서, 고분자 필름위에 증착되는 박막은 전도성이고, 이 전도성 박막과 원통캔 사이에 전위차를 부여함을 특징으로 하는 박막 증착방법.
  9. 제6항에 있어서, 박막을 고분자 필름위에 증착시킨 후, 이온총으로부터 이온 및 전자를 고분자 필름에 조사하는 공정 단계를 포함함을 특징으로 하는 박막 증착방법.
  10. 제6항에 있어서, 공정 단계(a) 실시 부분과 공정 단계(b) 실시 부분 사이에 간막이벽을 설치하는 공정 단계를 포함함을 특징으로 하는 박막 증착방법.
  11. 제6항에 있어서, 공정 단계(b) 실시 부분과 공정 단계(c) 실시 부분 사이에 간막이벽을 설치하는 공정 단계를 포함함을 특징으로 하는 박막 증착방법.
  12. 제6항에 있어서, 상기 공정 단계(a) 실시 부분과 상기 공정 단계(b) 실시 부분 사이에 제1간막이벽을 설치하는 공정단계와, 상기 공정 단계(b) 실시 부분과 상기 공정 단계(c) 실시 부분 사이에 제2간막이벽을 설치하는 공정 단계를 포함함을 특징으로 하는 박막 증착방법.
  13. 제6항에 있어서, 공정단계(a)에서의 고분자 필름은 탈가스 처리된 고분자 필름이거나 탈가스 처리되지 않은 고분자 필름임을 특징으로 하는 박막 증착방법.
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