KR920002214B1 - 수지에 고정된 살충제 - Google Patents

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엠. 레이 누노
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모르톤 티오콜 인코오포레이티드
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Abstract

내용 없음.

Description

수지에 고정된 살충제
본 발명은 살충제를 고체 열가소성 수지에 안정하게 배합한 조성물에 관한 것이다.
수지 조성물로부터 형성된 제품의 열화를 방지하기 위해서는 살균제를 배합함으로서 진균 또는 박테리아 공격에 대하여 각종 열가소성 수지 조성물을 보호한다는 것이 공지되어 있다. 살균제는 세포벽 또는 세포 단백질에 작용함으로서, 예를들면, 이황화물 결합을 공격함으로서 박테리아 또는 진균의 성장을 억제한다. 수지 조성물에 유효한 살균제는 조성물의 성분과 양립할 수 있어야 하며, 수지 조성물에 일정하게 분산할 수 있어야 한다. 살충제는 미생물에 대하여 생물학적으로 활성을 지녀야 하며, 특히, 내부 기공면 등의 표면에서 효과적으로 작용하는 방법으로 수지 조성물에 의해 전달되어야 한다. 수지 조성물에 살충제의 배합은 일반적으로 살충제가 표면에 천천히 이동할 수 있는 조성물에서만 효과적이다. 몇가지 경우에 있어서, 살충제는 중합체의 비영역에도 천천히 이동한다. 다른 경우에 있어서, 살충제의 이동은 목적 수지 조성물내의 중합 수지와 함께 함유된 가소제에 의해 용이해진다. 표면에서 살충제는 미생물에 대한 작용에 의해 소모되므로, 부가적인 살충제가 그 표면으로 이동한다. 살충제는 유독성 화학 물질일 수도 있지만, 목적 생성물에서의 저농도 및 수지 조성물중의 이들의 보유량은 목적 생성물내에 있는 살충제가 인간 또는 동물에 해를 미치지 않는 양으로 존재한다는 것을 보증하고 있다.
살충제는 수지 조성물을 제조하는 혼합 제제에 쉽게 분산할 수 있는 형태에서 유용성이 있어야 한다. 통상 시판되고 있는 많은 유용한 분말 또는 결정형은 쉽게 분산할 수 있지만, 혼합 상태에서, 분말 또는 결정 미립자가 대기로 분산된다면, 환경 및 위생에 실질적인 위험을 초래한다. 더욱이, 분말 또는 분말 미립자가 대기에 분산된다면, 잠재적인 폭발 위험을 지니게 된다.
분말 또는 결정형으로 되어 있는 살충제의 독성문제에 관하여, 미합중국 특허 Re 29,409에서는 목적 수지 조성물을 제조하는 혼합물 제제에 첨가할 수도 있는 액체 용매내에 살충제를 용해하는 것에 대하여 개시하고 있다. 액체 분산액이 목적 수지 생성물을 제조하는 상태에서 안전하게 사용될 수 있다 하더라도, 이들 액체의 부주의한 사용 및 취급으로 인해 아직도 환경 및 위생에 위험을 초래하고 있다.
1978년 4월 25일자 Rei의 다수의 미합중국 특허 제4,086,297호에서는 고정된 살충제를 함유하는 고체 열가소성 살충제 수지 농축물에 대하여 개시하고 있다. 이러한 고체 살충제 수지 농축물은 비교적 고농도의 살충제를 함유하며, 바람직한 농도의 목적 수지 조성물을 제조하는 충분한 양으로 혼합물 제제에 살충제 수지 농축물을 가할 수 있다. 대표적으로, 작은 펠릿 형태로 제공되는 고체 살충제 수지 농축물은 자유로이 다룰 수 있으며, 실제로 환경 또는 위생처리를 할 필요가 없다. 이러한 펠릿은 피부에 직접 접촉해도 안전하다. 살충제가 보다 연질의 목적 수지 조성물내에 있는 고체 살충제 수지 농축물에 충분히 고정되어 비활성일지라도, 표면에서 저농도의 살충제는 생물학적 활성을 가지고 있으며, 표면으로의 점진적이고 연속적인 이동은 연속적인 생물학적 활성을 일어나게 한다. 실제로, 고체 살충제 수지 농축물은 목적 열가소성 생성물의 제조업자에게 살충제를 제공하는데 우선적인 방법으로 사용되고 있다.
고체 열가소성 수지 조성물이 목적 열가소성 수지 조성물의 제조 단계에서 살충제를 제공하는 실제 수단으로 사용되기 위해서는, 살충제는 실제로 목적 농도 이상의 농도에서 고체 수지 조성물내로 안정하게 배합되어야 한다. 일반적으로, 고체 살충제 수지 농축물내의 살충제 농도는 목적 수지 조성물내의 살충제 농도의 약 20배와 약 500배 사이에 있어야 하며, 대표적으로, 고체 살충제 수지 농축물내의 살충제 농도는 목적농도의 약 100배이며, 이것은 비제조된 수지 화합물에 가해진 전체량의 열가소성 수지 100부당 1부로 고체 살충제 수지 농축물을 비제조된 수지 화합물에 가할 수 있다. 실제로, 고체 살충제 수지 농축물의 농도는 너무 낮지 않거나, 또는 과량의 열가소성 수지는 충분한 양의 살충제를 함유하기 위하여 예비처리되어야만 한다. 또한, 고체 살충제 수지 농축물내의 살충제 농도는 과도하게 높지 말아야 하며, 그러한 경우에 있어서, 매우 소량의 예비처리된 고체 살충제 수지 농축물만이 비제조된 화합물에 가해지며, 균일한 혼합물을 얻기 위해서는 실질적인 문제가 많이 발생한다.
살충제는 예비처리된 고체 살충제 수지 농축물을 제공하는데 필요한 농도로 수지를 안정하게 배합하지 않는다는 것이 발견되었다. 특히, 중요하고 폭넓게 사용되는 살충제인 10,10'-옥시비스페녹사르신(OBPA)는 폴리에틸렌/OBPA 고체 살충제 수지 농축물을 제조하는데 폴리에틸렌내에서 충분히 양립하지 않는다. 대부분의 목적에 있어서, 목적 생성물에 적절한 살충 보호를 제공하기 위하여, OBPA는 약 0.05중량%의 열가소성 수지에서 존재하며, 고체 살충제 수지 농축물은 적어도 약 1.0중량%(20배 농도에서), 우선적으로는 약 5중량%(100배 농도에서)를 함유하는 것이 필요하다. 사실상, OBPA는 약 0.2중량%까지 고체 폴리에틸렌 수지 농축물에 안정하게 배합할 수 있다. OBPA의 농도가 높으면 OBPA는 폴리에틸렌의 표면에서 블루밍되거나 또는 분출된다. 이러한 살충제의 블루밍은 고체 살충제 수지 농축물을 취급하는 사람에게 건강상의 위험을 초래한다.
폴리에틸렌 수지와 OBPA의 0.2중량% 혼합물은 목적 수지 화합물 제제에서 부가 폴리에틸렌 수지와 고체 살충제 수지 농축물의 4부(전 중량) 혼합물당 1부를 필요로 하고 있지만, 이것은 통상 부적합한 것으로 알려져 있다. 그 결과, 다량의 열가소성 폴리에틸렌 수지의 예비처리가 필요하며, 이러한 처리는 상업상 별로 이득이 없다.
OBPA는 폴리스티렌 및 폴리프로필렌등과 같은 다른 중합 수지에 5중량%의 농도로 안정하게 배합하는 것이 바람직하지만, 이러한 수지는 폴리에틸렌과 물성이 다르게 된다. 폴리프로필렌, 폴리스티렌 및 이전에 다른 방법으로 제조된 고체 살충제 수지 농축물의 OBPA-함유 수지는 폴리에틸렌 목적 생성물을 불량하게 하므로, 목적 생성물의 물성에 상당한 영향을 미치는 경향이 있다. 또한, 이들 각각의 용융지수 때문에, 이들 중합체는 폴리에틸렌과 쉽게 혼합하지 않는다. 따라서 이러한 고체 수지 농축물을 특수한 물성을 가진 목적 수지 조성물을 제조하는 수지 화합물로 사용하는 것은 부적합할 수도 있다. 목적성질이 매우 요구되지 않는 곳에서도, 목적 수지 조성물의 제조업자는 고체 살충제 수지 농축물의 이질 중합체와 폴리에틸렌의 혼합을 꺼리고 있으며, 이들 중합체는 대표적으로 전체의 열가소성 중합수지중에 1%를 함유하고 있다.
통상 바람직한 농도로 살충제를 안정하게 고정하는 신규의 고체 열가소성 살충제 수지 농축물을 제조하는 것은 바람직하다. 특히, 상업상 알맞은 온도로 OBPA를 안정하게 고정하는 고체 살충제 수지 농축물을 제조하는 것이 바람직하며, 그러한 고체 살충제 수지 농축물은 오늘날 유용하게 사용되는 OBPA-함유 고체 수지 조성물보다 목적 수지 조성물내에서 폴리에틸렌과 더욱 밀접한 관계가 있으며, 더욱 밀접하게 양립할 수 있는 수지 성분 또는 결합 성분을 함유한다. 또한, 이외의 다양한 중합체와 혼합될 수 있는 고체 살충제 수지 농축물을 제조하는 것도 바람직하다.
상업상 알맞은 농도에서 목적 수지 조성물의 1차 수지 성분과 정합하는 고체 살충제 수지 농축물로 안정하게 고정될 수 없는 살충제가, 본 발명에서는 목적 수지 조성물의 1차 수지 성분과 매우 관계가 있으며, 상업상 유용한 농도의 살충제와 양립할 수 있는 고체 살충제 수지 조성물로 고정된다.
살충제-함유 고체 살충제 수지 농축물은 목적 수지 조성물의 1차 수지 성분과 실제로 동일한 1차열가소성 수지를 함유할 수도 있지만, 여기서 살충제는 살충제를 안정하게 고정될 수 없다. 2차 열가소성 수지는 고체 살충제 수지 농축물의 혼합수지에 살충제를 안정하게 배합하기 위하여 고중량 %에서 존재한다.
공중합체, 테르폴리머 등의 수지는 살충제를 안정하게 고정한다. 공중합체는 목적 수지 조성물중에 수지성분의 단량체와 동일한 (A)단량체 단위를 함유하며, 살충제와 양립성을 향상하기 위하여 (B)첨가 단량체를 함유한다. 또한, 고체 살충제 수지 농축물은 1) 목적 수지 조성물중에 1차 수지 성분의 단량체와 동일한 (A)단량체 단위 및 살충제와 양립성을 향상시키는 (B)이화 단량체를 가진 공중합체, 테르폴리머 등과 2) 목적 수지 조성물의 수지와 실제로 동일한 수지의 혼합물일 수도 있다.
본 발명에 따라서, 상업상 알맞은 농도에서 OBPA는 아크릴산 및 에틸렌의 공중합체와 공중합체 및 폴리에틸렌의 혼합물에 안정하게 배합된다. 또한, 상업상 알맞은 농도에서 OBPA는 폴리에틸렌과 폴리프로필렌 또는 폴리스티렌같은 2차 수지의 혼합물에 안정하게 배합될 수 있다.
에틸렌 및 아크릴산의 공중합체와 에틸렌, 비닐아세테이트 및 일산화탄소의 테르폴리머는 각종 열가소성 수지 조성물내로 살충제를 배합하는데 유용한 매질인 고체 살충제 수지 농축물을 형성하는 것으로 알려져 있다.
본문에 기술된 용어들은 다음과 같다 :
＂고체 살충제 수지 농축물＂-농축물은 1이상의 열가소성 수지 및 비교적 고농도의 살충제를 함유하며, 살충제는 열가소성 수지에서 고정되고, 일반적으로 비활성이다.
＂1차 수지＂-목적 수지 조성물의 주요한 중합성분으로 구성된 열가소성 중합물질이다.
＂목적 수지 조성물＂-1이상의 열가소성 수지, 가소제등과 같은 임의의 첨가제, 및 소량의 살충제-함유 고체 수지 조성물을 함유하여 제조된 물질이다.
＂목적 수지 화합물＂-목적 수지 조성물, 즉, 소량의 살충제-함유 고체 살충제 수지 농축물, 1차 수지, 및 임의의 첨가제로 구성된 성분을 함유하여 제조되어 있지 않은 혼합물이다.
본 발명에 의하면, 목적 수지 조성물에서 사용된 1차 수지와 동일하거나 매우 유사한 고체 열가소성 수지에 특수한 살충제를 안정하게 배합 및 고정할 수 없는 경우에서도, 본 발명은 1) 살충제를 쉽게 배합 및 고정할 수 있는 2차 수지에 1차 수지와 동일하거나 거의 동일한 1차 열가소성 수지를 가한 수지 혼합물, 및/또는 2) 1차 수지에 함유된 (A)단량체 단위와 그속에 살충제의 안정한 배합 및 고정을 향상시키는 (B)첨가 단량체 단위를 가진 열가소성 공중합체 수지로 살충제를 안정하게 배합한다.
여기서, 열가소성 수지가 1차 수지와 ＂거의 동일한＂이란 말은 ＂거의 동일한＂열가소성 수지의 단량체 단위로 구성된 적어도 약 90몰랄%의 단량체 단위가 1차 수지의 단량체 단위와 동일하다는 것을 의미한다. 그러므로, 거의 다른 분자량의 폴리에틸렌은 본 발명의 목적과 거의 동일하다고 생각된다.
고체 수지 농축물은 작업자의 건강 및 주변환경에 위험이 없이, 목적 수지 조성물을 제조하는 목적 수지 화합물에 가해질 수도 있다. 본 발명에 따라서 제제된 고체 살충제 수지 농축물은 목적 수지 조성물의 물리적 성질에 있어서 종래 기술의 고체 살충제 수지 농축물보다 적은 영향을 미치면서 목적 수지 화합물에 배합되며, 거기서, 살충제 함유 수지는 실제로 1차 수지에 이성을 띠고 있다.
본 발명에 따라서 고체 살충제 수지 농축물을 형성하기 위하여 사용되는 열가소성 수지는 실온에서 강성이어야 하며, 실온 이상의 온도, 양호하게는 적어도 80℃, 더욱 양호하게는 적어도 100℃의 유리전이온도(Tg's)를 가져야만 한다. 이러한 것은 비강성으로서 실온 이하의 Tg's를 가지며, 살충제가 이동하는 것이 양호한 목적 수지 조성물과는 대조적이다. 고체 수지 조성물을 형성하는 열가소성 수지는 살충제를 고정하여야 하며, 목적 수지 화합물에서 사용된 일차 수지와 함께 양립 및 혼합하여야 한다. 목적 조성물의 물성을 변화시키지 않는다는 확신하에 목적 수지 조성물을 생산하는 제조업자 및 그것으로부터 형성된 생성물이 고체 살충제 수지 농축물을 사용하기 위해서는 고체 살충제 수지 농축물에서 사용된 열가소성 수지가 목적 수지 조성물의 물성에 최소영향을 미쳐야 한다. 이러한 점을 고려할 때, 열가소성 수지는 비교적 저용융 가공온동, 양호하게는 약 150℃ 이하, 더욱 양호하게는 약 135℃ 이하의 온도를 가지는 것이 바람직하다. 저용융 가공 온도는 고체 살충제 수지 농축물이 화합물 성분을 감성하지 않고 목적 수지 화합물의 다른 성분과 용융 및 혼합하는 것을 도우며, 고체 수지 농축물은 1차 수지, 살충제, 및 가소제등과 같은 임의의 첨가제를 함유한다.
본 발명에 의한 고체 살충제 수지 농축물은 비교적 고농도의 살충제와 양립하여 제1수지와 혼합할 때 고체 혼합 살충제 수지 농축물을 제공하는 제2수지에, 목적 수지 조성물의 1차 수지와 동일하거나 거의 동일한 제1중합체를 더한 살충제-함유 수지 혼합물을 포함하며, 여기서, 바람직한 고농의 살충제가 배합 및 고정된다. 물론, 2차 수지는 목적 수지 화합물을 불량하게 하지만, 불량한 양은 혼합물에 배합되는 제 1수지의 양에 의해 감소되고, 바람직하게는, 많은 양의 제1수지가 혼합물에 배합되면 될 수록, 안정한 살충제의 배합 및 고정이 일어난다. 제2수지는 살충제와 충분히 양립할 수 있는 것을 선택하여, 적어도 약 50중량%의 제1수지와 혼합할시, 특정 살충제가 그속에 안정하게 배합 및 고정되도록 한다. 제2수지로 용이하게 수행할 수 있는 바와 같이, 살충제-함유 혼합물에 배합할 수 있는 제1수지의 양이 많으면 많을수록, 목적 수지 조성물의 불량품은 적어지고, 고체 살충제-함유 혼합수지 농축물은 상업상 더욱 바람직하게 된다.
본 발명의 제1수지는 살충제 및 열가소성 수지의 양립성 때문에 호모폴리머인 것이 양호하나, 제1수지가 공중합체이며, 살충제 및 수지의 양립성 문제가 대두되는 곳에서, 본 발명은 공중합 제1수지를 함유한 화합물에 살충제를 운반하는데 적합한 고체 살충제 수지 농축물이 유용하다. (A) 선택된 농도로 수지 혼합물에 살충제를 배합 및 고정하기 위하여 제1수지와 제2수지를 혼합하는 것과, (B) 제2수지 및 보다 고농도의 살충제만 함유한 고체 살충제 수지 농축물을 제조하는 것(이것은 보다 소량으로 농축된 고체 살충제 수지 농축물을 목적 수지 화합물에 첨가하여야 한다)을 구별하는 것이 중요하다.
이러한 경우에 있어서, 이질(제2)수지에 의한 목적 수지 화합물의 불량은 최소로 된다. 그러나, 혼합시에는 충분한 양의 고체 살충제 수지 농축물을 가해야 하며, 특히 빠른 혼합 처리를 하여야만 한다. 그렇지 않을 경우에는, 목적 수지 화합물에 살충제의 불완전한 분산이 일어날 수도 있다.
상기 언급된 바에 의하면, 목적 조성물내의 살충제 농도는 0.05중량%가 바람직하다. 또한, 고체 살충제 수지 농축물내의 살충제 배합 농도는 제2수지의 중량%에 따라 변하는바, (1) 5%의 살충제 배합은 10중량%의 제2수지를 함유한 혼합물을 사용하여 수행하고, (2) 50% 농도의 살충제 배합은 순수한 제2수지에 의해서만 수행된다. 본문에서, 특별한 언급이 없는한, 모든 %는 중량%이고, 중량%의 고체살충제 수지 농축물은 살충제를 제외한 수지의 전 중량%, 또는 농축물내의 수지의 전 중량%에 대하여 계산된다.
0.05%의 목적 살충제 농도를 수행하기 위하여, (1) 혼합 고체 살충제 수지 농축물은 전체 수지의 100부당 1부로 가하는 반면에(1부를 99부에 가함), (2) 순수한 고체 살충제 수지 농축물은 전체 수지의 1000부당 1부로 화합물내에 가해진다. 총 100부당 1부의 혼합물 첨가는 혼합 조건을 고려하여 수행하는 것이 양호하다. 1000부당 1부의 첨가는 혼합하는데 있어서 균일한 목적 수지 화합물을 제조하는데 대한 문제점과 접하게 된다. 더욱이, 목적 수지 화합물을 생산하는 제조업자는 콤파운더(compounder) 및 제제의 혼돈을 방지하기 위하여, 각 제제에 대하여 유사한 중량%의 살충제-함유 농축물, 예를 들면, 총 100부당 1부의 농축물을 가하는 것이 양호하다는 것을 유념하여야 한다. 제2수지는 제1수지내에 적어도 부분적으로 예비용해되어 있기 때문에, 혼합물의 제조는 보다 높은 살충제 농도의 순수한 고체 살충제 수지 농축물에 있어서 더욱 유리하며, 또한, 이것은 목적 수지 화합물내의 제2수지 및 살충제의 혼합을 향상시킨다.
특히, 관심의 대상인 것은 혼합물에 적합한 고체 살충제 수지 농축물내에 있는 OBPA를 폴리에틸렌 목적 화합물에 안정하게 배합하는 것이다. 폴리에틸렌 자체로는 OBPA를 안정하게 배합할 수 없으며, OBPA를 약 0.2중량% 이상 고정하고, 이 때문에 소정의 목적 OBPA 농도 0.05중량%에 대하여 목적 화합물내의 OBPA-함유 순수 폴리에틸렌 고체 살충제 수지 농축물 : 1차 폴리에틸렌 수지의 중량비는 1 : 3의 부적합한 중량비를 필요로 하므로, 폴리에틸렌 그 자체는 OBPA에 대하여 부적합한 매질이다.
OBPA는 미합중국 특허 제3,228,830호에서 언급된 바와 같이, 열가소성 조성물내의 살충제로 통상 시판 및 폭넓게 사용되고 있으며, 또한 OBPA 유도체로도 사용되고 있다. 고농도의 OBPA로 제조된 고체 폴리에틸렌 제조품은 그 표면에 OBPA를 분출하며, 그때 조성물을 접촉한 사람은 누구에게나 위험을 초래한다.
OBPA를 폴리에틸렌 목적 수지 화합물내에 이동하기 위하여 고체 혼합 살충제 수지 농축물을 제공하는데 있어서, 제1수지는 폴리에틸렌이고, 제2수지는 에틸렌/아크릴산 공중합체, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 85 : 12의 폴리비닐클로라이드/폴리비닐아세테이트 (PVC/PVA) 폴리아크릴산, 그리고 dupont 사제의 Elvaloy 상표로 시판되는 에틸렌, 비닐 아세테이트 및 일산화탄소의 테르폴리머로 구성되는 군으로부터 선택된다. 또한, 제2수지는 이들 수지의 혼합물을 들 수 있지만, 고체 혼합 살충제 수지 농축물내의 수지증가는 시스템을 복잡하게 하며, 목적 살충제 수지 조성물의 물성을 예측할 수 없으므로, 제2수지 혼합물을 함유한 혼합 농축물은 일반적으로 균일한 제2수지를 함유한 혼합 농축물 보다 덜 바람직하다고 생각된다.
OBPA에 있어서, 고체 살충제 수지 농축물은 1 : 99의 희석액을 가진 0.05중량%의 OBPA 목적 농도를 수행하기 위하여 약 5중량%의 OBPA를 함유하는 것이 바람직하다.
그러나, 1중량%의 고체 OBPA 수지 농축물은 1 : 19의 희석액으로서 제조 및 사용될 수 있다.
하기의 표 1은 5중량% 및 1중량%의 농도의 OBPA를 가진 안정한 OBPA/폴리에틸렌/제2수지 혼합 농축물을 제조하기 위하여 최소 중량%의 제2혼합 중합체에 대하여 기술하고 있다. 여기서, 살충제의 중량%는 전 중량의 열가소성 수지에 대하여 계산된다. 이들 수지는 단량체 단위구조, 예를들면, 폴리프로필렌, 플리스티렌 등의 용어로 기술되어 있으며, 이들 구조는 다양한 분자량 및 물성의 열가소성 수지를 에워싸고 있다. 그럼에도 불구하고, OBPA의 양립성은 주로 단량체 수지물질 단위의 함수이므로, 표 1은 일반적으로 양호한 최소값을 가진 제2수지 농도를 제공한다.
[표 1]
Figure kpo00001
본 발명의 또 다른 양태로서, 살충제가 목적 수지 화합물의 제1수지와 같거나 거의 같은 고농도로 안정하게 배합할 수 없는 곳에서도, 고체 살충제 수지 농축물은 (A) 목적 수지 화합물에 대한 제1수지의 단량체 단위인 제1단량체 단위, 및 (B) 공중합체 수지와 살충제의 양립성을 향상시키는 제2단량체 단위를 가진 공중합체와 살충제로 구성되어 제조된다. 공중합체 수지는 (1) 살충제와 함께 고체 살충제 수지 농축물 내에서 순수한 수지로 사용되거나, 또는 (2) 제1수지가 목적 수지 화합물의 제1수지와 동일하거나 거의 동일한 고체 살충제 수지 혼합 농축물의 제2수지로서 사용된다. 본 발명에 따른 공중합체는 대표적으로 제1수지와 이화하는 약 3 및 75몰랄%사이의 단량체 단위를 함유한다. 수지 혼합물의 농축물을 함유한 고체 살충제 수지 농축물은 대표적으로 약 3 및 50몰랄%사이의 이화성 단량체 단위를 함유한다. 공중합체는 제1수지내에서 발견된 단량체 단위를 함유하기 때문에, 그것은 일반적으로 유해가 적다. 즉, 제1수지에서 발견된 단량체 단위를 함유치 않은 수지보다 목적 수지 조성물을 덜 변경시키고, 덜 유해한 불순품이다.
본 발명의 양호한 구체적 실례에 의하면, 고체 살충제 수지 농축물은 (A) 에틸렌 및 아크릴산의 공중합체, 또는 (B) 폴리에틸렌 및 공중합체의 혼합물에 안정하게 배합 및 고정된 OBPA를 함유하고 있다. 공중합체의 에틸렌 단량체 단위는 폴리에틸렌의 단량체 단위와 부합하는 반면, 아크릴산 단량체 단위는 OBPA와 공중합체의 양호한 양립성을 제공한다. OBPA와 함께 사용되는 공중합체는 약 3몰랄%-25몰랄%의 아크릴산 단량체 단위로 구성되는 것이 바람직하며, 이것은 에틸렌 단량체 단위와 균형을 이루고, 더욱 바람직하게는 약 15 및 25몰랄%사이의 아크릴산 단량체 단위로 구성된다. 공중합체는 고체 살충제 수지 농축물 내에서 바람직한 OBPA의 농도에 따라 폴리에틸렌과 함께 혼합될 수 있다. 중합체와 함께 혼합될 수 있는 폴리에틸렌의 양 및 OBPA의 양립성을 제공하는 폴리에틸렌의 양은 공중합체에서 아크릴산 단량체 단위의 몰랄%에 따라 좌우된다. 25몰랄%의 아크릴산 단량체 단위를 가진 공중합체는 약 35중량%까지의 폴리에틸렌 및 5중량%의 OBPA 수지와 안정하게 혼합될 수 있다. 만약 21/2%의 OBPA 조성물이 필요하다면, 25몰랄%의 아크릴산 단량체 단위를 가진 공중합체는 약 50중량%까지의 폴리에틸렌과 혼합될 수 있다.
일반적으로, 에틸렌/아크릴산 공중합을 단독으로 사용하거나, 또는 공중합체와 폴리에틸렌의 혼합물을 사용한 시스템에 있어서는 초기 몰랄%의 아크릴산 단량체 단위가 존재하며, 이것은 OBPA를 보유하는데 필요한 전 단량체 단위의 공중합체 또는 공중합체/폴리에틸렌 혼합물에 따라 계산된다. 일반적으로, 1-5중량% 범위의 OBPA 농도에 대해서, 공중합체, 또는 공중합체/폴리에틸렌 혼합물은 고체 수지 조성물내에 배합되기 위하여 각각의 중량%의 OBPA당 적어도 약 4몰랄%의 아크릴산을 함유한다. 그러므로, 5중량%의 OBPA 고체 살충제 수지 농축물을 제공하기 위하여, 공중합체 또는 공중합체/폴리에틸렌 혼합물은 적어도 약 20몰랄%의 아크릴산 단량체 단위를 함유해야 한다. 아크릴산 단량체 단위는 목적 수지 화합물내에서 폴리에틸렌의 불순품을 제공하기 때문에, OBPA 양립성에 필요한 것보다 과량의 아크릴산 단량체 단위를 제공하는 것은 바람직하지 않다. 아크릴산 단량체 단위의 초기 농도는 용융지수 및 공중합체와 폴리에틸렌의 다른 특성에 따라 대략 측정되는바, 예를들면, 폴리에틸렌은 약 10-300의 용융지수를 가진 OBPA에 가할 수 있다. 특수한 고체 살충제 농축물내의 공중합체, OBPA 및 폴리에틸렌의 실제 상대양은 실험적으로 결정되어야 한다.
본 발명의 양태에 있어서, 고체 수지 농축물 및 목적 폴리에틸렌 조성물내에 OBPA의 매질로서 에틸렌 및 아크릴산의 공중합체를 특정한 목적으로 사용하기 위하여 첨가하는데 있어서, 에틸렌 및 아크릴산의 공중합체는 목적 열가소성 수지 조성물내로 살충제의 매질로서 일반적으로 유용하다. 약 3과 25몰랄% 사이의 아크릴산 단량체 단위를 가진 에틸렌/아크릴산 공중합체는 놀라운 범위의 혼화성 및 폭넓은 범위의 열가소성 중합체와 양립성을 나타내며, 또한, 폴리에틸렌, 나일론, 폴리스티렌, PVC, 폴리카르보네이트, 폴리프로필렌, 85 : 15의 폴리비닐 클로라이드/폴리비닐아세테이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리메틸메타크릴레이트 및 관계된 화합물도 사용할 수 있다.
또한, 본 발명에 있어서, 에틸렌, 비닐아크릴레이트 및 일산화탄소의 테르폴리머는 일반적으로 목적열가소성 수지 조성물내의 살충제의 매질로서 유용하다는 것이 밝혀졌다.
이러한 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 테르폴리머는 약 40 및 75 몰랄% 사이의 에틸렌 단량체 단위, 약 20과 30몰랄% 사이의 비닐 아세테이트 단량체 단위, 및 약 5와 35몰랄% 단위의 일산화탄소 단량체 단위를 가지고 있다. 이러한 형태의 테르폴리머는 1983.7.13에 Rys-Sikora의 미합중국 특허 제4,394,459호에 기술되어 있다(본문에서는 참고로 인용되었음). 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 테르폴리머는 놀라운 범위의 혼화성 및 폭넓은 범위의 열가소성 중합체와 양립성을 나타내고 있으며, 또한 폴리에틸렌, 나일론, 폴리스티렌, PVC, 폴리카르보네이트, 폴리프로필렌, 85 : 15의 폴리비닐클로라이드/폴리비닐아세테이트, 폴리비닐아세테이트, 폴리메틸메타크릴레이트 및 관계된 화합물도 사용할 수 있다.
이러한 폭넓은 범위의 혼화성 때문에, 에틸렌/아크릴산공중합체 또는 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소테르폴리머와 살충제로 구성된 열가소성 고체 살충제 수지 농축물은 일반적으로 목적 열가소성 수지 화합물 내로 살충제를 이동시키는데 유용하다. 몇가지 경우에 있어서, 공중합체 또는 테르폴리머는 목적 조성물의 성질에 영향을 미칠 수도 있지만, 목적 조성물의 성질의 중요성이 요구되지 않는 곳에서는 다양한 목적 열가소성 조성물의 제조업자는 보편적으로 알맞는 살충제로서 사용하기를 원할 수도 있다. 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 테르폴리머를 사용한 고체 살충제 수지 농축물을 형성하는데 있어서, 처리 온도 또는 전단력은 최종 생성물의 성질에 영향을 미친다. 온도 및/또는 전단력이 보다 높으면 연속적인 원통형 스트랜드를 추출하고, 작은 단편으로 스트랜드를 절단함으로서 펠릿화될 수도 있는 취성 농축물이 더 많이 제조된다. 보다 낮은 온도 및/또는 전단력에 있어서는 많은 고무 농축물이 생성된다.
만약 농축물이 고무인 조건하에 생성된다면, 그것은 원통형 스트랜드보다는 다소 리본형으로 추출되어, 연속적으로 은으로 절단될 수도 있다.
또한, 폴리에틸렌/아크릴산 공중합체 및 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 테르공중합체는 다양한 살충제와 함께 양호한 양립성을 나타내며, 목적 열가소성 수지 조성물에서 현재 사용되는 더욱 중요한 살충제로 이용할 수 있다. OBPA 이외에도, 적어도 20배의 목적 농도에서 에틸렌 아크릴산 공중합체 또는 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 테르폴리머 고체 살충제 수지 농축물내로 안정하게 배합될 수 있는 살충제로는 N-(2-메틸-1-나프틸)말레이미드에 제한되어 있는 것이 아니라, Ventron에 의해 시판되는 Vinyzene T-129 및 2-옥틸, 4-이소티아졸린-3-온과 Rohm ＆amp; Haas 사제의 Skane M-8 등을 들 수 있다.
살충제의 매질로서 더욱 유리한 에틸렌/아크릴산 공중합체는 높은 용융지수, 대표적으로 190℃에서 ASTM 조건 E하에 약 3000의 범위를 가지고 있다. 용융된 공중합체는 고유동성(점성무)이기 때문에, 공중합체 및 그것에 의해 전달된 살충제는 다양한 용융 열가소성 수지 조성물에 급속히 혼합된다. 양호한 혼합에 있어서, 수지 또는 수지 농축물의 용융지수는 제1수지의 용융지수보다 크거나 같아야만 하며, 110% 범위의 1차 수지 용융 지수인 것이 양호하다.
고체 살충제 수지 농축물을 목적 수지 화합물의 성분으로서 제조하기 위하여, 고체 살충제 수지 농축물은 목적 수지화합물에서 사용된 제1열가소성 수지에 대한 종래의 처리중에 필요한 온도범위 이하 또는 이내의 연화온도를 가지고 있다.
이들 온도는 약 250℉(137℃) 및 약 500℉(260℃) 사이의 온도 범위에 있다. 고체 살충제 수지 농축물은 약 150℉(65℃)-약 300℉(149℃) 범위의 연화온도를 가지는 것이 양호하다. 에틸렌 및 아크릴산의 공중합체는 대표적으로 약 176℉(80℃)-285℉(140℃) 범위내의 연화온도를 가지고 있다.
본 발명에 의한 고체 살충제 수지 농축물은 고농도의 살균제와 미립 열가소성 수지의 혼합에 의해 제조되므로, 균일한 농축물이 얻어진다. 살균제 및 수지는 무수균일 미립 조성물과 혼합된다. 그후, 조성물은 가열 및 혼합에 의해, 수지내에 살균제를 용해 또는 분산하기 위하여 수지를 용해하여 균일한 조성물로 만든다. 가열된 혼합물은 두 개의 롤밀 또는 Banbury 혼합기 또는 압출기등과 같은 적합한 장치로 전단력을 시험하고, 압출, 밀링 또는 캘린더링(calendering)에 의해 결과의 연질 농축물을 형성한다. 형성된 농축물은 작은 입자로 분쇄하기 위하여 연화점이하로 냉각한 다음, 유효한 저농도의 살균제를 가진 목적 열가소성 수지 화합물로 구성된 혼합물내로 연속적인 혼합을 한다. 냉각과 동시에, 살균제는 수지 매트릭스에 의해 이동이 훨씬 적게 일어난다.
목적 화합물의 임의의 성분은 탄성에 필요한 목적 수지 조성물을 제공하는 가소제이다. 더욱이, 제조된 목적 수지 조성물에 가소제를 함유하는 것은 목적 수지 조성물의 살충제 이동성을 향상시킬 수도 있다.
몇몇 살충제의 이동성은 목적 수지 조성물의 생물학적 활성의 제공 및 목적 수지 조성물의 표면에서 살충제를 연속적으로 재충진하기 위하여 필요하다. 폴리에틸렌 등의 몇몇 수지는 살충제가 활성이며, 가소제없이 이동성을 띠는데 충분한 비결정형이다. PVC와 같은 다른 수지는 살충제의 활성 및 이동성을 띠게 하기 위하여 가소제를 필요로 한다.
종래의 어떠한 가소제로 사용될 수 있으며, 이러한 것은 디알킬 프탈레이트에 한정되어 있는 것이 아니라, 에폭시 가소제, 폴리에스테르 가소제, 디알킬 포스페이트등도 사용될 수 있다.
이외에도, 보편적인 수지 첨가제로는 자외선 안정제, 열안정제, 충진제, 염료, 색소, 윤활유 등도 사용될 수 있다.
목적 수지 조성물을 제조하기 위하여, 고체 살충제 수지 농축물은 1차 열가소성 수지 입자 및 목적 수지 화합물의 다른 성분과 혼합된다. 목적 수지 화합물은 유출, 용융 또는 캘린더링 등의 종래의 어떠한 방법으로도 제조된다.
목적 수지 화합물에 함유된 소량의 어떠한 첨가제라도 고체 농축물이 살충제를 고정하여 제조된다는 조건하에, 고체 살충제 농축물에 미리 함유할 수 있다. 그러나, 가능한한 저렴한 방법으로 열가소성 수지에서 비교적 고농도의 살충제를 고정하는 관점으로부터, 고체 살충제 수지 농축물이 필수적으로 살충제 및 열가소성 수지로 구성되는 것이 일반적으로 양호하다.
다양한 본 발명의 방법은 하기의 실시예에 의해 보다 상세히 기술될 것이다.
[실시예 1]
몇몇 수지가 OBPA 살충제와의 양립성에 대하여 평가되었다.
처리된 수지는 다음과 같다 :
A. 아르비스(Arvis) 3000-고 용융유동성프로필렌 공중합체(용융유동-3000)
B. 조네스테르(Zonester) 100-폴리에스테르 목재 수지
C. 프리마코르(Primacor) 5981-80% 에틸렌과 20% 아크릴산의 공중합체
D. DP-208-폴리스티렌 수지
E. EMA-2207-폴리에틸렌내에 있는 20% 에틸렌메틸아크릴레이트의 공중합체
F. 폴리프로필렌 300 용융지수
G. 엘버로이(Elvaloy) 공중합체
상기 모든 수지를 3/4in의 압출기를 사용하여 5% 살충제(OBPA)로 처리하였다. 표면 분출 또는 비양립성을 관측하기 위하여 색체를 가하였다.
Figure kpo00002
3/4in의 싱글 스크루우 압출기로 처리하는 동안에 하기의 관측을 하였다.
A. 아르비스 3000-샘플이 다이에서 떨어진다. 스트랜드는 유지하기 어려웠다.
B. 조네스테르 100-매우 접착성이 있다. 스트랜드는 유기하기 불가능했다.
C. 프리마코르 5981-스트랜드는 고무이었고, 압출기에서 펄싱(pulsing)이 일어났다. 처리온도는 매우 낮았다.
D. DP-208-처리문제 없었음
E. EMA-2207-처리문제 없었음
F. 폴리프로필렌 300 용융지수-스트랜드를 유지하기가 곤란했음
G. 엘버로이-처리문제 발생. 스트랜드 매우 접착성이었으며, 유지하기에 불가능했음
압출된 스트랜드를 절단하고, OBPA 살충제와의 양립성에 대한 연속 측정을 위하여 플라스틱백에 저장하였다. 3주 동안의 실온시효후, EMA-2207을 제외한 모든 수지는 OBPA와 양호한 양립성을 나타냈으며, 표면분출의 표시는 없었다. EMA-2207 수지는 시효후 표면위에서 OBPA는 코팅을 나타냈다.
[실시예 2]
하기의 중합체는 가공처리의 용이함을 기초로한 연구와 OBPA 살충제와의 양립성에 대한 연구를 더욱하기 위하여 선택되었다.
C. 프리마코르 5981
D. DP-208 폴리스트렌
E. EMA-2207(분출을 대조할 목적으로)
F. 폴리프로필렌 300 용융지수
G. 엘버로이 테르폴리머
양호하게 가공 처리되었으며 분출이 거의 없거나 전혀 없는 것으로 알려진 수지를 선택하여 OBPA 살충제와의 양립성을 연구하기 위하여 더욱 측정되었다. 선택된 수지내에 있는 5% OBPA의 농축믈은 50ml의 메탄올과 2.5g의 펠릿을 10초 동안 접촉시켜 메탄올로 세척하였다. 그 다음, 압출된 OBPA의 양에 대하여 SDDC 색체 도량 방법으로 메탄올을 분석하였다.
Figure kpo00003
또한, 표면 분출이 나타난 EMA는 활성 OBPA의 매우 높은 압출도를 나타낸다. 이들 결과를 기초로 하여 혼합한 가장 바람직한 수지는 프리마코르 5981 및 폴리프로필렌 300 용융유동이다.
[실시예 3]
수지는 OBPA 표면 분출, 침출성 및 70% 폴리에틸렌과 혼합하기 위한 처리 공정의 용이함을 토대로 하여 선택되었다. 폴리에틸렌과의 혼합 목적은 OBPA 양립성 및 이들 중합체와의 성능을 향상하는데 있다. OBPA는 0.20중량% 이상의 농도로 폴리에틸렌내에서 분출하였다. 그러나, 폴리에틸렌은 폴리올레핀에 사용할 수 있는 농축물에 대하여 바람직한 매질이다.
Figure kpo00004
이들 결과를 토대로한 바, 프리마코르 5981 및 DP-208은 폴리스티렌계 수지의 혼합물을 생성하는데 가장 적합하다. 그러나, DP-208 폴리스티렌을 폴리에틸렌 호스트 수지에 가할 경우 불완전한 분산의 표시가 나타난다. 이러한 현상은 폴리스티렌이 폴리에틸렌보다 높은 용융 온도를 가지기 때문에 일어난다.
[실시예 4]
혼합 농축물을 70% 폴리에틸렌, 5% OBPA, 0.5% 색체 추적물질, 및 25%의 하기의 수지로 제조하였다:
아르비스 3000
조네스테르 100
프리마코르 5981
DP-208 폴리스티렌
2207 EMA
이들 혼합 농축물을 2개의 다른 용융지수의 폴리에틸렌에 첨가하였다. 사용된 폴리에틸렌은 NPE-831(M.I.9) 및 NPE-870(M.I.30)이었다. 혼합물을 하기의 조건에서 리본으로 압출하였다:
Figure kpo00005
모든 샘플은 양호하게 압출되었고, DP-208 폴리스티렌을 함유한 샘플을 제외하곤 채색된 고체 살충제를 양호하게 분산하였다. DP-208 폴리스티렌 수지를 단독으로 또는 혼합제제로 사용할 경우, 리본에서 적색의 스트레이크(Streak)에 의해 나타난 바와같이, 불량하게 분산된 표시가 나타났다.
[실시예 5]
고체 수지 살충제 농축물은 색체 추적 물질, 및 (A) 엘버로이 741 상표로 시판되고 있는 에틸렌, 비닐아세테이트, 및 일산화탄소의 테르폴리머 또는 (B) 프리마코르 5981 상표로 시판되고 있는 에틸렌/아크릴산 공중합체를 함유하여 제조되었다. 압출기내의 성분 및 처리조건은 다음과 같다:
Figure kpo00006
Figure kpo00007
엘버로이 및 프리마코르 농축물은 양호하게 처리되었지만, 엘버로이 농축물은 펠릿화에 필요한 것보다 더욱 고무성이었다.
[실시예 6]
실시예 5에서 제조된 각각의 농축물을 PVC/PVA(85 : 15)와 양립성에 대해 시험하였다. 폴리에틸렌 농축물(SB-1-PR)을 부대조물로서 사용하였다. 각각의 경우에서, PVC/PVA는 99중량% 및 1% 농축물로 구성되었다.
압출기 조건은 다음과 같다:
Figure kpo00008
가동속도-100RPM
압출기-싱글 스크루우
다이-4in 시이트 다이
생성된 PVC/PVA 공중합체 리본에서 프리마코르 농축물은 색체 추적 물질의 불완전한 분산에 의해 스트레이크없이 충분한 양립성을 나타냈으며, 엘버로이-함유 리본에서는 약간의 상분리가 온도 범위 이하에서 존재하였으며, 그것은 임의로 엘버로이를 첨가했기 때문이다. 그러나, 엘버로이와 PVC/PVA의 양립성을 입증하는데 충분한 분산이 일어났다. 대조 폴리에틸렌은 적색 스트레이크에 의해 입증된 바와같이, PVC/PVA와 불완전한 양립성을 나타냈다.
[실시예 7]
실시예 5에서 제조된 각각의 농축물은 폴리프로필렌(Hercules 6323)과의 양립성에 대하여 시험하였다(1부의 농축물:99부의 폴리프로필렌).
압출기에서 처리 조건은 다음과 같다:
Figure kpo00009
가동속도-125RPM
압출기-싱글 스크루우
다이-4in 시이트 다이
프리마코르 및 엘버로이는 압출된 시험 리본의 색체 및 매끄러운 표면에 의해 입증된 바와같이 폴리프로필렌과 양호한 분산 및 양립성을 나타냈다.
[실시예 8]
실시예 5에서 제조된 각각의 농축물을 폴리스티렌(DP-208)과의 양립성에 대하여 시험하였다(1부의 농축물:99부의 폴리스티렌)압출기에서 처리조건은 다음과 같다:
Figure kpo00010
가동속도-125RPM
압출기-싱글 스크루우
다이-4in 시이트 다이
2개의 농축물은 폴리스티렌과의 양호한 분산 및 양립성을 나타냈다.
[실시예 9]
실시예 5에서 제조된 각각의 농축물을 나일론(Allied LPSN 나일론)과의 양립성에 대하여 시험하였다(1부의 농축물:99부의 폴리스티렌), 압출기에서 처리조건은 다음과 같다:
Figure kpo00011
가동속도-100RPM
압출기-싱글 스크루우
다이-4in 시이트 다이
프리마코르 및 엘버로이는 나일론 수지와 양호한 양립성을 나타냈다.
본 발명은 양호한 구체적 실례로 기술되어 있지만 보편적인 기술방법에 의해 본 발명의 범위를 이탈하지 않고 변경할 수도 있다. 예를들면, 본 발명은 특정의 살충제/수지 양립성 문제, 즉, 폴리에틸렌과 OBPA의 양립성 문제에 대하여 기술되어 있지만, 다른 살충제/수지 양립성 문제도 유사한 방법으로 수행할 수 있다. 본 발명의 각종 특성을 다음의 특허청구 범위에서 언급하고자 한다.

Claims (20)

  1. 목적 수지 조성물이 1차 열가소성 수지를 주된 양으로 함유하고 있으며, 고체 살충제 수지 농축물이 (1) 상기 1차 열가소성 수지와 동일하거나 또는 거의 동일할뿐만 아니라 20배의 목적 농도로 상기 살충제에 안정하게 배합된 것과 비양립성인 제1열가소성 수지, (2) 혼합된 제2열가소성 수지, 및 (3) 목적 농도의 최소한 약 20배의 농도로 상기 혼합 수지에 안정하게 배합되어 고정된 살충제로 구성되어 있는 목적 수지 조성물에 유효양의 살충제를 가한 고체 살충제 수지 농축물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 제1수지가 적어도 약50중량%의 상기 혼합 수지로 구성되는 고체 살충제 수지 농축물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 제1수지가 폴리에틸렌이고, 상기 제2수지가 PVC/PVA, 폴리아크릴산, 폴리프로필렌 및 폴리스티렌으로 구성된 군으로부터 선택되는 고체 살충제 수지 농축물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 제2수지가 에틸렌과 아크릴산의 공중합체인 고체 살충제 수지 농축물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 공중합체가 약 3과 25몰랄 % 사이의 아크릴산 단량체 단위, 및 그 나머지가 에틸렌 단량체 단위로 구성되는 고체 살충제 수지 농축물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 제2수지가 에틸렌, 비닐아세테이트 및 일산화탄소의 테르폴리머인 고체 살충제 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 살충제가 OBPA, N-(2-메틸-1-나프틸)말레이미드 및 2-옥틸, 4-이소티아졸린-3-온으로 구성된 군으로부터 선택되는 고체 살충제 수지 농축물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 살충제가 OBPA인 고체 살충제 수지 농축물.
  9. 약 30과 100중량% 사이의 열가소성 수지 또는 수지 혼합물이 에틸렌과 아크릴산의 공중합체, 및 그속에 안정하게 배합되어 고정된 살충제로 구성되어 있으며, 아크릴산 단량체 단위가 상기 공중합체중에 약 3과 25몰랄%를 함유하고 있고, 고체 살충제 수지 농축물내의 살충제 농도가 목적 수지 조성물에 일반적으로 사용하는 살충제 농도의 최소한 약 20배로 되어 있는 것으로 구성되는 고체 살충제 수지 농축물.
  10. 제 9항에 있어서, 상기 살충제가 OBPA이며, 상기 수지 또는 수지 혼합물중에 적어도 약 1중량%로 존재하는 고체 살충제 수지 농축물.
  11. 제9항에 있어서, 상기 열가소성 수지가 주로 상기 에틸렌/아크릴산 공중합체로 구성되는 고체 살충제 수지 농축물.
  12. 약 30과 100중량% 사이의 열가소성 수지 또는 수지 혼합물이 주로 약 40과 75몰랄% 사이의 에틸렌 단량체 단위, 약 20과 30몰랄% 사이의 비닐 아세테이트 단량체 단위, 그리고 약 5와 35몰랄% 사이의 일산화탄소 단량체 단위로 구성된 테르폴리머, 및 그 속에 안정하게 배합되어 고정된 살충제로 구성되어 있으며, 상기 고체 살충제 수지농축물내의 살충제 농도가 일반적으로 목적 수지 조성물에서 사용된 살충제 농도의 적어도 약 20배로 되어 있는 고체 살충제 수지 농축물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 살충제가 OBPA이고, 상기 수지 또는 수지 혼합물중에 적어도 약 1중량%로 존재하는 고체 살충제 수지 농축물.
  14. 제12항에 있어서, 상기 열가소성 수지가 주로 상기 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 테르폴리머로 구성되는 고체 살충제 수지 농축물.
  15. 목적 수지 조성물이 1차 열가소성 수지를 주된 양으로 함유하고 있으며, 상기 1차 수지는 반복 단량체 단위의 호모 폴리머로서, 목적 농도의 20배로 살충제에 안정하게 배합한 것과 비양립성이고, 고체 살충제 수지 농축물이 상기 호모폴리머 1차 수지와 동일한 단량체단위 및 살충제와의 양립성을 향상시키는 1이상의 이화 단량체 단위의 공중합체로 주로 구성되어 있으며, 상기 공중합체는 (A) 열가소성 수지 성분 단독으로 또는 (B) 상기 1차 열가소성 수지와 동일한 단량체 단위를 가진 열가소성 수지와 결합하여 상기 고체 수지 조성물내에 존재하고, 상기 살충제는 적어도 약 20배의 살충제 농도를 가진 상기 열가소성 수지의 상대 중량 %에서 상기 열가소성 수지에 안정하게 배합되는 목적 수지 조성물에 유효양의 살충제를 제공하는 고체 살충제 수지 농축물.
  16. 제15항에 있어서, 상기이하 단량체 단위가 전단량체 단위에 대하여 약 3 및 50몰랄% 사이의 상기수지로 구성되는 고체 살충제 수지 농축물.
  17. 20배 또는 그 이상의 노르말 목적 농도로 살충제를 안정하게 배합하여 고정할 수 없는 1차 열가소성 수지가 주된 성분인 살충제-함유 목적 수지 조성물의 제조방법에 있어서, (1) 상기 1차열가소성 수지와 동일하거나 또는 거의 동일한 제1열가소성 수지 미립물, (2) 살충제와 양호한 양립성을 가진 제2열가소성 수지 미립물, 및 (3) 목적 수지 조성물의 수지 성분에 대하여 적어도 약 20배의 노르말 중량 %로 상기 열가소성 수지에 배합된 살충제를 제공하고; 상기 제1 및 제2수지와 상기 살충제를 용해하고 상기 살충제를 안정하게 배합하여 고정한 고체 살충제 수지 농축물을 제조하고; 상기 고체 살충제 수지 농축물의 입자를 형성하고; 1차 수지의 미립물 및 상기 고체 살충제 수지 농축물의 입자와 부가적인 임의의 성분을 혼합하여 목적 수지 화합물을 제조하고; 상기 목적 수지 화합물을 목적 수지 조성물로 제조하는 것으로 구성되는 살충제-함유 목적 수지 조성물의 제조방법.
  18. (1) (a) 약 3과 25몰랄% 사이의 아크릴산 단량체 단위와 에틸렌 및 아크릴산의 공중합체, 또는 (b) 약 40과 75몰랄% 사이의 에틸렌 단량체 단위, 약 20과 30몰랄% 사이의 비닐아세테이트 단량체 단위, 및 약 5와 35몰랄% 사이의 일산화탄소 단량체 단위로 되어 있는 테르폴리머중의 하나인 약 30과 100중량% 사이의 열가소성 수지 입자, (2) 이외의 열가소성 수지로 되어 있는 그 나머지, 그리고 (3) 목적 수지 조성물의 열가소성 수지 성분에 대하여 적어도 약 20배의 노르말 중량%로 배합되는 살충제를 혼합하고; 상기 열 가소성 수지 미립물 및 상기 살충제를 용해하여 상기 살충제를 배합 및 고정하는 고체 살충제 수지 농축물을 제조하고; 상기 고체 살충제 수지 농축물의 입자를 형성하고; 1차 열가소성 수지 미립물, 상기 살충제 수지 농축물 입자 및 부가적인 임의의 성분을 혼합하여 목적 수지 화합물을 형성하고; 상기 목적 수지 화합물을 목적 수지 조성물로 제조하는 것으로 구성되는 살충제-함유 목적 수지 조성물의 제조방법.
  19. 제18항에 있어서, 상기 열가소성 수지 미립물이 주로 상기 에틸렌/아크릴 공중합체 또는 상기 에틸렌/비닐아세테이트/일산화탄소 테르폴리머로 구성되는 방법.
  20. 목적 수지 조성물내의 열가소성 수지에 대하여 20배 또는 그 이상의 노르말 중량%에서 살충제를 안정하게 배합 및 고정할 수 없는 1차 호모폴리머 열가소성 수지가 주된 성분인 살충제-함유 목적 수지 조성물의 제조방법에 있어서, 상기 1차 호모폴리머 물질과 동일한 단량체 단위와 이화 단량체 단위를 가진 공중합체 열가소성 수지 미립물을 제공하고; (1) 약 30-100중량%의 상기 공중합체 수지 미립물, (2) 상기 1차 열가소성 수지와 동일한 단량체 단위를 가진 열가소성 수지, 및 (3) 목적 수지 조성물내의 열가소성 수지에 대하여 적어도 약 20배의 노르말 목적 중량 %로 상기 열가소성 수지에 배합되는 살충제를 혼합하고; 상기 수지 미립물 및 상기 살충제를 용해하여 상기 고체 살충제를 안정하게 배합 및 고정하는 고체 살충제 수지 농축물을 제조하고; 상기 고체 살충제 수지 농축 미립물을 형성하고; 1차 수지, 상기 고체 살충제 수지 농축물 입자, 부가적인 임의의 성분을 혼합하여 목적 수지 화합물을 형성하고; 상기 목적 수지 화합물을 목적 수지 조성물로 제조하는 것으로 구성되는 살충제-함유 목적 수지 화합물의 제조방법.
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