KR910018442A - 폴리(알릴렌 티오에테르-케톤)공중합체 및 이의 제조방법 - Google Patents

폴리(알릴렌 티오에테르-케톤)공중합체 및 이의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음

Description

폴리(알릴렌 티오에테르-케톤)공중합체 및 이의 제조방법
본 내용은 요부공개 건이므로 전문내용을 수록하지 않았음

Claims (16)

  1. (여기서, -CO-와 -S-는 서로 파라 위치이다)의 주요 반복 단위를 적어도 하나의 폴리(알리렌 티오에테르-케톤)단편(A) 및 식의 주요 반복 단위를 가진 적어도 하나의 폴리(아릴렌 티오에테르) 단편(B)를 함유하며(a) 폴리(아릴렌 티오에테르-케톤)단편(A)의 총 양에 대한 폴리(아릴렌 티오에테르)단편(B)의 총양의 비가 중량비로 0.05~5이고, (b) 폴리(알릴렌 티오에테르)단편 (B)의 수평균 중합도가 1초과 10미만이며, (c) 용융점도(350℃, 전단속도 1200/초로 측정)가 2~100,000포이즈임을 특징으로 하는 폴리(아틸렌 티오에테르-케톤)공중합체.
  2. 제1항에 있어서, 용융결정화온도 Tmc(400℃/10분)가 170℃이상이며, 잔류용융결정화 엔탈피 △Hmc (400℃/10분)가 10J/g이상인 공중합체.[단, Tmc (400℃/10분)및 △Hmc (400℃/10분)는 공중합체를 불활성 기체 대기하 50℃에서 5분간 유지후 75℃/분의 속도로 400℃까지 승온하고, 400℃에서 10분간 유지한 다음, 10℃/분의 속도를 냉각시켰을 때 3. 제1항에 있어서, 단편(B)가 식의 주요반복단위를 갖는 공중합체
  3. 제1항에 있어서, 공중합체 중의 단편(A)의 합계량에 대한 단편(B)의 합계량의 비율이 중량비로 0.05~1미만의 범위인 공중합체.
  4. 제1항에 있어서, 공중합체 중의 단편(A)의 합계량에 대한 단편(B)의 합계량의 비율이 중량비로 1~5의 범위인 공중합체.
  5. i)수분의 공존하에 디할로벤젠을 주성분으로하는 디할로겐화 방향족 화합물과 알칼리 금속 황화합물을 함유한 유기 아미드 용매를 가열하여, 식의 주요반복단위를 가지며 말단에 적어도 하나의 티올레이트기를 갖는 폴리(아릴렌티오에테르)올리고머를 합성하는 제1단계와, ii)제1단계에서 얻어진 올리고머와 4,4′-디클로로벤조페논 및 4,4′-디브로모벤조페논으로 부터 선택한 적어도 하나의 디할로벤조페놀을 주성분으로 하는 디할로겐화 방향족 화합물을 필요에 따라서 알칼리 금속 황화물, 유기 아미드 용매 및/또는 물과 함께 혼합하고, 그 혼합액을 가열하여, 식 [여기서, -CO-및 -S-는 서로 파라 위치이다]의 주요반복단위를 갖는 폴리(아릴렌 티오에테르-케톤)단편을 형성시켜 공중합체를 형성하는 제2단계의 적어도 2개의 단계로 구성되어 있으며, 각 단계에서의 반응을 하기 (a)~(f)의 조건으로 행하는 것을 특징으로 하는 적어도 하나의 폴리(아릴렌 티오에테르-케톤)단편 (A)와 적어도 하나의 폴리(알릴렌 티오에테르)단편 (B)를 함유한 폴리(아릴렌 티오에테르)케톤 공중합체의 제조방법.
    (a) 제1단게에서, 유기 아미드 용매 주입량에 대한 공존수분량의 비를 0.1~15(몰/kg), 알칼리 금속 황화물의 주입량에 대한 디할로겐화 방향족 화합물의 주입량의 비를 0.3~0.9(몰/몰)로 하고, 생성되는 폴리(아릴렌 티오에테르)올리고머가 말단에 적어도 하나의 티올레이트기를 가지며, 그의 수평균 중합도가 1초과 10 미만으로 되도록 중합을 행할 것.
    (b) 제2단계에서, 유기 아미드 용매 주입량에 대한 공존수분량의 비를 0.1~15(몰/kg)의 범위로 할것.
    (c) 제2단계에서, 알칼리 금속 황화물의 총 주입량(제1단계에서의 알칼리 금속 황화물의 주입량과 제2단계에서 필요에 따라 알칼리 금속 황화물을 주입하는 경우에는 그 주입량과 합계량)에 대한 디할로겐화 방향족 화합물의 주입량(디할로벤젠 및 디할로벤조페논을 함유한 디할로겐화 방향족 화합물의 총 주입량)의 비를 0.95~1.2(몰/몰)의 범위로 할 것.
    (d) 제2단계에서의 디할로벤조페논을 주성분으로하는 디할로겐화 방향족 화합물의 주입량에 대한 제1단계에서의 디할로벤젠을 주성분으로 하는 디할로겐화 방향족 화합물의 주입량의 비를 0.1~10(몰/몰)의 범위로 할것.
    (e) 제2단계의 반응을 150~300℃의 온도범위로 행할것, 단, 210℃ 이상에서의 반응시간은 10시간이내로 한다.
    (f) 제2단계에서, 생성되는 공중합체의 용융점도(350℃, 전단속도 1200/초로 측정)가 2~100,000포이즈로 될때까지 반응을 행할 것.
  6. 제6항에 있어서, 폴리(아릴렌 티오에테트)올리고머가 식의 주요반복단위를 갖는 공중합체의 제조방법.
  7. 제6항에 있어서, 제1단계 및 제2단계에서 적어도 반응 혼합물과의 접촉부분이 내부식성 재료로 구성된 반응장치에서 반응이 행하여지는 공중합체의 제조방법.
  8. 제8항에 있어서, 내부식성 재료가 티탄재인 공중합체의 제조방법.
  9. 제6항에 있어서, 유기 아미드 용매가 N-메틸피롤리돈 및 N-에틸피롤리돈에서 선택한 적어도 하나의 피롤리돈인 공중합체의 제조방법.
  10. 제6항에 있어서, 폴리(아릴렌 티오에테르-케톤)공중합체 수득시에, 생성된 공중합체의 50중량% 이상의 구멍크기가 75㎛인 체로 회수될 수 있는 입상물임을 특징으로 하는 공중합체의 제조방법.
  11. i)수분의 공존하에 디할로벤젠을 주성분으로 하는 디할로겐화 방향족 화합물과 알칼리 금속 황화물을 함유한 유기 아미드 용매를 가열하여, 식의 주요반복단위를 가지며 말단에 적어도 하나의 티올레이트기를 갖는 폴리(아릴렌티오에테르)올리고머를 합성하는 제1단계와 ii)수분의 공존하에 4,4′-디클로로벤젠페논 및 4,4′-디브로모벤조페논으로 부터 선택한 적어도 하나의 디할로벤조페논을 주성분으로 하는 디할로겐화 방향족 화합물과 알칼리 금속 황화물을 함유한 유기아미드 용매를 가열하여 식
    (여기서, -CO- 및 -S-는 서로 파라 위치이다]의 주요반복단위를 가지며, 말단에 할로겐 원자를 갖는 폴리(아릴렌 티오에테르-케톤)올리고머를 합성하는 제2단계와, iii) 제1단계를 얻어진 폴리(아릴렌 티오에테르)올리고머와 제2단계에서 얻어진 폴리(아릴렌 티오에테르-케톤)올리고머 및 필요에 따라 물을 혼합해서 반응시키는 제3단계의 적어도 3개의 단계로 구성되며, 각 단계에서의 반응을 하기 (a)~(g)의 조건으로 행하는 것을 특징으로 하는 적어도 하나의 폴리(알릴렌 티오에테르-케콘)단편(A)와 적어도 하나의 폴리(아릴렌 티오에테르) 단편(B)를 함유한 폴리(아일렌 티오에테르-케톤)공중합체의 제조방법.
    (a) 제1단계에서, 유기 아미드 용매 주입량에 대한 공존수분량의 비를 0.1~15(몰/kg), 알칼리 금속 황화물의 주입량에 대한 디할로겐화 방향족 화합물의 주입량의 비를 0.3~0.9(몰/몰)로 하고, 폴리(아릴렌 티오에테르)올리고머의 수평균 중합도가 1초과 10만으로 될때까지 중합을 행할 것.
    (b) 제2단계에서, 유기 아미드 용매 주입량에 대한 공존수분량의 비를 0.1~15(몰/kg)으로 하고, 반응을 60~300℃의 범위의 온도로 행할 것, 단, 213℃ 이상에서의 반응시간은 10시간이내 일 것.
    (c) 제3단계에서, 유기 아미드 용매 주입량에 대한 공존수분량의 비를 0.1~15(몰/kg)의 범위로 할 것.
    (d) 제3단계에서의 알칼리 금속 황화물의 총 주입량(제1단계 및 제2단계에서의 알칼리 금속 황화물의 합계 주입량)에 대한 디할로겐화 방향족 화합물의 주입량(디할로벤젠 및 디할로벤젠페논을 함유한 디할로겐화 방향족 화합물의 합계 주입량)의 비를 0.95~1.2(몰/몰)의 범위로 할 것.
    (e) 제2단계의 디할로벤젠조페논을 주성분으로 하는 디할로겐화 방향족 화합물의 주입량에 대한 제1단계에서의 디할로벤젠을 주성분으로하는 디할로겐화 방향족 화합물의 주입량의 비를 0.1~10(몰/몰)의 범위로 할 것.
    (f) 제3단계의 반응을 150~300℃의 온도범위로 행할것, 단 210℃이상에서의 반응시간을 10시간 이내로 한다.
    (g) 제3단계에서, 생성되는 공중합체의 용융점도(350℃, 전단속도 1200/초로 측정)가 2~100,000포이즈로 될때까지 반응을 행할 것.
  12. 제12항에 있어서, 폴리(아릴렌 티오에테르)올리고머가 식의 주요반복단위를 갖는 공중합체의 제조방법.
  13. 제12항에 있어서, 제1단계 내지 3단계에서 적어도 반응 혼합물과의 접촉부분이 내부식성 재료로 구성된 반응장치에서 반응이 행하여지는 공중합체의 제조방법.
  14. 제14항에 있어서, 내부식성 재료가 티탄재인 공중합체의 제조방법.
  15. 제12항에 있어서, 유기 아미드 용매가 N-메틸피롤리돈 및 N-에틸피롤리돈으로부터 선택된 적어도 하나의 피롤리돈인 공중합체의 제조방법.
  16. 제12항에 있어서, 폴리(아릴렌 티오에테르-케톤)공중합체 수득시에, 생성된 공중합체의 50중량% 이상의 구멍크기가 75㎛인 체로 회수될 수 있는 입상물임을 특징으로 하는 공중합체의 제조방법.
    ※ 참고사항 : 최초출원 내용에 의하여 공개하는 것임.
KR1019910006707A 1990-04-25 1991-04-25 폴리(아릴렌 티오에테르-케톤)공중합체 및 이의 제조방법 KR940008991B1 (ko)

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