KR890003807B1 - 치환된(디클로로메틸) 피리딘의 제조방법 - Google Patents

치환된(디클로로메틸) 피리딘의 제조방법 Download PDF

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Abstract

내용 없음.

Description

치환된(디클로로메틸) 피리딘의 제조방법
본 발명은 치환된 2-(디클로로메틸)- 및 4-(디클로로메틸)피리딘의 제조방법에 관한 것이다. 여러가지 치환된 2- 및 4-(디클로로메틸)-피리딘의 제초제, 살진균제 및 살충제로서 다방면으로 유용한 것으로 미합중국 특허 제4, 172, 203호, 제4,260,766호 및 제4,499,277호에 기술되어 있다. 또한, 이들 화합물은 예를들어 미합중국 특허 제3,173,919호, 제 3,838,159호 및 제4,497,652호에 기술된 바와같이 제초제, 살진균제, 살충제, 식물 생장 조절제 및 질소화 억제제를 제조하는 중간체인 것으로 알려져 있다.
치환된 2- 및 4-(디클로로메틸)피리딘은 다양한 환원제를 사용하여 상응하는 치환된(트리클로로메틸)피리딘을 환원시키고 치환된 감마 및 알파 피콜린을 직접 염소화시키는 것과 같은 다양한 방법에 의해 이미 제조되어 왔다. 각 경우에 있어서, 최종 출발물질은 치환된 감마 또는 알파 피콜린이다. 이들 화합물의 결제성을 고려해 볼때, 쉽게 입수 가능한 다른 출발물질을 이용하는 추가의 제조방법을 사용하는 것이 바람직하다.
전자 수용성 고리 치환제를 함유하는 치환된 2-(디클로로메틸0 및 4-(디클로로메틸)피리딘은 강염기 및 촉진제의 존재하에, 상응하는 치환된 2-할로피리딘 및 4-할로피리딘을 각각 클로로포름과 반응시킴에 의해 제조할 수 있는 것으로 밝혀졌다.
본 발명은 (디클로로메틸)피리딘 화합물을 형성시킬 수 있는 조건하에서, 상전이 촉매, 쌍극성 비양성자성용매, 또는 그의 혼합물일 수도 있는 하나 이상의 촉진제 및 강염기의 존재하에, 일반식(II)의 할로피리딘을 클로로포름과 접촉시킴을 포함하는 일반식(I)의 (디클로로메틸)피리딘의 제조방법을 포함하고 있다.
Figure kpo00001
상기식에서 Y3 및 Y5는 각기 독립적으로 H, F, Cl, Br, CF3, CHF2, NO2, CN, SO2R 또는 SOR이고, Y2, Y4및 Y6는 각기 독립적으로 H, F, Cl, Br, CF3, CHF2, CHCl2또는 CN이며, R은 C1내지 C4알킬이고, 단 Y2, Y3, Y4, Y5및 Y6중의 두개 이하는 H이며, 일반식(I)에서 Y2, Y4및 Y6중의 적어도 하나는 CHCl2이고 또한 일반식(II)에서 Y2, Y4및 Y6중의 하나는 F, Cl, 또는 Br이다. (디클로로메틸)피리딘 화합물은 생성되는 혼합물로부터 회수된다.
상기 반응은 피리딘의 2, 4, 또는 6번 할로(F, Cl, 또는 Br)치환제가 CHCl2부분에 의해 치환됨을 포함하며, 이는 하기와 같이 나타낼 수 있다.
(II)+2CHCl3+염기→(I)+CCl4+염기·HCl
본 발명에 따른 방법을 수행함에 있어서, 실질적인 양의 일반식(II) 화합물이 반응하거나 또는 실질적인 양의 일반식(I) 화합물이 형성될때까지 일반식(II)의 화합물, 클로로포름, 강염기, 및 촉진제를 혼합 및 반응시킨다. 1분 내지 27시간의 반응시간은 대표적으로 반응물 및 사용하는 반응조건에 의존한다.
반응 혼합물 성분은 어떤 순서로도 혼합할 수 있지만, 종종 강염기를 마지막에 첨가하는 것이 편리하다. 반응은 일반적으로 -20℃ 내지 160℃의 온도에서 교반시켜 수행한다. 0℃ 내지 80℃의 온도 범위가 바람직하며 20℃ 내지 40℃의 온도 범위가 특히 바람직하다. 대기압에서 반응을 수행하는 것이 바람직하지만 사용하는 특정 압력은 임계압력이 아니다.
반응 관정중 클로로포름은 사용하는 일반식(II)의 화합물 몰당 2몰의 비율로 소모된다. 일반식(II)의 화합물 몰당 2 내지 100몰의 양이 일반적으로 사용되며 2.5 내지 10몰의 양이 바람직하다. 사용되는 과량의 클로로포름은 반응을 완결시키려는 경향이 있다.
반응 조건하에 일부의 클로로포름을 그의 카르보 음이온으로 전환시키기에 충분히 강한 어떠한 염기를 사용할 수 있다고 하더라도 일반적으로 강염기로는 알칼리 금속 도는 4급 암모늄 하이드록사이드를 사용한다. 유용한 염기의 예로는 수산화나트륨, 수산화칼륨, 벤질트리메틸암모늄 하이드록사이드, 테트라부틸 암모늄 하이드록사이드 등과 같이 강한 하이드록실계 염기가 있다. 강염기는 고체 또는, 물과 같은 용매중의 용액으로서 반응 혼합물에 첨가할 수 있다. 후자의 경우, 20% 이상의 농도가 바람직하며 40% 이상의 농도가 특히 바람직하다. 일반식(II)의 화합물 몰당 1당량의 강염기가 반응에 소모되지만, 일반적으로 1당량 보다 과량으로 사용된다. 1 내지 20당량이 대표적이며 2 내지 5당량이 바람직하다.
본 발명의 촉진제는 반응물간의 접촉을 증진시키는 물질이다. 이러한 기능을 수행하는 것으로 알려진 물질에는 쌍극성 비양자성 용매 및 상전이 촉매가 포함된다. 적합한 쌍극성 비양성자성 용매에는 예를들어, N, N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, N-포밀 모르폴린, 디메틸 설폭사이드, 설포란 및 그의 혼합물이 포함된다. 적합한 용매는 적어도 일부의 강염기를 용해시키기에 충분한 유효량으로 반응혼합물 중에서 사용된다. 10 ; 1 내지 1 : 10의 클로로포름 : 쌍극성 비양성자성 용매의 용량비가 일반적으로 유용하지만, 종종 거의 동량으로 사용하는 것이 편리하다. 단독으로 사용하거나 또는 쌍극성 비양성자성 용매와 함께 사용할 수 있는 상전이 촉매의 경우에 있어서, 수산화 이온을 유기매질로 이동시킬 수 있는 공지된 촉매 또는 촉매의 혼합물을 사용할 수 있다. 벤질 트리에틸암모늄 클로라이드, 테트라부틸 암모늄 브로마이드, 및 트리카프릴 메틸암모늄 클로라이드와 같은 4급 암모늄 할라이드가 바람직하다. 유효량으로 사용한다. 일반적으로, 200 : 1 내지 10 : 1의 클로로포름 : 상전이 촉매의 중량비가 유용하다.
상술한 반응은 배치(batch)를 이용하거나 또는 관련 분야의 기술자들에게 공지되어 있는 방법을 이용하는 계속적인 조작을 통해 수행할 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 제조한 일반식(I)의 치환된(디클로로메틸)피리딘 화합물은 통상적인 방법에 의해 재생될 수 있다. 예를들어, 물을 첨가하여 반응을 급냉시키고 대부분의 쌍극성 비양성자성 용매 및 적어도 일부의 상전이 촉매의 추출할 수 있으며, 형성되는 수성상을 제거한 후, 남아있는 유기상을 감압하에 중류시켜 과량의 클로로포름 및 비점이 낮은 성분을 제거할 수 있다. 잔사물 중에 존재하는 일반식(I)의 바람직한 화합물은 감압하에 증류시켜 정제하거나 또는 상기 화합물이 고체인 경우, 적합한 용매로부터 재결정화 할 수 있으며 일반식(I)의 바람직한 화합물은 예를들어, 추출 크로마토그래피 및/또는 증류 방법에 의해 수득된 잔사물로부터 분리시킬 수 있다.
본 발명에 따른 방법에 의해 제조할 수 있는 치환된 2- 및 4-(디클로로메틸)피리딘은 일반식(I)과 관련된 치환체를 갖는, 하기 표의 화합물들에 의해 설명된다.
Figure kpo00002
Y2, Y4, 및 Y6중의 하나 이상이 할로(F, Cl, 또는 Br)인 일반식(II)의 출발물질을 사용하는 본 발명의 태양에 있어서 본 발명의 방법에 따라 고리의 2, 4 및 6번 위치에 있는 각각의 할로치환체의 연속적인 반응에 상응하는 복합 생성물이 일반적으로 수득된다. 또한, Y2및 Y6가 할로인 일반식(II)의 비대칭 출발 물질을 이용하거나 또는 Y4및, Y2및 Y6중의 하나 또는 둘 모두가 할로인 출발물질을 이용하는 태양에 있어서, 일반적으로 2, 4 및 6할로겐 원자의 경쟁반응이 일어나며 생성물의 복합화가 형성된다. 상기 조건 둘다에 의해 생성된 일반식(I)의 각각의 생성물들은 크로마토 그래프 기술을 이용하여 생성되는 혼합물로 부터 재생시킬 수 있으며, 특정 경우에 있어서 상기 혼합물은 분리시키지 않고도 사용할 수 있다. 그러나, Y2, Y4, 및 Y6중 단지 하나만이 할로이거나 또는 Y2및 Y6가 동일한 할로이고 Y4는 할로가 아닌 일반식(II)의 출발물질을 사용하는 것이 바람직하다.
일반식(II)의 치환된 할로피리딘 출발물질은 공지된 화합물이며 관련 분야에서 출발물질로서 광범위하게 사용되고 있다. 다양한 실시예 및 제조방법이 참조문헌에 기술되어 있다 : [참조 문헌 : E. Klingsberg가 편집한 "피리딘 및 그의 유도체" 및 R. A. Abramovitch가 편집한 그의 부록 : 미합중국 특허 제4,479,001호 및 제3,682,938호].
하기 실시예는 본 발명을 설명하고 있다.
[실시예 1]
3, 5, 6-트리클로로-2-(디클로로메틸)피리딘 (표의 화합물 1)의 제조
Figure kpo00003
2, 3, 5, 6-테트라클로로피리딘(1.1g, 0.005몰)을 반응 용기내에서 N-메틸피롤리딘 5ml 및 클로로포름 5ml(약 0.062몰)와 혼합시키고 생성되는 용액에 50%의 수성 수산화나트륨 6g(0.075몰)을 교반시키면서 첨가한다. 30분 후에 거의 15% 전환되어 기체 크로마토 그래피에 의해 표제 화합물이 반응 혼합물 중에 존재하는 것으로 나타난다.
[실시예 2]
3, 6-디클로로-2-(디클로로메틸)피리딘 (표의 화합물 2)의 제조
Figure kpo00004
2, 3, 6-트리클로로피리딘(1.0g, 0.0055몰)을 N-메틸 피롤리돈4g, 클로로포름 4g(0.033몰), 및 50%의 수성 수산화나트륨 1.0g(0.013몰)과 혼합시킨다. 생성되는 혼합물을 교반시키며 표준 물질로서 진정한 생성물시료를 사용하는 기체 크로마토 그래피 및 질량 스펙트로메트리에 의해 반응 혼합물 중에 생성물이 존재한다는 것을 발견할 수 있을 정도의 시간인 약 1시간 동안 가온시킨다. 주변 온도에서 밤새 방치시킨 후 표제 화합물은 혼합물 중의 약 1.7%의 피리딘으로 나타난다.
[실시예 3]
3-클로로-5-(트리플루오로메틸)-2-(디클로로메틸)피리딘(표의 화합물
11)의 제조
Figure kpo00005
2, 3-디클로로-5-(트리플루오로메틸)피리딘(43.2g, 0.20몰)을 클로로포름 140g(1.17몰) 및 N-메틸 피롤리돈 105g에 용해시킨다. 수산화나트륨(50%의 수성 용액 40g, 0.5몰)을 교반시키면서 첨가하고 상기 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반시킨다. 또다른50%의 수성 수산화나트륨 10g을 첨가하고 계속 교반시킨다. 총 27시간 후에 대과량의 물을 첨가한다. 생성되는 수성층을 제거하고 유기층을 감압하에 회전식 증발기 상에서 농축시켜 표제 화합물을 함유하는 오일을 수득한다. 상기 오일을 분별 컬럼내에서 증류시키고 생성물 분획을 묽은 수성 탄산나트륨으로 세척하여 기체 크로마토 그래피에 의해 97%순도의 표제 화합물 18.8g(이론치의 35.5%)을 수득한다. (진정한 표준 물질과 비교해 볼때), 질량 스펙트럼[모피이크(parent peak : 263질량 유니트(mass units)] 및 기체 크로마토 그래프 변수에 의해 확인된 생성물은 19mmHg 압력에서 108내지 114℃의 비점을 갖는다. 또한 반응하지 않은 2, 3-디클로로-5-(트리플루오로메틸)-피리딘 약 17.5g이 회수된다.

Claims (10)

  1. (디클로로메틸)피리딘 화합물을 형성시킬 수 있는 조건하에서, 상전이촉매, 쌍극성 비양성자성 용매, 및 그의 혼합물로 이루어진 그룹중에서 선택된 적어도 하나의 촉진제, 및 강염기의 존재하에, 일반식(II)의 할로피리딘을 클로로포름과 접촉시킨 후, (디클로로메틸)피리딘 화합물을 회수함을 특징으로 하는 일반식(I)의 (디클로로메틸)피리디니 화합물의 제조방법.
    Figure kpo00006
    상기식에서 Y3및 Y5는 각기 독립적으로 H, F, Cl, Br, CF3, CHF2, NO2, CN, SO2R 또는 SOR이고, Y2, Y4및 Y6는 각기 독립적으로 H, F, Cl, Br, CF3, CHF2, CHCl2또는 CN이며, R은 C1내지 C4알킬이고, 단 Y2, Y3, Y4, Y5및 Y6중의 두개 이하는 H이며, 일반식(I)에서 Y2, Y4및 Y6중의 적어도 하나는 CHCl2이고 또한 일반식(II)에서 Y2, Y4, 및 Y6중의 적어도 하나는 F, Cl, 또는 Br이다.
  2. 제1항에 있어서, Y2, Y3, Y4, Y5, 및 Y6가 각기 독립적으로 H, F, Cl, Br, CF3, 또는 CN임을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항에 있어서, 할로피리딘의 Y2, Y4및 Y6중의 단지 하나만이 F, Cl 또는 Br임을 특징으로 하는 방법.
  4. 제1항에 있어서, 제조된 (디클로로메틸)-피리딘 화합물이 3, 6-디클로로-2-(디클로로메틸)-피리딘임을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 제조된 (디클로로메틸)-피리딘 화합물이 3, 5, 6-트리클로로-2-(디클로로메틸)-피리딘임을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 제조된 (디클로로메틸)-피리딘 화합물이 3-클로로-5(트리플루오로메틸)-2-(디클로로메틸)피리딘임을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항에 있어서, 강염기가 수성 수산화나트륨 또는 수성 수산화칼륨임을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항에 있어서, 촉진제가 쌍극성 비양성자성 용매임을 특징으로 하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 쌍극성 비양성자성 용매가 N-메틸 피롤리돈, 디메틸포름 아미드 또는 디메틸 설폭 사이드임을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항에 있어서, 촉진제가 상전이 촉매임을특징으로 하는 방법.
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4713460A (en) * 1986-07-22 1987-12-15 The Dow Chemical Company 2,3-bis-(poly)(chloromethyl)pyridines
CN109564917B (zh) * 2016-05-23 2021-11-09 力特半导体（无锡）有限公司 具有热熔断体的瞬变电压抑制装置
CN111630042A (zh) * 2018-01-23 2020-09-04 巴斯夫欧洲公司 吡啶衍生物的卤化

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4172203A (en) * 1978-08-14 1979-10-23 The Dow Chemical Company Method for preparing dichloromethyl pyridines
US4260766A (en) * 1979-12-04 1981-04-07 The Dow Chemical Company Preparation of (dichloromethyl) pyridines by reductive dechlorination
US4327220A (en) * 1980-12-29 1982-04-27 The Dow Chemical Company Process for reducing picoline derivatives using copper catalyst
US4499276A (en) * 1981-04-24 1985-02-12 The Dow Chemical Company Reduction of trichloromethylpyridines to dichloromethylpyridines
US4499277A (en) * 1981-04-24 1985-02-12 The Dow Chemical Company Reduction of trichloromethylpyridines to dichloromethylpyridines
US4713460A (en) * 1986-07-22 1987-12-15 The Dow Chemical Company 2,3-bis-(poly)(chloromethyl)pyridines

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62277357A (ja) 1987-12-02
IL82236A0 (en) 1987-10-30
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US4739070A (en) 1988-04-19
DE3766873D1 (de) 1991-02-07
HU201527B (en) 1990-11-28
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EP0243853B1 (en) 1991-01-02
DK175587D0 (da) 1987-04-06
HUT46670A (en) 1988-11-28
SU1598871A3 (ru) 1990-10-07
DK175587A (da) 1987-10-24
ES2028821T3 (es) 1992-07-16
BR8702189A (pt) 1988-02-17

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