KR820001021B1 - 염소화된 3-메틸 피리딘의 유도체를 제조하는 방법 - Google Patents
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내용 없음.
Description
본 발명은 염소화 방법에 관한 것으로 특히 3-메틸 피리딘의 부분적인 염소화 방법에 관한 것이다. 다수의 폴리클로로 피리딘이 피리딘 또는 치한 피리딘을 증기상의 염소화에 의해서 얻어질 수 있음은 공지되어 있다.
영국 특허 제1,041,906호의 명세서는, 상승된 온도에서 피리딘 또는 치환된 피리딘과 증기상의 염소를 반응시키는 것을 포함하는 있는, 피리딘 환에 치환기로서 하나 또는 그 이상의 염소원자를 함유하는 치환된 피리딘의 제조방법이 기술되어 있다. 상술한 방법은 특히 피리딘 자체를 증기상 염소화에 적용할 수 있고, 이 경우에, 펜타클로로 피리딘이 높은 수율로 얻어졌다. 특정 알킬피리딘, 예컨대 2-메틸 피리딘의 알킬 치환기의 탈리는 염소화 공정중에 일어날 수 있음은 정해진 사실이다. 500℃에서 2-메틸 피리딘의 염소화의 한 예로서 펜타클로로 피리딘의 생성을 들 수 있다.
본 발명자들은 이제 출발물질이 3-메틸 피리딘 일 때 특정조건하에서 부분적인 염소화를 실시하여 피리딘 환에 치환기로서 단일 염소원자를 함유하는 생성물을 얻을 수 있음을 발견하였다.
본 발명은 피리딘 환에 치환기로서 단일 염소원자를 함유하고 메틸기에 치환기로서 2개 또는 3개의 염소원자를 함유하는 하나 또는 그 이상이 부분적으로 염소화된 3-메틸 피리딘 유도체의 제조방법을 제공하는 것으로, 250℃-400℃ 범위의 온도에서, 증기상(蒸氣相)에서 염소의 비율을 3-메틸 피리딘 몰당 최소한 5몰로 적용하여 3-메틸 피리딘을 염소화시키는 것으로 되어 있다.
본 발명의 방법으로 얻을 수 있는, 부분적으로 염소화된 유도체 중에서 2-클로로-5-(트리클로로 메틸)-피리린 및 2-클로로-5-(디클로로 메틸)-피리딘이 있다. 규정된 범위내에서 사용된 특유한 조건에 따라서 얻을 수 있는 다른 유도체들은 2-클로로-3-(트리클로로 메틸)-피리딘 및 2-클로로-3-(디클로로 메틸)-피리딘이 있다.
2-클로로-3-(트리클로로 메틸)-피리딘, 2-클로로-5-(디클로로 메틸)-피리딘, 2-클로로-3-(디클로로 메틸)-피리딘 등의 화합물은 신규라고 생각된다.
염소화 방법은 300℃-400℃범위의 온도, 예컨대 325℃-375℃범위의 온도에서 바람직하게 수행되었다.
반응물은 희석시키는 것이 바람직하다. 희석제는 무기희석제, 예컨대 질소 및 또는 증기, 또는 유기희석제 일 수 있다.
유기희석제가 사용될 때, 염소에 대해서 불활성인 화합물(예컨대 탄소가 특히 바람직한 희석제이다) 또는 염소와의 어떤 반응으로 수득되어, 그 이상의 염소화에 대해 불활성인 생성물과 같은 화합물(예컨대 사염화 탄소로 수득할 수 있는 클로로 포름)이 바람직하다.
기체희석제를 사용할 때, 3-메틸피리딘의 출발물질은 담체 기체의 역할을 하는 증기 희석제의 스트림으로 증발될 수 있다. 액체희석제가 사용될 경우, 출발 물질은 액체 희석제에 용해되어, 용액이 전체적으로 증발될 수 있다.
3-메틸 피리딘 1몰당 적어도 10몰의 염소 예컨대 3-메틸 피리딘 1몰당 10-20몰의 염소를 사용하는 것이 바람직하다.
염소에 대하여 반응성인 희석제 예컨대 클로로 포름을 사용할 때 희석제와의 반응 소모량을 참작하여, 적절한 부가량의 염소를 사용할 수 있다.
반응은 밀폐되지 않은 상태에서 수행될 수 있지만 반응온도를 조절하기 위하여, 효과적인 열 전도를 제공하는 물질의 유동상 예컨대 미세구체상(微細球體狀)의 실리카에서 반응이 수행될 수 있다.
반응대역에서 혼합물의 통상적인 체류시간은 예컨대 10-30초이지만 필요에 따라 체류시간이 보다 길거나 짧을 수 있다.
생성된 부분적으로 염소화된 유도체는 이 분야의 통상적인 방법 예컨대 증류 및 분별 결정에 의해서 반응생성물로부터 회수할 수 있다(필요에 따라 서로 분리된다).
3-메틸 피리린의 부분적으로 염소화된 유도체들은 제초제화합물, 예컨대 α-4-(5-트리플루오로-메틸-2-피리딘 옥시)-페녹시 프로피온산 및 그의 염, 에스테르, 아미드 및 관련된 화합물의 제조에 유용하다.
이들 화합물은 헥타르당 0.025-5.0킬로 그램 적용비율로 잡초억제를 위한 제초제로서 유용하다.
따라서, 예컨대 중간 생성물인 2-클로로-5-(트리플루오로 메틸)-피리딘 및 2-클로로-5-(디플루오로 메틸)-피리딘은 2-클로로-5-(트리클로로 메틸)-피리딘 및 2-클로로-5-(디클로로 메틸)-피리딘을 각각 불소치환제(弗素置換劑) 예컨대 플루오르화 안티몬 또는 액체 플로오르화 수소 등과 반응시켜 제조할 수 있다.
본 발명을 다음 실시예에 의거 더욱 상세히 설명하면 다음과 같다.
실시예 1
사염화 탄소에 용해된 3-메틸 피리딘 용액을 350℃-310℃의 온도로 유지되어 있는 밀폐된 증발기에 공급하였다. 발생되는 증기를 300℃의 온도로 유지되어 있는 3.8인치 내경의 수직 관형 유리 반응기에 시간당 9.8몰의 비율로 공급된 염소와 혼합 시켰다. (20℃에서 측정하였다) 체류시간은 20초 였다.
초기의 반응 혼합물은 3-메틸 피리딘 1몰당 16몰의 염소 및 6몰의 사염화 탄소를 함유하고 있다.
1시간 동안 계속 가스상 반응기 유출물을 응축시켜서 얻어진 사염화 탄소 용액을 증류하여 사염화탄소를 제거하였다. 잔여 고체를 메틸렌 클로라이드로부터 재결정시켜 정제하고, 준비된 가스-액체크로마토 그래피로 성분을 분리하였다. 주 생성물인 2-클로드-5-(트리클로로 메틸)-피리딘 (38g, 융점 47℃-49℃) 및 2-클로로-5-(디클로로 메틸)-피리딘 (52g, 융점 63℃-64℃)이 NMP스펙트럼에 의해 확인되었다.
다른 생성물은 2-클로로-3-(트리클로로 메틸)-피리딘 및 2-클로로-3-(디클로로 메틸)-피리딘임이 확인되었는데, 이들 두 생성물은 분리된 총 생성물의 약 10몰%를 함유하고 있다.
실시예 2
본 공정은 실시예 1에 기술된 것과 유사하다. 초기반응 혼합물은 3-메틸 피리딘 1몰당 16.7몰의 염소 및 9.4몰의 사염화탄소를 함유하고 있다. 염소의 유동속도는 시간당 11.7몰이고 체류시간은 15초였다. 반응기 온도는 340℃이고 1시간 동안 유동이 계속되었다.
분리된 생성물의 총 중량은 141이고 조성은 다음과 같다.
2-클로로-5-(트리클로로 메틸)-피리딘 (45몰% )
2-클로로-3-(트리클로로 메틸)-피리딘 (10몰% )
2-클로로-3-(디클로로 메틸)-피리딘 (45몰% )
실시예 3
3-메틸 피리딘 1몰당 14.8의 염소, 6.0몰의 사염화탄소 및 11.7몰의 질소를 함유하는 가스상 혼합물을 290℃로 유지되는 미세구체상(microsheroidal) 실리카(AKZO 20)의 유동상을 통하여 통과시켰다. 3-메틸 피리딘의 유동속도는 시간당 2.7ℓ이고 체류시간은 10초였다.
생성물을 가스-액체 크로마토 그래피로 분석하여 주 생성물이 2-클로로-5-트리클로로 메틸 피리딘(21몰% ) 및 2-클로로-3-디클로로 메틸-피리딘(12몰% )임이 밝혀졌다.
실시예 4
본 공정은 실시예 3에 기술된 것과 유사하다. 가스상 혼합물은 3-메틸 피리딘 1몰당 10.0몰의 염소, 6.0몰의 사염화 탄소 및 18.4몰의 질소가 함유되어 있다. 미세구체상 실리카의 유동상은 368℃로 유지하였다. 3-메틸 피리딘의 유동속도는 시간당 2.5ℓ였고 체류시간은 10초였다.
주 생성물이 2-클로로-5-트리클로로 메틸-피리딘(33몰%)임이 밝혀졌다. 2-클로로-3-디클로로 메틸-피리딘의 비율은 단지 1몰% 였다.
Claims (1)
- 3-메틸 피리딘 1몰당 적어도 5몰 비율의 염소를 사용하여 250℃-400℃범위의 온도에서, 증기상으로 3-메틸 피리딘을 염소화시킴을 특징으로 하는, 피리딘 환에 치환기로서 단일 염소원자를 함유하고 메틸기에 치환기로서 2 또는 3개의 염소원자를 함유하는, 부분적으로 염소화된 3-메틸 피리딘의 유도체를 제조하는 방법.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR7900616A KR820001021B1 (ko) | 1979-02-28 | 1979-02-28 | 염소화된 3-메틸 피리딘의 유도체를 제조하는 방법 |
Applications Claiming Priority (1)
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| KR7900616A KR820001021B1 (ko) | 1979-02-28 | 1979-02-28 | 염소화된 3-메틸 피리딘의 유도체를 제조하는 방법 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR820001021B1 true KR820001021B1 (ko) | 1982-06-07 |
Family
ID=19210932
Family Applications (1)
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| KR7900616A KR820001021B1 (ko) | 1979-02-28 | 1979-02-28 | 염소화된 3-메틸 피리딘의 유도체를 제조하는 방법 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR820001021B1 (ko) |
-
1979
- 1979-02-28 KR KR7900616A patent/KR820001021B1/ko active
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