SU1598871A3 - Способ получени производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридина - Google Patents

Способ получени производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридина Download PDF

Info

Publication number
SU1598871A3
SU1598871A3 SU874202373A SU4202373A SU1598871A3 SU 1598871 A3 SU1598871 A3 SU 1598871A3 SU 874202373 A SU874202373 A SU 874202373A SU 4202373 A SU4202373 A SU 4202373A SU 1598871 A3 SU1598871 A3 SU 1598871A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
dichloromethyl
pyridine
chloro
trifluoromethyl
chloroform
Prior art date
Application number
SU874202373A
Other languages
English (en)
Inventor
А.Орвик Джон
Original Assignee
Дзе Дау Кемикал Компани (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дзе Дау Кемикал Компани (Фирма) filed Critical Дзе Дау Кемикал Компани (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1598871A3 publication Critical patent/SU1598871A3/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/61—Halogen atoms or nitro radicals

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение касаетс  производных пиридина, в частности получени  производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридила общей формулы N=CY2-CY2=CH-CCL=C-CHCL2, где Y1-H, CL, CF3
Y2-H, CL, причем Y1 и Y2 не  вл ютс  одновременно водородом, - полупродуктов дл  синтеза пестицидов. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией Y1- и Y2-замещенных 2,3-дихлорпиридина с избытком CHCL3 в присутствии 50%-ного водного раствора NAOH и N-метилпирролидона при 20-40°С. Эти услови  позвол ют достичь высокой чистоты целевого продукта (до 97%) при использовании доступных дешевых исходных веществ.

Description

(32) (33) (46) (71)
1
(21)4202373/23-04
(22)22.04.87 (31) 855526
23.04.86 US
07.10.90. Бюл. Р 37 Дзе Дау Кемикал Компани (US) (72) Джон А.Орвик (US) (53) 547.822.5.07 (088.8) (56) Демлов Э., Демлов 3. Межфазный катализ. М.: Мир, 1987, с. 318-319, 327, 329 и 332.
Методы элементоорганической химии . - Хлоралифатические соединени . М.: Наука, 1973, с. 590-591.
Ингольд К. Теоретические основы органической химии. М.: Мир, 1973, с. 592-595.
Патент США К 4351943,
кл. С 07 D 213/51, 1982.
Патент США К« 4260786,
кл. С 07 D 213/26, 1981 .
(54) СПОСОБ ПОЛУ ТЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ З-ХЛОР-2- (ДНХПОРМЕТР1П)ПИРВДИНА (57) Р1зобретение касаетс  производных пиридина, в частности получени  производньгх З-хлор-2- (дихлорметип) пиридина общей dr-лы ii CYj - CY , СН - - CCl С - CHClj, где Yj - Н, Cl или CFj; Yj - Н или Cl, причем Y, и Yj не  вл ютс  одновременно водородом, - г: полупродуктов дл  синтеза пестицидов. Цель - упрощение способа. Последишь ведут реакцией и Y. - замещен- ( ных 2,3-дихлорпиридина с избытком CHClj.в присутствии 50%-ного водного раствора ЫаОН и N-метилпирролидона при 20-40 0. Эти услови  позвол ют достичь высокой чистоты целевого продукта (до 97%) при использовании доступных дешевых исходных веществ.
о
1C
1ш
Изобретение относитс  к получению галогенпроизводных пиридина , в частности к способу получени  производных 3-хлор-2-(дихлорметил)-пиридина, которые  вл ютс  денными промежуточными продуктами в синтезе пестицидов .
Цель изобретени  - упрощение способа и его удешевление за счет использовани  в качестве исходного продукта соответствующего производного 2,3-дихлорпиридина, которое подвергают взаимодействию с избыт1сом хлоро-,
форма в присутствии 50%-ного водного раствора гнцроксида натри  и N-метилпирролидона при 20-40°С.
Пример 1. Получение 3,5,6- . трихлор-2-(дихлорметил)пиридина.
2,3,5,6-Тетрахлорпиридин (1,1 г; 0,005 моль) смешивают с 5 мл N-метил- пирролидона и 5 мл (около 0,062 моль)
хлороформа в реакционном сосуде, и к получившемус  раствору добавл ют 6 г 50%-ногб водного раствора гидроксида натри  (0,075 моль) при перемешивании. Через 30 мин с помощью газовой хрома01
х 00 00
ы
тографии устанавливают, что в реакционной смеси присутствует указанное соединение при степени превращени  примерно 15%. Т.ш1,-б1-62 с.
Пример 2. Получен ие 3,6-ди хлор-2-(дихлорметил)пиридина.
2,3,6-Трихлорпиридин (1,0 г; 0,0055 моль) смешивают с 4 г N-метил пирролидона, 4 г (0,033 моль) хлоро- Лорма, и 1,0 г 50%-ного водного раствора гид1 |оксида натри  (0,013 моль). Получившуюс  смесь перемешивают и слабо нагревают (20-40 с) в течение К ч, после , использу  газовую хроматографию и масс-спектрометриче- ский метод с аутентичным образцом продукта в качестве стандарта, про- дукт .присутствует в реакционной смеси . После отстаивани  в течение ночи при температуре окружающей среды указанное соединение составл ет около 1,7% смеси. Т 62-63,.
Пример 3. Получение 3-хлор- 5-(трифторметил)-2-(дихлорметил)пиридина .
2,З-Дихлор-5-(трифторметил)пиридин (43,2 г; 0,20 моль) раствор ют в 140 г (1,17 моль) хлороформа и 105 г N-метилпирролидона. При перемешивании добавл ют гидроксид натри  (40 г 50%-ного водного раствора; 0,5 моль) перемешивает в течение 20 ч при комнатной температуре. Добавл ют еще 10 г 50%-ного водного раствора гидроксид а натри  и перемешивание продолжают . Через 27 ч общего времени добавл ют в большом избытке воду. Получившийс  водньш слой удал ют и ор- ганический слой концентрируют на роторном испарителе при пониженном давлении , чтобы получить масло, содержащее предлагаемое соединение. Масло перегон ют во фракционирующей колон-.
0
5
Q
0
5
5
0

Claims (1)

  1. не и полученные фракции промывают разбавленным водой кл1-бонатом натри , что дает 18,8 г указанного соединени  (35,5% при теоретическом подсчете ), причем с помощью газовой хроматографии устанавливают чистоту 97%. Продукт, который идентифицируют по его масс-спектру (характеристический пик при 263 мае. ед.) и параметрам, полученным с помощью газовой хроматографии (по сравнению с аутентичным стандартом), имеет точку кипени  108- 114 С при 19 мм рт.ст. Выдел ют также 17,5 г непрореагировавшего 2,3-ди- хлор-5-(трифторметнл)пирщ1;ина. Формула изобретени 
    Способ получени  производных З-хлор-2-(дихлорметил)пиридина общей формулы
    W
    СНС12
    где Y .- Н, С1 или CFj ;
    Y,, - Н или С1 при условии, что
    Y 2  вл ютс  водородом одновременно,
    из галогензамещенных производных пиридина , о тли чающий с  тем, что, с целью упрощени  способа и его удешевлени , в качестве исходного продукта используют соединение общей формулы
    lor . YJ-VCI .
    где Y и Y имеют указанные.значени , которое подвергают взаимодействию с избытком хлороформа, в присутствии 50%-ного водного раствора гидроксида натри  и N-метилпирролидона при 20- 40°С.
    (II)
SU874202373A 1986-04-23 1987-04-22 Способ получени производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридина SU1598871A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/855,226 US4739070A (en) 1986-04-23 1986-04-23 Preparation of substituted (dichloromethyl)pyridines

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1598871A3 true SU1598871A3 (ru) 1990-10-07

Family

ID=25320672

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874202373A SU1598871A3 (ru) 1986-04-23 1987-04-22 Способ получени производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридина

Country Status (13)

Country Link
US (1) US4739070A (ru)
EP (1) EP0243853B1 (ru)
JP (1) JPS62277357A (ru)
KR (1) KR890003807B1 (ru)
AU (1) AU588680B2 (ru)
BR (1) BR8702189A (ru)
DE (1) DE3766873D1 (ru)
DK (1) DK175587A (ru)
ES (1) ES2028821T3 (ru)
HU (1) HU201527B (ru)
IL (1) IL82236A (ru)
NZ (1) NZ220010A (ru)
SU (1) SU1598871A3 (ru)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4713460A (en) * 1986-07-22 1987-12-15 The Dow Chemical Company 2,3-bis-(poly)(chloromethyl)pyridines
US11139287B2 (en) * 2016-05-23 2021-10-05 Littefluse Semiconductor (WUXI) Co., Ltd. Transient voltage suppression device with thermal cutoff
EP3743416B1 (en) * 2018-01-23 2023-03-15 Basf Se Halogenation of pyridine derivatives

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4172203A (en) * 1978-08-14 1979-10-23 The Dow Chemical Company Method for preparing dichloromethyl pyridines
US4260766A (en) * 1979-12-04 1981-04-07 The Dow Chemical Company Preparation of (dichloromethyl) pyridines by reductive dechlorination
US4327220A (en) * 1980-12-29 1982-04-27 The Dow Chemical Company Process for reducing picoline derivatives using copper catalyst
US4499276A (en) * 1981-04-24 1985-02-12 The Dow Chemical Company Reduction of trichloromethylpyridines to dichloromethylpyridines
US4499277A (en) * 1981-04-24 1985-02-12 The Dow Chemical Company Reduction of trichloromethylpyridines to dichloromethylpyridines
US4713460A (en) * 1986-07-22 1987-12-15 The Dow Chemical Company 2,3-bis-(poly)(chloromethyl)pyridines

Also Published As

Publication number Publication date
KR890003807B1 (ko) 1989-10-05
US4739070A (en) 1988-04-19
EP0243853B1 (en) 1991-01-02
EP0243853A3 (en) 1988-09-07
JPS62277357A (ja) 1987-12-02
ES2028821T3 (es) 1992-07-16
DK175587D0 (da) 1987-04-06
BR8702189A (pt) 1988-02-17
EP0243853A2 (en) 1987-11-04
AU588680B2 (en) 1989-09-21
KR870009999A (ko) 1987-11-30
DK175587A (da) 1987-10-24
DE3766873D1 (de) 1991-02-07
HUT46670A (en) 1988-11-28
HU201527B (en) 1990-11-28
IL82236A0 (en) 1987-10-30
IL82236A (en) 1991-01-31
AU7079487A (en) 1987-10-29
NZ220010A (en) 1990-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US7470785B2 (en) Refined routes to chlorin building blocks
Ochiai et al. Oxidative decarboxylation of cyclic amino acids and dehydrogenation of cyclic secondary amines with iodosobenzene
CN110437236A (zh) 一种吲哚-1,2-并1,4-苯并二氮杂卓类化合物及其合成方法
Huber et al. Preparation of nitriles from carboxylic acids: A new, synthetically useful example of the Smiles rearrangement
SU1598871A3 (ru) Способ получени производных 3-хлор-2-(дихлорметил)пиридина
CN110923744A (zh) 一种通过电化学醛的还原胺化反应构建仲胺类化合物的方法
CN1042934C (zh) 制备2-氯-5-烷氨基甲基吡啶的方法
Tanaka et al. Synthesis of 4H‐furo [3, 2‐b] indole derivatives A new heterocyclic ring system
A. AmrollahiBiyouki et al. Hydroxymethylation and Carbamoylation of Di-And Tetramethylpyridines Using Radical Substitution (Minisci) Reactions
CN114213206A (zh) α-氘代烯醛的制备方法
CN109503452B (zh) 一种2,3,4-三取代吡咯衍生物的制备方法
HU197322B (en) Process for producing pyridyl and quinolyl imidazolinones
US4172203A (en) Method for preparing dichloromethyl pyridines
US4625033A (en) Process for preparing 5-aza-indole and intermediates used in this process
CN115286568B (zh) 一种2-羟基-4-三氟甲基吡啶的制备方法
AU703611B2 (en) Process for the preparation of 3,3,5-trichloroglutarimide
CN114941145B (zh) 一种氮丙啶类衍生物的合成方法
CN110590717B (zh) 多取代烯酮亚胺及其合成方法
RU2186771C2 (ru) Способ получения соединений 5-(алкоксиметил)-2,3-пиридиндикарбоксамида, промежуточные соединения
US5688953A (en) Process for the preparation of 3,3,5-trichloroglutarimide
SU1657498A1 (ru) Способ получени 2-азатриптицена
CN117143007A (zh) 一种四氢咔唑衍生物及其光催化合成方法
US20030045723A1 (en) Process for the preparation of tetrasubstituted imidazole derivatives and novel crystalline structures thereof
KR20010005843A (ko) 2,6-디클로로-5-플루오로니코티노니트릴의 제조 방법 및 화합물 3-시아노-2-히드록시-5-플루오로피리드-6-온- 일나트륨염과 그의 토토머
CN115215866A (zh) 手性二胺类化合物和应用以及亚胺的不对称加成的方法