KR850000572B1 - 2,4,5-치환된 티아졸의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명의 제초완화제로 유용한 신규의 다음 일반식(Ⅰ)의 2,4,5-치환된 티아졸의 제조방법에 관한 것이다.
상기식에서
n은 0 또는 1 이고 ; X는 클로로, 브로모 또는 요오도이며 ; R은 탄소수 3 내지 9의 알킬, 탄소수 3 내지 8의 사이클로알킬, 할로(저급)알킬 또는 일반식
이고, 여기에서 Y 및 Z는 독립적으로 수소, 할로겐, 트리플루오로메틸 또는 저급알킬이며 ; n이 1이면, R1은 수소, 탄소수 1 내지 10의 알킬, 저급알케닐, 저급알키닐, 저급알콕시(저급)알킬, 할로(저급)알킬, 벤질, 페닐 또는 수소, 저급알킬 및 트리플루오로메틸중에서 선택된 1 또는 2개의 그룹으로 치환된 페닐이고 ; n이 0이면 R1은 -NR2R3(여기에서 R2및 R3는 독립적으로 저급알킬이다)이다.
본 발명은 또한 일반식(Ⅰ)의 2,4,5-치환된 티아졸 제조시 중간체로 사용되는 일반식(Ⅱ)의 신규 2-아미노-4-치환된-5-티아졸카복실산 및 그의 유도체도 제공한다.
상기식에서
n, R 및 R1은 상기 정의한 의미와 같다.
제초제는 생육중인 작물중에 존재하는 잡초를 제거하는데 매우 유용하다. 그러나 많은 제초제들이 잡초를 사멸시키거나 성장을 저지시키는데 필요한 비율에서 특정농작물의 성장발육을 지연시킨다. 따라서 어떤 제초제들은 특정작물에 존재하는 잡초를 제거하는데 사용될 수가 없다. 명백히 잡초에 대한 제초작용이 감소되지 않으면서 제초제 사용으로 인한 손상을 감소시키기 위해 농작물의 종자, 농작물 서식지 또는 농작물 자체를 처리하는데 사용하기 위한 화학적 화합물로 이루어진 완화제가 매우 유리하다.
미합중국 특허 제4,199,506호에는 2,4-이치환된 -5-티아졸 카복실산 및 그의 유도체뿐만 아니라 완화제로서의 용도가 기술되어 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "저급알킬", "저급알콕시", "저급알케닐" 및 "저급알키닐"은 5개까지의 탄소원자를 갖는 알킬, 알콕시, 알케닐 및 알키닐그룹을 말한다.
용어 "알킬", "알콕시", "알케닐" 및 "알키닐"은 직쇄 및 측쇄이다. R1이 저급알케닐이며 알릴이 바람직하며, R1이 저급알키닐이면 프로파길이 바람직하다.
"할로겐"에는 브롬, 염소, 불소 및 요오드가 포함된다.
탄소수 3 내지 8의 "사이클로알킬"에는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸 및 사이클로옥틸이 포함된다. 탄소수 5 내지 7의 사이클로알킬이 바람직하며, 사이클로헥실이 가장 바람직하다.
용어 "할로(저급)알킬"은 적어도 하나의 수소원자가 할로겐원자로 치환된, 탄소원자 5개까지를 함유하는 알킬부분을 말한다. 특히 알킬부분의 수소원자가 모두 할로겐원자에 의해 치환된, 예를들면 트리플루오로메틸이 포함된다.
제초완화제의 제조시 중간체로 유용한 2-아미노-4-치환된-5-티아졸카복실레이트의 예로는 다음과 같은 것들을 들 수 있다 : 에틸 2-아미노-4-이소프로필-5-티아졸카복실레이트, 프로필 2-아미노-4-에틸-5-티아졸카복실레이트, 에틸 2-아미노-4-t-부틸-5-티아졸카복실레이트, 에틸 2-아미노-4-(p-플루오로페닐)-5-티아졸카복실레이트, 에틸 2-아미노-4-(p-클로로페닐)-5-티아졸카복실레이트, 에틸 2-아미노-4-(O-클로로페닐)-5-티아졸카복실레이트, 에틸 2-아미노-4-(m-톨릴)-5-티아졸카복실레이트, 에틸 2-아미노-4-(α,α,α-트리플루오로-m-톨릴)-5-티아졸카복실레이트, 에틸 2-아미노-4-사이클로헥실-5-티아졸카복실레이트, 2,2,2-트리클로로에틸 2-아미노-4-트리플루오로메틸-5-티아졸카복실레이트, 2-부톡시에틸 2-아미노-4-트리플루오로메틸-5-티아졸카복실레이트, 페닐 2-아미노-4-트리플루오로메틸-5-티아졸카복실레이트, p-클로로페닐 2-아미노-4-트리플루오로메틸-5-티아졸카복실레이트, 프로파길 2-아미노-4-트리플루오로메틸-5-티아졸카복실레이트, 알릴 2-아미노-4-트리플루오로메틸-5-티아졸카복실레이트, N,N-디에틸-2-아미노-4-트리플루오로메틸-5-티아졸카복스아미드, N,N-디에틸-2-아미노-4-이소프로필-5-티아졸카복스아미드 및 N,N-디에틸-2-아미노-4-클로로메틸-5-티아졸카복스아미드.
본 발명에서 중간체로 사용되는 일반식(Ⅱ)의 2-아미노-4-치환된-5-티아졸카복실산 및 유도체는 다음 반응도식(Ⅰ) 및 (Ⅱ)에 따라 제조될 수 있다.
n이 1인 일반식(Ⅱ)의 화합물은 반응도식(Ⅰ)에 의해 제조될 수 있다 :
[반응도식 Ⅰ]
상기 반응도식 I에 있어서, 클로로포름중의 케토에스테르를 일당량의 설푸릴클로라이드에 적가한다. 반응혼합물을 수시간동안 환류시키고 감압하에 클로로포름을 제거한다. 생성된 2-클로로-3-케토에스테르 동몰량을 에탄올중에서 티오우레아에 가하고, 16 내지 20시간동안 환류시킨다. 에탄올을 감압하에 제거하고 잔사를 중탄산나트륨용액으로 중화시켜 2-아미노-4-치환된-5-티아졸카복실산 또는 에스테르를 수득한다.
n이 0이고 R1이 -NR2R3인 일반식(Ⅱ) 화합물은 다음 반응도식 Ⅱ에 의해 제조될 수 있다.
[반응도식 Ⅱ]
다음 실시예는 본 발명을 설명하는 것이며, 이들 실시예로 본 발명을 제한하는 것은 아니다.
[실시예 1]
에틸 2-아미노-4-에틸-5-티아졸카복실레이트
에틸 3-옥소-펜타노에이트 및 설푸릴클로라이드로부터 문헌[참조 : Bankowski et al. , Rocz. Chem. Volume 49, Pages 1899(1971)]의 방법을 사용하여 에틸 2-클로로-3-옥소-펜타노에이트를 제조한다. 에틸 2-클로로-3-옥소-펜타노에이트 9.2g(0.0515몰), 티오우레아 3.92g(0.0515몰) 및 에탄올 30ml의 혼합물을 17시간동안 환류시킨다. 에탄올을 감압하에 제거하고, 잔사를 포화중탄산 나트륨용액 300ml로 처리한다. 고체침전물을 모아 융점이 165 내지 170℃인 백색고체 11.2g을 얻은다음 에탄올로부터 재결정하여 에틸 2-아미노-4-에틸-5-티아졸카복실레이트 7.7g(75%)을 무색 프리즘으로서 수득한다(융점 : 177 내지 179℃).
원소분석 : C8H12N2O2S
계 산 치 : C 47.97 ; H 6.04 ; N 13.99
실 측 치 : 47.92 ; 6.04 ; 14.00
[실시예 2]
에틸 2-아미노-4-t-부틸-5-티아볼카복실레이트
에틸 2-클로로-4,4-디메틸-3-옥소-펜타노에이트를 사용하여 실시예 1의 방법에 따라 융점이 99.0 내지 100.0℃인 에틸 2-아미노-4-t-부틸-5-티아졸카복실레이트를 제조한다.
원소분석 : C10H16N2O2S
계 산 치 : C 52.60 ; H 7.06 ; N 12.27
실 측 치 : 52.66 ; 7.06 ; 12.21
[실시예 3]
에틸 2-아미노-4-(p-플루오로페닐)-5-티아졸카복실레이트
에틸 P-플루오로벤조일 아세테이트 10.5g(0.05몰), 설푸릴 클로라이드 6.7g(0.05몰) 및 클로로포름 30ml의 혼합물을 18시간동안 환류시키고 냉각시킨다. 클로로포름용액을 물로 세척하고 건조시켜 (MgSO4) 감압하에 농축시킨다. 잔사를 증류시켜 에틸 2-클로로-(p-플루오로)-벤조일아세테이트 10.8g(88%)을 오일로서 얻는다. 에틸 2-클로로-(p-플루오로)-벤조일아세테이트 10.8g(0.0441몰), 티오우레아 3.36g(0.0441몰), 물 20ml 및 에탄올 10ml의 혼합물을 3시간동안 환류시킨다. 에탄올을 감압하에 제거한 다음 잔사를 포화중탄산나트륨으로 염기성화한다. 고체를 여과하여 물로 세척하고 에탄올로 재결정하면 융점이 205 내지 208℃인 에틸 2-아미노-4-(p-플루오로페닐)-5-티아졸카복실레이트 8.9g(76%)이 백색프리즘으로 수득된다.
원소분석 : C12H11FN2O2S
계 산 치 : C 54.11 ; H 4.16 ; N 10.52
실 측 치 : 54.12 ; 4.16 ; 10.52
[실시예 4]
에틸 2-아미노-4-p-클로로페닐-5-티아졸카복실레이트
에틸아세토아세테이트 121.87g(0.936몰), 벤젠 314ml 및 물 626ml의 세차게 교반시킨 냉(5℃)혼합물에 33%수산화나트륨 41.25ml를 가한다. 상기 혼합물에 p-클로로벤조일클로라이드 177.0g(1.01몰) 및 33%수산화나트륨 188.8ml를 2시간내에 두개의 적하깔때기로 동시에 가한다. 반응혼합물은 페이스트상이 된다. 반응혼합물을 35℃에서 1시간 가열하여 냉각시키고 여과시켜 에틸 2-벤조일아세토아세테이트의 나트륨염 170.0g을 얻는다.
상기 염의 일부(150g)를 물 780ml중의 염화암모늄 39.0g(0.729몰) 및 농수산화암모늄 78ml의 혼합물에 가한다. 혼합물을 40 내지 50℃에서 3시간동안 교반시키고 빙욕중에서 냉각시킨다. 침전물을 여과하여 황색고체 115.5g을 얻은 다음 쿠겔러 증류시켜 조에틸 p-클로로벤조일 아세테이트 76.0g(에틸아세토아세테이트에 대해 38%)을 얻는다. 조에틸 P-클로로벤조일 아세테이트 40.0g(0.175몰), 설푸릴클로라이드 24.2g(0.18몰) 및 클로로포름 약간의 혼합물을 6시간동안 환류시킨 다음 냉각시키고 농축시켜 조에틸 2-클로로-p-클로로벤조일-아세테이트 49.0g을 얻는다. 조에틸 2-클로로-p-클로로벤조일-아세테이트 46.0g(0.174몰), 티오우레아 13.25g(0.174몰) 및 에탄올 174ml의 혼합물을 2시간동안 환류시키고 냉각시킨다. 침전물을 여과하여 포화중탄산나트륨으로 중화시킨다. 불용성물질을 여과하여 융점이 198 내지 200℃인 에틸 2-아미노-4-p-클로로-페닐-5-티아졸카복실레이트 37.0g(80%)을 수득한다.
원소분석 : C12H11ClN2O2S
계 산 치 : C 50.96 ; H 3.92 ; N 9.90
실 측 치 : 50.88 ; 3.93 ; 9.90
[실시예 5]
에틸 2-아미노-4-(0-클로로페닐)-5-티아졸카복실레이트
에틸아세토아세테이트 55.0g(0.423몰), 벤젠 70ml, 33%수산화나트륨 18.3ml, 물 141ml의 냉각된(5℃) 혼합물에 세차게 교반하면서 1시간내에 0-클로로벤조일클로라이드 80.0g(0.457)몰 및 33%수산화나트륨 76ml를 동시에 가한다. 에틸 0-클로로벤조일 아세토아세테이트 나트륨염의 수용액을 염화암모늄 22.5g(0.424몰)과 함께 18시간동안 교반시킨다. 수용액을 염화나트륨 25.0g으로 포화시킨다. 이때 약간의 침전물이 침전되며 그것을 여과한다.
분석한 결과 이 물질이 주로 에틸 0-클로로벤조일 아세토아세테이트의 나트륨염임이 나타났다. 나트륨염과 수성여액을 합하여 희염산으로 산성화시킨다. 분리된 오일을 에테르로 추출한다. 에테르용액을 건조시키고 (MgSO4)감압하에 농축시킨다. 잔사를 쿠겔러 증류하여 주로 에틸 0-클로로-벤조일아세토아세테이트를 함유하는 오일 30.0g을 얻는다. 이 물질을 염화암모늄 7.2g, 농수산화암모늄 14ml 및 물 150ml의 혼합물과 함께 교반하고 실시예 4에 기술된 바와 같이 반응을 조작하여 약 92% 순도의 조에틸 0-클로로벤조일 아세테이트 16.6g(15%)을 얻는다.
에틸 0-클로로벤조일아세테이트 15.0g(0.065몰), 설푸릴클로라이드 9.5g(0.070몰) 및 클로로포름 20ml의 혼합물을 6시간동안 환류시키고 농축시켜 조 에틸 2-클로로-0-클로로벤조일 아세테이트 17.3g을 얻는다. 에틸 2-클로로-0-클로로벤조일 아세테이트 17.0g(0.065몰), 티오우레아 4.94g(0.065몰) 및 에탄올 65ml의 혼합물을 2시간동안 환류시키고 실시예 4에 기술된 바와 같이 반응을 조작하여 융점이 114 내지 136℃인 고체 15.0g을 수득한 다음 에탄올로부터 2회 재결정시켜 융점이 165 내지 166℃인 에틸 2-아미노-4-(0-클로로페닐)-5-티아졸카복실레이트 5.8g(31%)을 수득한다.
원소분석 : C12H11ClN2O2S
계 산 치 : C 50.96 ; H 3.92 ; N 9.90 ; Cl 12.54
실 측 치 : 50.96 ; 3.96 9.91 ; 12.54
[실시예 6]
에틸 2-아미노-4-(m-톨릴)-5-티아졸카복실레이트
에틸아세토아세테이트 137.5g(1.05몰), 벤젠 175ml, 물 325ml 및 33%수산화나트륨 45.8ml의 냉(5℃)혼합물에 실시예 4에 기술된 바와 같이 m-톨릴클로라이드 221.05g(1.430몰) 및 33%수산화나트륨 190ml를 동시에 가한다. 에틸 m-톨루오일아세토아세테이트 나트륨염의 수용액을 염화암모늄 56.3g과 함께 밤새 교반하여 실시예 4에 기술된 바와 같이 반응을 조작한 후 쿠겔러 증류(0.05mmHg에서 95 내지 98℃)시키면 조에틸 m-톨루오일아세테이트 38.0g(17%)이 수득된다. 조 에틸 m-톨루오일아세테이트 20.6g(0.1몰), 설푸릴클로라이드 13.6g(0.105몰) 및 클로로포름 30ml의 혼합물을 6시간동안 환류시키고 실시예 4에 기술된 바와 같이 반응을 조작하여 에틸 2-클로로-m-톨루오일아세테이트 25.0g을 수득하고, 이를 다음 단계에서 직접 사용한다. 에틸 2-클로로-m-톨루오일아세테이트 22.5g(0.1몰), 티오우레아 7.6g(0.11몰) 및 에탄올 100ml의 혼합물을 2시간동안 환류시키고 실시예 4에 기술된 바와 같이 반응을 조작하여 고체 23.0g을 수득한 다음 에탄올로부터 재결정화하면 에틸 2-아미노-4-(m-톨릴)-5-티아졸카복실레이트 11.6g(44%)이 수득된다 (융점 185 내지 187℃).
원소분석 : C13H14N2O2S
계 산 치 : C 59.52 ; H 5.38 ; N 10.68
실 측 치 : 59.55 ; 5.42 ; 10.68
[실시예 7]
에틸 2-아미노-4-이소프로필-5-티아졸카복실레이트
실시예 1의 방법을 사용하여, 에틸 2-클로로-4-메틸-펜타노에이트 1.97(0.01몰), 티오우레아 0.76g(0.01몰) 및 에탄올 30ml의 혼합물을 18시간동안 환류시킨다. 에탄올을 감압하에 제거하고, 잔사를 헥산으로부터 결정화한다. 고체 침전물을 에테르중에 용해시키고 에테르용액을 물로 세척하여 황산마그네슘상에서 건조시킨 다음 감압하에 농축시킨다. 잔사를 벤젠-에테르로부터 재결정하여 융점이 173 내지 176℃인 에틸 2-아미노-4-이소프로필-5-티아졸카복실레이트 0.85g(39.6%)을 얻는다.
원소분석 : C9H14N2O2S
계 산 치 : C 50.44 ; H 6.58 ; N 6.58
실 측 치 : 50.47 6.61 ; 13.07
반응도식(Ⅱ)에 따라 제조될 수 있는 일반식(Ⅱ)의 화합물에는 다음의 화합물들이 포함되며, 이들로만 제한되는 것이 아니다.
N,N-디에틸 2-아미노-4-트리플루오로메틸-5-티아졸카복스아미드, N,N-디이소프로필-2-아미노-4-이소프로필-5-티아졸카복스아미드, N,N-디-3급-부틸-2-아미노-4-페닐-5-티아졸카복스아미드, N,N-디에틸-2-아미노-4-사이클로헥실-5-티아졸카복스아미드, N,N-디프로필-2-아미노-4-클로로메틸-5-티아졸카복스아미드 및 N,N-디-n-부틸-4-트리메톡시메틸-5-티아졸카복스아미드.
본 발명에 따르면, 일반식(Ⅱ)의 2-아미노-4-치환된 티아졸카복실레이트는 제초제 사용에 따른 선택된 농작물에 대한 제초제 손상을 감소시키는데 유용한 특정 2,4-이치환된-티아졸 카복실레이트의 제조에 있어서 중간체로 사용된다.
본 발명에 따르는 일반식(Ⅰ)의 완화제는 일반식(Ⅱ)의 중간체 화합물을 사용하여 다음 반응도식(Ⅲ)에 따라 제조될 수 있다.
[반응도식 Ⅲ]
상기 반응도식에 있어서, 일반식(Ⅱ)의 2-아미노티아졸 화합물의 용액을 아질산 나트륨으로 -50˚내지 30℃에서 디아조화시킨다. 생성된 디아조늄 염용액을 적절한 할로겐화 제1구리 또는 요오드화칼륨 용액에 붓는다. 개스 방출이 끝나면, 반응 혼합물을 에테르로 추출한다.
에테르 추출물을 건조시키고 농축시킨후 잔사를 감압하에서 쿠겔러 증류시키거나 크로마토크라피하여 정제한다.
본 발명의 또다른 측면에 따라 다음 일반식(Ⅲ)의 완화제는 반응도식(Ⅳ)에 따라 제조될 수 있다.
(상기식에서, R 및 R'은 상기에서 정의한 의미와 같다)
[반응도식 Ⅳ]
반응도식(Ⅳ)에 있어서, 아세토니트릴중의 t-부틸 니트라이트 및 염화제2구리의 동몰량혼합물에 대략 동몰량의 2-아미노티아졸 출발물질을 가한다. 반응물을 일반적으로 실온(약 25℃)에서 혼합한다. 그런데 더 높거나 더 낮은 온도를 사용할 수도 있으며 온도가 그리 중요한 것은 아니다.
통상의 방법으로 반응 혼합물로부터 생성된 반응 생성물을 쉽게 분리한다. 예를들면, 반응 혼합물을 여과하여 생성물을 직접 수득하거나, 여액을 적량의 6NHCl로 연마할 수 있다. 다음에는 혼합물을 적절한 유기용매, 예를들어 에테르로 추출한다. 추출물을 건조시키고 쿠겔러 증류에 의해 농축한다.
본 발명을 특정 변화에 관해 기술하였지만, 본 발명의 정신 및 범위를 벗어남이 없이 달리 변경, 변화, 및 수정할 수 있으며, 그러한 태양은 본 발명에 포함되는 것으로 이해되기 때문에 본 발명의 설명을 제한하는 것이 아니다.
[실시예 8]
에틸 2-클로로-4-이소프로필-5-티아졸카복실레이트
t-부틸 니트라이트 12.36g(0.12몰), CuCl212.90g (0.0963몰) 및 아세토니트릴 320ml의 잘 교반된 혼합물에 에틸 2-아미노-4-이소프로필-5-티아졸-카복실레이트 16.7g (0.078몰)을 40분 내에 조금씩 나누어 가한다. 반응 혼합물을 1시간 동안 실온에서 교반한 다음 65℃로 가열시킨다. 반응 혼합물을 여과하고 여액을 6NHCl 400ml에 붓는다. 수성 혼합물을 에테르로 추출한다. 에테르 추출물을 건조시키고 (MgSO4) 농축시켜 오일 17.0g을 얻은 다음 1.5mm에서 쿠겔러증류하여 에틸- 2-클로로-4-이소프로필-5-티아졸-카복실레이트 15.7g (86%)을 얻는다.
원소분석 : C9H12ClNO2S
계 산 치 : C 46.24 ; H 5.18 ; N 5.99
실 측 치 : 46.40 5.22 6.06
[실시예 9]
에틸 2-클로로-4-t-부틸-5-티아졸카복실레이트
t-부틸니트라이트 38.62g(0.375몰), CuCl243.3g (0.3몰) 및 아세토니트라이트 300ml 잘 교반된 혼합물에 에틸 2-아미노-4-t-부틸-5-티아졸카복실레이트 57.0g (0.25몰)을 한시간내에 가한다. 반응 혼합물을 실시예 8에 기술한 방법에 따라 반응을 조작하여 조 오일 55.9g을 얻은 다음 1mm에서 증류하여 제1분획 4.4g을 얻고 (비점 90℃·
=1.5008), 제2분획, 2-클로로-4-t-부틸-5-티아졸카복실레이트 47.6g(79%)을 얻는다 (비검 110℃
=1.5160)
원소분석 : C10H14ClNO2S
계 산 치 : C 48.48 ; H 5.70 ; N 5.56
실 측 치 : 48.41 ; 5.73 ; 5.62
[실시예 10]
에틸 2-클로로-4-p-클로로페닐-5-티아졸카복실레이트
t-부틸니트라이트 14.6g (0.142몰), 염화제2구리 15.3g (0.113몰) 및 무수 아세토니트릴 100ml의 잘교반된 혼합물에 에틸 2-아미노-4-p-클로로페닐-5-티아졸카복실레이트 24.75g(0.0875몰)을 30분내에 가한다. 반응 혼합물을 빙-수욕을 사용하여 45℃이하로 조절한다. 반응 혼합물을 10분동안 교반하고 여과한다. 불용성 물질을 희 HCl로 세척하고 에탄올-클로로포름으로 부터 재결정하여 융점이 117내지 119℃인 백색 고체 14.1g을 얻은 다음 1mm. 에서 쿠겔러 증류하여 융점이 120내지 121.5℃인 에틸 2-클로로-4-p-클로로페닐-5-티아졸카복실레이트 13.8g을 얻는다. 원래의 아세토니트릴여액을 20% HCl에 붓고 침전물을 모아 1mm. 에서 쿠겔러증류하여 백색 고체 7.0g을 얻은 후 헥산-클로로포름과 함께 교반하여 여과하면 추가로 최종 생성물 4.7g이 수득되며 전체수율은 70%이다.
원소분석 : C12H9Cl2NO2S
계 산 치 : C 47.70 ; H 3.00 ; N 4.64
실 측 치 : 47.71 ; 2.97 ; 4.55
실시예 8내지 10에 기술한 방법에 따라 표 Ⅱ에 나타난 바와 같은 화합물을 제조할 수 있다.
[표 1]
Claims (1)
- 일반식(Ⅱ)의 2-아미노티아졸 화합물을 아세토니트릴의 존재하에서 3급-부틸 니트라이트 및 염화 제2구리와 반응시킴을 특징으로하여, 일반식(Ⅰ)의 2,4,5-치환된 티아졸을 제조하는 방법.
상기식에서, n이 1이며 ; X는 클로로이고 ; R은 탄소수 3내지 4의 알킬, 할로(저급)알킬 또는 일반식의 그룹이며, 여기에서 Z 및 Y는 독립적으로 수소, 할로겐 또는 저급알킬이고, R1은 수소, 저급알킬 또는 페닐이다.
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