KR20230050284A - 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

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이세진
박석배
유태정
양병선
이다정
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Abstract

본 발명은 [화학식 C] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것으로서, 상기 [화학식 C] 내지 [화학식 E]는 발명의 상세한 설명에 기재된 바와 같다.

Description

신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{Novel organic compounds and organic light-emitting diode therewith}
본 발명은 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 유기발광소자로 사용되는 경우에 고효율, 장수명 및 저전압 구동 등의 소자 특성을 구현할 수 있는 신규한 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있고, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있어 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말하며, 상기 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다.
여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있고, 필요에 따라 전자차단층 또는 정공차단층 등이 부가될 수 있다.
이들 중에서, 정공 수송층에 관한 종래기술로서, 등록특허공보 제10-1074193호(공고일: 2011.10.14)에서는 정공 수송층 화합물로서 카바졸 구조에 적어도 하나의 벤젠 고리가 축합된 코어 구조를 갖는 화합물을 이용한 유기 발광 소자가 개시되어 있고, 또한, 등록특허공보 제10-1455156호(공고일: 2014.10.27)에서는 정공 수송층과 발광층 사이에 정공 수송층 HOMO 에너지 준위와 발광층의 HOMO에너지 준위 사이의 HOMO준위를 갖는 발광 보조층을 형성시킨 유기 발광 소자에 관한 기술이 기재되어 있다.
그러나, 상기 선행문헌을 포함하는 종래기술에서 보다 효율적인 발광특성을 가지는 유기발광소자를 제조하기 위한 다양한 종류의 방법이 시도되었음에도 불구하고 아직도 저전압구동이 가능하며, 보다 개선된 발광효율과 장수명을 갖는 유기발광소자를 위한 정공수송층 등으로 사용할 수 있는 재료 개발의 필요성은 지속적으로 요구되고 있는 실정이다.
등록특허공보 제10-1074193호(공고일: 2011.10.14) 등록특허공보 제10-1455156호(공고일: 2014.10.27)
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 유기 발광 소자내 정공수송층에 사용함으로써, 고효율, 저전압 및 장수명 특성을 가질 수 있는 특정한 구조의 유기 화합물을 제공하는 것이다.
또한 본 발명에 따른 두 번째 기술적 과제는 상기 유기 화합물을 정공수송층에 포함하는 신규한 유기 발광 소자를 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 기술적 과제들을 달성하기 위하여, 하기 [화학식 A] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 유기 화합물을 제공한다.
[화학식 A]
Figure pat00001
[화학식 B]
Figure pat00002
[화학식 C]
Figure pat00003
[화학식 D]
Figure pat00004
[화학식 E]
Figure pat00005
상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E]에서,
상기 X1은 CR11 또는 N이고,
상기 X2는 CR12 또는 N이며,
상기 X3는 CR13 또는 N이고,
상기 X4는 CR14 또는 N이며,
상기 X5은 CR15 또는 N이고,
상기 X6는 CR16 또는 N이며,
상기 X7은 CR17 또는 N이고,
상기 X8은 CR18 또는 N이며,
상기 X9은 CR19 또는 N이고,
상기 X10은 CR20 또는 N이며,
상기 X1 내지 X4 중 적어도 2개는 CR11 내지 CR14 중에서 선택되고,
상기 X5 내지 X10 중 적어도 3개는 CR15 내지 CR20 중에서 선택되되,
상기 X1 내지 X10 중 하나는 상기 A1과 결합된 탄소원자(
Figure pat00006
)이며,
상기 치환기 R1, R2, R11 내지 R20은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 알루미늄기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 사이아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미드기, 에테르기 및 에스테르기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 연결기 L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
n은 0 내지 3의 정수이되, 이들 각각이 2 이상인 경우에 각각의 연결기 L1은 서로 동일하거나 상이하고,
치환기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 A1 내 Ar1과 L1은 서로 연결되어 축합고리를 형성할 수 있으며, 또한 Ar2와 L1은 서로 연결되어 축합고리를 형성할 수 있다.
또한 본 발명은 상기 두 번째 과제를 달성하기 위하여, 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층;을 포함하는 유기발광소자로서, 상기 유기층이 본 발명의 유기 화합물을 1종 이상 포함하는, 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명에 따른, [화학식 A] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 화합물을 정공수송층에 포함하는 유기 발광 소자는 기존의 유기발광소자에 비하여 고효율, 저전압 및 장수명 특성을 가질 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 발광 소자의 개략도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명에 따른 유기 화합물은 하기 [화학식 A] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 구조를 가진다.
[화학식 A]
Figure pat00007
[화학식 B]
Figure pat00008
[화학식 C]
Figure pat00009
[화학식 D]
Figure pat00010
[화학식 E]
Figure pat00011
상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E]에서,
상기 X1은 CR11 또는 N이고,
상기 X2는 CR12 또는 N이며,
상기 X3는 CR13 또는 N이고,
상기 X4는 CR14 또는 N이며,
상기 X5은 CR15 또는 N이고,
상기 X6는 CR16 또는 N이며,
상기 X7은 CR17 또는 N이고,
상기 X8은 CR18 또는 N이며,
상기 X9은 CR19 또는 N이고,
상기 X10은 CR20 또는 N이며,
상기 X1 내지 X4 중 적어도 2개는 CR11 내지 CR14 중에서 선택되고,
상기 X5 내지 X10 중 적어도 3개는 CR15 내지 CR20 중에서 선택되되,
상기 X1 내지 X10 중 하나는 상기 A1과 결합된 탄소원자(
Figure pat00012
)이며,
상기 치환기 R1, R2, R11 내지 R20은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기, 치환 또는 비치환된 게르마늄기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 알루미늄기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 싸이올기, 사이아노기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 셀레늄기, 텔루륨기, 아미드기, 에테르기 및 에스테르기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 연결기 L1 은 단일결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬렌기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬렌기, 치환 또는 비치환된탄소수 6 내지 60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
n은 0 내지 3의 정수이되, 이들 각각이 2 이상인 경우에 각각의 연결기 L1은 서로 동일하거나 상이하고,
치환기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 A1 내 Ar1과 L1은 서로 연결되어 축합고리를 형성할 수 있으며, 또한 Ar2와 L1은 서로 연결되어 축합고리를 형성할 수 있고,
여기서, 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 7 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 24의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로아릴아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
한편, 본 발명에서의 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 탄소수 1 내지 30의 알킬기 및 탄소수 6 내지 50의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 5 내지 7원, 바람직하게는 5 또는 6원을 포함하는 단일 또는 융합고리계를 포함하며, 또한 상기 아릴기에 치환기가 있는 경우 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.
상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐,플루오란텐일등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 7 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 탄소수 2 내지 24의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
또한 본 발명에서 상기 방향족 헤테로고리는 방향족 탄화수소 고리에서 방향족 탄소 중 하나이상이 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택된 하나 이상의 헤테로 원자로 치환된 것을 의미한다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다.
본 발명에 따른 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 화합물의 특징을 보다 상세히 설명하면, 'X1 내지 X4를 포함하는 6원환 방향족 고리 - R1 및 R2에 연결된 탄소원자를 포함하는 5원환 - X5 및 X10 또는, X5 및 X6 또는, X9 및 X10을 포함하는 6원환 방향족 탄소고리 - 산소원자를 포함하는 5원환 - X6 내지 X9 또는, X7 내지 X10 또는, X5 내지 X8을 포함하는 6원환 방향족 탄소고리'가 서로 축합된 형태의, 질소원자를 고리구조내 포함할 수 있는 인데노디벤조퓨란 구조를 가지며, 이들 축합고리내 X1 내지 X10중 하나가 상기 A1과 결합된 탄소원자(
Figure pat00013
)인 구조를 갖는 화합물인 것을 특징으로 한다.
일 실시예로서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E]내, 상기 치환기 Ar1 및 Ar2는 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 더욱 바람직하게는, 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 일 실시예로서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E]내, 치환기 R11 내지 R20 중 상기 A1과 결합되지 않는 치환기는 수소 또는 중수소일 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 일 실시예로서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E]내 연결기 L1는 단일결합이거나, 아래 구조식 1 내지 구조식 9 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[구조식 1] [구조식 2] [구조식 3] [구조식 4]
Figure pat00014
[구조식 5] [구조식 6] [구조식 7]
Figure pat00015
[구조식 8] [구조식 9]
Figure pat00016
상기 구조식 1 내지 구조식 9에서 방향족 고리의 탄소자리는 수소 또는 중수소가 결합된다.
본 발명에 따른 일 실시예로서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E]내, n은 1 또는 2의 정수이되, n이 2인 경우에 각각의 연결기 L1은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한 본 발명에서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E]로 표시되는 화합물은 상기 X1 내지 X10 중 하나만이 질소원자이거나 또는 모두가 질소원자가 아닌 것을 특징으로 할 수 있다.
한편, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 유기 화합물은 A1이 디벤조퓨란 부분의 1번위치에 결합되는 경우에 보다 개선된 장수명 특성을 나타낼 수 있다.
여기서, 상기 디벤조퓨란부분의 탄소위치는 아래 그림 A와 같이 나타낼 수 있으며,
Figure pat00017
<그림 A>
상기 화학식 A 내지 화학식 E에서의 디벤조퓨란 부분은 6-5-6-5-6 축합고리에서의 퓨란고리의 바깥쪽 6원환의 고리의 원소를 상기 디벤조퓨란의 좌측부분에 대응하도록 각 위치를 번호로 정할 수 있으며, 따라서, 본 발명에서는 디벤조퓨란부분의 1번위치가 각각 화학식 A에서는 X6, 화학식 B에서는 X7, 화학식 C에서는 X9, 화학식 D에서는 X10, 화학식 E에서는 X5에 해당되며, 상기 화학식 A에서는 X6의 탄소에 A1이 결합되며, 화학식 B에서는 X7의 탄소에 A1이 결합되고, 화학식 C에서는 X9의 탄소에 A1이 결합되며, 화학식 D에서는 X10의 탄소에 A1이 결합되고, 화학식 E에서는 X5의 탄소에 A1이 결합되는 경우에 보다 개선된 장수명 특성을 보여줄 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 유기 화합물의 구체적인 예로서는 하기 [화합물 1] 내지 [화합물 328]로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
Figure pat00018
<화합물1> <화합물2> <화합물3> <화합물4>
Figure pat00019
<화합물5> <화합물6> <화합물7> <화합물8>
Figure pat00020
<화합물9> <화합물10> <화합물11> <화합물12>
Figure pat00021
<화합물13> <화합물14> <화합물15> <화합물16>
Figure pat00022
<화합물17> <화합물18> <화합물19> <화합물20>
Figure pat00023
<화합물21> <화합물22> <화합물23> <화합물24>
Figure pat00024
<화합물25> <화합물26> <화합물27> <화합물28>
Figure pat00025
<화합물29> <화합물30> <화합물31> <화합물32>
Figure pat00026
<화합물33> <화합물34> <화합물35> <화합물36>
Figure pat00027
<화합물37> <화합물38> <화합물39> <화합물40>
Figure pat00028
<화합물41> <화합물42> <화합물43> <화합물44>
Figure pat00029
<화합물45> <화합물46> <화합물47> <화합물48>
Figure pat00030
<화합물49> <화합물50> <화합물51> <화합물52>
Figure pat00031
<화합물53> <화합물54> <화합물55> <화합물56>
Figure pat00032
<화합물57> <화합물58> <화합물59> <화합물60>
Figure pat00033
<화합물61> <화합물62> <화합물63> <화합물64>
Figure pat00034
<화합물65> <화합물66> <화합물67> <화합물68>
Figure pat00035
<화합물69> <화합물70> <화합물71> <화합물72>
Figure pat00036
<화합물73> <화합물74> <화합물75> <화합물76>
Figure pat00037
<화합물77> <화합물78> <화합물79> <화합물80>
Figure pat00038
<화합물81> <화합물82> <화합물83> <화합물84>
Figure pat00039
<화합물85> <화합물86> <화합물87> <화합물88>
Figure pat00040
<화합물89> <화합물90> 화합물91> <화합물92>
Figure pat00041
<화합물93> <화합물94> <화합물95> <화합물96>
Figure pat00042
<화합물97> <화합물98> <화합물99> <화합물100>
Figure pat00043
<화합물101> <화합물102> <화합물103> <화합물104>
Figure pat00044
<화합물105> <화합물106> <화합물107> <화합물108>
Figure pat00045
<화합물109> <화합물110> <화합물111> <화합물112>
Figure pat00046
<화합물113> <화합물114> <화합물115> <화합물116>
Figure pat00047
<화합물117> <화합물118> <화합물119> <화합물120>
Figure pat00048
<화합물121> <화합물122> <화합물123> <화합물124>
Figure pat00049
<화합물125> <화합물126> <화합물127> <화합물128>
Figure pat00050
<화합물129> <화합물130> <화합물131> <화합물132>
Figure pat00051
<화합물133> <화합물134> <화합물135> <화합물136>
Figure pat00052
<화합물137> <화합물138> <화합물139> <화합물140>
Figure pat00053
<화합물141> <화합물142> <화합물143> <화합물144>
Figure pat00054
<화합물145> <화합물146> <화합물147> <화합물148>
Figure pat00055
<화합물149> <화합물150> <화합물151> <화합물152>
Figure pat00056
<화합물153> <화합물154> <화합물155> <화합물156>
Figure pat00057
<화합물157> <화합물158> <화합물159> <화합물160>
Figure pat00058
<화합물161> <화합물162> <화합물163> <화합물164>
Figure pat00059
<화합물165> <화합물166> <화합물167> <화합물168>
Figure pat00060
<화합물169> <화합물170> <화합물171> <화합물172>
Figure pat00061
<화합물173> <화합물174> <화합물175> <화합물176>
Figure pat00062
<화합물177> <화합물178> <화합물179> <화합물180>
Figure pat00063
<화합물181> <화합물182> <화합물183> <화합물184>
Figure pat00064
<화합물185> <화합물186> <화합물187> <화합물188>
Figure pat00065
<화합물189> <화합물190> <화합물191> <화합물192>
Figure pat00066
<화합물193> <화합물194> <화합물195> <화합물196>
Figure pat00067
<화합물197> <화합물198> <화합물199> <화합물200>
Figure pat00068
<화합물201> <화합물202> <화합물203> <화합물204>
Figure pat00069
<화합물205> <화합물206> <화합물207> <화합물208>
Figure pat00070
<화합물209> <화합물210> <화합물211> <화합물212>
Figure pat00071
<화합물213> <화합물214> <화합물215> <화합물216>
Figure pat00072
<화합물217> <화합물218> <화합물219> <화합물220>
Figure pat00073
<화합물221> <화합물222> <화합물223> <화합물224>
Figure pat00074
<화합물225> <화합물226> <화합물227> <화합물228>
Figure pat00075
<화합물229> <화합물230> <화합물231> <화합물232>
Figure pat00076
<화합물233> <화합물234> <화합물235> <화합물236>
Figure pat00077
<화합물237> <화합물238> <화합물239> <화합물240>
Figure pat00078
<화합물241> <화합물242> <화합물243> <화합물244>
Figure pat00079
<화합물245> <화합물246> <화합물247> <화합물248>
Figure pat00080
<화합물249> <화합물250> <화합물251> <화합물252>
Figure pat00081
<화합물253> <화합물254> <화합물255> <화합물256>
Figure pat00082
<화합물257> <화합물258> <화합물259> <화합물260>
Figure pat00083
<화합물261> <화합물262> <화합물263> <화합물264>
Figure pat00084
<화합물265> <화합물266> <화합물267> <화합물268>
Figure pat00085
<화합물269> <화합물270> <화합물271> <화합물272>
Figure pat00086
<화합물273> <화합물274> <화합물275> <화합물276>
Figure pat00087
<화합물277> <화합물278> <화합물279> <화합물280>
Figure pat00088
<화합물281> <화합물282> <화합물283> <화합물284>
Figure pat00089
<화합물285> <화합물286> <화합물287> <화합물288>
Figure pat00090
<화합물289> <화합물290> <화합물291> <화합물292>
Figure pat00091
<화합물293> <화합물294> <화합물295> <화합물296>
Figure pat00092
<화합물297> <화합물298> <화합물299> <화합물300>
Figure pat00093
<화합물301> <화합물302> <화합물303> <화합물304>
Figure pat00094
<화합물305> <화합물306> <화합물307> <화합물308>
Figure pat00095
<화합물309> <화합물310> <화합물311> <화합물312>
Figure pat00096
<화합물313> <화합물314> <화합물315> <화합물316>
Figure pat00097
<화합물317> <화합물318> <화합물319> <화합물320>
Figure pat00098
<화합물321> <화합물322> <화합물323> <화합물324>
Figure pat00099
<화합물325> <화합물326> <화합물327> <화합물328>
또한, 본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하는 유기발광소자로서, 상기 유기층이 앞서 기재된, 본 발명에 따른 유기 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자를 제공한다.
이때, 본 발명에서 "(유기층이) 유기 화합물을 1종 이상 포함한다" 란, "(유기층이) 본 발명의 범주에 속하는 1종의 유기 화합물 또는 상기 유기 화합물의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
이때, 상기 본 발명의 유기 발광소자는 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
또한 상기 유기 화합물이 포함된 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나에 사용될 수 있으며, 바람직하게는 상기 유기화합물은 정공 수송층 용도로 사용할 수 있다.
본 발명에 따른 유기발광소자에서 사용되는 정공수송층용 재료로서는 본 발명의 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 유기 화합물이 사용될 수 있고, 또한 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 유기 화합물이외에 다른 화합물들이 추가적으로 포함되어 사용될 수 있으며, 상기 다른 화합물들은 당업계에서 통상적으로 사용되는 정공 수송층이 사용될 수 있다.
이러한 정공수송층 재료로서는 통상적으로 이온화 포텐셜이 작은 전자공여성 분자가 사용가능하며, 주로 트리페닐아민을 기본 골격으로 하는 디아민, 트리아민 또는 테트라아민 유도체가 많이 사용되고 있고, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘 (a-NPD) 등을 추가적으로 사용할 수 있다.
상기 정공수송층의 하부에는 정공주입층(HIL, Hole Injecting Layer)을 추가적으로 더 적층할 수 있는데, 상기 정공주입층 재료 역시 본 발명의 상기 [화학식 A] 내지 [화학식E] 중 어느 하나로 표시되는 유기 화합물을 사용할 수 있고, 본 발명의 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 유기 화합물이 사용되지 않는 경우에는 당업계에서 통상적으로 사용되는 정공 주입층이 사용될 수 있다.
이러한 통상적으로 사용되는 정공 주입층은, 예를 들어 HATCN (Hexaazatriphenylenehexacarbonitrile), CuPc(copperphthalocyanine) 또는 스타버스트형 아민류인 TCTA(4,4',4"-tri(N-carbazolyl)triphenyl-amine), m-MTDATA(4,4',4"-tris-(3-methylphenylphenyl amino)triphenylamine) 등이 사용될 수 있다.
또한, 본 발명에서의 유기발광소자내 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어질 수 있으며, 이 경우에 상기 발광층에 사용되는 호스트는 아래 화학식 K로 표시되는 1종 이상의 화합물을 포함할 수 있으나 이에 제한되지 않는다.
[화학식 K]
Figure pat00100
상기 [화학식 K]에서,
상기 X11 내지 X20은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소 원자, 중수소 원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 실리콘기, 치환 또는 비치환된 붕소기, 치환 또는 비치환된 실란기, 카르보닐기, 포스포릴기, 아미노기, 니트릴기, 히드록시기, 니트로기, 할로겐기, 아미드기 및 에스테르기로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이며, 서로 인접하는 기는 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 호스트는 하기 [화학식 301] 내지 [화학식 496]으로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
[화학식 301] [화학식 302] [화학식 303] [화학식 304]
Figure pat00101
[화학식 305] [화학식 306] [화학식 307] [화학식 308]
Figure pat00102
[화학식 309] [화학식 310] [화학식 311] [화학식 312]
Figure pat00103
[화학식 313] [화학식 314] [화학식 315] [화학식 316]
Figure pat00104
[화학식 317] [화학식 318] [화학식 319] [화학식 320]
Figure pat00105
[화학식 321] [화학식 322] [화학식 323] [화학식 324]
Figure pat00106
[화학식 325] [화학식 326] [화학식 327] [화학식 328]
Figure pat00107
[화학식 329] [화학식 330] [화학식 331] [화학식 332]
Figure pat00108
[화학식 333] [화학식 334] [화학식 335] [화학식 336]
Figure pat00109
[화학식 337] [화학식 338] [화학식 339] [화학식 340]
Figure pat00110
[화학식 341] [화학식 342] [화학식 343] [화학식 344]
Figure pat00111
[화학식 345] [화학식 346] [화학식 347] [화학식 348]
Figure pat00112
[화학식 349] [화학식 350] [화학식 351] [화학식 352]
Figure pat00113
[화학식 353] [화학식 354] [화학식 355] [화학식 356]
Figure pat00114
[화학식 357] [화학식 358] [화학식 359] [화학식 360]
Figure pat00115
[화학식 361] [화학식 362] [화학식 363] [화학식 364]
Figure pat00116
[화학식 365] [화학식 366] [화학식 367] [화학식 368]
Figure pat00117
[화학식 369] [화학식 370] [화학식 371] [화학식 372]
Figure pat00118
[화학식 373] [화학식 374] [화학식 375] [화학식 376]
Figure pat00119
[화학식 377] [화학식 378] [화학식 379] [화학식 380]
Figure pat00120
[화학식 381] [화학식 382] [화학식 383] [화학식 384]
Figure pat00121
[화학식 385] [화학식 386] [화학식 387] [화학식 388]
Figure pat00122
[화학식 389] [화학식 390] [화학식 391] [화학식 392]
Figure pat00123
[화학식 393] [화학식 394] [화학식 395] [화학식 396]
Figure pat00124
[화학식 397] [화학식 398] [화학식 399] [화학식 400]
Figure pat00125
[화학식 401] [화학식 402] [화학식 403] [화학식 404]
Figure pat00126
[화학식 405] [화학식 406] [화학식 407] [화학식 408]
Figure pat00127
[화학식 409] [화학식 410] [화학식 411] [화학식 412]
Figure pat00128
[화학식 413] [화학식 414] [화학식 415] [화학식 416]
Figure pat00129
[화학식 417] [화학식 418] [화학식 419] [화학식 420]
Figure pat00130
[화학식 421] [화학식 422] [화학식 423] [화학식 424]
Figure pat00131
[화학식 425] [화학식 426] [화학식 427] [화학식 428]
Figure pat00132
[화학식 429] [화학식 430] [화학식 431] [화학식 432]
Figure pat00133
[화학식 433] [화학식 434] [화학식 435] [화학식 436]
Figure pat00134
[화학식 437] [화학식 438] [화학식 439] [화학식 440]
Figure pat00135
[화학식 441] [화학식 442] [화학식 443] [화학식 444]
Figure pat00136
[화학식 445] [화학식 446] [화학식 447] [화학식 448]
Figure pat00137
[화학식 449] [화학식 450] [화학식 451] [화학식 452]
Figure pat00138
[화학식 453] [화학식 454] [화학식 455] [화학식 456]
Figure pat00139
[화학식 457] [화학식 458] [화학식 459] [화학식 460]
Figure pat00140
[화학식 461] [화학식 462] [화학식 463] [화학식 464]
Figure pat00141
[화학식 465] [화학식 466] [화학식 467] [화학식 468]
Figure pat00142
[화학식 469] [화학식 470] [화학식 471] [화학식 472]
Figure pat00143
[화학식 473] [화학식 474] [화학식 475] [화학식 476]
Figure pat00144
[화학식 477] [화학식 478] [화학식 479] [화학식 480]
Figure pat00145
[화학식 481] [화학식 482] [화학식 483] [화학식 484]
Figure pat00146
[화학식 485] [화학식 486] [화학식 487] [화학식 488]
Figure pat00147
[화학식 489] [화학식 490] [화학식 491] [화학식 492]
Figure pat00148
[화학식 493] [화학식 494] [화학식 495] [화학식 496]
Figure pat00149
한편, 본 발명의 유기발광소자내 발광층에 사용되는 도판트는 하기 [화학식 1] 또는 [화학식 2]로 표시되는 화합물일 수 있고, 이외에도 다양한 공지의 도판트 물질이 사용될 수 있다.
[화학식 1] [화학식 2]
Figure pat00150
상기 [화학식 1]와 [화학식 2] 중,
A는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기, 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 3 내지 50의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
보다 구체적으로, A는 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 60의 아릴렌기, 또는 단일결합이고, 바람직하게는 안트라센, 파이렌, 페난트렌, 인데노페난트렌, 크라이센, 나프타센, 피센, 트리페닐렌, 페릴렌, 펜타센 중 어느 하나일 수 있고, 더욱 상세하게는, 상기 A는 하기 화학식 A1 내지 화학식A10중 어느 하나로 표시되는 치환기일 수 있다.
[화학식A1] [화학식A2] [화학식A3]
Figure pat00151
[화학식A4] [화학식A5] [화학식A6]
Figure pat00152
[화학식A7] [화학식A8] [화학식A9]
Figure pat00153
[화학식A10]
Figure pat00154
여기서 상기 [화학식 A3]의 Z1 내지 Z2는 수소, 중수소원자, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고, Z1 내지 Z2 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.
또한 상기 [화학식 1] 중,
상기 X21 및 X22는 각각 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이거나 단일결합이고, X21과 X22는 서로 결합될 수 있고,
상기 Y1 및 Y2는 각각 독립적으로 치환되거나 치환되지 않은 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 24의 사이클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 시아노기, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론, 중수소 및 수소로 이루어진 군으로부터 1종 이상 선택되고, Y1내지 Y2 각각은 서로 동일하거나 상이하며, 서로 인접하는 기와 지방족, 방향족, 지방족헤테로 또는 방향족헤테로의 축합 고리를 형성할 수 있으며,
상기 l, m 은 각각 1 내지 20의 정수이고, n은 1 내지 4의 정수이다.
또한 상기 [화학식 2] 중,
Cy는 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 8의 시클로알킬이고, b은 1 내지 4 의 정수이되, b이 2 이상인 경우 각각의 시클로알칸은 융합된 형태일 수 있고, 또한, 이에 치환된 수소는 각각 중수소 또는 알킬로 치환될 수 있으며, 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한 상기 B 는 단일 결합 또는 -[C(R25)(R26)]p-이고, 상기 p는 1 내지 3의 정수이되, p가 2 이상인 경우 2 이상의 R25 및 R26은 서로 동일하거나 상이하고;
상기 R21, R22, R23, R25 및 R26은 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며,
a는 1 내지 4의 정수이되, a가 2 이상인 경우 2 이상의 R23은 서로 동일하거나 상이하고, R23 이 복수인 경우, 각각의 R23은 융합된 형태일 수 있고, n은 1 내지 4의 정수이다.
또한, 상기 [화학식 1]과 [화학식 2]의 A에 결합되는 아민기는 하기 [치환기 1] 내지 [치환기 52]로 표시되는 군으로부터 선택되는 어느 하나로 표시될 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
[치환기1] [치환기2] [치환기3]
Figure pat00155
[치환기4] [치환기5] [치환기6]
Figure pat00156
[치환기7] [치환기8] [치환기9]
Figure pat00157
[치환기10] [치환기11] [치환기12]
Figure pat00158
[치환기13] [치환기14] [치환기15]
Figure pat00159
[치환기16] [치환기17] [치환기18]
Figure pat00160
[치환기19] [치환기20] [치환기21]
Figure pat00161
[치환기22] [치환기23] [치환기24]
Figure pat00162
[치환기25] [치환기26] [치환기27]
Figure pat00163
[치환기28] [치환기29] [치환기30]
Figure pat00164
[치환기31] [치환기32] [치환기33]
Figure pat00165
[치환기34] [치환기35] [치환기36]
Figure pat00166
[치환기37] [치환기38] [치환기39]
Figure pat00167
[치환기40] [치환기41] [치환기42]
Figure pat00168
[치환기43] [치환기44] [치환기45]
Figure pat00169
[치환기46] [치환기47] [치환기48]
Figure pat00170
[치환기49] [치환기50] [치환기51]
Figure pat00171
[치환기52]
Figure pat00172
상기 치환기에서 R은 서로 동일하거나 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐 원자, 히드록실기, 시아노기, 니트로기, 아미노기, 아미디노기, 히드라진, 히드라존, 카르복실기나 이의 염, 술폰산기나 이의 염, 인산이나 이의 염, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬티오기(alkylthio), 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 60의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 60의 아릴싸이오기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 (알킬)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 60의 알킬)아미노기, 또는 (치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 디(치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴)아미노기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 1 내지 40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환 된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 게르마늄, 인, 보론 중에서 선택될 수 있으며, 각각 1에서 12개까지 치환될 수 있고, 각각의 치환기는 서로 인접하는 기와 축합 고리를 형성할 수 있다.
또한 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 상기 발광층이 호스트 및 도펀트를 포함할 경우, 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20 중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 상기 전자 수송층에 통상적으로 사용되는 전자수송층용 화합물의 예로는, 퀴놀린유도체, 특히, 트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), TAZ, BAlq, 베릴륨비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), BCP, 화합물 501, 화합물 502, 옥사디아졸유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00173
TAZ BAlq
Figure pat00174
<화합물 501> <화합물 502> BCP
Figure pat00175
Figure pat00176
Figure pat00177
또한 본 발명에서의 전자수송층용 화합물로서, 상기 화학식 F로 표시되는 유기금속 화합물이 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
[화학식 F]
Figure pat00178
상기 [화학식 F]에서,
Y는 C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 직접결합되어 단일결합을 이루는 부분과, C, N, O 및 S에서 선택되는 어느 하나가 상기 M에 배위결합을 이루는 부분을 포함하며, 상기 단일결합과 배위결합에 의해 킬레이트된 리간드이고; 상기 M은 알카리 금속, 알카리 토금속, 알루미늄(Al) 또는 붕소(B)원자이고, 상기 OA는 상기 M과 단일결합 또는 배위결합 가능한 1가의 리간드로서,
상기 O는 산소이며,
A는 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기 및 치환 또는 비치환되고 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 M이 알카리 금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=0이고,
상기 M이 알카리 토금속에서 선택되는 하나의 금속인 경우에는 m=1, n=1이거나, 또는 m=2, n=0이고,
상기 M이 붕소 또는 알루미늄인 경우에는 m = 1 내지 3중 어느 하나이며, n은 0 내지 2 중 어느 하나로서 m +n=3을 만족한다.
본 발명에서 Y는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 하기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]부터 선택되는 어느 하나일 수 있으나, 이에 한정된 것은 아니다.
[구조식 C1] [구조식 C2] [구조식 C3]
Figure pat00179
[구조식 C4] [구조식 C5] [구조식 C6]
Figure pat00180
[구조식 C7] [구조식 C8] [구조식 C9] [구조식 C10]
Figure pat00181
[구조식 C11] [구조식 C12] [구조식 C13]
Figure pat00182
[구조식 C14] [구조식 C15] [구조식 C16]
Figure pat00183
[구조식 C17] [구조식 C18] [구조식 C19] [구조식 C20]
Figure pat00184
[구조식 C21] [구조식 C22] [구조식 C23]
Figure pat00185
[구조식 C24] [구조식 C25] [구조식 C26]
Figure pat00186
[구조식 C27] [구조식 C28] [구조식 C29] [구조식 C30]
Figure pat00187
[구조식 C31] [구조식 C32] [구조식 C33]
Figure pat00188
[구조식 C34] [구조식 C35] [구조식 C36]
Figure pat00189
[구조식 C37] [구조식 C38] [구조식 C39]
Figure pat00190
상기 [구조식 C1] 내지 [구조식 C39]에서,
R은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30이 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아미노기 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되고, 인접한 치환체와 알킬렌 또는 알케닐렌으로 연결되어 스피로고리 또는 융합고리를 형성할 수 있다. 단, 여기서 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 알킬기, 알콕시기, 알킬아미노기, 아릴아미노기, 헤테로 아릴아미노기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 아릴옥시기, 아릴기, 헤테로아릴기, 게르마늄, 인 및 보론으로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
한편, 상기 전자수송층의 상부에는 캐소드로부터의 전자 주입을 용이하게 해주어 궁극적으로 파워효율을 개선시키는 기능을 수행하는 전자주입층(EIL, Electron Injecting Layer)을 더 적층시킬 수도 있는데, 상기 전자주입층 재료 역시 당해 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것이면 특별한 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO등의 물질을 이용할 수 있다.
상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 전자 주입층의 두께는 약 1 Å 내지 약 100 Å, 약 3 Å 내지 약 90 Å일 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 음극은 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등의 음극 형성용 금속으로는 사용하거나, 또는 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 음극을 사용하여 형성할 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층으로부터 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있다.
여기서 상기 증착 방식은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.
또한 본 발명에서의 상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및, 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용될 수 있다.
이하 본 발명의 유기 발광 소자를 도 1을 통해 설명하고자 한다.
도 1은 본 발명의 유기 발광 소자의 구조를 나타내는 단면도이다. 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 애노드(20), 정공수송층(40), 유기발광층(50), 전자수송층(60) 및 캐소드(80)을 포함하며, 필요에 따라 정공주입층(30)과 전자주입층(70)을 더 포함할 수 있으며, 그 이외에도 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하며, 정공저지층 또는 전자저지층을 더 형성시킬 수도 있다.
도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다. 먼저 기판(10) 상부에 애노드 전극용 물질을 코팅하여 애노드(20)를 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 애노드(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.
이어서, 상기 정공수송층(40)의 상부에 유기발광층(50)을 적층하고 상기 유기발광층(50)의 상부에 선택적으로 정공저지층(미도시)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 박막을 형성할 수 있다. 상기 정공저지층은 정공이 유기발광층을 통과하여 캐소드로 유입되는 경우에는 소자의 수명과 효율이 감소되기 때문에 HOMO(Highest Occupied Molecular Orbital) 레벨이 매우 낮은 물질을 사용함으로써 이러한 문제를 방지하는 역할을 한다. 이 때, 사용되는 정공 저지 물질은 특별히 제한되지는 않으나 전자수송능력을 가지면서 발광 화합물보다 높은 이온화 포텐셜을 가져야 하며 대표적으로 BAlq, BCP, TPBI 등이 사용될 수 있다.
이러한 정공저지층 위에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한 후에 전자주입층(70)을 형성하고 상기 전자주입층(70)의 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공 열증착하여 캐소드(80) 전극을 형성함으로써 유기 EL 소자가 완성된다. 여기에서 캐소드 형성용 금속으로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용할 수 있으며, 전면 발광 소자를 얻기 위해서는 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
합성예 1. [화합물 1]의 합성
합성예 1-1. [중간체 1-a]의 합성
Figure pat00191
[중간체 1-a]
둥근바닥 플라스크에 디벤조퓨란-1-보론산 25 g (118 mmol), 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트 40.5 g (118 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 2.7 g (2.3 mmol), 탄산칼륨 33 g (237 mmol), 톨루엔 200 ml, 1,4-다이옥산 200 ml, 물 100 ml를 질소 상태하에서 투입하고 12 시간 동안 환류시켰다. 반응 종결 후 반응물을 층 분리하여 유기층을 감압 농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-a] 33.5 g 를 얻었다. (수율 74%)
합성예 1-2. [중간체 1-b]의 합성
Figure pat00192
[중간체 1-b]
테트라하이드로퓨란 150 ml가 들어 있는 둥근 바닥 플라스크에 [중간체 1-a] 33.5 g (110 mmol)를 넣고 -10 ℃로 온도를 낮춘 후 3 M 메틸마그네슘브로마이드 85 ml (254 mmol)을 천천히 적가한다. 40 ℃로 온도를 높인 후 4 시간 동안 교반한다. 다시 온도를 -10 ℃로 낮춘 후 2 N 염산 70 ml를 천천히 적가한 후 암모늄클로라이드 수용액 70 ml를 넣어 준 후 온도를 상온으로 올려준다. 반응 종결 후 반응물을 물로 씻고, 감압 농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-b] 27 g 를 얻었다. (수율 80%)
합성예 1-3. [중간체 1-c]의 합성
Figure pat00193
[중간체 1-c]
둥근바닥 플라스크에 질소분위기 하에서 [중간체 1-b] 27 g (89.2 mmol), 인산 70 ml를 넣고 상온에서 12 시간 교반하였다. 반응종료 후 추출하여 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 1-c] 17.6 g 를 얻었다. (수율 70%)
합성예 1-4. [화합물 1]의 합성
Figure pat00194
[화합물 1]
둥근바닥 플라스크에 [중간체 1-c] 10 g (27.5 mmol), 비스(4-바이페닐)아민 8.8 g (27.5 mmol), 비스디벤질리덴아세톤디팔라듐 0.5 g (0.6 mmol), BINAP 0.7 g (1.1 mmol), 소듐터셔리뷰톡사이드 6.6 g (68.8 mmol), 톨루엔 100 ml를 질소 상태하에서 투입하고 12 시간 동안 환류시켰다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화합물 1] 11.8 g 를 얻었다. (수율 72%)
MS (MALDI-TOF): m/z 603.26 [M]+
합성예 2. [화합물 3]의 합성
합성예 2-1. [화합물 3]의 합성
Figure pat00195
[화합물 3]
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 N-(나프탈렌-2-일)바이페닐-4-아민을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 3]을 얻었다. (수율 67%)
MS (MALDI-TOF): m/z 577.24 [M]+
합성예 3. [화합물 67]의 합성
합성예 3-1. [중간체 3-a]의 합성
Figure pat00196
[중간체 3-a]
둥근바닥 플라스크에 2-브로모-9,9-디메틸플루오렌 50 g (183 mmol), 소듐메톡사이드수용액 59.3 g (1098 mmol), 요오드화구리 10.4 g (54.9 mmol), 메탄올 200 ml를 질소 상태하에서 투입하고 12 시간 동안 환류시켰다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 3-a] 33.2 g 를 얻었다. (수율 81%)
합성예 3-2. [중간체 3-b]의 합성
Figure pat00197
[중간체 3-b]
둥근바닥 플라스크에 [중간체 3-a] 30 g (133 mmol), N-브로모숙신이미드 23.8 g (133 mmol), 디메틸포름아마이드 600 ml를 질소 상태하에서 투입하고 50 ℃에서 12 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 3-b] 28 g 를 얻었다. (수율 70%)
합성예 3-3. [중간체 3-c]의 합성
Figure pat00198
[중간체 3-c]
둥근바닥 플라스크에 [중간체 3-b] 49.7 g (164 mmol)를 넣고 질소분위기 하에서 테트라하이드로퓨란 500 ml를 넣고 -78 ℃까지 온도를 낮춰준 후 1.6 M 뷰틸리튬 123 ml (197 mmol)를 천천히 적가하여 준다. 1 시간 후 트리메틸보레이트 22 ml (214 mmol)를 저온이 유지된 상태에서 천천히 투입하고 온도를 상온으로 올려 교반시켰다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후 헥산으로 재결정 하여 [중간체 3-c] 35.6 g (수율 81%)를 얻었다.
합성예 3-4. [중간체 3-d]의 합성
Figure pat00199
[중간체 3-d]
합성예 1-1에서 사용한 디벤조퓨란-1-보론산 대신 [중간체 3-c]를 사용하고, 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 1-브로모-3-클로로-2-플루오로벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 3-d]를 얻었다. (수율 52%)
합성예 3-5. [중간체 3-e]의 합성
Figure pat00200
[중간체 3-e]
둥근바닥 플라스크에 [중간체 3-d] 30 g (85 mmol), 디클로로메탄 300 ml를 질소 상태하에서 투입하고 온도를 0 ℃로 낮춘 후 보론트리브로마이드 63.9 g (255 mmol)을 디클로로메탄 150 ml에 희석시켜 천천히 적가한다. 온도를 상온으로 올린 후 6 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 3-e] 21.3 g 를 얻었다. (수율 74%)
합성예 3-6. [중간체 3-f]의 합성
Figure pat00201
[중간체 3-f]
둥근바닥 플라스크에 [중간체 3-e] 20 g (59 mmol), 탄산칼륨 13 g (94.5 mmol), 1-메틸-2-피롤리딘온 200 ml를 질소 상태하에서 투입하고 150 ℃에서 12 시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 3-f] 13.5 g 를 얻었다. (수율 72%)
합성예 3-7. [화합물 67]의 합성
Figure pat00202
[화합물 67]
합성예 1-4에서 사용한 [중간체 1-c] 대신 [중간체 3-f]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 67]을 얻었다. (수율 70%)
MS (MALDI-TOF): m/z 603.26 [M]+
합성예 4. [화합물 68]의 합성
합성예 4-1. [중간체 4-a]의 합성
Figure pat00203
[중간체 4-a]
합성예 1-1에서 사용한 디벤조퓨란-1-보론산 대신 4-아미노페닐보론산 피나콜에스터를 사용하고, 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 2-브로모-9,9-디메틸플루오렌을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 4-a]를 얻었다. (수율 72%)
합성예 4-2. [중간체 4-b]의 합성
Figure pat00204
[중간체 4-b]
250 ml 반응기에 [중간체 4-a] 7.0 g (24.6 mmol), 4-브로모바이페닐 7.0 g (30 mmol), 팔라듐아세테이트 0.4 g (0.3 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 4.2 g (43 mmol), 트리터셔리부틸포스핀 0.1 g (0.3 mmol), 톨루엔 100 ml를 넣고 13 시간 동안 환류 교반 하였다. 반응 종결 후 여과 하여 여액을 농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 4-b] 7.0 g을 얻었다. (수율 65%)
합성예 4-3. [화합물 68]의 합성
Figure pat00205
[화합물 68]
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 [중간체 4-b]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 3-f]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 68]을 얻었다. (수율 73%)
MS (MALDI-TOF): m/z 719.32 [M]+
합성예 5. [화합물 111]의 합성
합성예 5-1. [중간체 5-a]의 합성
Figure pat00206
[중간체 5-a]
합성예 1-1에서 사용한 디벤조퓨란-1-보론산 대신 페닐보론산을 사용하고, 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 3-브로모디벤조퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 5-a]를 얻었다. (수율 76%)
합성예 5-2. [중간체 5-b]의 합성
Figure pat00207
[중간체 5-b]
둥근바닥 플라스크에 [중간체 5-a] 50 g (204 mmol), 테트라하이드로퓨란 500 ml를 질소상태 하에서 넣고 온도를 -78 ℃로 낮춘 후 1.6 M-뷰틸리튬 128 ml (204 mmol)를 천천히 적가하고 1시간 동안 교반한다. 아세톤 14.3 g (245 mmol)을 천천히 적가한 후 상온에서 6시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 염화암모늄 수용액 50 ml를 넣은 후 층 분리하여 유기층을 감압 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 5-b] 38.3 g 를 얻었다. (수율 62%)
합성예 5-3. [중간체 5-c]의 합성
Figure pat00208
[중간체 5-c]
합성예 1-3에서 사용한 [중간체 1-b] 대신 [중간체 5-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 5-c]를 얻었다. (수율 69%)
합성예 5-4. [중간체 5-d]의 합성
Figure pat00209
[중간체 5-d]
둥근바닥 플라스크에 [중간체 5-c] 14.5 g (50.9 mmol)를 넣고 질소분위기 하에서 테트라하이드로퓨란 150 ml를 넣고 -78 ℃까지 온도를 낮춰준 후 1.6 M 뷰틸리튬 35 ml (56 mmol)를 천천히 적가하여 준다. 1시간 후 트리메틸보레이트 6.3 ml (61.1 mmol)를 저온이 유지된 상태에서 천천히 투입하고 온도를 상온으로 올려 교반시켰다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후 헥산으로 재결정 하여 [중간체 5-d] 14.9 g (수율 80%)를 얻었다.
합성예 5-5. [화합물 111]의 합성
Figure pat00210
[화합물 111]
합성예 1-4에서 사용한 [중간체 1-c] 대신 [중간체 5-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 111]을 얻었다. (수율 70%)
MS (MALDI-TOF): m/z 603.26 [M]+
합성예 6. [화합물 120]의 합성
합성예 6-1. [중간체 6-a]의 합성
Figure pat00211
[중간체 6-a]
합성예 4-2에서 사용한 [중간체 4-a] 대신 4-아미노바이페닐을 사용하고, 4-브로모바이페닐 대신 1-브로모디벤조퓨란을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 6-a]를 얻었다. (수율 58%)
합성예 6-2. [화합물 120]의 합성
Figure pat00212
[화합물 120]
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 [중간체 6-a]를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 5-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 120]을 얻었다. (수율 70%)
MS (MALDI-TOF): m/z 617.24 [M]+
합성예 7. [화합물 136]의 합성
합성예 7-1. [중간체 7-a]의 합성
Figure pat00213
[중간체 7-a]
합성예 1-1에서 사용한 디벤조퓨란-1-보론산 대신 디벤조퓨란-3-보론산을 사용하고, 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 메틸-5-브로모-1-아이오도벤조에이트를 사용하여 합성예 1-1 내지 1-3과 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 7-a]를 얻었다. (수율 70%)
합성예 7-2. [화합물 136]의 합성
Figure pat00214
[화합물 136]
합성예 1-4에서 사용한 [중간체 1-c] 대신 [중간체 7-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 136]을 얻었다. (수율 72%)
MS (MALDI-TOF): m/z 603.26 [M]+
합성예 8. [화합물 141]의 합성
합성예 8-1. [중간체 8-a]의 합성
Figure pat00215
[중간체 8-a]
합성예 1-1에서 사용한 디벤조퓨란-1-보론산 대신 디벤조퓨란-3-보론산을 사용하여 합성예 1-1 내지 1-3과 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 8-a]를 얻었다. (수율 68%)
합성예 8-2. [화합물 141]의 합성
Figure pat00216
[화합물 141]
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 N-(4-바이페닐)-(9,9-디메틸플루오렌-2-일)아민을 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 8-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 141]을 얻었다. (수율 75%)
MS (MALDI-TOF): m/z 643.29 [M]+
합성예 9. [화합물 181]의 합성
합성예 9-1. [중간체 9-a]의 합성
Figure pat00217
[중간체 9-a]
둥근바닥 플라스크에 3-브로모디벤조퓨란 50 g (202 mmol), 소듐메톡사이드수용액 54.6 g (1214 mmol), 요오드화구리 11.5 g (60.7 mmol), 메탄올 200 ml를 질소 상태하에서 투입하고 12 시간 동안 환류시켰다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 9-a] 36 g 를 얻었다. (수율 90%)
합성예 9-2. [중간체 9-b]의 합성
Figure pat00218
[중간체 9-b]
둥근바닥 플라스크에 [중간체 9-a] 36 g (181 mmol), N-브로모숙신이미드 32.3 g (181 mmol), 디메틸포름아마이드 700 ml를 질소 상태하에서 투입하고 50 ℃에서 12 시간 교반시켰다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 9-b] 35 g 를 얻었다. (수율 70%)
합성예 9-3. [중간체 9-c]의 합성
Figure pat00219
[중간체 9-c]
합성예 3-3에서 사용한 [중간체 3-b] 대신 [중간체 9-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 9-c]를 얻었다. (수율 78%)
합성예 9-4. [중간체 9-d]의 합성
Figure pat00220
[중간체 9-d]
합성예 1-1에서 사용한 디벤조퓨란-1-보론산 대신 [중간체 9-c]를 사용하고, 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 메틸-2-브로모벤조에이트를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 9-d]를 얻었다. (수율 64%)
합성예 9-5. [중간체 9-e]의 합성
Figure pat00221
[중간체 9-e]
합성예 1-2에서 사용한 [중간체 1-a] 대신 [중간체 9-d]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 9-e]를 얻었다. (수율 77%)
합성예 9-6. [중간체 9-f]의 합성
Figure pat00222
[중간체 9-f]
합성예 1-3에서 사용한 [중간체 1-b] 대신 [중간체 9-e]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 9-f]를 얻었다. (수율 67%)
합성예 9-7. [중간체 9-g]의 합성
Figure pat00223
[중간체 9-g]
둥근바닥 플라스크에 질소분위기 하에서 [중간체 9-f] 30 g (95.4 mmol), 디클로로메탄 200 ml를 넣고 온도를 0 ℃로 낮춘다. 보론트리브로마이드 120 g (143 mmol)을 디클로로메탄 300 mL에 희석시켜 천천히 적가한 후 상온에서 3시간 동안 교반시켰다. 반응이 종료된 후 반응액을 증류수 1 L에 넣고 유기층을 감압 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 9-g] 19.2 g 를 얻었다. (수율 67%)
합성예 9-8. [중간체 9-h]의 합성
Figure pat00224
[중간체 9-h]
둥근바닥 플라스크에 질소 상태에서 [중간체 9-g] 10 g (33.2 mmol)를 넣고 온도를 0 ℃로 낮춘다. 피리딘 3.2 ml (39.9 mmol), 트리플루오로메탄설포닉 언하이드라이드 7.3 ml (43.2 mmol)을 천천히 적가한 후 상온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [중간체 9-h] 12.2 g 를 얻었다. (수율 85%)
합성예 9-9. [화합물 181]의 합성
Figure pat00225
[화합물 181]
둥근바닥 플라스크에 [중간체 9-h] 17.3 g (40 mmol), 비스(4-바이페닐)아민 19.3 g (60 mmol), 팔라듐아세테이트 0.5 g (2 mmol), BINAP 1.9 g (3 mmol), 소듐터셔리뷰톡사이드 5.8 g (60 mmol), 톨루엔 200ml를 질소 상태하에서 투입하고 30 분 동안 상온에서 교반시킨 다음 120 ℃에서 12 시간 동안 환류시켰다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 [화합물 181] 14.7 g 를 얻었다. (수율 61%)
MS (MALDI-TOF): m/z 603.26[M]+
합성예 10. [화합물 183]의 합성
합성예 10-1. [중간체 10-a]의 합성
Figure pat00226
[중간체 10-a]
합성예 1-1에서 사용한 디벤조퓨란-1-보론산 대신 바이페닐-4-보론산을 사용하고, 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 2-브로모-4-클로로아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 10-a]를 얻었다. (수율 74%)
합성예 10-2. [중간체 10-b]의 합성
Figure pat00227
[중간체 10-b]
합성예 1-1에서 사용한 디벤조퓨란-1-보론산 대신 페닐보론산을 사용하고, 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 [중간체 10-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 10-b]를 얻었다. (수율 75%)
합성예 10-3. [중간체 10-c]의 합성
Figure pat00228
[중간체 10-c]
합성예 4-2에서 사용한 [중간체 4-a] 대신 4-아미노바이페닐을 사용하고, 4-브로모바이페닐 대신 [중간체 10-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 10-c]를 얻었다. (수율 54%)
합성예 10-4. [화합물 183]의 합성
Figure pat00229
[화합물 183]
합성예 9-9에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 [중간체 10-c]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 183]를 얻었다. (수율 67%)
MS (MALDI-TOF): m/z 755.32[M]+
합성예 11. [화합물 238]의 합성
합성예 11-1. [중간체 11-a]의 합성
Figure pat00230
[중간체 11-a]
합성예 1-2에서 사용한 3 M-메틸마그네슘브로마이드 대신 3 M-에틸마그네슘브로마이드를 사용하여 합성예 1-2 내지 1-3과 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 11-a]를 얻었다. (수율 67%)
합성예 11-2. [화합물 238]의 합성
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 비스(3-바이페닐일)아민을 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 11-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 238]을 얻었다. (수율 75%)
MS (MALDI-TOF): m/z 631.29 [M]+
합성예 12. [화합물 254]의 합성
합성예 12-1. [중간체 12-a]의 합성
Figure pat00231
[중간체 12-a]
합성예 3-1에서 사용한 2-브로모-9,9-디메틸플루오렌 대신 2-브로모-9,9-디에틸플루오렌을 사용하여 합성예 3-1 내지 3-6과 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 12-a]를 얻었다. (수율 70%)
합성예 12-2. [화합물 254]의 합성
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 N-페닐-4-바이페닐아민을 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 12-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 254]를 얻었다. (수율 75%)
MS (MALDI-TOF): m/z 555.26 [M]+
합성예 13. [화합물 262]의 합성
합성예 13-1. [중간체 13-a]의 합성
Figure pat00232
[중간체 13-a]
합성예 5-2에서 사용한 아세톤 대신 2,4-디메틸-3-펜타논을 사용하여 합성예 5-2 내지 5-4와 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 13-a]를 얻었다. (수율 50%)
합성예 13-2. [화합물 262]의 합성
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 4-메틸디페닐아민를 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 13-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 262]를 얻었다. (수율 72%)
MS (MALDI-TOF): m/z 610.30 [M]+
합성예 14. [화합물 268]의 합성
합성예 14-1. [중간체 14-a]의 합성
Figure pat00233
[중간체 14-a]
합성예 1-2에서 사용한 3 M-메틸마그네슘브로마이드 대신 3 M-에틸마그네슘브로마이드를 사용하고, [중간체 1-a] 대신 [중간체 9-d]를 사용하여 합성예 9-6 내지 9-8과 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 14-a]를 얻었다. (수율 55%)
합성예 14-2. [화합물 268]의 합성
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 N-(4-바이페닐)-(9,9-디메틸플루오렌-2-일)아민을 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 14-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 268]를 얻었다. (수율 74%)
MS (MALDI-TOF): m/z 671.32 [M]+
합성예 15. [화합물 317]의 합성
합성예 15-1. [중간체 15-a]의 합성
Figure pat00234
[중간체 15-a]
합성예 3-4에서 사용한 1-브로모-3-클로로-2-플루오로벤젠 대신 1-브로모-2-아이오도-3-플루오로벤젠을 사용한 것을 제외하고는 합성예 3-6에서의 중간체 3-f와 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 15-a]를 얻었다. (수율 52%)
합성예 15-2. [화합물 317]의 합성
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 N-페닐-4-바이페닐아민을 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 15-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 317]를 얻었다. (수율 74%)
MS (MALDI-TOF): m/z 671.32 [M]+
합성예 16. [화합물 321]의 합성
합성예 16-1. [중간체 16-a]의 합성
Figure pat00235
[중간체 16-a]
둥근바닥 플라스크에 1-플루오로-9,9’디메틸플루오렌 50 g (235 mmol)를 넣고 질소분위기 하에서 테트라하이드로퓨란 500 ml를 넣고 -78 ℃까지 온도를 낮춰준 후 1.6 M 뷰틸리튬 161 ml (259 mmol)를 천천히 적가하여 준다. 온도를 상온으로 올린 후 4시간동안 교반하여 준다. 그 후 다시 -78 ℃까지 온도를 낮춰준 후 트리메틸보레이트 32 ml (282 mmol)를 저온이 유지된 상태에서 천천히 투입하고 온도를 상온으로 올려 교반시켰다. 반응 종결 후 유기층을 감압 농축한 후 헥산으로 재결정 하여 [중간체 16-a] 45 g (수율 75%)를 얻었다.
합성예 16-2. [중간체 16-b]의 합성
Figure pat00236
[중간체 16-b]
합성예 3-4에서 사용한 1-브로모-3-클로로-2-플루오로벤젠 대신 1-브로모-2-아이오도-3-플루오로벤젠을 사용한 것을 제외하고는 합성예 3-6에서의 중간체 3-f와 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 16-b]를 얻었다. (수율 50%)
합성예 16-3. [화합물 321]의 합성
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 N-페닐-4-바이페닐아민을 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 16-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 321]를 얻었다. (수율 71%)
합성예 17. [화합물 325]의 합성
합성예 17-1. [중간체 17-a]의 합성
Figure pat00237
[중간체 17-a]
합성예 1-1에서 사용한 디벤조퓨란-1-보론산 대신 디벤조퓨란-3-보론산을 사용하고, 메틸-5-브로모-2-아이오도벤조에이트 대신 메틸-2-브로모벤조에이트를 사용하여 합성예 1-1 내지 1-3과 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 17-a]를 얻었다. (수율 70%)
합성예 17-2. [중간체 17-b]의 합성
Figure pat00238
[중간체 17-b]
합성예 16-1에서 사용한 1-플루오로-9,9’디메틸플루오렌 대신 [중간체 17-a]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [중간체 17-b]를 얻었다. (수율 74%)
합성예 17-3. [화합물 325]의 합성
합성예 1-4에서 사용한 비스(4-바이페닐)아민 대신 N-페닐-4-바이페닐아민을 사용하고, [중간체 1-c] 대신 [중간체 17-b]를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 [화합물 325]를 얻었다. (수율 71%)
실시예 1 내지 17 : 유기 발광다이오드의 제조
ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm x 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1x10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 HATCN(50Å), 정공수송층으로서, 하기 표 1에 기재된 본 발명에 의해 제조된 화합물(650Å), 청색 호스트(BH)+ 청색 도판트(BD) 5% 로 도핑하여 200Å 두께의 발광층을 형성하였다. 이후에 전자수송층으로서, 화합물 ET:Liq = 1:1 (300Å), 전자 주입층으로서 Liq(10Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막 하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.
상기 [HATCN], [BH], [BD], [ET], [Liq] 의 구조는 다음과 같다.
Figure pat00239
[HATCN] [BH] [BD]
Figure pat00240
[ET] [Liq]
비교예 1
비교예 1을 위한 유기발광다이오드 소자는 상기 실시예 1 내지 17의 소자구조에서 본 발명에 의해 제조된 화합물 대신 종래기술에서 일반적인 정공수송층 물질로 많이 사용되고 있는 NPD를 사용한 점을 제외하고 동일하게 제작하였다.
Figure pat00241
[NPD]
상기 실시예 1 내지 17, 비교예 1에 따라 제조된 제조된 유기전계발광소자에 대하여, 전압, 휘도, 색 좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 [표 1]에 나타내었다.
여기서, T95는 휘도가 초기 휘도(2000cd/m2)에 비해 95 %로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다
구분 HTL V Cd/A CIEx CIEy T 95 (Hrs)
비교예 1 NPD 4.2 6.3 0.133 0.129 13
실시예 1 화학식 1 3.6 8.0 0.132 0.130 35
실시예 2 화학식 3 3.7 7.8 0.133 0.128 33
실시예 3 화학식 67 3.4 8.0 0.132 0.126 34
실시예 4 화학식 68 3.6 7.9 0.133 0.125 37
실시예 5 화학식 111 3.8 8.0 0.133 0.125 43
실시예 6 화학식 120 3.7 7.9 0.132 0.126 40
실시예 7 화학식 136 3.7 7.8 0.132 0.130 34
실시예 8 화학식 141 3.5 7.7 0.133 0.128 34
실시예 9 화학식 181 3.6 8.1 0.133 0.125 40
실시예 10 화학식 183 4.0 7.8 0.132 0.129 35
실시예 11 화학식 238 3.8 7.7 0.132 0.130 35
실시예 12 화학식 254 3.6 7.7 0.133 0.130 38
실시예 13 화학식 262 3.7 7.8 0.133 0.128 36
실시예 14 화학식 268 3.6 7.9 0.132 0.129 40
실시예 15 화학식 317 3.6 7.8 0.133 0.126 60
실시예 16 화학식 321 3.7 7.9 0.132 0.129 55
실시예 17 화학식 324 3.6 8.0 0.133 0.125 56
상기 표 1에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물은 정공수송층 재료로 많이 쓰이는 NPD에 비하여 높은 효율, 낮은 구동전압 및 장수명을 가지는 것을 볼 수 있어, 개선된 특성을 가질 수 있는 유기발광소자의 제조에 활용가능함을 나타내고 있다.
아울러, 상기 실시예 1 내지 17 중, 실시예 15 내지 17의 경우 다른 실시예보다도 더 개선된 장수명 특성을 가짐을 확인할 수 있다.
비교예 2 : 유기 발광다이오드의 제조
ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm x 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1x10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 HATCN(50Å), NPD(900Å) 호스트는 CBP를 사용하고 녹색(green) 인광도판트(GD)는 7%으로 도핑하여 300Å 두깨의 발광층을 형성하였다. ET : Liq = 1:1 (300Å), Liq(10Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.
[HATCN] [NPD] [CBP]
Figure pat00242
Figure pat00243
Figure pat00244
[ET] [Liq] [GD]
Figure pat00245
Figure pat00246
Figure pat00247
비교예 3
비교화합물 1을 정공보조층 물질로 사용하여 통상적인 방법에 따라 유기전기발광소자를 제작하였다. 먼저 ITO 글래스의 발광 면적이 2 mm x 2 mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 기판을 진공 챔버에 장착한 후 베이스 압력이 1x10-6 torr가 되도록 한 후 유기물을 상기 ITO위에 HATCN(50Å), NPD(550Å), 상기 정공수송층 상에 비교화합물 1(350Å)로 정공보조층을 형성한 후, 호스트는 CBP를 사용하고 녹색(green) 인광도판트(GD)는 7%으로 도핑하여 300Å 두깨의 발광층을 형성하였다. ET : Liq = 1:1 (300Å), Liq(10Å), Al(1,000Å)의 순서로 성막하였으며, 0.4 mA에서 측정을 하였다.
[비교화합물1]
Figure pat00248
실시예 18 내지 23
정공보조층 물질로 비교화합물 1 대신 본 발명의 화합물을 각각 사용하여 상기 비교예 2와 동일한 방법으로 유기전기발광소자를 제작하였다.
구분 정공보조층 V Cd/A CIEx CIEy T 95 (Hrs)
비교예 2 - 6.9 36 0.335 0.625 20
비교예 3 비교화합물1 6.9 42 0.329 0.631 25
실시예 18 화학식 67 6.9 51 0.327 0.632 41
실시예 19 화학식 111 6.8 49 0.330 0.631 45
실시예 20 화학식 181 7.0 50 0.337 0.625 43
실시예 21 화학식 317 6.9 52 0.329 0.631 71
실시예 22 화학식 321 6.8 53 0.327 0.632 65
실시예 23 화학식 324 6.9 51 0.329 0.631 68
상기 표 2에서 보는 바와 같이 본 발명에 의하여 확보된 유기화합물을 정공보조층으로 사용 시 비교예 2 내지 비교예 3에 비하여 높은 효율, 장수명을 가지는 것을 볼 수 있어, 개선된 특성을 가질 수 있는 유기발광소자의 제조에 활용가능함을 나타내고 있다.
아울러, 상기 실시예들 중 실시예 18 내지 23 중, 실시예 21 내지 23 의 경우 다른 실시예보다도 더 개선된 장수명 특성을 가짐을 확인할 수 있다.

Claims (9)

  1. 하기 [화학식 C] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 유기 화합물.
    [화학식 C]
    Figure pat00249

    [화학식 D]
    Figure pat00250

    [화학식 E]
    Figure pat00251

    상기 [화학식 C] 내지 [화학식 E]에서,
    상기 X1은 CR11 이고,
    상기 X2는 CR12 이며,
    상기 X3는 CR13 이고,
    상기 X4는 CR14 이며,
    상기 X5은 CR15 이고,
    상기 X6는 CR16 이며,
    상기 X7은 CR17 이고,
    상기 X8은 CR18 이며,
    상기 X9은 CR19 이고,
    상기 X10은 CR20 이며,
    상기 X1 내지 X10 중 하나는 상기 A1과 결합된 탄소원자(
    Figure pat00252
    )이되,
    상기 [화학식 D] 및 [화학식 E]로 표시되는 유기 화합물은 A1이 디벤조퓨란부분의 1번 위치에 결합됨으로써,
    화학식 D에서는 X10의 탄소에 A1이 결합되고, 화학식 E에서는 X5의 탄소에 A1이 결합되며,
    상기 치환기 R1, R2은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소 , 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 치환기 R11 내지 R20은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소 또는 중수소 이고,
    상기 연결기 L1은 단일결합 이며,
    n은 0 내지 3의 정수이고,
    치환기 Ar1 및 Ar2는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 40의 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 A1 내 Ar1과 L1은 서로 연결되어 축합고리를 형성할 수 있으며, 또한 Ar2와 L1은 서로 연결되어 축합고리를 형성할 수 있고,
    여기서, 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 7 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
    단, 아래의 화합물들은 제외한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 [화학식 C] 내지 [화학식 E]에서 Ar1 및 Ar2는 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기인 것을 특징으로 하는 유기 화합물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 [화학식 C] 내지 [화학식 E] 중 어느 하나로 표시되는 화합물은 하기 <화합물136> 내지 <화합물180>, <화합물225>, <화합물229>, <화합물230>, <화합물325> 내지 <화합물328>로 표시되는 화합물 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기 화합물.
    Figure pat00253

    <화합물136>
    Figure pat00254

    <화합물137> <화합물138> <화합물139> <화합물140>
    Figure pat00255

    <화합물141> <화합물 142> <화합물143> <화합물144>
    Figure pat00256

    <화합물145> <화합물146> <화합물147> <화합물148>
    Figure pat00257

    <화합물149> <화합물150> <화합물151> <화합물152>
    Figure pat00258

    <화합물153> <화합물154> <화합물155> <화합물156>
    Figure pat00259

    <화합물157> <화합물158> <화합물159> <화합물160>
    Figure pat00260

    <화합물161> <화합물 162> <화합물163> <화합물164>
    Figure pat00261

    <화합물16 5> <화합물166> <화합물167> <화합물168>
    Figure pat00262

    <화합물169> <화합물170> <화합물171> <화합물1 72>
    Figure pat00263

    <화합물173> <화합물174> <화합물175> <화합물176>
    Figure pat00264

    <화합물177> <화합물178> <화합물179> <화합물180>
    Figure pat00265

    <화합물225>
    Figure pat00266
    Figure pat00267

    <화합물229> <화합물230>
    Figure pat00268

    <화합물325> <화합물326> <화합물327> <화합 물328>
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 [화학식 C]로 표시되는 유기 화합물은 A1이 디벤조퓨란부분의 1번위치에 결합됨으로써, X9의 탄소에 A1이 결합되는 것을 특징으로 하는 유기화합물.
  5. 제1전극;
    상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
    상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재되는 유기층;을 포함하는 유기발광소자로서,
    상기 유기층이 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 유기 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
  6. 제 5항에 있어서,
    상기 유기발광소자는 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공 수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자 주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 유기 화합물은 정공 수송층 용도로 사용하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  8. 제 6 항에 있어서,
    상기 각각의 층중에서 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  9. 제 5 항에 있어서,
    상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및, 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
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