CN110128458A - 一种9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种9,9‑二甲基芴2‑甲氧基‑3‑硼酸的制备方法,其包括以下步骤:S1、中间体的合成;S2、目标产物的合成;采用正丁基锂拔氢后上硼酸酯,再水解得到9,9‑二甲基芴2‑甲氧基‑3‑硼酸。本发明改善了生产操作环境,易于操作控制,提高了收率,而且缩短了反应时间,降低了成本,有利于工业化生产;且合成的9,9‑二甲基芴2‑甲氧基‑3‑硼酸纯度高,可保证后续产品的制备以及制得的后续产品的性能。
Description
技术领域
本发明涉及芴的制备方法领域,具体涉及一种9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法。
背景技术
9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸分子式为C16H17BO3,是一种重要的电致发光材料有机中间体。除此之外,还广泛应用于染料、颜料、香料、医药和农药领域。
目前,9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸一般的合成方法包括甲氧基化,溴代,硼酸化反应等步骤。如,2018.04.05公开的一件公开号为US20180093962A1,名称为“NOVELORGANIC COMPOUND AND ORANIC LIGHT-EMITTING DIODE COMPRISING SAME BACKGROUNDOF THE INVENTION”的发明专利,该发明公开的合成方法包括以下步骤:甲氧基化,溴代,硼酸化反应。
但是,目前的合成方法还存在以下问题:
1、合成反应步骤长、副产物多等,导致制备原料、能耗成本高,提纯困难,综合成本高;
2、合成的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸纯度不够高,影响后续产品的制备以及制得的后续产品的性能,应用范围受限。
基于上述情况,本发明提出了一种9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,可有效解决以上问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法。本发明的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,合成反应步骤短、副产物较少,因而制备原料、能耗成本大大降低,提纯较容易,综合成本大大降低;合成的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸纯度高,可保证后续产品的制备以及制得的后续产品的性能,应用范围广。
为解决以上技术问题,本发明提供的技术方案是:
一种9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其包括以下步骤:
S1、中间体的合成:
S11、在氮气保护下,将无水甲醇投入到反应容器中,搅拌降温至0℃;
S12、然后投入固体甲醇钠;
S13、投甲醇钠结束后,投入DMF、碘化亚铜、2-溴-9,9-二甲基芴,搅拌升温至回流下反应;
S14、直至采用薄层色谱点板分析发现原料不可见,结束反应;
S15、向反应容器内加入水,降温至20-25℃,抽滤,得到粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S16、将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S2、目标产物的合成:
S21、在氮气保护下,将2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体和无水四氢呋喃加入到反应容器中,降温至-40℃;
S22、滴加正丁基锂,滴完后,升温至50-60℃回流,保温5-6小时;
S23、降至-15℃,滴加硼酸三异丙酯,保温50-70min,停止反应;
S24、滴加稀盐酸淬灭,分层,水相过滤除盐再用二氯甲烷萃取,合并有机相减压蒸馏至干,得到黑红色粘稠物;
S25、加入二氯甲烷,将氢氧化钾水溶液缓慢加入反应容器内,搅拌1.5-2.5h,静置分层,中间层和上层水相抽滤;
S26、将滤饼和水加入到容器内,用盐酸调PH为1-2,抽滤,滤饼用水漂洗,干燥,二氯甲烷打浆精制,再用四氢呋喃、乙醇溶解过滤除机械杂质,滤液加入水中,抽滤,得到9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸;
其中,所述9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的化学结构式如下所示:
本发明的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,合成反应步骤短、副产物较少,因而制备原料、能耗成本大大降低,提纯较容易,综合成本大大降低;合成的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸纯度高,可保证后续产品的制备以及制得的后续产品的性能,应用范围广。
本发明改善了生产操作环境,易于操作控制,提高了收率,而且缩短了反应时间,降低了成本,有利于工业化生产;且合成的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸纯度高,可保证后续产品的制备以及制得的后续产品的性能。
本发明9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法采用正丁基锂拔氢后上硼酸酯,再水解得到9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸。本发明改善了生产操作环境,易于操作控制,提高了收率,而且缩短了反应时间(苯胺酰胺化,然后再溴化,氯化,碘代反应然后再脱保护,脱氨基),降低了成本,有利于工业化生产。
本发明的制备方法具有成本低廉、反应温度温和、药品毒性小、产品收率高、溶剂可回收循环使用等优点,对工业生产有指导作用,有广阔的发展前景。
优选的,步骤S1中,所述中间体的合成路线如下:
优选的,步骤S16中,所述将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯的方法为:在容器内加入甲苯、粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体,升温至溶清,过滤;滤液加入到反应容器内,减压蒸馏至无溶剂,出料,用甲醇重结晶两次,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体。
优选的,步骤S16中,所得到的2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体纯度大于95%,如,HPLC:95.8%。
优选的,步骤S2中,所述目标产物的合成路线如下:
优选的,步骤S1中,所述2-溴-9,9-二甲基芴与甲醇钠的摩尔比为1:(4-6)。
优选的,步骤S1中,所述2-溴-9,9-二甲基芴与甲醇钠的摩尔比为1:5。
优选的,步骤S2中,所述2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体、正丁基锂和硼酸三异丙酯的摩尔比为1:(2.1-2.6):(2.5-3.5)。
优选的,步骤S2中,所述2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体、正丁基锂和硼酸三异丙酯的摩尔比为1:2.4:2.9。
本发明与现有技术相比,具有以下优点及有益效果:
本发明的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,合成反应步骤短、副产物较少,因而制备原料、能耗成本大大降低,提纯较容易,综合成本大大降低;合成的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸纯度高,可保证后续产品的制备以及制得的后续产品的性能,应用范围广。
本发明改善了生产操作环境,易于操作控制,提高了收率,而且缩短了反应时间,降低了成本,有利于工业化生产;且合成的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸纯度高,可保证后续产品的制备以及制得的后续产品的性能。
本发明9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法采用正丁基锂拔氢后上硼酸酯,再水解得到9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸。本发明改善了生产操作环境,易于操作控制,提高了收率,而且缩短了反应时间(苯胺酰胺化,然后再溴化,氯化,碘代反应然后再脱保护,脱氨基),降低了成本,有利于工业化生产。
本发明采用常见的化工品制备9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸。该制备方法具有成本低廉、反应温度温和、药品毒性小、产品收率高、溶剂可回收循环使用等优点,对工业生产有指导作用,有广阔的发展前景。
附图说明
图1为本发明实施例4制备的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的HPLC纯度图谱。
具体实施方式
为了使本领域的技术人员更好地理解本发明的技术方案,下面结合具体实施例对本发明的优选实施方案进行描述,但是不能理解为对本专利的限制。
下述实施例中所述试验方法或测试方法,如无特殊说明,均为常规方法;所述试剂和材料,如无特殊说明,均从常规商业途径获得,或以常规方法制备。
实施例1:
一种9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其包括以下步骤:
S1、中间体的合成:
S11、在氮气保护下,将无水甲醇投入到反应容器中,搅拌降温至0℃;
S12、然后投入固体甲醇钠;
S13、投甲醇钠结束后,投入DMF、碘化亚铜、2-溴-9,9-二甲基芴,搅拌升温至回流下反应;
S14、直至采用薄层色谱点板分析发现原料不可见,结束反应;
S15、向反应容器内加入水,降温至20℃,抽滤,得到粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S16、将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S2、目标产物的合成:
S21、在氮气保护下,将2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体和无水四氢呋喃加入到反应容器中,降温至-40℃;
S22、滴加正丁基锂,滴完后,升温至50℃回流,保温6小时;
S23、降至-15℃,滴加硼酸三异丙酯,保温50min,停止反应;
S24、滴加稀盐酸淬灭,分层,水相过滤除盐再用二氯甲烷萃取,合并有机相减压蒸馏至干,得到黑红色粘稠物;
S25、加入二氯甲烷,将氢氧化钾水溶液缓慢加入反应容器内,搅拌1.5h,静置分层,中间层和上层水相抽滤;
S26、将滤饼和水加入到容器内,用盐酸调PH为1,抽滤,滤饼用水漂洗,干燥,二氯甲烷打浆精制,再用四氢呋喃、乙醇溶解过滤除机械杂质,滤液加入水中,抽滤,得到9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸;
其中,所述9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的化学结构式如下所示:
在本实施例中,步骤S1中,所述中间体的合成路线如下:
在本实施例中,步骤S16中,所述将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯的方法为:在容器内加入甲苯、粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体,升温至溶清,过滤;滤液加入到反应容器内,减压蒸馏至无溶剂,出料,用甲醇重结晶两次,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体。
在本实施例中,步骤S16中,所得到的2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体纯度为95.8%。
在本实施例中,步骤S2中,所述目标产物的合成路线如下:
在本实施例中,步骤S1中,所述2-溴-9,9-二甲基芴与甲醇钠的摩尔比为1:4。
在本实施例中,步骤S2中,所述2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体、正丁基锂和硼酸三异丙酯的摩尔比为1:2.1:2.5。
实施例2:
一种9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其包括以下步骤:
S1、中间体的合成:
S11、在氮气保护下,将无水甲醇投入到反应容器中,搅拌降温至0℃;
S12、然后投入固体甲醇钠;
S13、投甲醇钠结束后,投入DMF、碘化亚铜、2-溴-9,9-二甲基芴,搅拌升温至回流下反应;
S14、直至采用薄层色谱点板分析发现原料不可见,结束反应;
S15、向反应容器内加入水,降温至25℃,抽滤,得到粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S16、将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S2、目标产物的合成:
S21、在氮气保护下,将2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体和无水四氢呋喃加入到反应容器中,降温至-40℃;
S22、滴加正丁基锂,滴完后,升温至60℃回流,保温5小时;
S23、降至-15℃,滴加硼酸三异丙酯,保温70min,停止反应;
S24、滴加稀盐酸淬灭,分层,水相过滤除盐再用二氯甲烷萃取,合并有机相减压蒸馏至干,得到黑红色粘稠物;
S25、加入二氯甲烷,将氢氧化钾水溶液缓慢加入反应容器内,搅拌2.5h,静置分层,中间层和上层水相抽滤;
S26、将滤饼和水加入到容器内,用盐酸调PH为2,抽滤,滤饼用水漂洗,干燥,二氯甲烷打浆精制,再用四氢呋喃、乙醇溶解过滤除机械杂质,滤液加入水中,抽滤,得到9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸;
其中,所述9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的化学结构式如下所示:
在本实施例中,步骤S1中,所述中间体的合成路线如下:
在本实施例中,步骤S16中,所述将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯的方法为:在容器内加入甲苯、粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体,升温至溶清,过滤;滤液加入到反应容器内,减压蒸馏至无溶剂,出料,用甲醇重结晶两次,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体。
在本实施例中,步骤S16中,所得到的2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体纯度为96.2%。
在本实施例中,步骤S2中,所述目标产物的合成路线如下:
在本实施例中,步骤S1中,所述2-溴-9,9-二甲基芴与甲醇钠的摩尔比为1:6。
在本实施例中,步骤S2中,所述2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体、正丁基锂和硼酸三异丙酯的摩尔比为1:2.6:3.5。
实施例3:
一种9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其包括以下步骤:
S1、中间体的合成:
S11、在氮气保护下,将无水甲醇投入到反应容器中,搅拌降温至0℃;
S12、然后投入固体甲醇钠;
S13、投甲醇钠结束后,投入DMF、碘化亚铜、2-溴-9,9-二甲基芴,搅拌升温至回流下反应;
S14、直至采用薄层色谱点板分析发现原料不可见,结束反应;
S15、向反应容器内加入水,降温至22℃,抽滤,得到粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S16、将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S2、目标产物的合成:
S21、在氮气保护下,将2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体和无水四氢呋喃加入到反应容器中,降温至-40℃;
S22、滴加正丁基锂,滴完后,升温至55℃回流,保温5.5小时;
S23、降至-15℃,滴加硼酸三异丙酯,保温60min,停止反应;
S24、滴加稀盐酸淬灭,分层,水相过滤除盐再用二氯甲烷萃取,合并有机相减压蒸馏至干,得到黑红色粘稠物;
S25、加入二氯甲烷,将氢氧化钾水溶液缓慢加入反应容器内,搅拌2h,静置分层,中间层和上层水相抽滤;
S26、将滤饼和水加入到容器内,用盐酸调PH为1.5,抽滤,滤饼用水漂洗,干燥,二氯甲烷打浆精制,再用四氢呋喃、乙醇溶解过滤除机械杂质,滤液加入水中,抽滤,得到9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸;
其中,所述9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的化学结构式如下所示:
在本实施例中,步骤S1中,所述中间体的合成路线如下:
在本实施例中,步骤S16中,所述将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯的方法为:在容器内加入甲苯、粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体,升温至溶清,过滤;滤液加入到反应容器内,减压蒸馏至无溶剂,出料,用甲醇重结晶两次,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体。
在本实施例中,步骤S16中,所得到的2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体纯度为96.5%。
在本实施例中,步骤S2中,所述目标产物的合成路线如下:
在本实施例中,步骤S1中,所述2-溴-9,9-二甲基芴与甲醇钠的摩尔比为1:5。
在本实施例中,步骤S2中,所述2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体、正丁基锂和硼酸三异丙酯的摩尔比为1:2.4:2.9。
实施例4:
2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体的制备如下:氮气保护下,在容器中投入无水甲醇,搅拌降温至0℃,慢慢投入固体甲醇钠,投甲醇钠结束后,投入DMF,碘化亚铜,2-溴-9,9-二甲基芴,投料结束,搅拌升温至回流下反应,TLC:原料不可见。反应结束,向釜内加入水,搅拌冷却至20-25℃,抽滤。得到粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体。精制:在容器内加入甲苯,粗品S1,搅拌升温至40℃,固体溶解,过滤,滤液加入到反应釜内,减压蒸馏至无溶剂出,浓缩结束。加甲醇重结晶两次,得HPLC:95.8%。
2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体的制备的详细的步骤如下:
投料量如下:DMF:5.6kg,碘化亚铜:0.690kg,2-溴-9,9-二甲基芴:10kg,无水甲醇:35L,甲醇钠:9.9kg
氮气保护下,在100L釜中投入无水甲醇:35L,搅拌降温至0℃,慢慢投入甲醇钠:9.9kg(投入甲醇钠会大量放热,需要控制投料速度,控制釜内温度不超过40℃),投甲醇钠结束后,投入DMF:5.6kg,碘化亚铜:0.690kg,2-溴-9,9-二甲基芴:10kg,投料结束,搅拌升温至回流。在60-65℃下保温24h,TLC原料不可见,反应完成。反应结束,向釜内加入40L水,搅拌冷却至20-25℃,抽滤,滤饼干燥。在100L釜内加入甲苯:55kg,干品27.7kg,搅拌升温至40℃,固体全部溶解(有少量灰色不溶物是铜盐,正常现象),过滤,滤液加入到反应釜内,减压蒸馏至无溶剂出,浓缩结束。在100L干净的釜内投入甲醇:50L,搅拌升温至回流,回流2小时,搅拌降温至0-5℃后,保温1h,抽滤。在100L干净的釜内投入甲醇:50L,搅拌升温至回流,回流2小时,搅拌降温至0-5℃后,保温1h,抽滤,干燥。得17.3kg2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体,主纯95.8%,摩尔收率:70.26%。
9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备如下:氮气保护下,在一容器内加入2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体和无水四氢呋喃,-40℃条件下,滴加正丁基锂,滴完后升温至50-60℃回流,保温5-6小时(取样:取3滴反应液,滴加至1ml无水丙酮中,直接点板,展开剂PE:EA=1;1,转化率在40-50%),降至-15℃,开始滴加硼酸三异丙酯,保温1h,停止反应,滴加稀盐酸淬灭,分层,水相过滤除盐再用二氯甲烷萃取,合并有机相减压蒸馏至干,得到黑红色粘稠物。加入二氯甲烷,将氢氧化钾水溶液缓慢加入容器内,搅拌2小时,静置分层,中间层和上层水相抽滤,将滤饼和水加入到容器内,用盐酸调PH=1—2,抽滤,滤饼用水漂洗,干燥,二氯甲烷打浆精制,再用四氢呋喃、乙醇溶解过滤除机械杂质,滤液加入水中,在抽滤得到9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸。
产品9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备的详细的步骤如下:
投料量如下:2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体:4.93kg,无水THF:36kg,正丁基锂:21.2L,硼酸三异丙酯:11.96kg
氮气保护下,在100L釜中投入无水THF:36kg,S1:4.93kg,搅拌溶解后,在<40℃下,滴加正丁基锂:21.2L,时间2-3h。滴加结束,升温至50-60℃回流保温,保温5-6h,TLC(取样:取3滴反应液,滴加至1ml无水丙酮中,直接点板,展开剂PE:EA=1;1)转化率在40-50%,反应结束。反应结束,降温至-15℃,在-5~-15℃下,滴加硼酸三异丙酯:11.96kg,时间2-3h,滴加结束,保温1h。保温结束,<30℃下,滴加(盐酸18kg+水:18kg),时间1-2h,滴加结束,搅拌12h。抽滤,除去盐。滤液分层:下层水相转移到100L反应釜,上层有机层(THF相)装桶。下层水相加入到100L反应釜,加入30L二氯甲烷,搅拌,静置分液:水相装桶,有机相(二氯甲烷相)装桶。合并THF相和二氯甲烷相减压蒸馏至干,得到黑红色粘稠物。釜内加入二氯甲烷20L,将配置好的氢氧化钾水溶液缓慢加入釜内,搅拌2小时,静置分层。中间层和上层水相抽滤。将滤饼和水加入到100L反应釜,用盐酸调物料PH=1—2。抽滤,滤饼用水漂洗。70℃干燥24h干燥得2.43kg。在100L反应釜中投入乙醇:42kg,THF:4.2kg,干品6.0kg,搅拌升温至40℃,固体全部溶解。抽滤,滤液备用。在两个100L釜中各投入水60kg,搅拌下把滤液均分为两部分,并分散至釜中,分散结束,搅拌降温至20-25℃,抽滤。75℃干燥24h干品:5.795kg。摩尔收率:29.80%,HPLC:99.82%。
本发明9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法采用正丁基锂拔氢后上硼酸酯,再水解得到9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸。本发明改善了生产操作环境,易于操作控制,提高了收率,而且缩短了反应时间(苯胺酰胺化,然后再溴化,氯化,碘代反应然后再脱保护,脱氨基),降低了成本,有利于工业化生产。
本发明采用常见的化工品制备该产品。该制备方法具有成本低廉、反应温度温和、药品毒性小、产品收率高、溶剂可回收循环使用等优点,对工业生产有指导作用,有广阔的发展前景。
以上仅是本发明的优选实施方式,应当指出的是,上述优选实施方式不应视为对本发明的限制,本发明的保护范围应当以权利要求所限定的范围为准。对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明的精神和范围内,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (9)
1.一种9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:
S1、中间体的合成:
S11、在氮气保护下,将无水甲醇投入到反应容器中,搅拌降温至0℃;
S12、然后投入固体甲醇钠;
S13、投甲醇钠结束后,投入DMF、碘化亚铜、2-溴-9,9-二甲基芴,搅拌升温至回流下反应;
S14、直至采用薄层色谱点板分析发现原料不可见,结束反应;
S15、向反应容器内加入水,降温至20-25℃,抽滤,得到粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S16、将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体;
S2、目标产物的合成:
S21、在氮气保护下,将2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体和无水四氢呋喃加入到反应容器中,降温至-40℃;
S22、滴加正丁基锂,滴完后,升温至50-60℃回流,保温5-6小时;
S23、降至-15℃,滴加硼酸三异丙酯,保温50-70min,停止反应;
S24、滴加稀盐酸淬灭,分层,水相过滤除盐再用二氯甲烷萃取,合并有机相减压蒸馏至干,得到黑红色粘稠物;
S25、加入二氯甲烷,将氢氧化钾水溶液缓慢加入反应容器内,搅拌1.5-2.5h,静置分层,中间层和上层水相抽滤;
S26、将滤饼和水加入到容器内,用盐酸调PH为1-2,抽滤,滤饼用水漂洗,干燥,二氯甲烷打浆精制,再用四氢呋喃、乙醇溶解过滤除机械杂质,滤液加入水中,抽滤,得到9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸;
其中,所述9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的化学结构式如下所示:
2.根据权利要求1所述的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述中间体的合成路线如下:
3.根据权利要求1所述的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其特征在于,步骤S16中,所述将粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体进行精制提纯的方法为:在容器内加入甲苯、粗品2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体,升温至溶清,过滤;滤液加入到反应容器内,减压蒸馏至无溶剂,出料,用甲醇重结晶两次,得到2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体。
4.根据权利要求1所述的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其特征在于,步骤S16中,所得到的2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体纯度大于95%。
5.根据权利要求1所述的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述目标产物的合成路线如下:
6.根据权利要求1所述的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述2-溴-9,9-二甲基芴与甲醇钠的摩尔比为1:4-6。
7.根据权利要求1所述的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其特征在于,步骤S1中,所述2-溴-9,9-二甲基芴与甲醇钠的摩尔比为1:5。
8.根据权利要求1所述的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体、正丁基锂和硼酸三异丙酯的摩尔比为1:(2.1-2.6):(2.5-3.5)。
9.根据权利要求1所述的9,9-二甲基芴2-甲氧基-3-硼酸的制备方法,其特征在于,步骤S2中,所述2-氯-4-溴-6-碘苯胺中间体、正丁基锂和硼酸三异丙酯的摩尔比为1:2.4:2.9。
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