KR20230019455A - 신규한 국소 피부 봉합 조성물 및 시스템 - Google Patents

신규한 국소 피부 봉합 조성물 및 시스템 Download PDF

Info

Publication number
KR20230019455A
KR20230019455A KR1020227045977A KR20227045977A KR20230019455A KR 20230019455 A KR20230019455 A KR 20230019455A KR 1020227045977 A KR1020227045977 A KR 1020227045977A KR 20227045977 A KR20227045977 A KR 20227045977A KR 20230019455 A KR20230019455 A KR 20230019455A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
weight
composition
silicone
vinyl terminated
catalyst
Prior art date
Application number
KR1020227045977A
Other languages
English (en)
Inventor
돤 리 어우
Original Assignee
에디컨인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from US16/885,361 external-priority patent/US11479669B2/en
Application filed by 에디컨인코포레이티드 filed Critical 에디컨인코포레이티드
Publication of KR20230019455A publication Critical patent/KR20230019455A/ko

Links

Images

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0095—Composite materials, i.e. containing one material dispersed in a matrix of the same or different material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/18—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing inorganic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/26—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
    • A61L15/58—Adhesives
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0004—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing inorganic materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L26/00—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form
    • A61L26/0009—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials
    • A61L26/0019—Chemical aspects of, or use of materials for, wound dressings or bandages in liquid, gel or powder form containing macromolecular materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/1608—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes the ligands containing silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
    • B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/22—Organic complexes
    • B01J31/2282—Unsaturated compounds used as ligands
    • B01J31/2291—Olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/0086—Platinum compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
    • C08F299/08—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/828—Platinum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

상처 봉합을 위한 신규한 조성물 및 시스템이 개시된다. 조성물은 개선된 가요성 및 탄성의 장치를 제공하고, 상처 부위에 또는 상처 봉합 장치 위에 용이하게 도포된다. 본 발명은 또한 그러한 조성물에 사용하기 위한 신규한 백금 촉매에 관한 것이다. 촉매는 피부와 같은 국소 표면 상에서의 신속한 경화를 제공하고 약 2 내지 5분 만에 이러한 표면에 결합한다.

Description

신규한 국소 피부 봉합 조성물 및 시스템
관련 출원 상호 참조
본 출원은 2020년 5월 28일자로 출원된 공계류 중인 미국 정규 출원 제16/885,361호의 일부 계속 출원이며, 모두 2020년 5월 28일자로 출원된 미국 정규 출원 제16/885,413호(대리인 문서 번호: ETH6068USNP1), 제16/885,426호(대리인 문서 번호: ETH6069USNP1), 제16/885,366호(대리인 문서 번호: ETH6084USNP1), 제16/885,375호(대리인 문서 번호: ETH6085USNP1) 및 미국 정규 출원 제________호(대리인 문서 번호: ETH6084USCIP1, 본 출원과 동시에 출원됨) 및 동일한 출원인의 모든 해외 특허 출원과 관련되고, 이들의 내용은 모든 목적을 위해 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된다.
기술분야
본 발명이 속하는 기술 분야는 실리콘계 상처 봉합 조성물 및 장치, 특히 실리콘계 국소 피부 접착제(TSA) 및 시스템이다.
특히 무릎, 손목, 팔꿈치 등과 같은 움직이는 신체 관절의 피부 봉합을 위한, 탄성중합체성 국소 피부 접착제에 대한 필요성이 존재한다.
TSA의 탄성 버전이 특히 정형외과 수술에서 필요하다. 관절의 저돌적인 움직임은 접착제와 피부 사이의 계면에서 봉합의 품질을 손상시킬 수 있다. 수술 후 감염의 가능성을 줄이기 위해 수밀 봉합이 또한 제품에 바람직하다. 실리콘 유형의 접착제는 이의 탄성 및 밀봉 특성으로 인해 이러한 2가지 주요 고객 요구 사항 모두에 대한 하나의 해결책이다.
실리콘은 그의 불활성에 대해 공지되어 있으며 일반적으로 OTC 흉터 감소 제품으로서 사용된다. 피부 반응 감소 및 미용술(cosmesis)의 개선은 실리콘계 TSA에 의해 제공되는 추가의 이점이다.
따라서, 특히 무릎, 손목, 팔꿈치 등과 같은 움직이는 신체 부분 및 관절의 봉합을 위한, 탄성중합체성 국소 피부 접착제에 대한 필요성이 존재한다.
따라서, 신규한 촉매 조성물, 실리콘계 경화성 접착제 조성물, 및 상처 봉합 시스템이 개시된다.
상기 조성물은 비닐 말단화된(terminated) 폴리다이메틸실록산, 및 폴리다이메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산 가교결합제, 결합제로서의 표면 처리된 실리카 입자, 및 신규한 비-통상적인 백금 촉매와, 선택적으로 헥산 또는 이의 시판 유도체와 같은 지방족 유기 용매와 같은 일반적인 저비점 유기 용매의 혼합물, 및 SiH 말단화된 폴리다이메틸 실록산 사슬 연장제를 포함한다. 제안된 실리콘 접착제는 체온에서 피부 상에서 3분 미만에 건조될 수 있다. 제안된 실리콘 접착제와 피부 사이의 피부 유지력은 전형적인 시아노아크릴레이트계 TSA 제품과 비슷하거나 더 우수하다. 전통적인 시아노아크릴레이트계 TSA 제품과 달리, 본 발명의 실리콘계 TSA는 전통적인 상처 봉합 장치와 조합될 때 그의 원래 길이의 160%로 신장되고 그의 원래의 치수로 완전히 회복될 수 있다.
결합 형성은 실리카 입자의 표면 상의 실라놀 작용기와 피부 상의 OH 작용기 사이의 축합 반응에 의해 가능하게 된다. 실라놀 축합은 주위 온도에서 느려지는 경향이 있고, 신규한 비-통상적인 촉매는 이러한 반응이 짧은 기간에서 발생할 수 있게 한다. 백금계 신규 촉매는 비닐 실릴화 반응을 또한 활성화시켜, 비닐 말단화된 실리콘 중합체가 축합 반응과 동시에 가교결합되게 한다.
일 실시 형태에서, 본 발명은
반응성 작용기를 갖는 가교결합성 실리콘 중합체;
실리카-함유 조성물;
실리콘 가교결합제; 및
하기 화학식:
Pt[(CH2 = CH)(CH3)2Si]2O·(COCH = CHCO)(C2H5O)2
을 갖는 백금 테트라메틸다이비닐 다이실록산 다이에틸 말레에이트 착물을 포함하는 촉매를 포함하는 조성물에 관한 것이다.
전술한 실시 형태에서, 실리카-함유 조성물이 별도의 성분으로서 첨가될 수 있지만, 더욱 바람직하게는 이는 가교결합성 실리콘 중합체에 함유된다. 코팅 조성물은 또한 백금 촉매를 함유할 수 있다.
본 발명의 다른 태양은 표면을 갖는 의료 장치이며, 이 표면의 적어도 일부는 전술한 신규한 실리콘 코팅 조성물로 코팅된다.
본 발명의 또 다른 태양은 가교결합성 실리콘 코팅과 함께 사용하기 위한 신규한 백금 촉매이다. 촉매는 하기 화학식을 갖는 백금 착물을 포함한다:
Pt[(CH2 = CH)(CH3)2Si]2O· (COCH = CHCO)(C2H5O)2 .
본 발명의 추가 태양은 국소 피부 접착제로서의, 그리고 상처를 봉합하기 위한 시스템 또는 키트로서의 상처 봉합 장치와 조합된 국소 피부 접착제로서의 본 발명의 조성물의 용도이다.
다른 실시 형태에서, 본 발명의 조성물은 후술되는 바와 같은 유기 용매(들)에 대한 필요성을 제한하거나 없애는 제어된 점도 요건 하에서 제조된다.
본 발명의 이들 및 다른 태양과 이점이 하기의 설명으로부터 보다 명백해질 것이다.
도 1은 본 발명의 신규 촉매의 NMR 피크와 비교한 카르스테트(Karstedt) 촉매의 NMR 피크 비이다.
도 2a, 도 2b 및 도 2c는 본 발명의 탄성을 입증하기 위해 사용되는 신장 시험의 단계를 나타낸다.
용어 실리콘 및 실록산은 당업계에서 통상적으로 상호 교환 가능하게 사용되며, 그러한 사용법이 본 명세서에서 채택되었다.
국소 피부 접착제 조성물 및 상처 봉합 시스템
본 발명의 일 태양은 열상 및 수술 절개부를 봉합하는 데 특히 유용한 신규한 상처 봉합 조성물에 관한 것이다. 이러한 조성물은 국소 피부 접착제로서 사용하기에 그리고 상처 봉합 장치와 함께 접착제로서 사용하기에 적합하다.
일 실시 형태에서, 본 조성물은 가교결합성 실록산 중합체와 별도의 성분으로서 첨가될 수 있지만 더욱 바람직하게는 가교결합성 실리콘 중합체에 함유될 수 있는 실리카-함유 조성물의 혼합물, 통상적인 실리콘 가교결합제, 및 백금 촉매를 포함한다. 실리콘 중합체 성분들은, 예를 들어, (예를 들어, 헥산, 헵탄 또는 그의 시판 유도체와 같은) 지방족 유기 용매를 비롯한 통상적인 방향족 유기 용매와 블렌딩되어 코팅 용액 또는 조성물을 형성한다. 코팅 용액에 적합한 다른 용매에는 저분자량 실록산, 예를 들어 헥사메틸다이실록산이 포함되며 이로 한정되지 않는다.
본 발명의 조성물에 유용한 가교결합성 실록산 중합체는, 비닐 말단화된 하이드록실 및 아크릴레이트 작용기를 포함하지만 이로 한정되지 않는, 반응성 작용기 또는 말단 작용기를 가질 것이다. 본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 가교결합성 실록산 중합체는 바람직하게는 비닐 말단화된 폴리다이알킬실록산 또는 비닐 말단화된 폴리알키아릴실록산을 포함한다. 예에는 하기의 것이 포함되지만 이로 한정되지 않는다: 비닐-말단화된 실록산 중합체: 폴리다이메틸실록산, 폴리다이페닐실란-다이메틸실록산 공중합체, 폴리페닐메틸실록산, 폴리플루오로프로필메틸-다이메틸실록산 공중합체 및 폴리다이에틸실록산. 비닐 말단화된 가교결합성 폴리메틸 실록산을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 가교결합제에는, 예를 들어 폴리메틸하이드로실록산, 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산, 폴리에틸하이드로실록산, 폴리메틸하이드로실록산-코-옥틸메틸실록산, 폴리메틸하이드로실록산-코-메틸페닐실록산과 같은 통상적인 실리콘 가교결합제가 포함된다. 본 발명의 조성물에 사용하기에 바람직한 통상적인 가교결합제는 폴리메틸하이드로 실록산 및 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산이다. 본 발명의 코팅에서의 가교결합 밀도의 정밀한 제어는 비-가교결합성 실리콘 중합체(예를 들어, 폴리다이메틸실록산) 대 완전히 가교결합된 중합체의 비의 정밀한 제어에 의해 달성된다. 완전히 가교결합된 중합체는 작용화된 가교결합성 중합체와 가교결합제 사이의 반응, 예를 들어, 선택적으로 백금 착물 촉매의 존재 하에서의 비닐-말단화된 폴리다이메틸실록산과 폴리메틸하이드로실록산 사이의 비닐실릴화 반응에 의해 형성된다. 이러한 중합체의 예에는 미국 19067 펜실베이니아주 모리스빌 소재의 젤레스트, 인크.(Gelest, Inc.)로부터 입수가능한 젤레스트 제품 코드 번호 DMS-V31, DMS-V33, DMS V-35, DMS V42, DMS-V46, DMS-V52 등이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 비닐 말단화된 폴리다이메틸다이실록산의 전형적인 분자 구조는 하기와 같다:
Figure pct00001
상기 식에서, n은 분자량에 의해 정의된다.
사용되는 실리콘 중합체의 분자량은 점도와 분자량 사이의 관계에 기초하여 추정될 수 있다(미국 19067 펜실베이니아주 모리스빌 이스트 스틸 로드 11 소재의 젤레스트, 인크.에 의해 발행된 카탈로그 제11면, 실리콘 유체: 안정한, 불활성 매질 엔지니어링 및 설계 특성(SILICONE FLUIDS: STABLE, INERT MEDIA ENGINEERING AND DESIGN PROPERTIES)). 25℃에서의 센티스토크(cSt)로 표시되는 동점도 μ와 상관관계가 있는 2,500 초과의 분자량(M)에 대한 에이.제이. 배리(A.J. Barry)의 관계를 사용하여, 실리콘의 분자량 M을 다음과 같이 추정할 수 있다:
log μ cSt = 1.00 + 0.0123M 0.5
(문헌[A.J. Barry in the Journal of Applied Physics 17, 1020 (1946)]에 공개된 바와 같음).
비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산은 적절한 조건 하에서 백금 촉매의 존재 하에 폴리메틸하이드로실록산 가교결합제와 반응하며; 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산 선형 중합체는 이러한 반응의 결과로서 서로 완전히 가교결합된다. 폴리메틸하이드로실록산 가교결합제의 양은 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산 베이스 중합체와 비교하여 큰 화학량론적 과량으로 존재한다. 가교결합제 내의 여분의 SiH 작용기가 인간 피부, 예를 들어 중합체 봉합사와 같은 표면 상의 OH 작용기와 반응하여 승온에서 Si-O-C 결합을 형성하거나, 강 바늘의 경우에 Si-O-Fe 결합을 형성하는 것으로 여겨진다. 따라서, 이러한 반응의 결과로서, 실리콘 코팅과 장치 사이에 생성된 공유 결합은 주어진 표면에 대한 코팅의 접착성 부착을 초래한다.
본 발명의 실시에 사용되는 폴리메티하이드로실록산 가교결합제, 또는 가교결합 제제는 분자량이 약 1000 내지 약 3000, 바람직하게는 약 1400 내지 약 2100일 것이다. 이러한 중합체 가교결합제의 예에는 미국 19607 펜실베이니아주 모리스빌 소재의 젤레스트, 인크.로부터 입수가능한 젤레스트 제품 코드 번호 HMS-991, HMS-992 등이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 폴리메틸하이드로실록산 가교결합제의 전형적인 분자 구조는 하기와 같다:
Figure pct00002
상기 식에서, n은 분자량에 의해 정의된다.
폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산이 또한 본 발명의 신규한 코팅에서 가교결합제 또는 가교결합 제제로서 사용될 수 있다. 이러한 중합체의 예에는 젤레스트 제품 코드 번호 HMS-301, HMS-501이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 이러한 실록산 중합체 가교결합제의 분자량은 전형적으로 약 900 내지 약 5,000, 그리고 바람직하게는 약 1,200 내지 약 3,000일 것이다. 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산 가교결합제의 전형적인 분자 구조는 하기와 같다:
Figure pct00003
상기 식에서, n 및 m은 분자량에 의해 정의된다.
실리카-함유 조성물
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 본 발명과 함께 사용하기 위한 기재된 실리카-함유 조성물은 별도의 성분으로서의 또는 가교결합성 실리콘 중합체 혼합물 중에 실리카를 함유하는 구매가능한 조성물로부터의 실리카 재료(예를 들어, 표면-처리된 실리카)를 포함한다.
별도의 성분으로서, 실리카가 본 발명의 조성물에 혼입되어 피부 및 다른 기재 재료에 대한 결합제의 역할을 한다. 실리카 입자의 표면 상의 OH 기는 하기에 예시된 바와 같이 특정 조건 하에 인간 피부를 포함하는 기재 재료의 표면 상의 OH 작용기와 반응하는 것으로 여겨진다.
Figure pct00004
실리카 입자는 가교결합성 실리콘 중합체 내에 혼입되었다. 상 분리를 방지하는, 실리카 입자와 폴리실록산 중합체 매트릭스의 상용성을 가능하게 하기 위해 실리카 입자에 대해 헥사메틸 실릴 표면 처리가 필요하다. 처리된 실리카의 예에는 헥사메틸다이실라잔 처리된 실리카, 즉 트라이메틸 실릴 표면 처리된 실리카 충전제(젤레스트 SIS6962.0)가 포함된다.
이미 실리카를 함유하는 실리콘 중합체의 경우에, 이는 HCR(고 주도 고무(high consistent rubber)) 베이스 및 LSR(액체 실리콘 고무(liquid silicone rubber)) 베이스를 포함하는 반응성 실리카-함유 실리콘 베이스로부터 선택되는 실리카-함유 조성물과 같은 구매가능한 공급원으로부터 얻어질 수 있으며, LSR 베이스가 바람직하다. 이러한 재료의 다른 상업적 예에는 와커(Wacker) 401-10, 401-20, 401-40 베이스; 및 액체 실리콘 고무 베이스가 포함되지만 이로 한정되지 않으며, 이러한 재료의 상업적 예에는 블루스타 실비온(Bluestar Silbione) LSR 4370 베이스가 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 이러한 유형의 시판 실리콘 고무 베이스는 표면-처리된 실리카 충전제를 다양한 분자량의 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산 중합체와 혼합함으로써 제조된다. 충전제와 폴리실록산 중합체 사이의 상용성을 개선하기 위해, 혼합 공정 동안 원위치(in-situ) 표면 처리가 수행될 수 있다.
촉매
지이 실리콘(GE Silicone)의 카르스테트는 1970년대 초에 고도로 활성인 백금 촉매를 발명하였다(미국 특허 제3775452호). 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산은 10 ppm만큼 적은 카르스테트 촉매를 이용하여 주위 온도에서 1분 미만에 폴리메틸하이드로실록산 함유 가교결합제와 반응할 수 있다. 전통적인 백금 촉매는 실리카 입자의 표면 상의 OH 기와 기재의 표면 상의 OH 작용기 사이의 반응을 가능하게 하지 않는다. 이러한 유형의 축합 반응은 주위 조건에서 느린 경향이 있고, 이러한 반응을 위한 전형적인 촉매는 유기 아민 및 촉매, 예컨대 주석 다이라우레이트를 포함한다. 미량의 축합 촉매는 백금 촉매의 촉매 능력을 종료시킬 것이며, 이는 실리콘 산업에서 백금 중독으로 지칭된다. 실리콘과 주어진 기재 재료 사이의 신속한 접착 형성을 가능하게 하기 위해 실리카 입자와 기재 재료 사이의 OH 축합을 활성화하도록 백금에 필적하는 새로운 촉매가 필요하다. 본 발명의 백금계 신규 촉매는 비닐 실릴화 및 OH 축합 둘 모두를 동시에 활성화할 수 있다.
신규 촉매는 도식 1에 따라 카르스테트 촉매를 다이에틸 말레에이트와 반응시킴으로써 제조된다. 신규한 백금 테트라메틸다이비닐 다이실록산 다이에틸 말레에이트 촉매는 비닐 실릴화 및 축합 반응 둘 모두를 가능하게 한다. 이는 "이중 작용성 실리콘 촉매"로 지칭된다.
Figure pct00005
Figure pct00006
본 발명의 신규한 촉매는 하기의 방식으로 제조될 수 있다. 자일렌 용액 중의 카르스테트 촉매를 주위 온도에서 자일렌 용액 중의 낮은 농도의 비닐사이클로헥산올과 충분히 효과적인 시간, 예를 들어 30분 동안 혼합하여 반응을 완료시키며, 반응의 완결은 투명에서 연갈색으로의 반응 혼합물의 색 변화에 의해 표시된다.
본 발명의 신규한 촉매를 함유하는 생성된 촉매 용액은 국소 피부 접착제로서 유용한 조성물에 사용될 준비가 되어 있다. 생성된 백금 착물 촉매(백금 테트라메틸다이비닐 다이실록산 다이에틸 말레에이트 착물)의 화학식은 하기와 같다:
Pt[(CH2 = CH)(CH3)2Si]2O·(COCH = CHCO)(C2H5O)2.
생성된 촉매 반응 혼합물은 소량의 반응 생성물 다이비닐테트라메틸다이실록산을 함유할 것임에 유의하여야 한다. 이 성분은 촉매에 영향을 주지 않으며, 신속하게 증발되는 저비점 성분이다. 따라서, 다이비닐테트라메틸다이실록산을 제거하기 위한 촉매 혼합물의 정제는 선택적이며, 초저농도의 그의 존재는 가교결합성 실리콘 중합체의 가교결합 반응에 영향을 주지 않을 것으로 여겨진다. 본 발명의 신규한 촉매는 또한 실리카 충전제의 표면 상의 실라놀 기와 주어진 표면 상의 OH 작용기 사이의 결합 형성을 활성화하며, 즉 촉매는 두 반응을 활성화할 수 있다. 이를 통해 원하는 경화 온도에서 코팅 필름을 신속하게 형성하도록 실리콘 코팅의 가교결합성 성분을 경화할 수 있으며 인간 피부와 같은 주어진 기재에 대한 결합을 제공한다.
점도 감소를 위한 용매
일부 상업적으로 생성된 충전제 강화 가교결합성 실리콘 중합체(실리콘 베이스 고무)는 전형적으로 500,000 cP 초과 및 수백만 cP 이하의 높은 점도를 갖는다. 이러한 고점도 재료를 혼합하고 피부 상에 펴 바르는 것은 불가능하며, 그의 점도를 감소시키기 위해 저위험 유기 용매가 필요하다.
저온 지방족 용매가 이러한 목적을 위해 사용된다. 전형적인 예에는 펜탄, 헵탄, 헥산 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 유기 용매는 균질한 용액으로의 실리콘 중합체 성분들의 효과적인 블렌딩을 가능하게 하기에 충분한 농도로 첨가된다. 총 용매 농도는 베이스 고무의 원래 점도에 따라 10% 내지 30%이다. n-부탄 및 아이소펜탄과 같은 초저비점 용매를 또한 사용하여 실리콘 접착제의 분무 가능한 제형을 제공할 수 있다.
저점도 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산 베이스 중합체를 위한 사슬 연장제
100,000 센티푸아즈(cP) 내지 수 백만 cP(예를 들어, 1백만 내지 2천만 cP) 점도 범위의 높은 점도를 갖는, 상업적으로 생성된 충전제 강화 가교결합성 실리콘 중합체(실리콘 베이스 고무)의 경우, 그의 혼합성 및 발림성(spreadability)을 개선하기 위해 (저분자량) 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산(<300 cP)이 또한 저온 지방족 용매와 함께 첨가될 수 있다. SiH 말단화된 폴리다이메틸실록산을 사슬 연장제로서 첨가하여 저분자량 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산을 중합한다. SiH 말단화된 폴리다이메틸실록산 베이스 중합체는 1000 내지 100,000, 바람직하게는 3,000 내지 10,000의 분자량을 갖는다.
이러한 유형의 중합체의 예는 젤레스트 제품 코드 번호 DMS-H21, DMS-H31 등을 포함하지만 이로 한정되지 않는다. SiH 말단화된 폴리다이메틸다이실록산의 전형적인 분자 구조는 하기에 예시되어 있다
Figure pct00007
상기 실리콘 중합체 및 신규한 백금 촉매는 저비점 유기 용매 중에 분산되어 코팅 용액을 형성한다. 저온 지방족 용매가 실리콘 분산물에 사용된다. 방향족 용매 및 헥사메틸다이실록산이 실리콘 분산물에 일반적으로 사용된다. 전형적인 예에는 펜탄, 헵탄, 헥산 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이로 한정되지 않는다. 유기 용매는 균질한 코팅 용액으로의 실리콘 중합체 성분들의 효과적인 블렌딩을 가능하게 하기에 충분한 농도로 첨가된다. 총 용매 농도는 코팅 두께 요건에 따라 약 80 중량% 내지 약 99 중량%이며, 더욱 전형적으로는 약 85 중량% 내지 약 93 중량%이다. 당업자는 코팅 용액의 고형물 함량을 변화시킴으로써 코팅 두께를 조작할 수 있음을 이해할 것이다.
성분들의 첨가 순서가 중요하다. 전형적인 코팅 조성물은 하기 방식으로 제조된다. 실리카가 별도의 성분으로서 첨가되는 경우, 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산을, 완전히 균질해질 때까지 최대 2시간 동안, 표면 처리된 실리카와 함께 헥사메틸다이실록산과 같은 제1 용액 중에 분산시킨다(용액 2). 이어서, 헵탄을 첨가하고(용액 3), 1시간 동안 추가로 혼합한 후에 폴리메틸하이드로실록산 가교결합제를 첨가한다. 모든 촉매를 최종 성분으로서 첨가한 후에 용액을 1시간 더 완전히 블렌딩한다.
하기 단락에서, 중량%는 코팅 용액 중 총 고형물 함량의 중량%이다. 본 발명의 신규한 코팅 조성물은, 높은 가요성 및 내구성을 갖는 실리콘 코팅을 효과적으로 제공하기에 충분한 양의 중합체 성분, 실리카-함유 조성물, 가교결합제, 촉매, 및 용매를 함유할 것이다.
전형적으로, 코팅 용액 중 실리카의 양은 약 5 중량% 내지 약 40 중량%(총 고형물), 더욱 전형적으로 약 10 중량% 내지 약 30 중량%(총 고형물), 그리고 바람직하게는 약 15 중량% 내지 약 25 중량%(총 고형물)일 것이다. 가교결합성 실리콘 중합체의 양은 전형적으로 약 60 중량% 내지 약 95 중량%(총 고형물), 더욱 전형적으로 약 70 중량% 내지 약 90 중량%(총 고형물), 그리고 바람직하게는 약 75 중량% 내지 약 85 중량%(총 고형물)일 것이다. 실리콘 가교결합제의 양은 전형적으로 약 1 중량% 내지 약 15 중량%(총 고형물), 더욱 전형적으로 약 2 중량% 내지 약 10 중량%(총 고형물), 그리고 바람직하게는 약 3 중량% 내지 약 8 중량%(총 고형물)일 것이다. 백금 촉매의 양은 본 발명의 신규한 실리콘 코팅 조성물 내의 총 고형물을 기준으로 하며(총 고형물 중 백금 원소), 전형적으로 약 0.06 중량% 내지 약 0.003 중량%, 더 전형적으로 약 0.04 중량% 내지 약 0.008 중량%, 바람직하게는 약 0.03 중량% 내지 약 0.01 중량%일 것이다.
본 발명의 조성물 중의 유기 용매의 양은 전형적으로 약 0 중량% 내지 약 30 중량%, 더 전형적으로 약 10 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 12 중량% 내지 약 18 중량%일 것이다. 당업자는 본 발명의 신규한 코팅 조성물에 존재하는 용매의 양이 몇몇 요인에 따라 달라질 것이며, 코팅 조성물 내의 용매 양은 효과적인 코팅을 제작하도록 선택될 것임을 이해할 것이다. 전형적으로 고려되는 요인은 도포 방법, 경화 방법, 이용되는 코팅 장비, 주위 조건, 두께 등을 포함한다. 본 발명의 코팅 조성물의 각각의 성분은 이들 성분의 블렌드로 이루어질 수 있는 것으로 이해될 것이다. 예를 들어, 상이한 작용기 및/또는 분자량을 갖는 둘 이상의 가교결합성 실리콘 중합체가 사용될 수 있는 등이다.
본 발명의 조성물은 국소 피부 접착제와 같은 상처 봉합 응용에 매우 적합하다. 일반적으로, 이러한 조성물은 약 19℃의 온도에서 비점착 특성 또는 접촉으로 경화되는 것으로 입증되었다. 약 28℃의 온도에서, 조성물은 약 2 내지 5분 만에 경화된다.
상기에 언급된 바와 같이 그리고 당업자에 의해 이해되는 바와 같이, 본 발명의 실리콘 조성물은 몇 분 만에 끈적이지도 않고 점착성도 아닌 필름으로 경화된다. 대조적으로, 일부 실리콘 접착제, 예컨대 실리콘 감압 접착제(PSA)는 본질적으로 끈적이거나 점착성이며 접착제의 전체 사용 가능한 수명 동안 그러하도록 의도된다. 점착성 실리콘 PSA의 이러한 사용 가능한 수명은 최대 몇 년일 수 있다. 본 발명의 조성물 및 실시예의 비점착성은 ASTM C679에 의해 측정된다.
대체적으로, ASTM C679는 경화 실란트가 필름에 그 자체로 부착되지 않고 필름이 표면으로부터 박리될 때 깨끗해 보일 때까지 규칙적인 간격으로 경화 실란트의 표면을 폴리에틸렌 필름과 가볍게 접촉시키는 것으로 이루어진다. 더 구체적으로, 폴리에틸렌 필름의 스트립을 경화 탄성중합체의 표면 상에 배치하고, 30 g 추를 필름 상에 배치한다. 추를 30초 동안 제자리에 두고, 이어서 제거하고, 폴리에틸렌 스트립을 제거하고, 필름에 대한 실란트 부착을 검사한다. 실란트가 주어진 표면 상에 처음 도포된 때부터 실란트가 필름에 의해 더 이상 픽업되지 않을 때까지의 시간 길이는 무점착 시간으로 불리며 필름이 비점착 속성을 나타내는 시점이고, 이는 실란트가 경화되었다는 증거이다.
경화 시, 본 발명의 경화성 조성물은 특히 무릎, 팔꿈치와 같은 구부릴 수 있는 관절 상의 상처 봉합 위에 도포하는 데 유용한 신축성, 가요성 및 탄성 특성을 나타낸다. 선택적으로, 다양한 상처 봉합 장치와 조합된 본 발명의 경화성 조성물은 구부릴 수 있는 관절 위의 상처 또는 구부릴 수 있는 관절 위가 아닌 상처, 예컨대 임의의 조직 영역, 예를 들어, 신체, 복부, 팔, 다리, 어깨, 등 부위 및 유사한 부위 위의 이러한 일반적인 외과적 봉합을 포함하는, 임의의 상처 봉합 위에 도포될 수 있다.
본 발명의 조성물은 경화성 액체 또는 반액체, 유동성 조성물로서 직접 상처 상에 도포될 수 있거나, 다공성 유동성 조성물-투과성 상처 봉합 장치 위에 도포될 수 있다.
상처 봉합 시스템
상기에 언급된 바와 같이, 본 발명의 조성물은 상처 봉합 장치와 조합하여 사용하기에 적합하다.
본 발명에 사용하기에 적합한 상처 봉합 장치는 상처를 봉합하도록 구성된 임의의 장치를 포함한다. 가장 유용한 상처 봉합 장치는 상처 봉합 스트립, 테이프, 패치 또는 상처를 봉합하기에 적합한 임의의 다른 재료, 가장 바람직하게는 스트립이다. 바람직하게는, 상처 봉합 장치는 다공성이며, 유동성 중합성 접착제가 장치에 침투할 수 있게 하고, 접합되는 조직 표면에 대한 장치의 적절한 접합을 가능하게 할 것이다.
상처 봉합 장치는 상처 대향 면 및 상부 면을 포함한다. 상처 대향 면은 상처 대향 면의 적어도 일부분에 걸쳐 도포된 감압 접착제(PSA)와 같은 접착제를 추가로 포함할 수 있다. PSA는 초기에 상처의 접근에 유용하다. 상처 봉합 장치는 바람직하게는 다공성이다. 본 명세서에서 "다공성"이란 상처 봉합 장치의 대부분이 기공을 가져서 후속 도포되는 중합성 접착제 조성물이 벌크 재료에 빨려 들어가거나 흡수되거나, 또는 상처 봉합 장치의 대부분이 (네트 또는 스크린과 같이) 공극을 가져서 후속 도포되는 중합성 접착제 조성물이, 벌크 재료에 의해 빨려 들어가거나 흡수되는 상태로 또는 그렇지 않은 상태로, 벌크 재료를 바로 통과하는 것 중 어느 하나를 의미한다. 예를 들어, 텍스타일(textile) 재료의 경우에, "다공성"은 도포된 접착제 조성물이 섬유들 사이의 틈새에 침투하고 이를 통과하지만, 반드시 섬유들 그 자체 내로 그리고 이들을 통과하지는 않음을 의미하는 데 일반적으로 사용된다. 바람직하게는, 상처 봉합 장치는 메시(mesh) 스트립이다.
그러한 다공성(또는 소수성 또는 친수성과 같은 다른 특성)은 또한 중합 개시제 또는 속도 변경제(rate modifier)가 사용 전 상처 봉합 장치 내에 또는 그 상에 로딩되어, 후속 도포되는 중합성 접착제 조성물을 개시하게 할 것이다. 그러한 다공성은 또한 바람직하게는 공기 및 유체가 기공 그 자체를 통해 또는 벌크 재료 내의 공극을 통해 상처 봉합 장치를 통과하게 할 것이다. 다공도 및/또는 개구의 크기에 따라, 메시의 그러한 다공성 또는 공기 및 유체가 메시를 통해 침투하는 능력은 최종 복합 재료 형성 후에 유지되거나 최종 복합 재료에 부재하도록 조정될 수 있다. 또한, 상처 봉합 장치는 생물학적 조직과 같은 상처를 덮는 데 사용되고자 하기 때문에 바람직하게는 비독성이다. 이와 같이, 상처 봉합 장치는 원하는 기재(예를 들어, 조직, 피부, 기관 등)와 생물학적으로 상용성이어야 하며, 바람직하게는 정부에 의해 승인되거나 원하는 목적에 대해 일반적으로 안전하다고 여겨지는 재료이다. 예로서, 적합한 상처 봉합 장치는 메시 재료이며, 본 명세서에 전체적으로 참고로 포함된 미국 특허 출원 공개 제2006/0009099호 및 제2005/0182443호에 개시된다.
상처 봉합 장치는 텍스타일 또는 메시/웨브 재료일 수 있다. 적합한 텍스타일 재료는 합성 재료 또는 천연 재료 중 어느 하나로 형성될 수 있다. 그러한 텍스타일 재료는 직조 또는 부직 천 또는 재료 중 어느 하나로 형성될 수 있다. 상처 봉합 장치는, 예를 들어, 임의의 적합한 중합체성 필름, (개방 셀형 폼(open celled foam)을 포함하는) 플라스틱 폼, 직조 천, 편직 천, 부직 천, 이들의 혼합물 등일 수 있다. 따라서, 구체적으로, 적합한 상처 봉합 장치는, 예를 들어, 나일론, 폴리올레핀, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌 프로필렌 공중합체, 및 에틸렌 부틸렌 공중합체, 아크릴, 레이온, 폴리우레탄, 폴리우레탄 폼, 폴리스티렌, 가소화된 폴리비닐클로라이드, 폴리에스테르, 예컨대 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리아미드, 폴리락트산, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 상기한 것들의 공중합체 혼합물, 천연 재료, 예컨대 면, 실크 및 리넨, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 생체관형(biovascular) 재료, 콜라겐, 고어-텍스(Gore-Tex)(등록상표), 다크론(DACRON)(등록상표) 등으로부터 제조될 수 있다. 바람직한 상처 봉합 장치 재료는 천연이든 또는 OH 작용기를 부여하는 표면 처리("OH 표면-처리")에 의해서든 표면 상에 OH 작용기를 함유하는 것들이다. 이들 재료는 폴리에스테르, 나일론, 아크릴, 레이온, 폴리우레탄, 폴리우레탄 폼, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리아미드, 폴리락트산, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤, 상기한 것들의 공중합체 혼합물, 및 면, 실크 및 리넨을 포함하며 이로 한정되지 않는다. OH 작용기가 표면에 부여된 적합한 표면-처리된 재료는 PTFE, OH 표면-처리된 폴리프로필렌 및 OH 표면-처리된 폴리에틸렌을 포함하지만 이로 한정되지 않는다.
상처 봉합 장치는 합성, 반합성, 또는 천연 유기 재료로 형성될 수 있다. 따라서, 예를 들어, 메시는 합성 또는 천연 중합체 재료로 형성될 수 있지만, (은, 강 등과 같은) 금속 또는 유리 또는 세라믹과 같은 재료로부터는 형성되지 않을 수 있다. 상처 봉합 장치는 생분해성일 수 있거나 생분해성이 아닐 수 있다. 상처 봉합 장치는 바람직하게는 내인열성이다.
상처 봉합 장치의 두께는 약 0.1 mm 내지 약 25 mm일 수 있다. 다른 실시 형태에서, 상처 봉합 장치의 두께는 약 0.5 mm 내지 약 20 mm, 바람직하게는 약 0.7 mm 내지 약 10 mm, 가장 바람직하게는 약 1 mm 내지 약 5 mm이다.
상처 봉합 장치가 스트립인 경우, 스트립은 약 2 cm 내지 약 40 cm, 바람직하게는 약 10 내지 약 30 cm, 가장 바람직하게는 25 cm의 길이일 수 있다. 스트립은 0.1 내지 약 8 cm, 바람직하게는 약 2 내지 6 cm, 더욱 바람직하게는 약 4 cm의 폭일 수 있다.
상처 봉합 장치는 탄성이도록 또는 약간의 기억 효과(memory effect)를 갖도록 선택될 수 있다. 그러한 실시 형태에서, 메시의 탄성 특성은 바람직하게는, 예를 들어, 상처 에지 접근을 유지하도록 적용 부위에 소정 정도의 압력 또는 응력을 제공할 수 있다. 마찬가지로, 적용 부위에서의 그러한 추가 정도의 압력 또는 응력이 필요하지 않은 실시 형태에서, 메시는 탄성이 더 적거나 없도록 선택될 수 있다.
상처 봉합 장치는 생분해성일 수 있거나 생분해성이 아닐 수 있다. "생분해성"이란, 메시가 생체 내에서 시간 경과에 따라 생분해되어, 설정 기간 후에 메시를 물리적으로 제거할 필요가 없음을 의미한다. 따라서, 예를 들어, 생분해성 메시는, 생체 내 환경에서, 약 1주 내지 약 5년의 기간에 걸쳐 생분해되는 것이다. 비생분해성 재료는 생체 내 환경에서 약 5년 이내에 생분해되지 않는 것이다. 따라서, 그러한 비생분해성 재료는 시간 경과에 따라 천천히 분해되기보다는 원하는 시간에 상처 봉합 스트립의 물리적 제거를 필요로 하거나, 또는 조직으로부터 자연적으로 떨어져 나갈 수 있다.
상처 봉합 장치는 그 내에 또는 그 상에 위치된 하나 이상의 화학 재료를 포함할 수 있다. 예를 들어, 하나의 화학 물질이 상처 봉합 장치 내에 또는 그 상에 분산될 수 있으며, 예를 들어, 상처 봉합 장치에 화학적으로 결합되거나, 물리적으로 결합되거나, 흡수되거나, 흡착될 수 있다. 상처 봉합 장치 내에 또는 그 상에 존재할 수 있는 이러한 화학 물질에는 복합 구조체의 성능을 향상시키는 임의의 적합한, 바람직하게는 상용성인 첨가제가 포함되지만 이에 한정되지 않는다. 그러한 추가적인 화학 물질은 생체활성일 수 있거나 비-생체활성일 수 있다. 따라서, 적합한 다른 화학 물질에는 착색제(예를 들어, 잉크, 염료 및 안료), 향료(scent), 화학적으로 탈착되지 않는 보호 코팅, 온도 감응성 제제, 약물, 상처 치유제, 항미생물제 등이 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
실시예
실시예 1, 신규한 백금 촉매 (합성 절차)
44.50 g의 젤레스트 SIP 6831.2(자일렌 중의 2.2% 백금 다이비닐 테트라메틸다이실록산 착물, 카르스테트 촉매)를 2 g의 다이에틸 말레에이트와 24시간 동안 주위 온도에서 혼합하였다. NMR 시험을 위해 3시간, 18시간 및 24시간 후에 샘플을 취하였고, 3시간 샘플에 대한 NMR 스펙트럼이 도 1에 나타나 있다.
신규 촉매의 형성은 NMR 분광 식별에 따른 도식 1에 대한 증거이다. 카르스테트 촉매는 약 -6111 ppm에서 특징적인 195Pt 신호를 갖는 것으로 알려져 있다.
실시예 1의 혼합물을 3시간 동안 혼합한 후에, 도 1에서 3시간에서의 이 혼합물의 NMR 스펙트럼에 예시된 바와 같이 -6111 ppm에서의 카르스테트 촉매에 대한 원래 신호와 함께 -6082 ppm에서의 새로운 195Pt 신호가 관찰되었다. 새로운 신호의 강도는 시간 경과에 따라 증가하는 반면, 카르스테트 촉매 신호의 강도는 동시에 감소하였다.
실시예 2, 실리콘계 국소 피부 접착제의 제조
일반적으로 그리고 대부분의 구매가능한 백금 경화된 실리콘 재료와 유사하게, 실리콘계 국소 피부 접착제는 동일한 부피의 파트 A 및 파트 B 성분을 혼합함으로써 2-파트 키트로 제공된다.
개요로서, 고속 혼합기를 사용하여, 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산을 백금 테트라메틸다이비닐 다이실록산 다이에틸 말레에이트 촉매, 실리카 입자 및 선택적으로 지방족 유기 용매와 혼합하여 키트의 파트 A를 형성한다. 고속 혼합기를 사용하여, 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산을 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산 가교결합제, 실리카 입자 및 선택적으로 지방족 유기 용매와 혼합하여 키트의 파트 B를 형성하였다.
정적 혼합기를 사용하여 2-파트 키트의 동일한 양을 혼합한 다음, 피부와 같은 기재의 표면 상에 펴 발랐다. 도포된 실리콘의 끈적임 또는 점착성의 손실에 의해 결정할 때 2-파트 키트의 혼합물은 체온에서 5분 이내에 경화되었다.
파트 A
3470 rpm에서 5분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍(FlackTek) DAC150 FV-K)를 사용하여 40 g의 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산(젤레스트 DMSV41)을 2.6 g의 실시예 1의 생성된 촉매와 함께, 10 g의 표면 처리된 실리카 입자(젤레스트 SIS6962.0)와 혼합하였다.
파트 B
3470 rpm에서 5분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 40 g의 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산(젤레스트 DMSV41)을 3.34 g의 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산(젤레스트 HMS301)과 함께, 10 g의 표면 처리된 실리카 입자(젤레스트 SIS6962.0)와 혼합하였다.
실시예 3, 시판 실리카 함유 실리콘 원료를 사용한 실리콘계 국소 피부 접착제의 제조
파트 A
3470 rpm에서 5분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 90 g의 E-Kem 44 실험 베이스(비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자를 함유함)를 4.72 g의 실시예 1의 생성된 촉매, 9.0 g의 저분자량 비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체(젤레스트 DMS V21) 및 26 g의 헥산과 혼합하였다.
파트 B
3470 rpm에서 5분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 81 g의 E-Kem 44 실험 베이스(비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자를 함유함)를 8.1 g의 폴리메틸 하이드로 실록산 가교결합제(젤레스트 DMS H991), 2.7 g의 SiH 말단화된 폴리다이메틸실록산 사슬 연장제(젤레스트 DMS H21) 및 10.2 g의 헥산과 혼합하였다.
대조예: 실리카 결합제가 없고 통상적인 카르스테트 촉매를 사용하는 대조예
파트 A
3470 rpm에서 5분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 40 g의 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산(젤레스트 DMSV41)을 2.6 g의 카르스테트 촉매 자일렌 용액(자일렌 중 1%의 젤레스트 SIP 6831.2)과 혼합하였다.
파트 B
3470 rpm에서 5분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 40 g의 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산(젤레스트 DMSV41)을 3.34 g의 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산(젤레스트 HMS301)과 혼합하였다.
실시예 4, 시험 샘플의 제조 및 시험 절차의 설명
시험 절차
상처 봉합 스트립 시험 샘플 제조:
8 인치 x 11 인치 합성 기재(또는 바이오 기재)를 4 인치 x 11 인치의 치수로 2개의 반부로 절단하였다. 1 인치 폭의 PSA(감압 접착제) 코팅된 폴리에스테르 메시를 절단선을 따라 배치하여 2개의 반부 조각을 함께 유지하였다. 전술한 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 혼합하고, 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다.
유지 강도 시험:
이 시험은 PSA 코팅된 메시 및 도포된 실리콘 TSA 조성물에 근접한 기재를 분리하는 데 필요한 힘을 평가하였다. 이 방법은 ASTMF2458: 조직 접착제 및 실란트의 상처 봉합 강도에 대한 표준 시험 방법(Standard test method for wound closure strength in tissue adhesive and sealant)을 기반으로 하였다.
합성 기재(마일라(Mylar))를 시험에 사용하였고, 선택된 샘플을 또한 돼지 피부 상에서 시험하였다. 합성 기재의 폭은 1 인치였고 돼지 피부는 2 인치였고, 변형률은 20 인치/분이었다.
박리 시험.
T-박리 강도 시험을 ASTM F2256: 장력 로딩에 의한 T-박리에서 조직 접착제의 강도 특성에 대한 표준 시험 방법(Standard test method for Strength Properties of Tissue Adhesives in T-Peel by Tension Loading)에 따라 수행하였다.
T-박리 구성에서 실리콘계 TSA로 코팅된 메시의 평균 박리 강도는 10 인치/분의 변형률에서 수행된다.
유지 강도 시험 샘플
합성 기재, 폴리에스테르 필름(0.05 인치 두께의 듀랄라(Duralar)(등록상표) 필름), 미국 오하이오주 메이플 하이츠 소재의 그라픽스 플라스틱스(Grafix Plastics)
8 인치 x 11 인치의 듀랄라(등록상표) 폴리에스테르 필름을 4 인치 x 11 인치의 치수로 2개의 반부로 절단하였다. 1.5 인치 폭의 PSA(감압 접착제) 코팅된 폴리에스테르 메시(로트# 16204, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 이노바이즈(Innovize))를 절단선을 따라 배치하여 2개의 반부 조각을 함께 유지하였다. 각각의 하기 실시예의 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 각각 혼합하고(실시예 2, 실시예 3 및 대조예), 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다. 샘플을 31℃에서 2 내지 5분 건조시켰다. 시험을 위해, 덮인 메시 샘플 각각의 1 인치 폭의 스트립 5개를 절단하였다.
바이오 기재 (돼지 피부)
돼지 피부의 2 인치 x 8 인치 샘플을 2 인치 x 4 인치의 치수로 2개의 반부로 절단하였다. 1.5 인치 폭의 PSA(감압 접착제) 코팅된 폴리에스테르 메시를 절단선을 따라 배치하여 2개의 반부 조각을 함께 유지하였다. 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 혼합하고(실시예 3), 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다.
박리 시험 샘플
합성 기재(폴리에스테르 필름, 0.05 인치 두께의 듀랄라(등록상표) 필름, 미국 오하이오주 메이플 하이츠 소재의 그라픽스 플라스틱스)
폴리에스테르 메시(로트# 16204, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 이노바이즈) 상에 코팅된 5 인치 x 5 인치 PSA(감압 접착제)를 동일한 치수의 폴리에스테르 기재 상에 배치하였다. 각각의 하기 실시예의 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 각각 혼합하고(실시예 2, 실시예 3 및 대조예), 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다. 덮인 메시 샘플 각각을 건조시킨 후에, 시험을 위해 1 인치 폭의 시편 5개를 절단하였다.
바이오 기재 (55세 아시아인 남성의 팔)
폴리에스테르 메시 상에 코팅된 3 인치 x 1 인치 PSA(감압 접착제)를 55세 아시아인 남성의 왼쪽 팔 상에 배치하였다. 각각의 하기 실시예의 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 각각 혼합하고(실시예 3 및 대조예), 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다.
바이오 기재 (돼지 피부)
폴리에스테르 메시(로트# 16204, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 이노바이즈) 상에 코팅된 5 인치 x 1.5 인치 PSA(감압 접착제)를 거의 동일한 치수의 돼지 피부 조각 상에 배치하였다. 실시예 3의 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 혼합하고, 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다.
신장 시험 샘플
폴리에스테르 메시(로트# 16204, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 이노바이즈) 상에 코팅된 5 인치 x 5 인치 PSA(감압 접착제)를 테플론(Teflon) 기재 상에 배치하였다. 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 혼합하고(실시예 3), 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다. 실리콘 코팅된 폴리에스테르 메시를 1시간 후 테플론 기재로부터 박리하였다. 시험을 위해 1 인치 폭의 실리콘 코팅된 메시 시편 5개를 절단하였다.
성능 시험 결과:
1a: 유지 시험 (합성 기재)
대조예와 함께, 실시예 2 및 실시예 3의 조성물에 대해 폴리에스테르 필름 상의 유지 시험을 수행하였고; 결과가 표 1에 요약되어 있다.
［표 1］
Figure pct00008
표 1을 참조하면, 카르스테트 촉매를 사용한 통상적인 가교결합된 실리콘 중합체와 비교하여 폴리실록산 중합체 및 시판 베이스로부터 제조된 본 발명의 실시예에서 폴리에스테르 기재 상의 유지력이 현저히 더 우수하다는 것을 알 수 있다.
1b: 유지 시험 결과 (바이오 기재)
실시예 3의 조성물에 대해 돼지 피부 상의 유지 시험을 수행하였다
결과가 표 2에 요약되어 있다.
［표 2］
Figure pct00009
표 2를 참조하면, 돼지 피부 상의 실리콘계 TSA의 유지력은 약 10 lbs인 시아노아크릴레이트계 시판 제품 유지 강도와 비슷함을 알 수 있다.
2a: 박리 시험 결과 (합성 기재)
대조예와 함께, 실시예 2 및 실시예 3의 조성물을 사용하여 합성 기재(폴리에스테르) 상의 TSA 조성물의 박리 시험을 수행하였고 결과가 표 3에 요약되어 있다.
［표 3］
Figure pct00010
표 3을 참조하면, 카르스테트 촉매를 사용한 통상적인 가교결합된 실리콘 중합체와 비교하여 폴리실록산 중합체 및 시판 베이스로부터 제조된 본 발명의 실시예에서 폴리에스테르 기재에 대한 평균 및 최대 박리력이 현저히 더 우수하다는 것을 알 수 있다.
2b: 박리 시험 결과 (바이오 기재)
실시예 3 및 대조예에 대해 인간 피부 상의 TSA의 박리 시험을 수행하였고 결과가 표 4에 요약되어 있다.
［표 4］
Figure pct00011
본 발명의 실시예 3에서 제조된 실리콘 TSA의 박리력은 대조예보다 현저히 더 높다. 또한, 인간 피부 상의 실리콘 TSA의 박리력은 폴리에스테르 기재 상의 동일한 재료의 박리력과 매우 유사하다(표 3 참조).
2b: 박리 시험 결과 (바이오 기재)
실시예 3에 대해 돼지 피부 상의 TSA의 박리 시험을 수행하였고 결과가 표 4a에 요약되어 있다.
［표 4a］
Figure pct00012
3: 신장 시험 결과
실시예 3은 그의 원래 길이의 160%로 신장되었다. 신장 전 및 후에 시험 샘플의 치수를 측정하였고 이미지가 도 2a, 도 2b 및 도 2c에 나타나 있다.
이들 도면을 참조하면, 시험 결과는 실시예 3이 그의 원래의 치수의 160%로 신장되고 완전히 회복될 수 있음을 나타낸다. 도시되지 않은 별도의 시험에서, 시아노아크릴레이트 코팅된 폴리에스테르 메시 샘플은 그의 원래 치수의 101%까지 연신될 수 있다. 즉, 1% 신장이 영구 변형을 생성하기에 충분하였다.
실시예 - 무용매 (SF)
일부 실시 형태에서, 유기 용매 무함유 혼합 조성물의 사용이 더 바람직하다. 이러한 실시 형태는 이중-배럴 주사기와 같은 혼합 장치의 내용물이 용매를 사용하여 제조될 수 있는 상황을 포함하는데, 이때 주사기의 내용물이 주사기의 밀봉부를 지나서 누출되거나 용매가 증발한다. 본 발명자들은 저분자량(3000 내지 9000) 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산 및/또는 저분자량(3000 내지 9000) 하이드라이드 말단화된 폴리다이메틸실록산을 치환함으로써 유기 용매의 사용 없이 적합한 조성물이 가능함을 발견하였다. 이러한 유형의 저분자량 비닐 말단화된 또는 하이드라이드 말단화된 폴리다이메틸실록산 화합물 둘 모두는 40 내지 150 cP 범위의 점도를 갖는다. 본 발명자들은 이러한 무용매 제형이 전형적으로 500,000 센티푸아즈 초과 및 수 백만 센티푸아즈 이하의 점도를 갖는 고점도 실리콘 베이스의 점도를 낮출 수 있음을 입증하였다.
이러한 실시 형태에서, 파트 A 조성물은 전형적으로 45,000 내지 75,000 cP의 파트 A 점도로 제어할 때 60 내지 95 중량%(또는 15,000 내지 45,000 cP의 파트 A 점도로 제어할 때 30 내지 100 중량%, 또는 75,000 내지 105,000 cP의 파트 A 점도로 제어할 때 0 내지 40 중량%) 범위의 실리콘 베이스(비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자를 함유함); 5 내지 15 중량%의 3000 내지 9000 cP의 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산; 및 본 발명의 촉매:
Pt[(CH2 = CH)(CH3)2Si]2O·(COCH = CHCO)(C2H5O)2로부터 기인한 100 내지 250 ppm의 원소 백금을 포함할 것이다.
파트 B 조성물은 전형적으로 45,000 내지 75,000 cP 베이스의 파트 B 점도로 제어할 때 60 내지 80 중량%(또는 15,000 내지 45,000 cP 베이스의 파트 B 점도로 제어할 때 0 내지 30 중량%, 또는 75,000 내지 105,000 cP 베이스의 파트 B 점도로 제어할 때 70 내지 100 중량%) 범위의 실리콘 베이스(비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자를 함유함); 10 내지 40 중량%의 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸 실록산 가교결합제; 및 3 내지 12 중량%의 하이드라이드 말단화된 폴리다이메틸실록산을 포함할 것이다.
전형적으로, 파트 A 조성물과 파트 B 조성물 둘 모두의 점도는 혼합 전에 독립적으로 25,000 내지 100,000 cP의 범위일 것이고, 파트 A 및 파트 B가 서로 함께 사용되는 경우 대략 저점도, 중간 점도 또는 고점도 수준에서 유사한 점도를 가질 것이다.
실시예 1-SF: 신규한 백금 촉매 (합성 절차)
2.7 g의 다이에틸 말레에이트를 3.6 g의 다이에틸 에테르 및 3.6 g의 젤레스트 SIP 6830.3(비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산 중 3.0% 백금 다이비닐 테트라메틸다이실록산 착물, 카르스테트 촉매 - 자일렌 용매 무함유)을 주위 온도에서 24시간 동안 혼합하였다. 이어서, 64.9 g의 젤레스트 SIP 6830.3을 상기 혼합물에 첨가하고, 용기의 뚜껑을 개방한 상태로 추가 72시간 동안 혼합하였다. 마지막으로, 928.8 g의 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산(젤레스트 DMS V21)을 첨가하고 추가로 4시간 동안 혼합하였다. 신규한 백금 촉매 마스터 배치는 2055 ppm의 원소 백금을 갖는 신규한 촉매를 함유하며, 본질적으로 나머지는 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산이다.
실시예 2-SF, (저점도) (15,000 내지 45,000 cP)
파트 A
3470 rpm에서 3분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 90 g의 엘켐(Elkem) 55 실험 베이스(비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자를 함유하는 엘켐 실비온(Elkem Silbione) 4020-55로도 알려짐)를 10 g의 실시예 1-SF와 혼합하였다. 이 조성물은 점도가 32,090 cP였다(실시예 7a-SF 참조).
파트 B
3470 rpm에서 3분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 90 g의 엘켐 55 실험 베이스를 9.0 g의 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸 실록산 가교결합제(젤레스트 HMS H301), 3.0 g의 SiH 말단화된 폴리다이메틸실록산 사슬 연장제(젤레스트 DMS H21)와 혼합하였다. 이 조성물은 점도가 31,160 cP였다(실시예 7a-SF 참조).
실시예 3-SF, 중간 점도 (45,000 내지 75,000 cP)
파트 A
3470 rpm에서 3분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 115 g의 엘켐 55 실험 베이스를 20 g의 엘켐 44 실험 베이스(비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자를 함유하는 엘켐 실비온 4020-44로도 알려짐) 및 15 g의 실시예 1-SF와 혼합하였다. 이 조성물은 점도가 57,900 cP였다(실시예 7a-SF 참조).
파트 B
3470 rpm에서 3분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 80 g의 엘켐 44 실험 베이스를 20 g의 엘켐 55 실험 베이스, 42 g의 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸 실록산 가교결합제(젤레스트 HMS 151), 8.0 g의 SiH 말단화된 폴리다이메틸실록산 사슬 연장제(젤레스트 DMS H21)와 혼합하였다. 이 조성물은 점도가 61,500 cP였다(실시예 7a-SF 참조).
실시예 4-SF, 고점도 (75,000 내지 105,000 cP)
파트 A
3470 rpm에서 3분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 90 g의 엘켐 55 실험 베이스를 45 g의 엘켐 44 실험 베이스 및 15 g의 실시예 1-SF와 혼합하였다. 이 조성물은 점도가 84,000 cP였다. (실시예 7a-SF 참조).
파트 B
3470 rpm에서 3분 동안 고속 원심 혼합기(플랙텍 DAC150 FV-K)를 사용하여 100 g의 엘켐 44 실험 베이스를 42 g의 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸 실록산 가교결합제(젤레스트 HMS H151), 8.0 g의 SiH 말단화된 폴리다이메틸실록산 사슬 연장제(젤레스트 DMS H21)와 혼합하였다. 이 조성물은 점도가 94,800 cP였다(실시예 7a-SF 참조).
실시예 5-SF: 접착 성능 시험 샘플의 제조:
유지 강도 시험 샘플
합성 기재, 폴리에스테르 필름(0.05 인치 두께의 듀랄라(등록상표) 필름), 미국 오하이오주 메이플 하이츠 소재의 그라픽스 플라스틱스
1.5 인치 폭의 PSA(감압 접착제) 코팅된 폴리에스테르 메시(로트# 16204, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 이노바이즈)를 절단선을 따라 배치하여 전술한 4 인치 x 11 인치의 듀랄라 필름의 2개의 반부 조각을 함께 유지하였다. 각각의 하기 실시예의 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 각각 혼합하고(실시예 2-SF, 실시예 3-SF, 실시예 4-SF), 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다. 샘플을 31℃에서 1 내지 3분 경화시키고 이 온도에서 하룻밤 유지하였다. 덮인 메시 샘플 각각의 1 인치 폭의 스트립 5 조각을 시험을 위해 절단하였다.
박리 시험 샘플
합성 기재(폴리에스테르 필름, 0.05 인치 두께의 듀랄라(등록상표) 필름, 미국 오하이오주 메이플 하이츠 소재의 그라픽스 플라스틱스)
폴리에스테르 메시(로트# 16204, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 이노바이즈) 상에 코팅된 5 인치 x 5 인치 PSA(감압 접착제)를 동일한 치수의 폴리에스테르 기재 상에 배치하였다. 각각의 하기 실시예의 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 각각 혼합하고(실시예 2-SF, 실시예 3-SF, 실시예 4-SF), 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다. 덮인 메시 샘플 각각을 경화시키고 31℃에서 하룻밤(즉, 8시간 이상) 유지한 후에, 시험을 위해 1 인치 폭의 시편 5개를 절단하였다.
신장 시험 샘플
폴리에스테르 메시(로트# 16204, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재의 이노바이즈) 상에 코팅된 5 인치 x 5 인치 PSA(감압 접착제)를 폴리에틸렌 기재 상에 배치하였다. 2-파트 실리콘 TSA 조성물을 혼합하고(실시예 2-SF, 실시예 3-SF 및 실시예 4-SF), 통상적인 고무 스패츌러를 사용하여 메시의 전체 영역을 덮도록 메시 상에 고르게 도포하였다. 실리콘 코팅된 폴리에스테르 메시를 1시간 후 테플론 기재로부터 박리하였다. 시험을 위해 1 인치 폭의 실리콘 코팅된 메시 시편 5개를 절단하였다.
실시예 6-SF. 시험 절차의 설명
점도 측정:
브룩필드(Brookfield) DV II+CP 점도계를 사용하여 실시예 2-SF, 실시예 3-SF 및 실시예 4-SF에 대해 점도 측정을 수행하였다. 스핀들 12를 모든 측정에 사용하였고 속도는 1 RPM이었다.
경화 시간 측정
ASTMC679: 탄성중합체 실란트의 무점착 시간에 대한 표준 시험 방법(Standard test method for tack-free time of elastomeric sealants). 이 시험은 실란트가 필름에 그 자체로 부착되지 않고 필름이 표면으로부터 박리될 때 깨끗해 보일 때까지 규칙적인 간격으로 경화 실란트의 표면을 폴리에틸렌 필름과 가볍게 접촉시키는 것으로 이루어진다. 더 구체적으로, 폴리에틸렌 필름의 스트립을 경화 탄성중합체의 표면 상에 배치하고, 30 g 추를 필름 상에 배치한다. 추를 30초 동안 제자리에 두고, 이어서 제거하고, 폴리에틸렌 스트립을 제거하고, 필름에 대한 실란트 부착을 검사한다. 실란트가 주어진 표면 상에 처음 도포된 때부터 실란트가 필름에 의해 더 이상 픽업되지 않을 때까지의 시간 길이는 무점착 시간으로 불리며 필름이 비점착 속성을 나타내는 시점이고, 이는 실란트가 경화되었다는 증거이다.
박리 시험.
T-박리 강도 시험을 ASTM F2256: 장력 로딩에 의한 T-박리에서 조직 접착제의 강도 특성에 대한 표준 시험 방법에 따라 수행하였다.
T-박리 구성에서 실리콘계 TSA로 코팅된 메시의 평균 박리 강도는 분당 10 인치의 변형률에서 수행된다.
유지 강도 시험:
이 시험은 PSA 코팅된 메시 및 도포된 실리콘 TSA 조성물에 근접한 기재를 분리하는 데 필요한 힘을 평가하였다. 이 방법은 ASTMF2458: 조직 접착제 및 실란트의 상처 봉합 강도에 대한 표준 시험 방법을 기반으로 하였다.
합성 기재(마일라)를 시험에 사용하였다. 합성 기재의 폭은 1 인치였고 변형률은 20 인치/분이었다.
실시예 7-SF. 성능 시험 결과:
7a-SF. 점도 측정.
실시예 2-SF, 실시예 3-SF 및 실시예 4-SF의 점도 측정의 결과가 표 1a-SF에 요약되어 있다.
[표 1a-SF]
Figure pct00013
7b-SF. 경화 시간 측정
박리 시험 샘플 제조 동안 실시예 2-SF, 실시예 3-SF 및 실시예 4-SF의 조성물에 대해 경화 시간 측정을 수행하였고; 결과가 표 1b-SF에 요약되어 있다.
［표 1b-SF］
Figure pct00014
전술한 내용은 본 발명의 조성물이 2분 미만에 경화될 수 있음을 입증한다.
7c-SF: 유지 시험 결과 (합성 기재)
실시예 2-SF, 실시예 3-SF 및 실시예 4-SF의 조성물에 대해 폴리에스테르 필름 상의 유지 시험을 수행하였고; 결과가 표 1c-SF에 요약되어 있다.
［표 1c-SF］
Figure pct00015
표 1c-SF를 참조하면, 카르스테트 촉매를 사용한 통상적인 가교결합된 실리콘 중합체(대조예, 표1)와 비교하여 폴리실록산 중합체 및 시판 베이스로부터 제조된 본 발명의 실시예에서 폴리에스테르 기재 상의 유지력이 현저히 더 우수하다는 것을 알 수 있다.
7d-SF: 박리 시험 결과 (합성 기재)
실시예 2-SF, 실시예 3-SF 및 실시예 4-SF의 조성물을 사용하여, 합성 기재(폴리에스테르) 상의 TSA 조성물의 박리 시험을 수행하였다. 결과가 표 1d-SF에 요약되어 있다.
［표 1d-SF］
Figure pct00016
표 d-SF를 참조하면, 카르스테트 촉매를 사용한 통상적인 가교결합된 실리콘 중합체와 비교하여 폴리실록산 중합체 및 시판 베이스로부터 제조된 본 발명의 실시예에서 폴리에스테르 기재에 대한 평균 박리력이 현저히 더 우수하다는 것을 알 수 있다. (대조예, 표 3)
7e-SF: 신장 시험 결과
실시예 2-SF, 실시예 3-SF 및 실시예 4-SF는 그의 원래 길이의 160%로 신장될 수 있고 그의 원래 치수로 회복될 수 있었다.
입증된 바와 같이, 본 발명의 신규한 조성물, 상처 봉합 시스템 및 촉매는 종래 기술과 비교하여 많은 이점을 갖는다. 조성물은 특히 인간 피부에 적합한 의료 등급 실리콘 접착제의 형성을 가능하게 한다. 조성물은 기계적 특성 및 접착 특성 둘 모두를 제공하는, 내구성 탄성 구조를 제공한다. 이 촉매는 이중 경화 촉매 작용을 제공하여 폴리실록산 사슬의 가교결합이 필름을 빠르게 형성하면서 주어진 하이드록실 함유 기재에 접착 특성을 형성할 수 있게 한다. 조성물에서 실리콘 충전제의 표면 상의 실라놀 작용기는 이러한 신규한 이중 작용성 촉매의 존재 하에 주어진 표면 상의 하이드록실 작용기와 반응하여 이러한 신규한 실리콘계 접착제에 접착 특성을 제공한다.
본 발명이 본 발명의 상세한 실시 형태에 대해 도시되고 설명되었지만, 그 형태 및 상세 사항에 있어서의 다양한 변화가 청구되는 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있다는 것을 당업자는 이해할 것이다.

Claims (23)

  1. 반응성 작용기를 갖는 가교결합성 실리콘 중합체;
    실리카-함유 조성물;
    실리콘 가교결합제 및
    하기 화학식:
    Pt[(CH2 = CH)(CH3)2Si]2O·(COCH = CHCO)(C2H5O)2
    을 갖는 백금 테트라메틸다이비닐 다이실록산 다이에틸 말레에이트 착물을 포함하는 촉매를 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 가교결합성 실리콘 중합체는 비닐 말단화된(terminated) 폴리다이알킬실록산, 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산, 비닐 말단화된 폴리다이페닐실란-다이메틸실록산 공중합체, 비닐 말단화된 폴리페닐메틸실록산, 비닐 말단화된 폴리플루오로프로필메틸-다이메틸실록산 공중합체, 비닐 말단화된 폴리다이에틸실록산 및 SiH 말단화된 폴리다이메틸다이실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 가교결합성 실리콘 중합체는 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산을 포함하는, 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 실리카-함유 조성물은 트라이메틸 실릴 표면 처리된 실리카 충전제를 포함하는, 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 실리카-함유 조성물은 HCR(고 주도 고무(high consistent rubber)) 베이스 및 LSR(액체 실리콘 고무(liquid silicone rubber)) 베이스를 포함하는 구매가능한 반응성 실리카-함유 실리콘 베이스로부터 선택되는, 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 실리카-함유 조성물은 액체 실리콘 고무 베이스인, 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 가교결합제는 폴리메틸하이드로실록산, 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산, 폴리에틸하이드로실록산, 폴리메틸하이드로실록산-코-옥틸메틸실록산 및 폴리메틸하이드로실록산-코-메틸페닐실록산으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 실리콘 가교결합제는 폴리메틸하이드로실록산, 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸실록산 및 이들의 조합을 포함하는, 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 상기 조성물은, 상기 조성물의 중량을 기준으로, 약 0 중량% 내지 약 30 중량%의 유기 용매를 추가로 포함하는, 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 상기 조성물은, 총 고형물을 기준으로, 약 1 중량% 내지 약 15 중량%의 상기 실리콘 가교결합제를 포함하고, 코팅 조성물은, 상기 코팅 조성물의 중량을 기준으로, 약 0 중량% 내지 약 30 중량%의 유기 용매를 추가로 포함하는, 조성물.
  11. 제1항에 있어서, 코팅 조성물은, 총 고형물을 기준으로, 약 0.003 중량% 내지 약 0.06 중량%의 백금 촉매를 포함하고, 상기 코팅 조성물은, 상기 코팅 조성물의 중량을 기준으로, 약 0 중량% 내지 약 30 중량%의 유기 용매를 추가로 포함하는, 조성물.
  12. 제1항에 있어서, 코팅 조성물은 펜탄, 헥산, 헵탄, 저분자량 올레핀들의 혼합물 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 용매를 추가로 포함하는, 조성물.
  13. 하기 화학식:
    Pt[(CH2 = CH)(CH3)2Si]2O·(COCH = CHCO)(C2H5O)2
    을 갖는 백금 테트라메틸다이비닐 다이실록산 다이에틸 말레에이트 착물을 포함하는, 조성물.
  14. 제1항에 있어서, 상기 조성물은 약 19℃의 온도에서 경화가능한, 코팅 조성물.
  15. 제14항에 있어서, 상기 조성물은 약 28℃의 온도에서 약 2 내지 5분 만에 경화가능한, 코팅 조성물.
  16. a) 상처 봉합 장치 및
    b) 제1항의 조성물을 포함하는, 키트.
  17. 제16항에 있어서, 상기 상처 봉합 장치는 상처 봉합 스트립인, 키트.
  18. 제17항에 있어서, 상기 상처 봉합 스트립은 메시(mesh), 중합체성 필름, (개방 셀형 폼(open celled foam)을 포함하는) 플라스틱 폼, 직조 천, 편직 천, 부직 천 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 키트.
  19. 제18항에 있어서, 상기 상처 봉합 스트립은 메시인, 키트.
  20. 제19항에 있어서, 상기 상처 봉합 장치는 폴리에스테르, 나일론, 아크릴, 레이온, 폴리우레탄, 폴리우레탄 폼, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리아미드, 폴리락트산, 폴리글리콜산, 폴리카프로락톤 및 이들의 혼합물; 면, 실크 및 리넨; 및 OH 표면-처리된 PTFE, OH 표면-처리된 폴리프로필렌 및 OH 표면-처리된 폴리에틸렌을 포함하지만 이로 한정되지 않는, OH 작용기가 표면에 부여된 표면-처리된 재료로 이루어진 군으로부터 선택되는 재료를 포함하는, 키트.
  21. 제1항에 있어서, 동일한 부피의 파트 A 및 파트 B의 조합을 포함하고,
    파트 A는 60 내지 95 중량%의 비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식(fumed) 실리카 입자,
    5 내지 15 중량%의, 3,000 내지 9,000의 범위의 분자량을 갖는 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산, 및
    100 내지 250 ppm의, 상기 촉매 Pt[(CH2 = CH)(CH3)2Si]2O·(COCH = CHCO)(C2H5O)2로부터 기인한 원소 백금을 포함하고;
    파트 B는 60 내지 80 중량%의 비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자,
    10 내지 40 중량%의 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸 실록산 가교결합제 및
    3 내지 12 중량%의, 3,000 내지 9,000의 범위의 분자량을 갖는 하이드라이드 말단화된 폴리다이메틸실록산을 포함하는, 조성물.
  22. 제1항에 있어서, 동일한 부피의 파트 A 및 파트 B의 조합을 포함하고,
    파트 A는 30 내지 100 중량%의 비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자,
    5 내지 15 중량%의, 3,000 내지 9,000의 범위의 분자량을 갖는 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산, 및
    100 내지 250 ppm의, 상기 촉매 Pt[(CH2 = CH)(CH3)2Si]2O·(COCH = CHCO)(C2H5O)2로부터 기인한 원소 백금을 포함하고;
    파트 B는 0 내지 30 중량%의 비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자,
    10 내지 40 중량%의 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸 실록산 가교결합제 및
    3 내지 12 중량%의, 3,000 내지 9,000의 범위의 분자량을 갖는 하이드라이드 말단화된 폴리다이메틸실록산을 포함하는, 조성물.
  23. 제1항에 있어서, 동일한 부피의 파트 A 및 파트 B의 조합을 포함하고,
    파트 A는 0 내지 40 중량%의 비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자,
    5 내지 15 중량%의, 3,000 내지 9,000의 범위의 분자량을 갖는 비닐 말단화된 폴리다이메틸실록산 및
    100 내지 250 ppm의, 상기 촉매 Pt[(CH2 = CH)(CH3)2Si]2O·(COCH = CHCO)(C2H5O)2로부터 기인한 원소 백금을 포함하고;
    파트 B는 70 내지 100 중량%의 비닐 말단화된 폴리다이메틸 실리콘 베이스 중합체 및 건식 실리카 입자,
    10 내지 40 중량%의 폴리메틸하이드로-코-폴리다이메틸 실록산 가교결합제 및
    3 내지 12 중량%의, 3,000 내지 9,000의 범위의 분자량을 갖는 하이드라이드 말단화된 폴리다이메틸실록산을 포함하는, 조성물.
KR1020227045977A 2020-05-28 2021-05-25 신규한 국소 피부 봉합 조성물 및 시스템 KR20230019455A (ko)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US16/885,361 US11479669B2 (en) 2020-05-28 2020-05-28 Topical skin closure compositions and systems
US16/885,361 2020-05-28
US17/327,940 US11718753B2 (en) 2020-05-28 2021-05-24 Topical skin closure compositions and systems
US17/327,940 2021-05-24
PCT/IB2021/054515 WO2021240355A1 (en) 2020-05-28 2021-05-25 Novel topical skin closure compositions and systems

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20230019455A true KR20230019455A (ko) 2023-02-08

Family

ID=76181178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227045977A KR20230019455A (ko) 2020-05-28 2021-05-25 신규한 국소 피부 봉합 조성물 및 시스템

Country Status (9)

Country Link
US (2) US11718753B2 (ko)
EP (1) EP4157520A1 (ko)
JP (1) JP2023527019A (ko)
KR (1) KR20230019455A (ko)
CN (1) CN115666784A (ko)
AU (1) AU2021278407A1 (ko)
BR (1) BR112022023279A2 (ko)
MX (1) MX2022014945A (ko)
WO (1) WO2021240355A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20210097162A (ko) 2018-11-29 2021-08-06 에디컨인코포레이티드 수술실 코팅 어플리케이터 및 방법
US11712229B2 (en) 2020-05-28 2023-08-01 Ethicon, Inc. Systems, devices and methods for dispensing and curing silicone based topical skin adhesives
US11718753B2 (en) 2020-05-28 2023-08-08 Ethicon, Inc. Topical skin closure compositions and systems
US11518604B2 (en) * 2020-05-28 2022-12-06 Ethicon, Inc. Systems, methods and devices for aerosol spraying of silicone based topical skin adhesives for sealing wounds
US11479669B2 (en) 2020-05-28 2022-10-25 Ethicon, Inc. Topical skin closure compositions and systems
US11589867B2 (en) * 2020-05-28 2023-02-28 Ethicon, Inc. Anisotropic wound closure systems

Family Cites Families (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2941696A (en) 1957-08-19 1960-06-21 Ortho Pharma Corp Dispensing container
US3187752A (en) 1962-04-27 1965-06-08 American Cyanamid Co Non-absorbable silicone coated sutures and method of making
NL129346C (ko) 1966-06-23
US3490651A (en) 1968-01-08 1970-01-20 Abplanalp Robert H Dispenser system for simultaneous dispensing of separately stored fluids
FR2032202A5 (ko) 1969-02-21 1970-11-20 Oreal
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US4234108A (en) 1977-11-25 1980-11-18 Diamond George B Piston for aerosol container
US4340155A (en) 1979-08-24 1982-07-20 Aerosol Service Ag Two-compartment pack
FR2589737A1 (fr) 1985-11-12 1987-05-15 Dow Corning Sa Procedes de fabrication de pansements
US5026768A (en) 1987-12-09 1991-06-25 Dow Corning Corporation Method of producing silicone emulsion
DE3914517A1 (de) 1989-03-10 1990-09-13 Coster Tecnologie Speciali Spa Zweikammerpackung
US5020694A (en) 1989-03-16 1991-06-04 Chesebrough-Pond's, Inc. Multi-cavity dispensing container
DE69415293T2 (de) 1993-08-20 1999-05-06 Wilhelm A Keller Mehrkomponenten-mess-und dosiervorrichtung mit zusammenklappbarer kartusche
US5431303A (en) 1993-09-30 1995-07-11 Miskell; David L. Two-part aerosol dispenser employing fusible plug
CA2134741A1 (en) 1993-11-01 1995-05-02 William Mcjames Process for manufacturing surgical needles
US5447987A (en) 1993-12-24 1995-09-05 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Organopolysiloxane compositions
DE9414136U1 (de) 1994-09-01 1994-11-03 Vosschemie GmbH, 25436 Uetersen Abschneidevorrichtung für in dosenförmigen Behältern abgepackte Stamm-Massen, insbesondere Spachtelmassen und Kitte und Härterpasten
JP3517479B2 (ja) 1995-03-31 2004-04-12 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 １液型室温硬化性シリコーンエラストマー組成物の製造方法
US5772640A (en) 1996-01-05 1998-06-30 The Trustees Of Columbia University Of The City Of New York Triclosan-containing medical devices
US6537246B1 (en) 1997-06-18 2003-03-25 Imarx Therapeutics, Inc. Oxygen delivery agents and uses for the same
US6770050B2 (en) 1997-04-14 2004-08-03 Baxter International Inc. Multipurpose fluid applicator and method, with surgical uses
JPH11349897A (ja) 1998-06-10 1999-12-21 Ge Toshiba Silicone Kk コーティング材組成物
HUP0104168A3 (en) 1998-08-20 2003-04-28 3M Innovative Properties Co Spray on bandage and drug delivery system
JP3746394B2 (ja) 1999-04-14 2006-02-15 東レ・ダウコーニング株式会社 シリコーンゲル組成物
BR0110702A (pt) 2000-05-08 2003-03-18 Pfizer Prod Inc Composições de spray para proteção da pele
US7867514B2 (en) 2000-05-24 2011-01-11 Otsuka Pharmaceutical Co., Ltd. Method for stabilizing preparation
US6613185B1 (en) 2000-07-24 2003-09-02 Specialty Silicone Products, Inc. Curable silicone elastomer and process of production thereof and method of bonding therewith
DE50113857D1 (de) 2000-11-29 2008-05-29 Sulzer Chemtech Ag Adapter für einen statischen Mischer
NZ528377A (en) 2001-03-27 2005-05-27 Galen Chemicals Ltd Intravaginal drug delivery devices for the administration of an antimicrobial agent
US6830758B2 (en) 2001-04-02 2004-12-14 Lectec Corporation Psoriasis patch
US20020193879A1 (en) 2001-04-11 2002-12-19 Seder Edmund V. Medical devices having antimicrobial properties
US7520897B2 (en) 2001-04-11 2009-04-21 Helix Medical, Llc Medical devices having antimicrobial properties
US20090026660A1 (en) 2001-04-11 2009-01-29 Helix Medical, Llc Methods of making antimicrobial voice prothesis devices
US7393547B2 (en) 2001-04-11 2008-07-01 Helix Medical, Llc Antimicrobial elastomer composition and method for making
US6767551B2 (en) 2001-08-15 2004-07-27 Sherwood Services Ag Coating for use with medical devices and method of making same
CA2422244A1 (en) 2002-03-14 2003-09-14 Homax Products, Inc. Aerosol systems and methods for mixing and dispensing two-part materials
ATE508954T1 (de) 2002-05-21 2011-05-15 Seaquist Perfect Dispensing Foreign Inc Aerosolabgabevorrichtung zum mischen und abgeben von mehreren fluidprodukten
US8911831B2 (en) 2002-07-19 2014-12-16 Northwestern University Surface independent, surface-modifying, multifunctional coatings and applications thereof
DK1536848T3 (da) 2002-09-10 2008-03-17 Josef Peter Guggenbichler Dr C Fremgangsmåde til fremstilling af et antimikrobielt plastprodukt
US7967220B2 (en) 2002-09-13 2011-06-28 Bissell Homecare, Inc. Manual sprayer with dual bag-on-valve assembly
US7906473B2 (en) 2002-09-13 2011-03-15 Bissell Homecare, Inc. Manual spray cleaner
JP2004244109A (ja) 2003-01-24 2004-09-02 Toyo Aerosol Ind Co Ltd 二液分配用エアゾ−ル装置。
US20040181943A1 (en) 2003-03-18 2004-09-23 Michael Kwiecien Shaving systems
CN1822815B (zh) 2003-07-10 2012-04-11 沃纳奇尔科特(爱尔兰)有限公司 阴道内药物传递装置
US7381751B2 (en) 2003-08-26 2008-06-03 Shantha Sarangapani Antimicrobial composition for medical articles
ES2331474T3 (es) 2003-12-12 2010-01-05 Medmix Systems Ag Dispositivo de aplicacion de fluidos para un aparato dispensador de fluidos.
US20050182443A1 (en) 2004-02-18 2005-08-18 Closure Medical Corporation Adhesive-containing wound closure device and method
US20060009099A1 (en) 2004-07-12 2006-01-12 Closure Medical Corporation Adhesive-containing wound closure device and method
US8357147B2 (en) 2005-08-17 2013-01-22 Spinal Restoration, Inc. Method for repairing intervertebral discs
DE102004054040A1 (de) 2004-11-05 2006-05-11 Bayer Innovation Gmbh Wirkstoffhaltige Silikonelastomere
CA2625725C (en) 2005-10-11 2013-03-12 Dfb Pharmaceuticals, Inc. Surfactant-free dispersions comprising glyceryl acrylate polymers, and use thereof in topical formulations
US8021650B2 (en) 2006-02-24 2011-09-20 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Polymers containing silicone copolyol macromers and personal care compositions containing same
CN101443241B (zh) 2006-03-20 2011-01-12 诺信公司 推进剂驱动的双流体筒以及用于组装该双流体筒的方法
CA2652032A1 (en) 2006-05-11 2008-05-29 Dentsply International Inc. Aerosol delivery system for dispensing dental compositions
US20070270744A1 (en) 2006-05-17 2007-11-22 Bruno Dacquay Limited Reuse Assembly For Ophthalmic Injection Device
US20080275403A1 (en) 2007-05-04 2008-11-06 Armand Maaskamp Dual syringe assembly
WO2016094084A1 (en) 2014-12-09 2016-06-16 The Trustees Of Columbia University In The City Of New York Bio-film resistant surfaces
CA2698143C (en) 2007-06-26 2016-01-19 Warner Chilcott Company, Llc Intravaginal drug delivery devices for the delivery of macromolecules and water-soluble drugs
US9408971B2 (en) 2008-03-31 2016-08-09 Covidien Lp Self-capping syringe assembly with one-way valve
US11147722B2 (en) * 2008-11-10 2021-10-19 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Absorbent article with a multifunctional acrylate skin-adhesive composition
AU2010242861A1 (en) 2009-04-30 2011-10-13 Hyperbranch Medical Technology, Inc. Applicator system for the delivery of surgical sealants
NL2002835C2 (nl) 2009-05-04 2010-11-08 Mahayana Holding B V Houder voor een aan een lichaam toevoeren van vloeibaar materiaal die verwarmbaar is door een exotherme reactie.
FR2948584B1 (fr) 2009-07-30 2012-08-03 Prod Dentaires Pierre Rolland Embout d'application
US8133423B2 (en) 2009-10-20 2012-03-13 The Hong Kong Polytechnic University Method for fabrication of silicone composite with antimicrobial coating
EP2508446B1 (en) 2009-12-01 2016-05-25 Toyo Aerosol Industry Co., Ltd. Aerosol device for allocation of plurality of fluids
US20110143148A1 (en) 2009-12-13 2011-06-16 General Electric Company Articles comprising a weather resistant silicone coating
KR20120102781A (ko) 2009-12-23 2012-09-18 블루스타 실리콘즈 프랑스 에스에이에스 히드로실릴화 반응 저해제, 및 코팅 방법에서의 이의 용도
WO2011107592A1 (en) 2010-03-05 2011-09-09 Momentive Performance Materials Gmbh Curable polyorganosiloxane composition for use as an encapsulant for a solar cell module
DE102010019223B4 (de) 2010-05-04 2012-02-16 Heraeus Medical Gmbh Kartuschensystem mit Druckgaspatrone
DE102010019219B4 (de) 2010-05-04 2013-12-12 Heraeus Medical Gmbh Kartuschenverschluss und Kartusche mit einem solchen Verschluss
CN102939078B (zh) 2010-06-11 2014-12-24 利奥制药有限公司 含有维生素d类似物和皮质类固醇的药用喷雾剂组合物
US20120237461A1 (en) 2010-08-31 2012-09-20 Betty Yu Skin compositions and methods of use thereof
GB201020005D0 (en) 2010-11-25 2011-01-12 Smith & Nephew Composition 1-1
CA2819032C (en) 2010-11-25 2020-06-23 Smith & Nephew Plc Composition i-ii and products and uses thereof
US8596498B2 (en) 2011-05-02 2013-12-03 Mouse Trap Design, Llc Mixing and dispensing device
US20130004586A1 (en) 2011-06-24 2013-01-03 Vachon David J Biologically Efficacious Compositions, Articles of Manufacture and Processes for Producing and/or Using Same
JP5827834B2 (ja) 2011-07-22 2015-12-02 日東電工株式会社 シリコーン樹脂組成物、シリコーン樹脂シート、シリコーン樹脂シートの製造方法および光半導体装置
FR2978743B1 (fr) 2011-08-01 2014-11-21 Valois Sas Distributeur de produit fluide.
US9764099B2 (en) 2011-09-13 2017-09-19 Tautona Group Lp Syringe with temperature modulation capabilities
US8728599B2 (en) 2011-10-26 2014-05-20 General Electric Company Articles comprising a hydrate-inhibiting silicone coating
US9434857B2 (en) 2011-11-15 2016-09-06 Ethicon, Inc. Rapid cure silicone lubricious coatings
US20150159066A1 (en) 2011-11-25 2015-06-11 Smith & Nephew Plc Composition, apparatus, kit and method and uses thereof
US20130150828A1 (en) 2011-12-08 2013-06-13 Rochester Medical Corporation Antifungal catheter
KR102073565B1 (ko) 2012-01-04 2020-02-05 모멘티브 퍼포먼스 머티리얼즈 인크. 이온성 실리콘의 경화성 조성물
US9386772B2 (en) 2012-02-14 2016-07-12 Allegiance Corporation Antimicrobial elastomeric articles
JP2015521665A (ja) 2012-06-25 2015-07-30 ダウ コーニング フランス エスエイエスＤｏｗ Ｃｏｒｎｉｎｇ Ｆｒａｎｃｅ Ｓａｓ ケラチン基質、粘膜、又は歯の治療的処置のための方法
EP2934610A1 (en) * 2012-12-18 2015-10-28 3M Innovative Properties Company Medical sealant composition and method of using same
US9272075B2 (en) 2013-02-04 2016-03-01 W.L. Gore & Associates, Inc. Coating for substrate
US9422404B2 (en) 2013-03-13 2016-08-23 Dow Corning Corporation 2-aminoimidazole-functional silicone compositions and methods of making the same
US20160120706A1 (en) 2013-03-15 2016-05-05 Smith & Nephew Plc Wound dressing sealant and use thereof
RU2667966C2 (ru) 2013-03-15 2018-09-25 Бакстер Интернэшнл Инк. Иммобилизация активного агента на субстрате
KR102271653B1 (ko) 2013-06-07 2021-07-05 백스터 인터내셔널 인코포레이티드 트리하이드록시페닐기를 포함하는 화합물을 사용한 기판 상에의 활성제의 고정화
WO2015070097A1 (en) 2013-11-07 2015-05-14 Mouse Trap Design, Llc Mixing and dispensing device
GB201405947D0 (en) * 2013-12-04 2014-05-14 Trio Healthcare Ltd Skin compatible curing adhesives for adhering devices to mammalian body
US9511034B1 (en) 2013-12-09 2016-12-06 Bio-Silicote, Inc. Method for applying a skin treatment
CN105586001A (zh) 2014-10-21 2016-05-18 佛山市新翔星化工有限公司 低粘度高透明自粘性有机硅灌封胶及其制备方法
EP3209251A4 (en) 2014-10-22 2018-03-28 International Partnership for Microbicides, Inc. Platinum-catalyzed silicone drug delivery devices and methods of use thereof
CN104531056A (zh) 2015-01-22 2015-04-22 烟台德邦先进硅材料有限公司 一种用于led灯丝封装的有机硅封装胶
EP3135304A1 (en) 2015-08-26 2017-03-01 Mölnlycke Health Care AB Foamed silicone in wound care
CA3003653A1 (en) 2015-10-31 2017-05-04 Dermalink Technologies, Inc. Skin adhesives, antimicrobial compositions, articles, and methods for the use thereof
CA3016845C (en) 2016-03-14 2021-02-16 Trio Healthcare Limited Skin compatible composition
CN106009688A (zh) 2016-05-19 2016-10-12 强新正品（苏州）环保材料科技有限公司 导热硅胶片配方
US10501671B2 (en) * 2016-07-26 2019-12-10 Honeywell International Inc. Gel-type thermal interface material
US10465094B2 (en) 2016-12-08 2019-11-05 Ethicon, Inc. Method of applying rapid cure silicone lubricious coatings
US10533074B2 (en) * 2016-12-30 2020-01-14 Ethicon, Inc. Silicone compositions rapidly cross-linkable at ambient temperatures and methods of making and using same
EP3388037A1 (en) 2017-04-12 2018-10-17 Trulife Limited Wearable pressure care device or pad
US10219793B2 (en) 2017-08-04 2019-03-05 Ethicon, Inc. Delivery systems for flowable substances stored in squeezable containers
KR20210097162A (ko) 2018-11-29 2021-08-06 에디컨인코포레이티드 수술실 코팅 어플리케이터 및 방법
US20210371596A1 (en) 2020-05-28 2021-12-02 Ethicon, Inc. Novel Antimicrobial Topical Skin Closure Compositions and Systems
US11712229B2 (en) 2020-05-28 2023-08-01 Ethicon, Inc. Systems, devices and methods for dispensing and curing silicone based topical skin adhesives
US20210369639A1 (en) 2020-05-28 2021-12-02 Ethicon, Inc. Novel Antimicrobial Topical Skin Closure Compositions and Systems
US11589867B2 (en) 2020-05-28 2023-02-28 Ethicon, Inc. Anisotropic wound closure systems
US11479669B2 (en) * 2020-05-28 2022-10-25 Ethicon, Inc. Topical skin closure compositions and systems
US11518604B2 (en) 2020-05-28 2022-12-06 Ethicon, Inc. Systems, methods and devices for aerosol spraying of silicone based topical skin adhesives for sealing wounds
US11718753B2 (en) 2020-05-28 2023-08-08 Ethicon, Inc. Topical skin closure compositions and systems

Also Published As

Publication number Publication date
MX2022014945A (es) 2023-01-04
US20210371662A1 (en) 2021-12-02
US11718753B2 (en) 2023-08-08
EP4157520A1 (en) 2023-04-05
BR112022023279A2 (pt) 2022-12-20
CN115666784A (zh) 2023-01-31
JP2023527019A (ja) 2023-06-26
AU2021278407A1 (en) 2023-02-02
WO2021240355A1 (en) 2021-12-02
US20230348722A1 (en) 2023-11-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11479669B2 (en) Topical skin closure compositions and systems
US11589867B2 (en) Anisotropic wound closure systems
US11718753B2 (en) Topical skin closure compositions and systems
US20210369639A1 (en) Novel Antimicrobial Topical Skin Closure Compositions and Systems
US20210371596A1 (en) Novel Antimicrobial Topical Skin Closure Compositions and Systems
CA2742076C (en) Gentle to skin adhesive
JP5746445B2 (ja) プライマー層を含む粘着性物品及びその製造方法
FI109914B (fi) Adheesiota muunteleva silikonisysteemi ja sen käyttäminen kovettuvien, kiinnitarttumattomien koostumusten valmistamiseen
JP6263548B2 (ja) 室温硬化性シロキサン系ゲル
CN113164647A (zh) 低温固化的有机硅润滑涂料
JP2015507671A (ja) 親水性シリコーンゲル接着剤
CA2021153C (en) Silicone rubber composition for treatment of fiber structures
JP7304884B2 (ja) シロキサン系ゲル接着剤
WO2005051442A1 (en) Method for adhering silicone gels to plastics
JP7420471B2 (ja) シリコーン感圧接着剤及びシリコーン感圧接着剤組成物
DK2608813T3 (en) ARTICLE CLOTHING TO THE SKIN
EP0955347A2 (en) Method for adhering substrates using adhesive devices containing silicone gels
US6057405A (en) Silicone contact adhesive compositions