KR20220155890A - 고분자 필름용 코팅제 조성물 및 그것을 사용한 개질 필름의 제조 방법 그리고 개질 필름 - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은, 고분자 필름에 도포하여, 내찰상성이 우수한 피막을 갖는 개질 필름을 제조할 수 있는 고분자 필름용 코팅제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 이 고분자 필름용 코팅제 조성물을 사용하여 얻어지는 개질 필름 및 그의 제조 방법에 관한 것이다.
종래, 농업에 있어서 재배 작물의 생산성을 향상시키기 위해서, 하우스 재배, 터널 재배 등이 행해지고 있다. 이들 방법에서는, 골조를 따라서 팽팽히 편 필름으로 작물을 비바람으로부터 방지하면서, 적합한 온도 관리를 기초로 재배가 행해진다. 그리고, 이들 방법에 있어서의 필름으로서는, 그 표면에 수적이 부착된 경우에, 수적을, 하방에 위치하는 재배 작물에 낙하시키지 않고, 내표면을 따라서 유하시킬 수 있는, 소위 유적성(流滴性)을 갖는 개질 필름이 널리 사용되고 있다. 또한, 작물의 재배 중에, 팽팽히 편 개질 필름이 골조와 반복해서 접촉하면, 유적성이 저하되는 경우가 있기 때문에, 개질면에 있어서의 내찰상성의 대책도 검토되어 왔다.
이러한 개질 필름은, 예를 들어 특허문헌 1 내지 3에 기재된 바와 같이, 기재로서의 고분자 필름에, 소기의 성능을 부여하는 코팅제 조성물을 도포하여 제조되고 있다.
특허문헌 1에는, 양이온 알루미나 졸을 고형분 환산으로 20 내지 90질량% 및 양이온 실리카 졸을 고형분 환산으로 10 내지 80질량%(고형분 환산으로 합계 100질량%)의 비율로 함유하여 이루어지는 무기 양이온 콜로이드 졸의 고형분 입자에 실란올 화합물의 축합 중합물이, 무기 양이온 콜로이드 졸의 고형분/실란올 화합물의 축합 중합물=100/5 내지 100/15(질량비)의 비율로 부착되어 있는 개질 무기 양이온 콜로이드 졸을 고형분 환산으로 100질량부에 대하여, 폴리에테르 변성 실리콘을 10 내지 50질량부, 폴리옥시알킬렌 유도체를 2 내지 30질량부 및 수평균 분자량 10000 내지 20000의 폴리알킬렌글리콜을 45 내지 75질량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 고분자 필름 코팅용 조성물이 개시되어 있다.
특허 문헌 2에는, 양이온 알루미나 졸을 고형분 환산으로 20 내지 100질량% 및 양이온 실리카 졸을 고형분 환산으로 0 내지 80질량%(고형분 환산으로 합계 100질량%)의 비율로 함유하여 이루어지는 무기 양이온 콜로이드 졸을 고형분 환산으로 100질량부에 대하여, 폴리에테르 변성 실리콘을 10 내지 50질량부, 탄소수 8 내지 22의 지방족 알코올, 탄소수 8 내지 22의 지방산, 알킬기의 탄소수 8 내지 22의 알킬페놀 및 탄소수 8 내지 22의 모노알킬아민으로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 출발 화합물 1몰당 에틸렌옥시드가 3 내지 100몰의 비율로 부가되어 있는 화합물, 출발 화합물 1몰당 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드가 합계로 3 내지 100몰의 비율로 랜덤상으로 부가되어 있는 화합물, 및 출발 화합물 1몰당 에틸렌옥시드와 프로필렌옥시드가 합계로 3 내지 100몰의 비율로 블록상으로 부가되어 있는 화합물로부터 선택되는 적어도 하나를 포함하는 폴리옥시알킬렌 유도체를 2 내지 30질량부 및 수평균 분자량 1000 내지 9800의 에틸렌옥시드-프로필렌옥시드 블록 중합 폴리머를 45 내지 75질량부의 비율로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 열가소성 고분자 필름 코팅용 조성물이 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 3에는, 무기 콜로이드 졸을 고형분 환산으로 30 내지 70질량%, 카르복시메틸셀룰로오스금속염, 히드록시에틸셀룰로오스, 히드록시프로필메틸셀룰로오스 및 메틸셀룰로오스로부터 선택되는 적어도 하나의 셀룰로오스 유도체를 20 내지 60질량% 및 수용성 가교제를 1 내지 30질량%(합계 100질량%)의 비율로 함유하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 농업 필름용 코팅제 조성물이 개시되어 있다.
본 발명의 목적은, 저장 안정성이 우수하고, 고분자 필름에 도포하여, 유적성 및 내찰상성이 우수한 피막을 갖는 개질 필름을 효율적으로 제조할 수 있는 고분자 필름용 코팅제 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명의 다른 목적은, 내찰상성이 우수하고, 유적 성능의 내구성이 우수한 피막을 갖는 개질 필름 및 그의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은, 이하에 나타낸다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물은, (A) 무기 졸 및 (B) 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 함유하는 것을 특징으로 한다.
(식 중, R1은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, s는 5 내지 300의 정수이다. 복수의 R1은 서로 동일하여도 달라도 된다.)
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물에 있어서, 화합물 (B)의 함유량은, 무기 졸 (A)의 고형분을 100질량부로 한 경우에 1 내지 250질량부인 것이 바람직하다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물에 있어서, 무기 졸 (A)는 실리카 졸 및 알루미나 졸의 적어도 한쪽을 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물에 있어서, 무기 졸 (A)는, 실리카 졸 또는 알루미나 졸에 포함된 무기 입자의 표면의 적어도 일부가 실란올 화합물의 중축합물에 의해 피복되어 이루어지는 복합 입자를 포함하는 졸인 것이 바람직하다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물은, 또한 (C) 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물, 및 (D) 하기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물의 적어도 한쪽을 함유하는 것이 바람직하다.
(식 중, R2는 탄소 원자수가 4 내지 22인 지방족 알코올, 탄소 원자수 4 내지 22의 지방산, 및 알킬기의 탄소 원자수 6 내지 22의 알킬페놀로부터 선택되는 적어도 하나로부터 모든 수산기를 제외한 잔기이며, R3은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, t는 3 내지 300의 정수이다.
복수의 R3은 서로 동일하여도 달라도 된다.)
(식 중, R4는 탄소 원자수가 4 내지 22인 탄화수소기이며, R5는 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, u는 3 내지 300의 정수이며, R6은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, v는 3 내지 300의 정수이다. 복수의 R5는 서로 동일하여도 달라도 되고, 복수의 R6은 서로 동일하여도 달라도 된다.)
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물이 화합물 (C)를 함유하는 경우, 이 화합물 (C)의 함유량은, 무기 졸 (A)의 고형분(무기 입자 또는 복합 입자의 합계량)을 100질량부로 한 경우에 5 내지 250질량부인 것이 바람직하다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물이 화합물 (D)를 함유하는 경우, 이 화합물 (D)의 함유량은, 무기 졸 (A)의 고형분(무기 입자 또는 복합 입자의 합계량)을 100질량부로 한 경우에 5 내지 250질량부인 것이 바람직하다.
본 발명의 개질 필름은, 상기 본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물이, 고분자 필름의 표면의 적어도 일부에 도포되어 형성된 것이며, 고분자 필름을 포함하는 베이스 필름부와, 해당 베이스 필름부의 1면측의 적어도 일부에 배치된, 무기 졸 (A) 및 화합물 (B)를 함유하는 피막부를 구비하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 개질 필름의 제조 방법은, 고분자 필름의 표면의 적어도 일부에, 상기 본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물을 도포하는 도포 공정을 구비하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물에 의하면, 고분자 필름에 도포하여, 유적성 및 내찰상성이 우수한 피막을 갖는 개질 필름을 효율적으로 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 코팅제 조성물을, 밀폐 조건 하, 10℃ 내지 40℃에 있어서 정치한 경우에, 적어도 24시간은 성분 분리되지 않고, 저장 안정성이 우수하기 때문에, 개질 필름의 안정 제조를 행할 수 있다.
또한, 본 발명의 개질 필름은, 유적성 및 내찰상성이 우수하기 때문에, 피막부가 있는 면을 작물측으로 하면서, 골조를 따라서 팽팽히 편 방식을 채용하는 하우스 재배, 터널 재배 등에 사용하는 농업용 필름으로서 적합하다.
또한, 본 발명의 개질 필름의 제조 방법에 의하면, 유적성 및 내찰상성이 우수한 개질 필름을 효율적으로 제조할 수 있다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물은, 상기한 바와 같이 무기 졸 (A) 및 화합물 (B)를 함유한다.
상기 무기 졸 (A)는 통상, 무기 화합물을 주로 포함하는 입자(무기 입자)의 수분산체이며, 소위 실리카 졸, 알루미나 졸, 지르코니아 졸, 세륨 졸, 티타니아 졸 등을 사용할 수 있다. 또한, 이들 졸은 구성하는 무기 산화물(실리카, 알루미나 등)의 명칭에서 유래한 기재로 하고 있지만, 본 명세서에 있어서는, 무기 입자뿐만 아니라 후술하는 복합 입자인 경우에 대해서도, 실리카 졸, 알루미나 졸 등이라 기재한다. 상기 무기 졸 (A)에 포함되는 입자의 종류는 1종만이어도, 2종 이상이어도 된다.
본 발명에 있어서의 무기 졸 (A)로서는, 실리카 졸 및 알루미나 졸이 바람직하다.
또한, 상기 무기 졸 (A)는 상기 각종 졸의 존재 하, 실란올 형성성 유기 실란 화합물을 가수 분해하고, 생성된 실란올 화합물을 중축합하여, 상기 졸에 포함된 무기 입자의 표면의 적어도 일부를 피복시켜 이루어지는 복합 입자를 포함하는 졸이어도 된다. 이러한 개질 졸의 조제에 사용하는 실란올 형성성 유기 실란 화합물로서는, 트리알콕시실란류, 디알콕시실란류, 모노알콕시실란류 등을 들 수 있다.
트리알콕시실란류로서는, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, γ-클로로프로필트리프로폭시실란, γ-머캅토프로필트리에톡시실란, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리에톡시실란, γ-우레이도프로필트리메톡시실란, 페닐트리메톡시실란 등을 들 수 있다. 디알콕시실란류로서는, 디메틸디메톡시실란, γ-클로로프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란 등을 들 수 있다. 또한, 모노알콕시실란류로서는, 트리메틸메톡시실란 등을 들 수 있다.
이들 실란올 형성성 유기 실란 화합물 중, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-우레이도프로필디메톡시실란 및 메틸트리에톡시실란이 바람직하다.
개질 졸의 조제에 사용하는 실란올 형성성 유기 실란 화합물의 사용량은, 원료 졸의 고형분 환산 100질량부에 대하여, 바람직하게는 1 내지 30질량부이다.
상기 개질 졸은, 실리카 졸 또는 알루미나 졸을 원료로서 사용하여 얻어진 것이면 바람직하다.
상기 화합물 (B)는 하기 일반식 (1)로 표시되는 불포화 화합물이다.
(식 중, R1은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, s는 5 내지 300의 정수이다. 복수의 R1은 서로 동일하여도 달라도 된다.)
상기 일반식 (1)에 있어서, R1은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, s는 5 내지 300의 정수이기 때문에, 이 화합물 (B)는 R1O로서, 옥시에틸렌기(-C2H4O-) 및/또는 옥시프로필렌기(-C3H6O-)가 규칙적 혹은 불규칙적으로 이어져서 결합된 구조를 갖는다.
본 발명에 있어서, R1O는 옥시에틸렌기(-C2H4O-)를 포함하는 것이 바람직하다. 이 옥시에틸렌기의 함유 비율은, 수성 도포액에 대한 용해성의 관점에서, R1O의 전체에 대하여 바람직하게는 20 내지 100몰%, 보다 바람직하게는 40 내지 100몰%, 더욱 바람직하게는 70 내지 100몰%이다.
본 발명에 있어서, 옥시에틸렌기 및/또는 옥시프로필렌기의 합계수인 s는 5 내지 300이며, 바람직하게는 6 내지 200, 보다 바람직하게는 10 내지 100이다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물에 있어서, 상기 화합물 (B)의 함유량은, 상기 무기 졸 (A)의 고형분(무기 입자 또는 복합 입자의 합계량)을 100질량부로 한 경우에, 바람직하게는 1 내지 250질량부, 보다 바람직하게는 3 내지 100질량부이다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물은, 필요에 따라서 기타 성분을 함유할 수 있다. 다른 성분으로서는, 양이온성 계면 활성제, 음이온성 계면 활성제, 양쪽성 계면 활성제, 착색제, 산화 방지제, 광안정제, 난연제, 대전 방지제, 방미제, 항균제, 방오제, 자외선 흡수제, 방부제, 활제, 물, 유기 용제 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 다른 성분으로서는, 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물(이하, 「화합물 (C)」라고도 함), 및/또는 하기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물(이하, 「화합물 (D)」라고도 함)을 사용하는 것이 바람직하다.
(식 중, R2는 탄소 원자수가 4 내지 22인 지방족 알코올, 탄소 원자수 4 내지 22의 지방산, 및 알킬기의 탄소 원자수 6 내지 22의 알킬페놀로부터 선택되는 적어도 하나로부터 모든 수산기를 제외한 잔기이며, R3은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, t는 3 내지 300의 정수이다. 복수의 R3은 서로 동일하여도 달라도 된다.)
(식 중, R4는 탄소 원자수가 4 내지 22인 탄화수소기이며, R5는 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, u는 3 내지 300의 정수이며, R6은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, v는 3 내지 300의 정수이다. 복수의 R5는 서로 동일하여도 달라도 되고, 복수의 R6은 서로 동일하여도 달라도 된다.)
상기 일반식 (2)로 표시되는 화합물 (C)는 편말단에 히드록시기를 갖는 화합물이다. 구체적으로는, R2에 의해 각종 구조를 취할 수 있는 것이며, R2가 탄소 원자수가 4 내지 22인 지방족 알코올로부터 모든 수산기를 제외한 잔기인 경우, 화합물 (C)는 해당 지방족 알코올의 에틸렌옥시드 부가물, 해당 알코올의 프로필렌옥시드 부가물, 또는 해당 알코올의 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드 부가물(이하, 이들을 「화합물 (C1)」이라 함)이다. R2가 탄소 원자수가 4 내지 22인 지방산으로부터 모든 수산기를 제외한 잔기인 경우, 화합물 (C)는 해당 지방산의 에틸렌옥시드 부가물, 해당 지방산의 프로필렌옥시드 부가물, 또는 해당 지방산의 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드 부가물(이하, 이들을 「화합물 (C2)」라 함)이다. 또한, R2가 탄소 원자수가 6 내지 22인 알킬기를 갖는 알킬페놀로부터 모든 수산기를 제외한 잔기인 경우, 화합물 (C)는 해당 알킬페놀의 에틸렌옥시드 부가물, 해당 알킬페놀의 프로필렌옥시드 부가물, 또는 해당 알킬페놀의 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드 부가물(이하, 이들을 「화합물 (C3)」이라 함)이다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물은, 상기 화합물 (C)로서, 이들 화합물 (C1), (C2) 및 (C3) 중의 1종만 또는 2종 이상을 포함할 수 있다.
상기 화합물 (C1)은, 일반식 (2)에 있어서의 R2가 탄소 원자수 4 내지 22의 지방족 탄화수소기인 경우의 화합물이다. 이 지방족 탄화수소기의 탄소 원자수는, 본 발명의 효과가 더욱 향상되는 점에서, 바람직하게는 6 내지 20이며, 특히 바람직하게는 10 내지 18이다.
상기 화합물 (C1)을 나타내는 일반식 (2)에 있어서의 R3은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기, 즉 에틸렌기 또는 프로필렌기이며, t는 3 내지 300의 정수이기 때문에, 이 화합물 (C1)은 R3O로서, 옥시에틸렌기(-C2H4O-) 및/또는 옥시프로필렌기(-C3H6O-)가 규칙적 혹은 불규칙적으로 이어져서 결합된 구조를 갖는다.
또한, 상기 화합물 (C1)의 경우, 일반식 (2)에 있어서의 t는 바람직하게는 5 내지 200이며, 특히 바람직하게는 5 내지 100이다.
상기 화합물 (C2)는, 일반식 (2)에 있어서의 R2가 탄소 원자수 4 내지 22의 지방산으로부터 모든 수산기를 제외한 잔기인 경우의 화합물이다. 이 R2가 상기 지방산에서 유래하는 잔기인 경우, 그 탄소 원자수는, 본 발명의 효과가 더욱 향상되는 점에서, 바람직하게는 6 내지 20이며, 특히 바람직하게는 10 내지 18이다.
상기 화합물 (C2)를 나타내는 일반식 (2)에 있어서의 R3은, 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기, 즉 에틸렌기 또는 프로필렌기이며, t는 3 내지 300의 정수이기 때문에, 이 화합물 (C2)는 R3O로서, 옥시에틸렌기(-C2H4O-) 및/또는 옥시프로필렌기(-C3H6O-)가 규칙적 혹은 불규칙적으로 이어져서 결합된 구조를 갖는다.
또한, 상기 화합물 (C2)의 경우, 일반식 (2)에 있어서의 t는 바람직하게는 5 내지 200이며, 특히 바람직하게는 5 내지 100이다.
상기 화합물 (C3)은, 일반식 (2)에 있어서의 R2가 탄소 원자수 6 내지 22의 알킬기를 갖는 알킬페놀로부터 모든 수산기를 제외한 잔기인 경우의 화합물이다. 이 R2가 상기 알킬페놀에서 유래하는 잔기인 경우, 포함되는 알킬기의 탄소 원자수는, 본 발명의 효과가 더욱 향상되는 점에서, 바람직하게는 6 내지 18이며, 특히 바람직하게는 8 내지 12이다.
상기 화합물 (C3)을 나타내는 일반식 (2)에 있어서의 R3은, 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기, 즉 에틸렌기 또는 프로필렌기이며, t는 3 내지 300의 정수이기 때문에, 이 화합물 (C3)은 R3O로서, 옥시에틸렌기(-C2H4O-) 및/또는 옥시프로필렌기(-C3H6O-)가 규칙적 혹은 불규칙적으로 이어져서 결합된 구조를 갖는다.
또한, 상기 화합물 (C3)의 경우, 일반식 (2)에 있어서의 t는 바람직하게는 5 내지 200이며, 특히 바람직하게는 5 내지 100이다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물이 상기 화합물 (C)를 함유하는 경우, 그의 함유량은, 상기 무기 졸 (A)의 고형분(무기 입자 또는 복합 입자의 합계량)을 100질량부로 한 경우에, 바람직하게는 5 내지 250질량부, 보다 바람직하게는 5 내지 100질량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 100질량부이다.
상기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물 (D)는 폴리옥시에틸렌알킬아민, 폴리옥시프로필렌의 알킬아민 또는 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌의 알킬아민이다.
상기 일반식 (3)에 있어서, R4는 탄소 원자수가 4 내지 22인 탄화수소기이며, 이 탄화수소기는 지방족 탄화수소기, 지환식 탄화수소기 및 방향족 탄화수소기 중 어느 것이어도 된다. 또한, 이 탄화수소기 R4의 탄소 원자수는, 본 발명의 효과가 더욱 향상되는 점에서, 바람직하게는 6 내지 20이며, 특히 바람직하게는 10 내지 18이다.
R5는 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기, 즉 에틸렌기 또는 프로필렌기이며, u는 3 내지 300의 정수이기 때문에, 이 화합물 (C)의 -(R5O)u-H 부분은 R5O로서, 옥시에틸렌기(-C2H4O-) 및/또는 옥시프로필렌기(-C3H6O-)가 규칙적 혹은 불규칙적으로 이어져서 결합된 구조를 갖는다.
또한, 일반식 (3)에 있어서의 u는 바람직하게는 5 내지 200이며, 특히 바람직하게는 5 내지 100이다.
R6도 R5와 마찬가지로, 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기, 즉 에틸렌기 또는 프로필렌기이며, v는 3 내지 300의 정수이기 때문에, 이 화합물 (C)의 -(R6O)v-H 부분은 R6O로서, 옥시에틸렌기(-C2H4O-) 및/또는 옥시프로필렌기(-C3H6O-)가 규칙적 혹은 불규칙적으로 이어져서 결합된 구조를 갖는다.
또한, 일반식 (3)에 있어서의 v는 바람직하게는 5 내지 200이며, 특히 바람직하게는 5 내지 100이다.
상기 일반식 (3)에 있어서, -(R5O)u-H 및 -(R6O)v-H는 동일하여도 되고, 달라도 된다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물이, 상기 화합물 (D)를 함유하는 경우, 그의 함유량은, 상기 무기 졸 (A)의 고형분(무기 입자 또는 복합 입자의 합계량)을 100질량부로 한 경우에, 바람직하게는 5 내지 250질량부, 보다 바람직하게는 5 내지 200질량부, 더욱 바람직하게는 5 내지 100질량부이다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물은 통상 액상 매체, 바람직하게는 물을 함유한다. 물의 함유 비율은 특별히 한정되지 않지만, 물은, 고분자 필름에 대한 도포성, 피막 형성성의 관점에서, 상기 무기 졸 (A)의 고형분(무기 입자 또는 복합 입자의 합계량)과, 화합물 (B)와, 필요에 따라서 포함되는 다른 성분의 합계량의 농도(이하, 「순분 농도」라 함)가, 바람직하게는 0.5 내지 10질량%, 보다 바람직하게는 1 내지 5질량%가 되도록 함유된다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물은 바인더 성분을 함유해도 되지만, 이것을 함유하지 않아도, 고분자 필름에 대한 접착성이 우수한 피막을 형성할 수 있다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물을 제조하는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 원료 성분을, 전체량 일괄적으로 혼합하는 방법, 원료 성분을 분할 배합하면서 혼합하는 방법 등으로 할 수 있다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물과 고분자 필름을 사용함으로써, 고분자 필름을 포함하는 베이스 필름부와, 해당 베이스 필름부의 1면측에 배치된 피막부를 구비하는 개질 필름을 효율적으로 제조할 수 있다. 이 개질 필름의 제조 방법은, 고분자 필름의 표면의 적어도 일부에, 상기 본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물을 도포하는 도포 공정을 구비한다.
개질 필름의 제조에 사용하는 고분자 필름은, 수지를 포함하는 것이면, 특별히 한정되지 않고, 열가소성 수지 필름 및 경화 수지 필름 중 어느 것이어도 된다. 본 발명에 있어서는, 열가소성 수지 필름이 바람직하다. 포함되는 열가소성 수지로서는, 올레핀계 수지, 폴리에스테르 수지, 염화비닐계 수지, 염화비닐리덴계 수지, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체, 에틸렌·메타크릴산알킬에스테르 공중합체, 에틸렌·비닐알코올 공중합체, 폴리비닐알코올, 환상 올레핀 수지, 아크릴 수지, 방향족 비닐계 수지, 폴리아미드 수지, 폴리우레탄 수지 등을 들 수 있다. 이들 중, 올레핀계 수지 및 에틸렌·아세트산비닐 공중합체가 바람직하다.
올레핀계 수지로서는, 에틸렌 또는 탄소 원자수가 3 이상인 α-올레핀의 단독 중합체, 에틸렌·α-올레핀 공중합체, 2종 이상의 α-올레핀의 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, α-올레핀으로서는, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 3-에틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센, 4,4-디메틸-1-펜텐, 4-에틸-1-헥센, 3-에틸-1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테트라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-에이코센 등을 들 수 있다. 이들 중, 탄소 원자수가 3 내지 8인 α-올레핀, 즉 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐 및 1-헥센이 바람직하다.
상기 올레핀계 수지는, 바람직하게는 폴리에틸렌, 에틸렌·1-부텐 공중합체 또는 에틸렌·1-헥센 공중합체이다.
이러한 폴리올레핀계 수지에 있어서의 α-올레핀의 단독 중합체, 공중합체는, 모두 공지된 고활성 지글러 촉매, 메탈로센 촉매 등의 균일계 촉매를 사용하여, 기상법, 용액 중합법 등에 의해 얻어지는 것이 보다 바람직하고, 밀도가 0.86 내지 0.94g/cm3, MFR이 0.01 내지 20g/10분인 것이 특히 바람직하다. 폴리올레핀계 수지는 2개 이상의 폴리올레핀계 수지를 혼합하여 사용할 수도 있다.
폴리에스테르 수지로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등을 들 수 있다.
염화비닐계 수지로서는, 폴리염화비닐, 염화비닐·에틸렌 공중합체, 염화비닐·아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 열가소성 수지 필름은 종래 공지된 수지용 첨가제인, 산화 방지제, 내후제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 활제, 안티블로킹제, 방담제, 방무제, 보온제, 착색제 등을 함유해도 된다.
개질 필름의 제조에 사용하는 고분자 필름은, 코로나 방전 처리, 대기압 플라스마 처리, 화염 처리 등에 의해 표면 처리되어 있거나, 혹은 언더코트층이 형성된 표면을 구비해도 된다. 특히, 고분자 필름용 코팅제 조성물이 도포되는 표면의, JIS K 6768에 준하여 측정되는 습윤 장력은, 도포성의 관점에서, 바람직하게는 35mN/m 이상, 보다 바람직하게는 35 내지 70mN/m이다.
상기 고분자 필름의 두께는 바람직하게는 50㎛ 이상, 보다 바람직하게는 75㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 80 내지 200㎛이다.
상기 도포 공정에 있어서, 고분자 필름용 코팅제 조성물을 도포하는 방법은, 특별히 한정되지 않고, 종래 공지된 그라비아 코팅법, 스프레이 코팅법, 침지 코팅법, 롤 코팅법, 닥터 블레이드 코팅법, 와이어 바 코팅법, 에어 나이프 코팅법 등을 채용할 수 있다.
상기 도포 공정에서는, 피막화한 후에, 바람직하게는 0.05 내지 3.0g/m2, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2.0g/m2가 되도록 고분자 필름용 코팅제 조성물이 도포된다. 따라서, 도포량 및 도막의 두께는 특별히 한정되지 않는다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물을 사용하여 개질 필름을 제조하는 방법에 있어서, 상기 도포 공정 후, 필요에 따라서, 형성된 도막을 건조시키는 공정(이하, 「건조 공정」이라 함)을 구비할 수 있다. 본 발명에 있어서, 건조 공정을 행하는 경우, 자연 건조, 냉풍 건조, 열풍 건조, 적외선 건조, 또는 이들을 조합하여 도막을 건조시킬 수 있다. 열을 부여하면서 건조시키는 경우, 그 온도는 바람직하게는 60℃ 내지 90℃로 하고, 보다 바람직하게는 70℃ 내지 80℃이다.
상기와 같이 하여 얻어진 본 발명의 개질 필름은, 고분자 필름을 포함하는 베이스 필름부와, 그 표면에 접합된 피막부이며, 무기 졸 (A)에서 유래하는 무기 입자 및/또는 복합 입자와, 화합물 (B)를 포함하는 피막부를 구비한다. 본 발명의 개질 필름에 있어서, 이 피막부는 베이스 필름부의 1면측에만 배치된 것이어도 되고, 양면측에 배치된 것이어도 된다. 화합물 (B)는 탄소·탄소 이중 결합을 갖는 화합물이지만, 피막부에 있어서 구조가 변하지 않고, 화합물 (B)로서 함유된다.
상기 피막부는 고분자 필름의 표면에, 고형분 환산으로 바람직하게는 0.05 내지 3.0g/m2, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2.0g/m2의 첨착량을 갖는 것이다.
본 발명에 있어서, 개질 필름을 경사지게 하면서, 그 피막부의 표면이 지면을 향한 경우에 있어서, 그 피막부 표면에 수적이 부착되었을 때에는, 이 수적을 피막부로부터 낙하시키지 않고 피막부의 표면을 타고 하방측으로 흐르게 할 수 있다. 따라서, 본 발명의 개질 필름은, 피막부를 작물측(지면측)으로 하면서, 골조를 따라서 팽팽히 편 방식을 채용하는 하우스 재배, 터널 재배 등에 사용하는 농업용 필름으로서 적합하다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물은, 고분자 필름으로의 도포에 적합하지만, 금속 또는 무기 화합물를 포함하는 기재, 또는 해당 기재의 표면에 형성된 박육의 고분자층을 구비하는 복합 기재에 대하여 피막부를 형성한 경우에도, 유적성 및 내찰상성이 우수한 피막부를 구비하는 물품을 형성할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 구성 및 효과를 보다 구체적으로 하기 위해서, 실시예를 들지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 및 비교예에 있어서, 「부」 및 「%」는 질량 기준이다.
1. 원료
고분자 필름용 코팅제 조성물의 제조 원료는 이하와 같다.
1-1. 무기 졸
고형분 20%인 산성 알루미나 졸(이하, 「무기 콜로이드 졸 (L-1)」이라 함), 산성 실리카 졸 및 산성 알루미나 졸을 질량비 1:1로 혼합하여 고형분을 20%로 한 것(이하, 「무기 콜로이드 졸 (L-2)」라 함), 그리고 하기 조제예 1 내지 3에서 얻어진 개질 무기 콜로이드 졸 (A-1) 내지 (A-3)을 사용하였다.
조제예 1(개질 무기 콜로이드 졸 (A-1)의 조제)
물 178부와, 무기 콜로이드 졸 (L-1) 500부를 혼합하고, 이어서 또한 실란올 형성성 유기 실란 화합물 (E-1)로서의 γ-글리시독시프로필트리메톡시실란 2부를 첨가하여 혼합하고, 고형분 15%의 혼합액을 조제하였다. 그 후, 이 혼합액을 50℃에서 5시간 교반하여, 실란올 형성성 유기 실란 화합물 (E-1)을 가수 분해 처리하고, 또한 생성된 실란올 화합물을 축합 중합시켜 개질 무기 콜로이드 졸 (A-1)을 얻었다(고형분: 15%). 이 개질 무기 콜로이드 졸 (A-1)은, 무기 콜로이드 졸 (L-1)의 고형분 입자에 실란올 화합물의 축합 중합물이 부착되어 있는 것이었다.
조제예 2(개질 무기 콜로이드 졸 (A-2)의 조제)
무기 콜로이드 졸 (L-1) 대신에, 무기 콜로이드 졸 (L-2)를 사용하고, 실란올 형성성 유기 실란 화합물 (E-1) 2부 대신에, 실란올 형성성 유기 실란 화합물 (E-2)로서의 γ-우레이도프로필디메톡시실란 8부를 사용한 것 이외에는, 조제예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 개질 무기 콜로이드 졸 (A-2)를 얻었다(고형분: 15%).
조제예 3(개질 무기 콜로이드 졸 (A-3)의 조제)
무기 콜로이드 졸 (L-1) 대신에, 산성 실리카 졸 및 산성 알루미나 졸을 질량비 7:3으로 혼합하여 고형분을 20%로 한 것(이하, 「무기 콜로이드 졸 (L-3)」이라 함)을 사용하고, 실란올 형성성 유기 실란 화합물 (E-1) 2부 대신에, 실란올 형성성 유기 실란 화합물 (E-3)으로서의 메틸트리에톡시실란 5부를 사용한 것 이외에는, 조제예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 개질 무기 콜로이드 졸 (A-3)을 얻었다(고형분: 15%).
1-2. 제1 화합물
본 발명에 관한 성분 (B) 상당의 또는 그것과 비슷한 화합물을 사용하였다.
(1) B-1
알릴알코올에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 20몰 부가물)이다.
(2) B-2
알릴알코올에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 40몰 부가물)이다.
(3) B-3
알릴알코올에 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드를 랜덤 부가하여 얻어진 화합물 (EO 40몰, PO 10몰 부가물)이다.
(4) B-4
알릴알코올에 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드를 블록 부가하여 얻어진 화합물 (EO 30몰, PO 5몰 부가물)이다.
(5) B-5
알릴알코올에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 8몰 부가물)이다.
(6) B-6
알릴알코올에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 200몰 부가물)이다.
(7) B-7
알릴알코올에 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드를 랜덤 부가하여 얻어진 화합물 (EO 50몰, PO 50몰 부가물)이다.
(8) b-1
알릴알코올에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 3몰 부가물)이다.
(9) b-2
히드록시프로필메틸셀룰로오스이다.
(10) b-3
폴리옥시에틸렌글리콜(EO 20몰 상당)이다.
1-3. 제2 화합물
본 발명에 관한 성분 (C) 상당의 하기 화합물을 사용하였다.
(1) C-1
도데칸올에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 10몰 부가물)이다.
(2) C-2
스테아릴알코올에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 20몰 부가물)이다.
(3) C-3
라우르산에 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드를 랜덤 부가하여 얻어진 화합물 (EO 8몰, PO 5몰 부가물)이다.
(4) C-4
파라노닐페놀에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 10몰 부가물)이다.
(5) C-5
옥탄올에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 4몰 부가물)이다.
(6) C-6
도데칸올에 에틸렌옥시드를 부가하여 얻어진 화합물 (EO 120몰 부가물)이다.
1-4. 제3 화합물
본 발명에 관한 성분 (D) 상당의 하기 화합물을 사용하였다.
(1) D-1
옥틸아민에 에틸렌옥시드 및 프로필렌옥시드를 랜덤 부가하여 얻어진 화합물 (EO 10몰, PO 10몰 부가물)이다.
2. 고분자 필름용 코팅제 조성물의 제조
상기 원료를 사용하여, 고분자 필름용 코팅제 조성물을 제조하고, 그 후 액 안정성을 평가하였다.
<액 안정성 평가 방법>
약 100그램의 조성물을, 내용적 100cm3의 투명 용기에 수용하여 밀폐 상태로 하고, 40℃에서 정치 보관하였다. 분리 상황을 눈으로 보아 관찰하고, 성분 분리가 발생할 때까지의 시간을 측정하여, 액 안정성을 이하의 기준으로 평가하였다.
◎: 24시간 이상 분리 없음
○: 12시간 이상 내지 24시간 미만 분리 없음
×: 12시간 미만으로 분리
실시예 1-1
고형분 15%의 개질 무기 콜로이드 졸 (A-1) 26.5부와, 물 467부와, 제1 화합물 (B-1) 5부와, 제2 화합물 (C-1) 1.4부를 교반에 의해 혼합하여, 순분 농도 2%의 코팅제 조성물 (X-1)을 얻었다(표 1 참조). 그 후, 이 코팅제 조성물 (X-1)의 액 안정성 평가를 행하여, 그 결과를 표 1에 병기하였다.
실시예 1-2 내지 1-9 및 비교예 1-1 내지 1-4
실시예 1-1과 마찬가지의 조작을 행하여, 코팅제 조성물 (X-2) 내지 (X-9) 및 (Y-1) 내지 (Y-4)를 얻었다(표 1 참조). 그 후, 이 코팅제 조성물의 액 안정성 평가를 행하여, 그 결과를 표 1에 병기하였다.
3. 개질 필름의 제조에 사용하는 베이스 필름의 제작
상기 고분자 필름용 코팅제 조성물을 도포하는 것으로 이루어지는 베이스 필름의 제작예를 나타낸다.
제작예 1
에틸렌·1-부텐 공중합체(에틸렌 단위량: 95%, 밀도: 0.920g/cm3, MFR: 2.1g/10분)를, 직경 75mm이며 립 간극 3mm의 다이를 설치한 인플레이션 성형(수지 압출 온도: 200℃, BUR=1.8)에 제공하여, 두께 150㎛의 올레핀 수지 필름을 얻었다. 이어서, 이 올레핀 중합체 필름의 표면에 코로나 방전 처리를 실시하여, 표면 처리 올레핀 수지 필름(이하, 「베이스 필름 (F-1)」이라 함)을 얻었다. 그리고, 코로나 방전 처리면의 습윤 장력을, JIS K 6768에 준하는 방법에 의해 측정한 결과, 44mN/m였다.
제작예 2
에틸렌·1-부텐 공중합체 대신에, 에틸렌·1-헥센 공중합체(에틸렌 단위량: 96%, 밀도: 0.930g/cm3, MFR: 1.0g/10분)를 사용한 것 이외에는, 제작예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 표면 처리 올레핀 수지 필름(이하, 「베이스 필름 (F-2)」라 함)을 얻었다. 코로나 방전 처리면의 습윤 장력은 40mN/m였다.
제작예 3
에틸렌·1-부텐 공중합체 대신에, 에틸렌·아세트산비닐 공중합체(에틸렌 단위량: 93%, MFR: 1.5g/10분)를 사용한 것 이외에는, 제작예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 표면 처리 올레핀 수지 필름(이하, 「베이스 필름 (F-3)」이라 함)을 얻었다. 코로나 방전 처리면의 습윤 장력은 42mN/m였다.
제작예 4
에틸렌·1-부텐 공중합체 대신에, 폴리에틸렌(밀도: 0.927g/cm3, MFR: 4.0g/10분)을 사용한 것 이외에는, 제작예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 표면 처리 올레핀 수지 필름(이하, 「베이스 필름 (F-4)」라 함)을 얻었다. 코로나 방전 처리면의 습윤 장력은 44mN/m였다.
제작예 5
에틸렌·1-부텐 공중합체 대신에, 에틸렌·프로필렌 공중합체(에틸렌 단위량: 4%, 밀도: 0.90g/cm3, MFR: 8.0g/10분)를 사용한 것 이외에는, 제작예 1과 마찬가지의 조작을 행하여, 표면 처리 올레핀 수지 필름(이하, 「베이스 필름 (F-5)」라 함)을 얻었다. 코로나 방전 처리면의 습윤 장력은 43mN/m였다.
4. 개질 필름의 제조 및 평가
상기 고분자 필름용 코팅제 조성물 및 베이스 필름을 사용하여, 개질 필름을 제조하고, 그 후 피막면에 대하여 각종 평가를 행하였다.
실시예 2-1
표 1의 코팅제 조성물 (X-1)을, 베이스 필름 (F-1)의 코로나 방전 처리면에, 절건 도포량이 0.3g/m2가 되도록 침지법에 의해 도포하고, 온풍 건조기에서 70℃로 건조시켜, 베이스 필름 (F-1)의 코로나 방전 처리면측에, 개질 무기 콜로이드 졸 (A-1), 제1 화합물 (B-1), 및 제2 화합물 (C-1)을 포함하는 피막을 갖는 개질 필름 (M-1)을 얻었다.
이어서, 얻어진 개질 필름 (M-1)의 피막면에 대하여, 이하의 평가를 행하였다. 그 결과를 표 2에 나타낸다.
(1) 초기 유적성
수온 60℃의 항온 수조의 상방에, 피막면이 온수조측을 향하도록, 또한 수평에 대하여 15도의 경사를 두어, 개질 필름을 배치하였다. 피막에 접촉한 수증기가 수적이 되어 부착되는 상황을 눈으로 보아 관찰하고, 수적의 부착 면적이 10% 미만이 될 때까지 소요된 시간을 측정하고, 이하의 기준으로 초기 유적성을 평가하였다.
◎: 15분 미만이었다(초기 유적성이 매우 우수하다).
○: 15분 이상 30분 미만이었다(초기 유적성이 우수하다).
×: 30분 이상이며, 수적의 부착 면적이 10% 이상이었다(초기 유적성이 떨어진다).
(2) 유적 지속성
상기 (1)과 동일한 요령으로, 개질 필름을, 7일간 연속으로 배치한 후의 수적의 부착 상태를 눈으로 보아 관찰하고, 이하의 기준으로 유적 지속성을 평가하였다.
◎: 수적의 부착이 없었다(유적 지속성이 매우 우수하다).
○: 수적의 부착 면적이 10% 미만이었다(유적 지속성이 우수하다).
×: 수적의 부착 면적이 10% 이상이었다(유적 지속성이 떨어진다).
(3) Dry 내찰상성
다이에 가가쿠 세이키 세이사쿠쇼사제 학진형 염색 견뢰도 시험기의 암의 마찰면에 300g의 하중을 가한 상태에서 개질 필름의 피막면 100cm2에 대하여 10왕복 마찰시켰다. 그 후, 이 마찰 처리 필름을, 상기 (1)과 마찬가지로 하여 배치하고, 1시간에 걸쳐 수증기를 접촉시켰다. 이 때의 피막 베이스 필름으로부터의 박리의 정도를 관찰하여, 이하의 기준으로 Dry 내찰상성을 평가하였다.
◎: 베이스 필름으로부터의 피막의 박리 면적이 10% 미만이었다(내찰상성이 매우 우수하다).
○: 베이스 필름으로부터의 피막의 박리 면적이 10% 이상 50% 미만이었다(내찰상성은 실용 레벨임).
×: 베이스 필름으로부터의 피막의 박리 면적이 50% 이상이었다(내찰상성이 떨어진다).
실시예 2-2 내지 실시예 2-9 및 비교예 2-1 내지 비교예 2-4
실시예 2-1과 마찬가지의 조작으로 개질 필름 M-2 내지 M-13을 얻었다. 그 후, 상기 (1) 내지 (3)의 평가를 행하였다(표 2 참조).
실시예 2-1 내지 2-9는, 본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물 (X-1) 내지 (X-9)를 사용하여 개질 필름을 제조한 예이며, 초기 유적성, 유적 지속성 및 Dry 내찰상성이 우수하였다. 한편, 비교예 2-1 내지 2-4는, 본 발명에서는 없는 고분자 필름용 코팅제 조성물을 사용하여 개질 필름을 제조한 예이며, 초기 유적성, 유적 지속성 및 Dry 내찰상성이 모두 충분하지 않았다.
본 발명의 고분자 필름용 코팅제 조성물은, 고분자 필름 표면에 대한, 내찰상성이 우수한 피막 형성에 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 얻어진 개질 필름을 경사지게 하면서, 그 피막부의 표면이 지면을 향한 경우에 있어서, 그 피막부 표면에 수적이 부착되었을 때에는, 이 수적을 낙하시키지 않고 피막부의 표면을 타고 흐르게 할 수 있다. 따라서, 본 발명의 개질 필름은, 피막부를 작물측(지면측)으로 하면서, 골조를 따라서 팽팽히 편 방식을 채용하는 하우스 재배, 터널 재배 등에 사용하는 농업용 필름으로서 적합하다.
Claims (13)
- 제1항에 있어서, 상기 화합물 (B)의 함유량이, 상기 무기 졸 (A)의 고형분을 100질량부로 한 경우에 1 내지 250질량부인 고분자 필름용 코팅제 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 무기 졸 (A)가 실리카 졸 및 알루미나 졸의 적어도 한쪽을 포함하는 고분자 필름용 코팅제 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 무기 졸 (A)는, 실리카 졸 또는 알루미나 졸에 포함된 고형분 입자의 표면의 적어도 일부가 실란올 화합물의 중축합물에 의해 피복되어 이루어지는 졸인 고분자 필름용 코팅제 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 (B)가, 상기 일반식 (1)에 있어서 s가 10 내지 100인 화합물인 고분자 필름용 코팅제 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 또한,
(C) 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물
(식 중, R2는 탄소 원자수가 4 내지 22인 지방족 알코올, 탄소 원자수 4 내지 22의 지방산, 및 알킬기의 탄소 원자수 6 내지 22의 알킬페놀로부터 선택되는 적어도 하나로부터 모든 수산기를 제외한 잔기이며, R3은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, t는 3 내지 300의 정수이다. 복수의 R3은 서로 동일하여도 달라도 된다.)
및
(D) 하기 일반식 (3)으로 표시되는 화합물
(식 중, R4는 탄소 원자수가 4 내지 22인 탄화수소기이며, R5는 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, u는 3 내지 300의 정수이며, R6은 탄소 원자수가 2 또는 3인 알킬렌기이며, v는 3 내지 300의 정수이다. 복수의 R5는 서로 동일하여도 달라도 되고, 복수의 R6은 서로 동일하여도 달라도 된다.)
의 적어도 한쪽을 함유하는 고분자 필름용 코팅제 조성물. - 제6항에 있어서, 상기 화합물 (C)가, 상기 일반식 (2)에 있어서 t가 5 내지 100인 화합물인 고분자 필름용 코팅제 조성물.
- 제6항 또는 제7항에 있어서, 상기 화합물 (C)의 함유량이, 상기 무기 졸 (A)의 고형분을 100질량부로 한 경우에 5 내지 250질량부인 고분자 필름용 코팅제 조성물.
- 제6항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 (D)가, 상기 일반식 (3)에 있어서 u가 5 내지 100, v가 5 내지 100인 화합물인 고분자 필름용 코팅제 조성물.
- 제6항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 (D)의 함유량이, 상기 무기 졸 (A)의 고형분을 100질량부로 한 경우에 5 내지 250질량부인 고분자 필름용 코팅제 조성물.
- 고분자 필름의 표면의 적어도 일부에, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 고분자 필름용 코팅제 조성물이 도포되어 형성된 개질 필름이며,
상기 고분자 필름을 포함하는 베이스 필름부와, 해당 베이스 필름부의 1면측의 적어도 일부에 배치된, 무기 졸 (A) 및 화합물 (B)를 함유하는 피막부를 구비하는 것을 특징으로 하는 개질 필름. - 제11항에 기재된 개질 필름을 제조하는 방법이며,
고분자 필름의 표면의 적어도 일부에, 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 고분자 필름용 코팅제 조성물을 도포하는 도포 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 개질 필름의 제조 방법. - 제11항에 있어서, 상기 고분자 필름의 상기 표면에 있어서의 습윤 장력이 35mN/m 이상인 개질 필름의 제조 방법.
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017039785A (ja) | 2015-08-17 | 2017-02-23 | 竹本油脂株式会社 | 熱可塑性高分子フィルムコーティング用組成物、熱可塑性高分子フィルムコーティング用組成物の製造方法、改質熱可塑性高分子フィルム及び改質熱可塑性高分子フィルムの製造方法 |
JP2018127546A (ja) | 2017-02-09 | 2018-08-16 | 竹本油脂株式会社 | 熱可塑性高分子フィルムコーティング用組成物、熱可塑性高分子フィルムコーティング用組成物の製造方法、改質熱可塑性高分子フィルム及び改質熱可塑性高分子フィルムの製造方法 |
JP2018134037A (ja) | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 竹本油脂株式会社 | 農業フィルム用コーティング剤組成物及び農業用改質熱可塑性高分子フィルム |
Family Cites Families (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5912985A (ja) * | 1982-07-15 | 1984-01-23 | Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd | 曇り防止剤 |
JP3367190B2 (ja) * | 1994-02-24 | 2003-01-14 | 東洋製罐株式会社 | 防曇性に優れた農業用フィルム及びその製造方法 |
US5654090A (en) * | 1994-04-08 | 1997-08-05 | Nippon Arc Co., Ltd. | Coating composition capable of yielding a cured product having a high refractive index and coated articles obtained therefrom |
JP3559805B2 (ja) * | 1994-04-08 | 2004-09-02 | 日本エーアールシー株式会社 | 高屈折率コーティング組成物と該組成物から得られる被覆物品 |
JPH09100442A (ja) * | 1995-07-31 | 1997-04-15 | Cosmo Oil Co Ltd | 新規塑性加工コート剤組成物 |
JP3289700B2 (ja) * | 1999-04-09 | 2002-06-10 | ダイキン工業株式会社 | 水性塗料用樹脂組成物 |
JP4744018B2 (ja) * | 2001-07-06 | 2011-08-10 | 信越化学工業株式会社 | 農業用被覆材料 |
JP2003034783A (ja) * | 2001-07-25 | 2003-02-07 | Koei Chem Co Ltd | 防曇剤及びそれを用いた防曇性成形体 |
JP2005248091A (ja) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | Toho Chem Ind Co Ltd | 防曇塗料組成物 |
JP4887622B2 (ja) * | 2004-12-17 | 2012-02-29 | セントラル硝子株式会社 | 防曇性物品及びその製造法、並びに防曇性被膜形成用塗布剤 |
EP2397528B1 (en) * | 2009-02-13 | 2016-04-20 | Asahi Glass Company, Limited | Coating composition for the formation of hydrophilic film |
CN102719123B (zh) * | 2012-07-05 | 2014-07-16 | 上海多纶化工有限公司 | 农用薄膜的外涂型无滴消雾剂组合物 |
JP5912985B2 (ja) * | 2012-08-09 | 2016-04-27 | 富士通コンポーネント株式会社 | タッチパネル及びその製造方法 |
WO2015194617A1 (ja) * | 2014-06-20 | 2015-12-23 | 住友化学株式会社 | 水性エマルション並びに塗膜、硬化物及び積層体 |
JP6419548B2 (ja) * | 2014-11-27 | 2018-11-07 | 日東電工株式会社 | 表面保護フィルム、表面保護フィルムの製造方法、及び、光学部材 |
CN105176371B (zh) * | 2015-08-31 | 2017-09-08 | 福州富兰机电技术开发有限公司 | 紫外光固化涂料及制备方法和超亲水透明防雾涂层及制备方法 |
CN109762439A (zh) * | 2018-12-23 | 2019-05-17 | 朱进平 | 一种水性环氧涂料及其制备方法 |
-
2020
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2017039785A (ja) | 2015-08-17 | 2017-02-23 | 竹本油脂株式会社 | 熱可塑性高分子フィルムコーティング用組成物、熱可塑性高分子フィルムコーティング用組成物の製造方法、改質熱可塑性高分子フィルム及び改質熱可塑性高分子フィルムの製造方法 |
JP2018127546A (ja) | 2017-02-09 | 2018-08-16 | 竹本油脂株式会社 | 熱可塑性高分子フィルムコーティング用組成物、熱可塑性高分子フィルムコーティング用組成物の製造方法、改質熱可塑性高分子フィルム及び改質熱可塑性高分子フィルムの製造方法 |
JP2018134037A (ja) | 2017-02-22 | 2018-08-30 | 竹本油脂株式会社 | 農業フィルム用コーティング剤組成物及び農業用改質熱可塑性高分子フィルム |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021155505A (ja) | 2021-10-07 |
WO2021192407A1 (ja) | 2021-09-30 |
CN113728058B (zh) | 2022-11-04 |
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CN113728058A (zh) | 2021-11-30 |
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