KR20220135543A - 이차전지용 전극 슬러리의 제조방법 및 이를 포함하는 전극 - Google Patents

이차전지용 전극 슬러리의 제조방법 및 이를 포함하는 전극 Download PDF

Info

Publication number
KR20220135543A
KR20220135543A KR1020210041346A KR20210041346A KR20220135543A KR 20220135543 A KR20220135543 A KR 20220135543A KR 1020210041346 A KR1020210041346 A KR 1020210041346A KR 20210041346 A KR20210041346 A KR 20210041346A KR 20220135543 A KR20220135543 A KR 20220135543A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
electrode
mixture
active material
conductive agent
slurry
Prior art date
Application number
KR1020210041346A
Other languages
English (en)
Inventor
고병호
김정아
이준엽
진재규
Original Assignee
에스케이온 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스케이온 주식회사 filed Critical 에스케이온 주식회사
Priority to KR1020210041346A priority Critical patent/KR20220135543A/ko
Priority to US17/685,743 priority patent/US20220320519A1/en
Priority to DE102022105956.1A priority patent/DE102022105956A1/de
Publication of KR20220135543A publication Critical patent/KR20220135543A/ko

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04—Processes of manufacture in general
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/583—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx
    • H01M4/587—Carbonaceous material, e.g. graphite-intercalation compounds or CFx for inserting or intercalating light metals
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/027—Negative electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

본 발명은 a) 전극 활물질 및 증점제 용액을 포함하는 제1혼합물을 니딩 (kneading)하는 단계; 및 b) 상기 니딩된 제1혼합물 및 도전제를 포함하는 제2혼합물을 제조하는 단계;를 포함하며,상기 제2혼합물의 고형분 함량은 상기 제1혼합물의 고형분 함량보다 적은 것인, 전극 슬러리의 제조방법을 제공한다.

Description

이차전지용 전극 슬러리의 제조방법 및 이를 포함하는 전극 {METHOD FOR MANUFACTURING ELECTRODE SLURRY FOR BATTERY, AND ELECTRODE INDCLUDING THE SAME}
본 발명은 이차 전지용 전극 슬러리의 제조방법 및 이를 포함하는 전극에 관한 것이다.
현대사회에서 문제시 되는 지구온난화 이슈와 함께 이에 대한 대응으로 친환경 기술들에 관한 수요가 급증하고 있다. 특히, 전기차 및 ESS (에너지 저장 시스템)에 관한 기술적 수요가 늘어남에 따라 에너지 저장 장치로 각광받고 있는 리튬 이차전지에 관한 수요 또한 폭발적으로 증가하고 있다. 따라서 리튬 이차전지의 수명 특성을 향상시키는 연구들이 진행되고 있다.
일반적으로 리튬 이차전지용 전극 슬러리는 전극 활물질, 도전제 및 바인더를 용매 내에서 혼합 및 분산시켜 제조된다. 이때, 각 조성물이 최대한 균일하게 분산된 전극 슬러리를 제조하기 위해, 강한 전단력 (Shear force)을 이용하는 분산방법을 적용하였다. 그러나, 전극 슬러리의 제조과정에서, 상기 강한 전단력에 의해 도전제 물질의 구조가 파괴되어, 더 이상 초기 전도도를 유지할 수 없는 문제가 발생하게 된다. 이러한 문제는 특히 장시간 충방전 사이클이 진행됨에 따라, 더욱 심각하게 발생하여, 결국 사이클에 따른 수명특성을 현저히 저하시킨다.
이에, 전극 슬러리 내 각 조성물의 균일한 분산을 확보하면서도, 도전제의 구조 파괴에 따른 전도도 저하를 최소화하기 위한 연구 개발이 필요하다.
본 발명의 목적은 이차전지용 전극 슬러리 제조과정 중, 강한 전단력을 이용한 분산과정에서, 도전제가 파단되거나 꺾이는 등 구조 파괴에 따른 전도도 저하 문제를 개선하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 이차전지용 전극 슬러리 제조과정 중 도전제 및 활물질의 균일한 분산을 통해 슬러리의 유변물성을 향상시켜 상기 전극 슬러리로부터 제조된 전극의 저항 특성 및 수명 특성을 향상시키는 것이다.
본 발명은,
a) 전극 활물질 및 증점제 용액을 포함하는 제1혼합물을 니딩 (kneading)하는 단계; 및
b) 상기 니딩된 제1혼합물 및 도전제를 포함하는 제2혼합물을 제조하는 단계;를 포함하며,
상기 제2혼합물의 고형분 함량은 상기 제1혼합물의 고형분 함량보다 적은 것인, 전극 슬러리의 제조방법을 제공한다.
일 양태에 따르면, 상기 니딩은 전단력 (Shear force) 60 Pa 이상에서 혼합하는 것일 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 제1혼합물 내 고형분 함량은 55 내지 70 중량%일 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 제2혼합물 내 고형분 함량은 35 내지 55 중량%일 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 니딩된 제1혼합물의 점도는 3000 내지 20000 cP일 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 제2혼합물의 점도는 2000 내지 15000 cP일 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 제2혼합물 및 바인더를 혼합하여 제3혼합물을 제조하는 c) 단계를 더 포함할 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 제3혼합물 내 고형분의 함량은 35 내지 55 중량%일 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 도전제는 탄소 나노 튜브, 아세틸렌 블랙, 카본 블랙, 천연흑연, 인조흑연, 케첸블랙 및 탄소섬유로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 도전제는 단일 벽 탄소 나노튜브 (single-walled carbon nanotube, SWCNT)를 포함할 수 있다.
본 발명은 또한,
집전체; 및
상기 집전체의 적어도 일면에 위치하며, 전극 활물질, 도전제 및 바인더를 포함하는 전극 활물질층;을 포함하는 이차전지용 전극에 있어서,
상기 전극 활물질층 내 도전제의 함량은 0.05 내지 0.2 중량%이며,
상기 도전제는 길이 5 ㎛ 이상의 단일 벽 탄소 나노튜브 (SWCNT)를 포함하고,
상기 전극의 4 point-probe 측정법에 따른 저항은 3 Ω.cm 이하인, 이차전지용 전극을 제공한다.
일 양태에 따르면, 상기 전극 활물질은 실리콘 옥사이드계 활물질 및 탄소계 활물질을 20:80 내지 5:95의 중량비로 포함할 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 전극은 음극을 포함할 수 있다.
일 양태에 따르면, 상기 전극을 포함하는 리튬 이차전지의 100 사이클 용량 유지율은 92% 이상일 수 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 일 구현예에 따른 전극; 분리막; 및 전해액을 포함하는 이차전지를 제공한다.
본 발명에 따른 이차전지용 전극 슬러리의 제조방법은, 강한 전단력에 의해 도전제의 구조가 파괴되는 문제 없이, 도전제의 구조를 잘 유지할 수 있어, 전도도 저하 문제를 줄이는 효과가 있다.
또한 전극 슬러리 내 도전제 및 활물질의 균일한 분산을 통해 슬러리의 유변물성을 향상시켜 제조된 전극의 저항 및 수명 특성을 현저히 향상시킬 수 있는 장점이 있다.
도 1은 탄소 나노튜브 (carbon nanotube, CNT)에 대한 주사전자현미경 이미지를 나타낸 도면이다. (a)는 도전제가 용매 내 균일하게 분산된 경우에 대한 CNT의 주사전자현미경 이미지이며, (b)는 강한 외력이 가해진 경우에 대한 CNT의 주사전자현미경 이미지이다.
도 2는 본 발명의 일 실시예 및 비교예 1에 따라 제조된 전극을 포함하는 이차전지의 수명 특성을 나타낸 도면이다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 첨부되는 도면과 함께 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다. 아래 첨부된 도면을 참조하여 본 발명의 실시를 위한 구체적인 내용을 상세히 설명한다. 도면에 관계없이 동일한 부재번호는 동일한 구성요소를 지칭하며, "및/또는"은 언급된 아이템들의 각각 및 하나 이상의 모든 조합을 포함한다.
다른 정의가 없다면 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 명세서 전체에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한 단수형은 문구에서 특별히 언급하지 않는 한 복수형도 포함한다.
본 명세서에서 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "위에" 또는 "상에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 위에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 "전단 점도 (shear viscosity)" 및 "전단 응력 (shear stress)"는 슬러리 온도 25℃에서 회전형 rheometer를 이용하여 전단 속도(Shear Rate) 10s-1 조건에서 측정된 값이다. 이때 허용오차는 각각 ±5 cP 및 ±0.5 Pa 이다.
본 발명은 a) 전극 활물질 및 증점제 용액을 포함하는 제1혼합물을 니딩 (kneading)하는 단계; 및 b) 상기 니딩된 제1혼합물 및 도전제를 포함하는 제2혼합물을 제조하는 단계;를 포함하며,상기 제2혼합물의 고형분 함량은 상기 제1혼합물의 고형분 함량보다 적은 것인, 전극 슬러리의 제조방법을 제공한다.
a) 단계에서는 전극 활물질 및 증점제 용액을 혼합하여 제1혼합물을 제조한 후 니딩처리한다. 이때, 제1혼합물 내 고형분의 함량은 55 내지 70 중량%, 좋게는 58 내지 68 중량%일 수 있다.
상기 니딩은 전단력 60 Pa 이상, 좋게는 100 내지 150 Pa에서 10 내지 90분, 좋게는 20 내지 60분, 더 좋게는 20 내지 40분 동안 수행하는 것을 특징으로 할 수 있다. 상기 범위에서 니딩과정을 수행하는 경우, 제1혼합물 내에 전극 활물질을 균일하게 분산시킬 수 있어, 최종 제조되는 전극 슬러리의 상안정성을 확보할 수 있다. 이에 따라, 슬러리 상안정성 저하에 따른 제조공정 중의 필터 막힘 현상 등의 문제점을 줄일 수 있게 된다.
전극 활물질은 통상적으로 이차전지에 사용되는 전극 활물질이면 제한 없이 사용할 수 있다. 음극 활물질의 일예로, 탄소계 음극 활물질, 규소계 음극 활물질 또는 이들의 혼합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 탄소계 음극 활물질은 인조 흑연, 천연 흑연 및 하드 카본에서 하나 이상 선택되는 것일 수 있다. 규소계 음극 활물질은 Si, SiOx(0<x<2), Si-Q 합금(상기 Q는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 13족 원소, 14족 원소, 15족 원소, 16족 원소, 전이금속, 희토류 원소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 원소이며, Si은 아님), Si-탄소 복합체, 또한 이들 중 적어도 하나와 SiO2의 혼합물일 수 있다. 양극 활물질인 경우, 코발트, 망간, 니켈 및 이들의 조합으로부터 선택되는 금속과 리튬과의 복합 산화물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
증점제는 셀룰로오스 계열 화합물일 수 있으며, 구체적으로 카르복시메틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 또는 이들의 알칼리 금속염 등을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 알칼리 금속으로는 Na, K 또는 Li를 사용할 수 있다. 이때, 상기 증점제는 고형분 함량 0.5 내지 2 중량%, 좋게는 0.6 내지 1.2 중량%인 용액 상태로 혼합할 수 있다.
용매는 통상적으로 전극 슬러리에 사용되는 용매라면 제한 없이 사용될 수 있다. 구체적으로, 음극용 용매로 물, 순수, 탈이온수, 증류수, 에탄올, 이소프로판올, 메탄올, 아세톤, n-프로판올 및 t-부탄올로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 양극용 용매는 N,N-디메틸아미노프로필아민, 디에틸트리아민 등의 아민계; 에틸렌옥시드, 테트라히드로푸란 등의 에테르계; 메틸에틸케톤 등의 케톤계; 아세트산메틸 등의 에스테르계; 및 디메틸아세트아미드, N-메틸-2-피롤리돈 등의 비양성자성 극성 용매;로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
b) 단계에서는 상기 니딩된 제1혼합물에 도전제를 투입하여 제2혼합물을 제조한다. 이때, 상기 제2혼합물 내 고형분 함량은 35 내지 55 중량%, 좋게는 40 내지 50 중량%, 더욱 좋게는 40 내지 46 중량%일 수 있다.
상기 도전제 투입시점의 상기 니딩된 제1혼합물의 점도는 25℃에서 3000 내지 20000 cP, 좋게는 5000 내지 15000 cP일 수 있다. 상기 범위에서 도전제가 균일하게 분산된 상태의 전극 슬러리를 제조할 수 있으며, 최종 제조된 슬러리의 유동성을 확보하여, 집전체 상에 균일한 두께로 도포될 수 있다.
상기 b) 단계에서 제조된 제2혼합물의 점도는 2000 내지 150000 cP, 좋게는 3000 내지 130000 cP일 수 있다.
종래의 이차전지용 전극 슬러리는, 전극 활물질, 도전제 및 바인더를 용매 내에서 혼합 및 분산시켜 제조된다. 이때, 각 조성물의 균일한 분포를 위해 강한 전단력 (Shear force)을 이용하는 분산방법을 이용하게 되는데, 분산과정에서 도전제의 구조가 파괴되어 더 이상 초기 전도도를 유지할 수 없는 문제가 발생하게 된다. 이러한 문제는 특히 장시간 충방전 사이클이 진행됨에 따라, 더욱 심각하게 발생하여, 결국 사이클에 따른 수명특성을 현저히 저하시킨다.
반면에, 본 발명에서는 니딩과정을 수행한 제1혼합물에 도전제를 투입함으로써 도전제의 구조 파괴로 인한 전도도 저하 문제를 개선할 수 있다.
구체적으로, 상기 a) 단계에서의 니딩과정 후 SWCNT를 포함하는 도전제를 투입하는 경우, 니딩과정에서의 강한 전단력에 의해, SWCNT의 길이가 짧아지거나 꺽이는 등 구조가 파괴되는 문제없이, SWCNT의 길이 및 직진성 특성을 잘 유지할 수 있다. 이에 따라, SWCNT의 도전성이 최대한 발현되어, 이를 포함하는 전극 슬러리를 이용하여 제조한 전극의 저항을 현저히 감소시킬 수 있으며, 나아가, 92% 이상의 사이클에 따른 용량 유지율을 나타낼 수 있다.
상기 도전제는 탄소 나노 튜브, 아세틸렌 블랙, 카본 블랙, 천연흑연, 인조흑연, 케첸블랙 및 탄소섬유로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있으며, 상기 도전제는 고형분 함량 0.5 내지 2 중량%, 좋게는 0.5 내지 1.8 중량%인 용액 상태로 투입될 수 있다. 본 발명의 일 실시예에 따라, 상기 도전제는 단일 벽 탄소 나노튜브 (single-walled carbon nanotube, SWCNT)를 포함할 수 있다.
상기 b) 단계 후, 제2혼합물 및 바인더를 혼합하여 제3혼합물을 제조하는 c) 단계를 더 수행할 수 있다.
바인더는 전극 활물질 입자들을 서로 잘 부착시키면서도, 전극 활물질을 집전체에 잘 부착시키는 역할을 수행할 수 있는 종래의 바인더라면 특별히 제한되지 않는다. 일예로, 바인더는 수계 바인더, 구체적으로 스티렌-부타디엔 고무, 아크릴레이티드 스티렌-부타디엔 고무, 폴리비닐알콜, 폴리아크릴산 나트륨, 프로필렌과 탄소수가 2 내지 8의 올레핀 공중합체, (메타)아크릴산과 (메타)아크릴산알킬에스테르의 공중합체, 또는 이들의 조합일 수 있다. 이때, 상기 바인더는 고형분 함량 20 내지 60 중량%, 좋게는 30 내지 50 중량%인 용액 상태로 혼합할 수 있다.
상기 수계 바인더를 이용할 경우, 수계 바인더는 슬러리의 점도에 영향을 주지 않으면서도, 전극 활물질을 집전체에 잘 결착시킬 수 있어 좋으나, 미립자인 전극 활물질 및 도전재로 인해 슬러리가 쉽게 겔화될 수 있음에 따라, 슬러리에 점성을 부여하여 안정된 슬러리를 만들기 위한 증점제를 더 포함할 수 있다. 일예로, 상기 증점제는 셀룰로오스 계열 화합물, 구체적으로 카르복시메틸 셀룰로오스, 하이드록시프로필메틸 셀룰로오스, 메틸 셀룰로오스, 또는 이들의 알칼리 금속염 등을 1종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 알칼리 금속으로는 Na, K 또는 Li를 사용할 수 있다.
상기 제3혼합물 내 고형분의 함량은 35 내지 55 중량%, 좋게는 40 내지 50 중량%, 더욱 좋게는 42 내지 47 중량% 일 수 있다. 상기 범위에서, 전극 슬러리의 유동성을 확보할 수 있어, 슬러리 도포 작업성을 향상시킬 수 있으며, 나아가 균일한 두께를 가지는 전극을 제조할 수 있다.
본 발명은 또한, 집전체; 및 상기 집전체의 적어도 일면에 위치하며, 전극 활물질, 도전제 및 바인더를 포함하는 전극 활물질층;을 포함하는 이차전지용 전극에 있어서, 상기 전극 활물질층 내 도전제의 함량은 0.05 내지 0.2 중량%이며, 상기 도전제는 길이 5 ㎛ 이상의 단일 벽 탄소 나노튜브 (SWCNT)를 포함하고, 상기 전극의 4 point-probe 측정에 따른 저항은 3 Ω.cm 이하인, 이차전지용 전극을 제공한다. 이때, 상기 저항은 전극 합재층의 저항으로, 4 point-probe 저항측정기를 이용하여 측정한 값을 지칭한다.
일반적으로, SWCNT를 포함하는 이차전지용 전극인 경우, 전극 슬러리 제조과정의 분산단계에서, 강한 전단력에 의해 상기 SWCNT의 길이 및 직진성이 파괴되어, 전도도가 현저히 저하되는 문제가 존재한다. 즉, 전극 내 도전제의 초기 구조가 유지되지 못하게 되어, 도전성 부여 효과가 감소되면서 높은 저항을 나타내게 된다.
반면, 본 발명에 따른 이차전지용 전극인 경우, 전극 활물질층 내 도전제 (SWCNT)의 함량이 0.05 내지 0.5 중량%임에도 불구하고, SWCNT의 초기 길이 및 직진성을 유지할 수 있어, 전극의 저항을 감소시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 전극의 저항은 3 Ω.cm 이하, 좋게는 2.5 내지 3 Ω.cm를 나타내며, 상기 전극을 포함하는 리튬 이차전지의 100 사이클 용량 유지율은 92% 이상일 수 있다.
상기 전극은 전극층에 포함되는 전극 활물질의 종류에 따라 양극 또는 음극이 될 수 있다. 상기 전극 활물질은 통상적으로 이차전지에 사용되는 전극 활물질이면 제한 없이 사용할 수 있다.
양극 활물질인 경우, 코발트, 망간, 니켈 및 이들의 조합으로부터 선택되는 금속과 리튬과의 복합 산화물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.
음극 활물질의 일예로, 탄소계 활물질, 규소계 활물질 또는 이들의 혼합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 탄소계 활물질은 인조 흑연, 천연 흑연 및 하드 카본에서 하나 이상 선택되는 것일 수 있다. 규소계 활물질은 Si, SiOx(0<x<2), Si-Q 합금(상기 Q는 알칼리 금속, 알칼리 토금속, 13족 원소, 14족 원소, 15족 원소, 16족 원소, 전이금속, 희토류 원소 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 원소이며, Si은 아님), Si-탄소 복합체, 또한 이들 중 적어도 하나와 SiO2의 혼합물일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어, 상기 전극 활물질은 실리콘 옥사이드계 활물질 (SiOx(0<x<2)) 및 탄소계 활물질을 20:80 내지 5:95의 중량비, 좋게는 15:85 내지 10:90으로 포함할 수 있다. 일반적으로, Si 소재는 부피팽창 특성을 가지고 있으며, 특히 장시간 충방전 과정을 진행함에 따라, 상기 문제는 더욱 심각해진다. 이에, 실리콘 옥사이드계 활물질 주변에 형성된 초기 도전 경로 (path)가 파괴되면서 성능저하가 더욱 심각하게 발생한다.
하지만, 본 발명에서는 전극 내 도전제의 직진성 구조를 잘 유지할 수 있어, 실리콘 옥사이드계 활물질의 부피팽창에 의한 도전제의 전도성 저하를 억제하여 우수한 수명특성을 나타낼 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어, 상기 전극은 음극을 포함할 수 있다. 이때 상기 전극 활물질은 상술한 음극 활물질을 포함할 수 있으며, 도전제 및 바인더는 상술한 바와 동일하다.
본 발명은 또한, 본 발명의 일 실시예에 따른 전극; 분리막; 및 전해액을 포함하는 이차전지를 제공한다.
상세하게, 본 발명에 따른 전극은 향상된 전도도 및 안정성을 가질 수 있다. 이에, 상기 전극을 포함하는 이차전지는 보다 개선된 장기 안정성을 가질 수 있어 좋다.
분리막은 해당 기술분야의 공지된 분리막이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 유리 섬유, 폴리에스테르, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리테트라플루오로에틸렌 또는 이들의 조합물 중에서 선택된 것일 수 있으며, 부직포 또는 직포 형태일 수 있고, 선택적으로 단층 또는 다층 구조로 사용될 수 있다.
전해액은 전해액은 비수계 유기용매와 전해염을 포함한다. 상기 비수계 유기용매는 에틸렌 카본네이트(EC), 프로필렌 카본네이트(PC), 디메틸 카본네이트(DMC), 디에틸 카본네이트(DEC), 에틸메틸 카본 네이트(EMC), 1,2-디메톡시에텐(DME), γ-부티로락톤(BL), 테트라하이드로퓨란(THF), 1,3-디옥솔레인(DOL), 디에틸이써(DEE), 메틸 포르메이트(MF), 메틸프로피오네이트(MP), 술폴레인(S), 디메틸설폭사이드(DMSO), 아세토니트릴(AN) 또는 이들의 혼합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 상기 전해염은 비수계 유기용매에 용해되어, 전지 내에서 전해 금속 이온의 공급원으로 작용하여 기본적인 이차 전지의 작동을 가능하게 하고, 양극과 음극 사이의 전해 금속 이온의 이동을 촉진시키는 물질이다. 비한정적인 일예를 들어, 상기 전해 금속이 리튬인 경우, 전해염은 LiPF6, LiBF4, LiTFSI, LiSbF6, LiAsF6, LiClO4, LiCF3SO3, Li(CF3SO2)2N, LiC4F9SO3, LiSbF6, LiAlO4, LiAlCl4, LiN(CxF2x+1SO2)(CyF2y+1SO2)(단, x, y는 자연수), LiCl, LiI 또는 이들의 혼합물일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다. 또한, 상기 전해염은 공지된 물질을 목적에 맞는 농도로 사용할 수 있으며, 필요에 따라 충방전 특성, 난연성 특성 등의 개선을 위하여 공지된 용매 또는 첨가제를 더 포함할 수 있다.
실시예
실시예 1
단계 1: 음극 슬러리 제조
인조흑연 57.3중량%, SiO 3.8중량%, CMC 용액 (고형분 함량 1.2 중량%) 38.9중량%를 포함하는 제1혼합물을 전단력100 Pa 에서 30 분 동안 니딩처리하였다. 이때 상기 제1혼합물의 고형분 함량은 61.7 중량%였다.
다음, 상기 제1혼합물 전체 중량 기준, SWCNT (Ocsial사 TUBALL BATT H2O 0.2%, 길이: > 5 ㎛, 직경 1.4~2.2 nm) 용액 (고형분 함량 1 중량%) 15.8 중량% 및 CMC 용액 (고형분 함량 1.2 중량%) 29.6중량% 를 투입하여 100rpm 조건에서 20 분 혼합하여 고형분 함량이 45.1 중량%인 제2혼합물을 제조하였다.
마지막으로, 상기 제1 혼합물 전체 중량 기준, SBR 바인더 용액 (고형분 함량 40 중량%) 2.7 중량%를 투입한 후100 rpm 조건에서 10 분 혼합하여 고형분 함량 45.0 중량%인 음극 슬러리를 제조하였다.
제조된 상기 음극 슬러리 내 도전제SWCNT의 함량은0.1 중량%였다.
단계 2: 음극 제조
상기 단계 1에서 제조된 음극 슬러리를 슬롯다이 코터를 사용하여 구리 집전체(8㎛ 두께의 구리박)에 도포하였다. 이어서, 120℃의 열풍으로 가열되는 건조로 내에서 30분간 건조하여 음극 활물질층을 완성하였다. 이때, 음극 활물질층의 두께는 50um 되도록 하였다.
단계 3: 이차전지의 제조
제조된 음극, 상대 전극으로는 양극을 사용하였으며, 음극 및 상대 전극 사이에 PE 분리막을 개재한 후 전해액을 주입하여 CR2016 코인셀을 제작하였으며, 조립된 코인셀을 상온에서 3~24시간 휴지시켰다. 이 때 전해액은 리튬염 1.0M LiPF6을 유기용매(EC:EMC= 3:7 Vol%)에 혼합하고, 전해액 첨가제 FEC 2 부피% 혼합된 것을 사용하였으며, 양극은 Li[Ni0.6Co0.2Mn0.2]O2 98.3 중량%, 카본 블랙 0.6 중량%, PVDF 바인더 1.1 중량%를 포함하는 슬러리를 알루미늄 집전체 (12 ㎛ 두께의 알루미늄 박) 상에 도포하여 제조된 것을 사용하였다.
평가예
평가예 1: 도전제의 투입시기에 따른 음극 저항 평가
(비교예 1)
실시예 1의 단계 1에서, 고형분 함량 61.7 중량%인 제1혼합물의 니딩과정 수행 시 SWCNT용액을 투입한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일하게 진행하여 음극을 제조하였다.
(비교예 2)
비교예 1에서, 고형분 함량 61.7 중량% 대신65.0 중량%인 제1혼합물의 니딩과정 수행 시 SWCNT 용액을 투입하고, 니딩 시 전단력을 120 Pa 로 수행한 것을 제외하고는 비교예 1과 동일하게 진행하여 음극을 제조하였다.
(평가방법)
* 전극 합재층 저항 평가
실시예 1 및 비교예 1, 2의 단계 1에서 제조된 음극 슬러리를 PET film에 200 ㎛로 코팅 후, 120℃의 열풍으로 가열되는 건조로 내에서 30분간 건조하여 전극 저항 측정 시료를 제조한 후 4 point-probe로 전극 합재층의 저항값을 측정하였으며 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
* 도전제 투입 후의 혼합물 전단 점도 및 전단 응력 측정
실시예 1 및 비교예 1,2의 단계 1에서, 도전제 SWCNT 투입 후의 혼합물 (슬러리)에 대해 전단 점도 및 전단 응력을 측정하였다. 구체적으로, 슬러리 온도 25℃에서 회전형 rheometer를 이용하여 전단 속도(Shear Rate) 10s-1 조건에서 측정된 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 이때 허용오차는 각각 ±5 cP 및 ±0.5 Pa 이다.
SWCNT
함량
(중량%)		 SWCNT
투입 시점		 SWCNT 투입 후 혼합물 저항 (Ω.cm)
전단 점도 (cP) 전단 응력
(Pa)		 고형분
함량 (%)
실시예1 0.10% 니딩 후 6917 69.17 45.1 2.762
비교예1 0.10% 니딩 시 14040 140.4 61.7 3.086
비교예2 0.10% 니딩 시 16230 162.3 65.0 3.419
상기 표 1에서 SWCNT 함량은 음극 슬러리 내 SWCNT의 함량을 지칭한다.
표 1을 참고하면, 비교예 1및2의 경우 니딩과정에 따른 강한 전단력에 의해 도전제 SWCNT의 길이 및 직진성이 파괴되어 도전성이 저하되고 전극저항이 증가되는 것으로 분석된다. 반면에, 실시예 1의 경우 음극 내 존재하는 SWCNT 구조가 잘 유지되어, 음극 저항을 낮출 수 있었다.
구체적으로, 실시예 1인 경우 강한 전단력이 가해지는 니딩과정 후에 도전제 SWCNT를 투입함에 따라 상기 SWCNT의 길이 및 직진성이 잘 유지되어 제조된 전극의 저항이 낮은 값을 나타낸 것을 확인할 수 있다.
비교예 1의 경우, 니딩과정 수행 시 도전제 SWCNT를 투입함에 따라, 니딩과정에서 강한 전단력에 의해 SWCNT의 구조가 더 이상 초기 구조를 유지하지 못하고, SWCNT가 파단되거나 꺽이는 등 문제가 발생하여 도전성을 감소시킨 것으로 판단된다.
한편, 도 1은 도전제의 구조적 변화를 나타낸 도면으로, 도 1a는 도전제가 용매 내 균일하게 분산된 경우에 대한 CNT의 주사전자현미경 이미지를 나타낸 것이며, 도 1b는 강한 외력이 가해진 경우에 대한 CNT의 주사전자현미경 이미지를 나타낸 것으로, 강한 전단력에 의해 도전제 CNT가 파단되거나 꺽이는 등 현상이 발생하는 것을 확인할 수 있다.
비교예 2의 경우, 비교예 1 대비 강한 니딩 전단력으로 인해, 비교예 2보다 높은 전극저항을 나타내었다. 즉, 니딩 과정에서의 강한 전단력에 의해 도전제 SWCNT의 구조 파괴가 더 심하게 일어나 도전성을 현저히 감소시킨 것으로 판단된다.
평가예 2: 수명특성 평가
(실시예 1 비교예 1)
(평가방법)
* 사이클 수명특성 평가
실시예 1 및 비교예 1에서 제조된 전지를 상온(25℃에서, 0.1C rate의 전류로 전압이 0.01V(vs. Li)에 이를 때까지 정전류 충전하고, 이어서 정전압 모드에서 0.01V를 유지하면서 0.01C rate의 전류에서 컷오프(cut-off)하여 정전압 충전하였다. 전압이 1.5V(vs.Li)에 이를 때까지 0.1C rate의 정전류로 방전하였다. 상기 충전 및 방전을 1사이클로 하고, 이와 동일하게 1사이클 충방전을 더 진행한 후, 충방전시 인가 전류를 0.3C로 변경하여 100사이클을 진행하였으며, 사이클 간에 10분의 휴지기를 두었다. 1사이클 방전용량에 대한 100사이클 방전용량을 용량유지율(%)로 하여 수명특성을 측정하였고, 그 결과를 도 2 및 하기 표2에 나타내었다.
SWCNT 함량
(중량%)		 SWCNT
투입 시점		 전극 합재층 저항 (Ω.cm) 코인셀 수명평가
(%, @100cycle)
실시예1 0.10% 니딩 후 2.762 92.6
비교예1 0.10% 니딩 시 3.086 91.5
도 2 및 상기 표 2에서 볼 수 있듯이, 니딩된 제1혼합물에 SWCNT를 투입한 실시예 1인 경우, 도전제 투입시점의 혼합물 점도 및 혼합물 내 고형분 함량이 본 발명에서 제시하는 바람직한 범위에 속한 관계로, 비교예 1 대비 높은 용량 유지율을 나타내었다. 이러한 결과는 규소산화물 및 인조흑연이 상기 조건에서 슬러리 내에 균일하게 분산되어, 슬러리의 안정성을 향상시킨 것으로 판단된다. 나아가, 상기 도전제의 투입시점에 따라, 도전제의 직진성 구조가 잘 유지되어, 충방전에 따른 규소산화물의 팽창에 의한 도전제의 전도성 저하를 억제한 것으로 판단된다.
비교예 1인 경우, 상술한 바와 같이, 니딩 전 도전제를 투입한 관계로, 니딩과정에서 도전제의 구조 파괴에 따른 저항 증가가 발생하여 용량 유지율이 감소된 것으로 판단된다.
이상 본 발명의 실시예들을 설명하였으나, 본 발명은 상기 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 제조될 수 있으며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 실시될 수 있다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (15)

  1. a) 전극 활물질 및 증점제 용액을 포함하는 제1혼합물을 니딩 (kneading)하는 단계; 및
    b) 상기 니딩된 제1혼합물 및 도전제를 포함하는 제2혼합물을 제조하는 단계;를 포함하며,
    상기 제2혼합물의 고형분 함량은 상기 제1혼합물의 고형분 함량보다 적은 것인, 전극 슬러리의 제조방법.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 니딩은 전단력 (Shear force) 60 Pa 이상에서 혼합하는 것인, 전극 슬러리의 제조방법.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 제1혼합물 내 고형분 함량은 55 내지 70 중량%인, 전극 슬러리의 제조방법.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 제2혼합물 내 고형분 함량은 35 내지 55 중량%인, 전극 슬러리의 제조방법.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 니딩된 제1혼합물의 점도는 3000 내지 20000 cP인, 전극 슬러리의 제조방법.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 제2혼합물의 점도는 2000 내지 15000 cP인, 전극 슬러리의 제조방법.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 제2혼합물 및 바인더를 혼합하여 제3혼합물을 제조하는 c) 단계를 더 포함하는, 전극 슬러리의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서,
    상기 제3혼합물 내 고형분의 함량은 35 내지 55 중량%인, 전극 슬러리의 제조방법.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 도전제는 탄소 나노 튜브, 아세틸렌 블랙, 카본 블랙, 천연흑연, 인조흑연, 케첸블랙 및 탄소섬유로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인, 전극 슬러리의 제조방법.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 도전제는 단일 벽 탄소 나노튜브 (single-walled carbon nanotube, SWCNT)를 포함하는, 전극 슬러리의 제조방법.
  11. 집전체; 및
    상기 집전체의 적어도 일면에 위치하며, 전극 활물질, 도전제 및 바인더를 포함하는 전극 활물질층;을 포함하는 이차전지용 전극에 있어서,
    상기 전극 활물질층 내 도전제의 함량은 0.05 내지 0.2 중량%이며,
    상기 도전제는 길이 5 ㎛ 이상의 단일 벽 탄소 나노튜브 (SWCNT)를 포함하고,
    상기 전극의 4 point-probe 측정법에 따른 저항은 3 Ω.cm 이하인, 이차전지용 전극.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 전극 활물질은 실리콘 옥사이드계 활물질 및 탄소계 활물질을 20:80 내지 5:95의 중량비로 포함하는, 이차전지용 전극.
  13. 제11항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 전극은 음극을 포함하는, 이차전지용 전극.
  14. 제11항에 있어서,
    상기 전극을 포함하는 리튬 이차전지의 100 사이클 용량 유지율은 92% 이상인, 이차전지용 전극.
  15. 제11항 내지 제14항 중 어느 한 항의 전극; 분리막; 및 전해액을 포함하는 이차전지.
KR1020210041346A 2021-03-30 2021-03-30 이차전지용 전극 슬러리의 제조방법 및 이를 포함하는 전극 KR20220135543A (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210041346A KR20220135543A (ko) 2021-03-30 2021-03-30 이차전지용 전극 슬러리의 제조방법 및 이를 포함하는 전극
US17/685,743 US20220320519A1 (en) 2021-03-30 2022-03-03 Method for manufacturing electrode slurry for secondary battery, and electrode including the same
DE102022105956.1A DE102022105956A1 (de) 2021-03-30 2022-03-15 Verfahren zur herstellung einer elektrodenaufschlämmung für eine sekundärbatterie und elektrode, die diese enthält

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210041346A KR20220135543A (ko) 2021-03-30 2021-03-30 이차전지용 전극 슬러리의 제조방법 및 이를 포함하는 전극

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220135543A true KR20220135543A (ko) 2022-10-07

Family

ID=83282546

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210041346A KR20220135543A (ko) 2021-03-30 2021-03-30 이차전지용 전극 슬러리의 제조방법 및 이를 포함하는 전극

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20220320519A1 (ko)
KR (1) KR20220135543A (ko)
DE (1) DE102022105956A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024090974A1 (ko) * 2022-10-25 2024-05-02 에스케이온 주식회사 이차전지용 전극 슬러리의 제조방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024090974A1 (ko) * 2022-10-25 2024-05-02 에스케이온 주식회사 이차전지용 전극 슬러리의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
DE102022105956A1 (de) 2022-10-06
US20220320519A1 (en) 2022-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101202863B1 (ko) 배터리용 음극 및 이를 사용한 리튬 이온 배터리
KR101834036B1 (ko) 전극활물질 슬러리 제조 방법, 상기 방법에 따라 제조된 전극활물질 슬러리 및 이를 포함하는 이차전지
KR101825921B1 (ko) 리튬 이차 전지용 전극 및 이를 이용한 리튬 이차 전지
JP6006662B2 (ja) 珪素含有粒子の製造方法、非水電解質二次電池の負極材の製造方法、および、非水電解質二次電池の製造方法
EP3561921A1 (en) Lithium ion secondary battery
KR20180075180A (ko) 이차전지용 전극, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20170055359A (ko) 분산성 향상 및 저항 감소를 위한 이차전지용 음극 슬러리 및 이를 포함하는 음극
KR20200089568A (ko) 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR101961365B1 (ko) 리튬 이차전지용 음극 활물질 및 제조방법
KR20130134241A (ko) ＳｉＯｘ―탄소나노튜브 복합체를 포함하는 음극 활물질 및 이의 제조방법
KR20180014956A (ko) 리튬이차전지용 리튬 코발트 복합 산화물 및 이를 포함한 양극을 함유한 리튬이차전지
KR20160112748A (ko) 리튬 이차전지의 음극 형성용 조성물의 제조방법, 이를 이용하여 제조한 리튬 이차전지용 음극 및 리튬 이차전지
US20240047661A1 (en) Negative Electrode for Lithium Secondary Battery and Lithium Secondary Battery Including the Same
KR102494419B1 (ko) 리튬 이차전지용 비수전해액 첨가제, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 비수전해액 및 리튬 이차전지
KR20160039982A (ko) 리튬이차전지의 음극 형성용 조성물, 이의 제조방법, 및 이를 이용하여 제조한 음극을 포함하는 리튬이차전지
US20220320519A1 (en) Method for manufacturing electrode slurry for secondary battery, and electrode including the same
KR20220057158A (ko) 이차전지용 음극 및 이를 포함하는 이차전지
KR20170099642A (ko) 리튬 이차 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
EP3121883B1 (en) Electrode for non-aqueous electrolyte secondary battery
KR20150034563A (ko) 실리콘계 음극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20220127615A (ko) 이차전지용 음극 슬러리의 제조방법 및 이를 포함하는 음극의 제조방법
EP3817103A1 (en) Positive electrode active material for lithium rechargeable battery, manufacturing method therefor and lithium rechargeable battery comprising same
KR102477833B1 (ko) 양극활물질 조성물, 이로부터 제조된 양극 및 이를 채용한 이차전지
KR20200089474A (ko) 리튬 이차전지용 양극 활물질, 그 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
KR20200095182A (ko) 리튬 이차전지의 음극 활물질층 형성용 조성물, 이를 포함하는 리튬 이차전지용 음극 및 리튬 이차전지

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal