KR20220104686A - 이소인돌린 유도체 - Google Patents

이소인돌린 유도체 Download PDF

Info

Publication number
KR20220104686A
KR20220104686A KR1020227014559A KR20227014559A KR20220104686A KR 20220104686 A KR20220104686 A KR 20220104686A KR 1020227014559 A KR1020227014559 A KR 1020227014559A KR 20227014559 A KR20227014559 A KR 20227014559A KR 20220104686 A KR20220104686 A KR 20220104686A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
isoindoline
pigment
alkyl
formula
substituted
Prior art date
Application number
KR1020227014559A
Other languages
English (en)
Inventor
토마스 루흐
파트리크 홀츠휘터
게라르두스 데 카이처
로만 렌츠
Original Assignee
선 케미칼 컬러스 앤 이펙츠 게엠베하
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 선 케미칼 컬러스 앤 이펙츠 게엠베하 filed Critical 선 케미칼 컬러스 앤 이펙츠 게엠베하
Publication of KR20220104686A publication Critical patent/KR20220104686A/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
    • C07D209/30—Indoles; Hydrogenated indoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
    • C07D209/40—Nitrogen atoms, not forming part of a nitro radical, e.g. isatin semicarbazone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
    • C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
    • C07D403/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C09B57/04—Isoindoline dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0002—Grinding; Milling with solid grinding or milling assistants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
    • C09B67/0004—Coated particulate pigments or dyes
    • C09B67/0008—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings
    • C09B67/0013—Coated particulate pigments or dyes with organic coatings with polymeric coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/20—Filters
    • G02B5/22—Absorbing filters
    • G02B5/223—Absorbing filters containing organic substances, e.g. dyes, inks or pigments

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Optical Filters (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)

Abstract

가변기가 청구항 제1항에서와 같이 정의된 것인 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체 및 그를 함유하는 조성물이 제공된다. 이소인돌린 유도체 및 안료 조성물은, 예를 들어, 고분자량 유기 재료, 특히 페인트, 인쇄 잉크, 컬러 필터 적용분야를 위한 레지스트 배합물, 전자사진 토너, 화장품, 플라스틱, 필름 또는 섬유를 착색하는데 적합하다.

Description

이소인돌린 유도체
본 발명은 이소인돌린 유도체 뿐만 아니라, 상기 이소인돌린 유도체를 이소인돌린 안료와 조합하여 함유하는 안료 조성물에 관한 것이다. 이소인돌린 유도체 및 안료 조성물은, 예를 들어, 고분자량 유기 재료, 특히 페인트, 인쇄 잉크, 컬러 필터 적용분야를 위한 레지스트 배합물, 전자사진 토너, 화장품, 플라스틱, 필름 또는 섬유를 착색하는데 적합하다.
안료는, 적용 매질에 분산될 때, 그에 색상을 부여한다. 안료의 물리적 특성, 예컨대 입자 크기, 입자 크기 분포 또는 결정 구조가 특정한 적용분야에 대한 특정한 안료의 유효성 및 적합성을 결정하는 파라미터의 일부이다. 이러한 파라미터는 안료 유도체의 사용에 의해 영향을 받을 수 있다.
안료 유도체는 안료와 구조적으로 유사하며, 일반적으로 특정한 효과를 갖는 기에 의해 치환된다. 유도체는 통상적으로 안료의 색채효과 및/또는 성능 특성을 개선시키기 위해 안료에 첨가된다. 유기 안료와 동일하거나 또는 유사한 발색단을 갖는 안료 유도체를 사용하는 것이 종종 적합하다.
특히 바르비투르산 골격구조를 갖는 이소인돌린 안료는 압출 또는 컬러 필터의 제조 등과 같은 가공 동안 열에 노출되면 변색되거나 또는 그의 결정 크기가 커지는 경향이 있을 수 있다. 따라서, 200℃ 초과의 온도는 목적하는 입자 크기 및 그로 인해 색채효과에 부정적으로 영향을 미칠 수 있다. 특히, 컬러 필터 적용분야에서의 이소인돌린 안료의 사용은 매우 작은 안료 입자를 필요로 한다.
추가로, 이소인돌린 안료는, 예를 들어, 인쇄 잉크에서 레올로지 특성과 관련된 요건을 항상 만족시키지는 않는다.
통상적으로 사용되는 이러한 부류의 안료는, 예를 들어, C.I. (컬러 인덱스) 피그먼트 옐로우 139 및 C.I. 피그먼트 옐로우 185이다. 예를 들어, 상업적으로 입수가능한 피그먼트 옐로우 139는 컬러 필터 적용분야에서 사용하기에 적합한 이르가포르(Irgaphor)® 옐로우 S 2150 CF이다. 그러나, 상기 안료는 컬러 필터 적용분야에서 요구되는 바와 같은 높은 콘트라스트 비의 요건을 종종 충족시키지 못할 수도 있다.
이소인돌린 발색단에 기반하는 특정한 유도체를 함유하는 조성물이 관련 기술분야에 공지되어 있다.
US 2009/0017273 A1에는 컬러 필터 적용분야에서 사용하기 위한 안료 분산액이 개시되어 있다. 예를 들어, 피그먼트 레드 254, 피그먼트 옐로우 139 및 화학식 (V)의 술폰화된 이소인돌린 유도체를 포함하는, 적색 컬러 필터 세그먼트를 위한 분산액이 1주 후에 점도 변화를 거의 갖지 않는 것으로 기재되어 있다. 상기 분산액을 포함하는 레지스트 배합물은 우수한 현상성을 제시한다.
Figure pct00001
JP 2012-236882 A에는 화학식 (VI)의 피그먼트 옐로우 139에 기반하는 술폰화된 안료 유도체를 피그먼트 옐로우 150과 조합하여 함유하는 컬러 필터용 황색 감광성 수지 조성물이 개시되어 있다. 이들은 피그먼트 옐로우 150 및 피그먼트 옐로우 139를 함유하는 조성물보다 더 낮은 점도 및 더 우수한 분산 안정성을 갖는 것으로 기재되어 있다.
Figure pct00002
이소인돌린 안료 기재의 조성물이, 예를 들어, US 4,764,217에 기재되어 있다. 피그먼트 오렌지 66 및 모노-술폰화된 이소인돌린 화합물, 예를 들어, 화학식 (VII)의 화합물을 함유하는 조성물이 알키드 페인트 시스템에 혼입되는 경우에, 고광택 및 우수한 전체적인 저항성의 강건한 오렌지색 표면 코팅을 제공하는 것으로 기재되어 있다. 그러나, 상기 구조는 바르비투르산 골격구조를 보유하는 황색 이소인돌린과 착색의 관점에서 통상적으로 상용성이 아니다.
Figure pct00003
US 2016/0327710 A1에는 할로겐화된 아연 프탈로시아닌 안료 (피그먼트 그린 58), 피그먼트 옐로우 150 및 안료 분산제로서의 화학식 (VIII)의 산성 이소인돌린 유도체를 포함하는 컬러 필터용 착색된 조성물이 개시되어 있다. 에폭시-기 함유 화합물을 프탈이미드와 조합하여 사용함으로써 컬러 필터 세그먼트의 가열 동안 침상 결정의 생성이 효과적으로 억제될 수 있다. 산성 유도체는 통상적으로 컬러 필터 색점에 바람직하지 않은 적색 이동을 제공한다.
Figure pct00004
유사한 산성 이소인돌린 유도체가 JP 2006-146078 A에 개시되어 있다. 피그먼트 옐로우 185 및 피그먼트 옐로우 139 기재의 컬러 필터 조성물이 우수한 분산 및 저장 안정성 및 높은 콘트라스트를 갖는 것으로 기재되어 있다. 산성 유도체는 통상적으로 컬러 필터 색점에 바람직하지 않은 적색 이동을 제공한다.
JP 2019 113671 A에는 유기 안료 및 B가 피리미딘-2,4,6-트리온을 나타낼 수 있고, X1이 -O- 또는 -NH-를 나타내고, Y가 알킬렌 또는 아릴렌을 나타내고, R1이 임의로 치환된 알킬을 나타내는 것인 화학식 (1)의 안료 분산제를 함유하는 컬러 필터용 착색 조성물이 개시되어 있다. JP 2018 062644 A에는 컬러 필터에 사용될 수 있는 화합물을 포함하는 착색 조성물이 개시되어 있다. JP 2007 112876 A에는 컬러 필터에 사용될 수 있는 이소인돌린 안료가 개시되어 있다. US 4 866 113 A에는 중합체성 재료 또는 인쇄 잉크를 안료처리하는데 적합한 안료가 개시되어 있다. GB 2177105 A에는 R이 -CONH2 또는 2-벤즈이미다졸릴을 나타낼 수 있는 것인 화학식 (III)의 안료가 개시되어 있다. US 4 340 735 A에는 인쇄 잉크 및 플라스틱에 사용될 수 있는 안료가 개시되어 있다. DE 29 36 748 A1에는 Y가 피리미딘-2,4,6-트리온을 나타낼 수 있는 것인 화학식 (I)의 화합물이 개시되어 있다. US 4 237 293 A에는 인쇄 잉크에 사용될 수 있는, X가 N에 상응하는 것인 화합물이 개시되어 있다.
그러나, 이소인돌린 안료 기재의 안료 조성물은 컬러 필터, 잉크 또는 플라스틱 적용분야와 같은 적용분야에 필요한 요건, 예를 들어, 높은 색상 포화도, 정확한 색점, 높은 투과율, 높은 콘트라스트 비, 열적 안정성, 용이한 가공성, 예컨대 높은 분산성 및 높은 분산 안정성을 모두 만족시키지는 않는다.
그러므로, 다양한 적용 매질 중 이소인돌린 안료, 특히 바르비투르산 골격구조를 갖는 이소인돌린 안료의 색채효과 특성을 적합하게 개선시키는 안료 유도체에 대한 필요성이 여전히 존재한다.
따라서, 본 발명의 목적은 이소인돌린 안료의 결정 크기 및/또는 이소인돌린 안료 기재의 조성물의 레올로지 거동을 조절하는 안료 유도체를 제공하는 것이다.
추가로, 본 발명의 목적은 개선된 색채효과, 특히 개선된 색상 강도를 갖고/거나 황색 안료, 특히 피그먼트 옐로우 139 또는 피그먼트 옐로우 185와 색채효과적으로 유사한 이소인돌린 안료 기재의 안료 조성물을 제공하는 것이다.
추가로, 본 발명의 목적은 가공 단계 동안 (분산액의 적용에서부터 완전한 경질화까지) 열적 처리에 적용되어도, 개선된 색채효과 특성, 특히 높은 콘트라스트 비를 나타내는 컬러 필터 제조용 안료 조성물을 제공하는 것이다.
추가로, 본 발명의 목적은 용이하게 가공가능한, 컬러 필터 또는 인쇄 잉크를 제조하기 위한 안료 조성물을 제공하는 것이다.
추가로, 예를 들어, 이소인돌린 안료 기재의, 특히 피그먼트 옐로우 139 또는 피그먼트 옐로우 185 기재의 조성물에 성장 억제제 및/또는 레올로지 개질제로서 사용될 안료 유도체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
추가로, 다양한 안료, 특히 적색, 오렌지색, 녹색 또는 청색 안료에, 특히 색조를 부여하기 위한 착색제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 이르러, 이소인돌린 유도체가 이소인돌린 안료를 위한 성장 억제제로서 및/또는 이소인돌린 안료를 함유하는 조성물 중의 레올로지 개질제로서 유용하다는 것이 밝혀졌다. 추가로, 이소인돌린 유도체는 착색제로서, 특히 안료로서 적합하다.
따라서, 제1 측면에서, 본 발명은 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체에 관한 것이다:
Figure pct00005
여기서
X는 N, C-CN 또는 C-COR2이고;
Y는 산성 기 또는 염기성 기를 갖는 라디칼이고;
R1은 서로 독립적으로 할로겐 또는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
R2는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
n은 0, 1, 2, 3 또는 4이며,
단, X가 C-CN 또는 C-COR2이면 Y는 산성 기를 포함하지 않는다.
추가의 측면에서, 본 발명은 하기를 포함하는 안료 조성물에 관한 것이다:
(a) 본원에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체, 및
(b) 이소인돌린 안료.
추가의 측면에서, 본 발명은 본원에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체를 제조하는 방법으로서, 1,3-디이미노-이소인돌린, 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물 및 바르비투르산을 ≤ 7의 pH에서 반응시키는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 고분자량 유기 재료를 착색하기 위한, 본원에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체 또는 본원에 정의된 바와 같은 안료 조성물의 용도에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 이소인돌린 안료를 위한 결정 성장 억제제로서의 또는 레올로지 개선제로서의, 본원에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체의 용도에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 본원에 정의된 바와 같은 안료 조성물 또는 본원에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체를 포함하는 레지스트 배합물로 제조된 컬러 필터에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 고분자량 유기 재료를 착색하는 방법으로서, 여기서 본원에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체 또는 본원에 정의된 바와 같은 안료 조성물이 고분자량 유기 재료에 첨가되는 것인 방법에 관한 것이다.
알킬, 예를 들어, C1-C4-알킬은 탄소 원자의 주어진 한계 내에서, 가능한 경우에, 선형 또는 분지형일 수 있다. 그의 예는 메틸 (Me), 에틸 (Et), n-프로필, 이소프로필, n-부틸, s-부틸, 이소부틸 및 t-부틸, 바람직하게는 메틸 및 에틸, 보다 바람직하게는 메틸이다. 각각의 알킬은 할로겐, 예를 들어, I, Br, Cl 또는 F, 바람직하게는 Cl로 1회 이상 치환될 수 있다.
알킬렌, 예를 들어, C1-C6-알킬렌 또는 C1-C4-알킬렌, 바람직하게는 C1-C4-알킬렌은 상기 정의된 알킬로부터 알킬의 임의의 말단 탄소 원자에서 수소 원자를 추출함으로써 유래될 수 있다. 그의 예는 메틸렌, 1,2-에탄디일, 1,1-에탄디일, 1,1-프로판디일, 1,2-프로판디일, 2,2-프로판디일, 1,3-프로판디일, 2-메틸-2,3-프로판디일, 1,1-부탄디일, 1,2-부탄디일, 2,2-부탄디일, 2,3-부탄디일, 1,3-부탄디일, 1,4-부탄디일, 1,5-펜탄디일 및 1,6-헥산디일이다. 이들 알킬렌 기는 1개 이상의 NH 기를 함유할 수 있다.
아릴, 예를 들어, C6-C18-아릴 또는 C6-C12-아릴은 탄소 원자의 주어진 한계 내에서 페닐, 플루오레닐, 비페닐릴, 터페닐릴 또는 나프틸일 수 있으며, 이들은 인다닐에서처럼 융합된 고리를 가질 수 있다. 바람직한 예는 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 3- 또는 4-비페닐릴이다. 각각의 아릴은 비치환될 수 있거나 또는 할로겐 또는 C1-C4-알킬로 1회 이상 치환될 수 있다.
헤테로아릴, 예를 들어, C3-C18-헤테로아릴 또는 C6-C18-헤테로아릴은 탄소 원자의 주어진 한계 내에서 벤조푸라닐, 이소벤조푸라닐, 크산테닐, 디벤조푸라닐, 피롤릴, 이미다졸릴, 피라졸릴, 피리딜, 비피리딜, 트리아지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 이소인돌릴, 인돌릴, 3H-인돌릴, 퀴녹살리닐, 인다졸릴, 키놀릴, 이소키놀릴, 프탈라지닐, 나프티리디닐, 카르바졸릴, 벤족사졸릴, 벤즈티아졸릴, 벤즈이소티아졸, 벤즈이미다졸릴, 페나지닐, 페노티아지닐 또는 페녹사지닐일 수 있다. 각각의 헤테로아릴은 비치환될 수 있거나 또는 할로겐 또는 C1-C4-알킬로 1회 이상 치환될 수 있다. 용어 "헤테로아릴"은 또한 상기 언급된 헤테로아릴 기 및 아릴렌 기 예컨대 1,3-페닐렌, 1,4-페닐렌, 1,8-나프틸렌, 1,4-나프틸렌 또는 2,6-나프틸렌의 조합을 포함할 수 있다.
할로겐 (Hal)은 I, Br, Cl 또는 F, 바람직하게는 알킬 상의 Cl 및 아릴 상의 Cl 또는 Br을 나타낸다.
D 및 R4에 의해 형성되는 5- 또는 6-원 고리의 예는 3 내지 6개의 탄소 원자 및 임의적으로 O, S 또는 NR7로부터 선택된 1개의 추가의 헤테로 원자를 갖는 헤테로시클로알칸 또는 헤테로시클로알켄이다.
R5 및 R6에 의해 형성되는 5- 또는 6-원 고리의 예는 3 내지 6개의 탄소 원자 및 임의적으로 1개의 NR8을 갖는 헤테로시클로알칸 또는 헤테로시클로알켄이다.
이러한 5- 또는 6-원 고리의 적합한 예는
Figure pct00006
,
Figure pct00007
,
Figure pct00008
또는
Figure pct00009
다.
용어 "치환된"은 "1회 이상 치환된" 것, 즉, 가능한 경우에 1 내지 3회, 바람직하게는 1 또는 2회, 보다 바람직하게는 1회 치환된 것을 의미한다. 어떤 기에서 치환기가 1회 초과로 발생한다면, 이는 각각의 경우에 상이할 수 있다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는 바람직하게는 화학식 (I)의 착색제이다.
라디칼 (R1)n은 바람직하게는 n이 0인 라디칼, 또는 R1이 Cl, Br 또는 메틸이고 n이 1 또는 2, 특히 1인 라디칼 (R1)n이다. 보다 바람직하게는, 라디칼 (R1)n은 n이 0인 라디칼이다.
따라서, 이소인돌린 유도체는 바람직하게는 n이 0인 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체이다.
산성 기는 COOH, 그의 염, SO3H 또는 그의 염, 예를 들어, SO3H 기 또는 그의 염으로부터 선택될 수 있다. 산성 기는 1회 이상, 보다 바람직하게는 1 또는 2회, 특히 1회 존재할 수 있다. 예를 들어, 1개의 SO3H 또는 그의 염이 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체 내에 존재한다.
화학식 (I) 내의 라디칼 =X-Y는, 예를 들어, =N-Y일 수 있다.
따라서, 바람직한 실시양태에서, 이소인돌린 유도체는 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체로서:
Figure pct00010
여기서
X가 N이고;
Y가 산성 기 또는 염기성 기를 갖는 라디칼이고;
R1이 서로 독립적으로 할로겐 또는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
n이 0, 1, 2, 3 또는 4이고, 바람직하게는 n이 0, 1 또는 2이고, 보다 바람직하게는 n이 0인
것이다.
화학식 (I) 내의 라디칼 =X-Y는, 예를 들어, =N-Y일 수 있으며, 여기서 Y는 COOH, 그의 염, SO3H 또는 그의 염으로 치환된 C6-C18-아릴 또는 C3-C18헤테로아릴 라디칼이다. C6-C18-아릴 또는 C3-C18헤테로아릴 라디칼은, 예를 들어, 할로겐, C1-C4-알킬 또는
Figure pct00011
의 기로 추가로 치환될 수 있으며, 여기서
R3은 서로 독립적으로 할로겐 또는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고; m은 0, 1, 2, 3 또는 4이다.
따라서, 바람직한 실시양태에서, 이소인돌린 유도체는 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체로서,
여기서 X가 N이고;
Y가 COOH, 그의 염, SO3H 또는 그의 염으로 치환되고, 할로겐, C1-C4-알킬 또는
Figure pct00012
의 기로 임의로 치환된 C6-C18-아릴 또는 C3-C18-헤테로아릴 라디칼이며, 여기서
R3은 서로 독립적으로 할로겐 또는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
m은 0, 1, 2, 3 또는 4인
것이다.
라디칼 (R3)m은 바람직하게는 m이 0인 라디칼, 또는 R3이 Cl, Br 또는 메틸이고 m이 1 또는 2, 특히 1인 라디칼 (R3)m이다. 보다 바람직하게는, 라디칼 (R3)m은 m이 0인 라디칼이다.
예를 들어, 이소인돌린 유도체는 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체로서, 여기서 X가 N이고;
Y가 COOH, 그의 염, SO3H 또는 그의 염으로 치환되고; Br, Cl 또는 메틸로 임의로 치환된 페닐, 나프틸 또는 비페닐릴인
것이다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체로서, 여기서 X가 N이고;
Y가 SO3H 또는 그의 염으로 치환된 페닐 또는 나프틸인
것이 바람직하다.
산성 기로 치환된 C6-C18-아릴 라디칼의 예는 하기 화학식의 라디칼일 수 있으며:
Figure pct00013
여기서 R9는 서로 독립적으로 각각의 경우에 Cl, Br 또는 메틸로부터 선택될 수 있고, p는 0, 1 또는 2일 수 있고, 특히 p는 0 또는 1이다.
특히, p는 0이다.
산성 기로 치환된 C3-C18-헤테로아릴 라디칼의 예는 하기 화학식의 라디칼, 또는 산성 기가 SO3H 대신에 COOH인 화학식 (Xa) - (Xn)의 상응하는 라디칼일 수 있으며:
Figure pct00014
여기서 R10은 서로 독립적으로 각각의 경우에 Cl, Br 또는 메틸로부터 선택될 수 있고, p는 0, 1 또는 2일 수 있고, 특히 p는 0 또는 1이고, 특히 p는 0이고;
R11은 수소 또는 C1-C4-알킬이다.
산성 기로 치환된 C6-C18-아릴 라디칼의 바람직한 예는 하기 화학식의 라디칼:
Figure pct00015
또는 산성 기가 SO3H 대신에 COOH인 화학식 (IXi) 내지 (IXs)의 상응하는 라디칼일 수 있다.
산성 기로 치환된 C6-C18-아릴 라디칼의 보다 바람직한 예는 SO3H 기를 갖는 화학식 (IXi) 내지 (IXs)의 라디칼일 수 있다.
산성 기로 치환된 C6-C18-헤테로아릴 라디칼의 바람직한 예는 하기 화학식의 라디칼:
Figure pct00016
또는 산성 기가 SO3H 대신에 COOH인 화학식 (Xo) 내지 (Xr)의 상응하는 라디칼일 수 있다.
산성 기로 치환된 C6-C18-아릴 라디칼의 보다 바람직한 예는 SO3H 기를 갖는 화학식 (IXi) 내지 (IXs)의 라디칼일 수 있다.
화학식 (I) 내의 라디칼 =X-Y는, 예를 들어, 하기 화학식의 라디칼일 수 있다:
Figure pct00017
대안적으로, 화학식 (I) 내의 라디칼 =X-Y는, 예를 들어, 하기 화학식의 라디칼일 수 있으며:
Figure pct00018
여기서
R2는 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환된 C1-C4-알킬이고;
R4는 H 또는 C1-C4-알킬이고;
D는 염기성 기, 바람직하게는 아미노 기를 포함한다.
따라서, 바람직한 측면에서, 본 발명은 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체로서, 여기서
X가 C-CN 또는 C-COR2이고;
Y가 화학식 -A-D (III)의 라디칼이며, 여기서
A는 -CO-NR4- 또는 -SO2-NR4-이고;
D는 -(C1-C6-알킬렌)-NR5R6 또는 -(C1-C6-알킬렌)-NH-NR5R6이며, 상기 C1-C6-알킬렌은 NH가 개재될 수 있고;
R2는 C1-C4-알킬이고;
R4는 H 또는 C1-C4-알킬이거나;
또는 D 및 R4가 연결 질소와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하며, 상기 5- 또는 6-원 고리는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있고/거나 NR7, O 또는 S가 개재될 수 있고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4-알킬이거나;
또는 R5 및 R6이 연결 질소와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하며, 상기 5- 또는 6-원 고리는 NR8이 개재되고 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환되고;
R7은 H 또는 C1-C4-알킬이고;
R8은 H, C1-C4-알킬 또는 페닐인
것에 관한 것이다.
라디칼 D는, 예를 들어, -(C1-C4-알킬렌)-N(C1-C4-알킬)2, 바람직하게는 -(C2-C4-알킬렌)-N(C1-C4-알킬)2일 수 있다.
라디칼 R4는 바람직하게는 H, 메틸 또는 에틸, 특히 H이다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체로서, 여기서
X가 C-CN이고;
Y가 화학식 -A-D (III)의 라디칼이며, 여기서
A는 -CO-NR4-이고;
D는 -(C1-C6-알킬렌)-NR5R6 또는 -(C1-C6-알킬렌)-NH-NR5R6이며, 상기 C1-C6-알킬렌은 NH가 개재될 수 있고;
R4는 H 또는 C1-C4-알킬이거나;
또는 D 및 R4가 연결 질소와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하며, 상기 5- 또는 6-원 고리는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있고/거나 NR7, O 또는 S가 개재될 수 있고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4-알킬이거나;
또는 R5 및 R6이 연결 질소와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하며, 상기 5- 또는 6-원 고리는 NR8이 개재되고 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환되고;
R7은 H 또는 C1-C4-알킬이고;
R8은 H, C1-C4-알킬 또는 페닐인
것이 추가로 바람직하다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체로서, 여기서
X가 C-CN이고;
Y가 화학식 -A-D (III)의 라디칼이며, 여기서
A는 -CO-NR4- 또는 -SO2-NR4-이고;
D는 -(C1-C6-알킬렌)-NR5R6이며, 상기 C1-C6-알킬렌은 NH가 개재될 수 있고;
R4는 H이고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4-알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸인
것이 추가로 바람직하다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체로서, 여기서
X가 C-CN이고;
Y가 화학식 -A-D (III)의 라디칼이며, 여기서
A는 -CO-NR4-이고;
D는 -(C1-C4-알킬렌)-NR5R6이고;
R4는 H이고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 C1-C4-알킬, 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필 또는 부틸인
것이 추가로 바람직하다.
화학식 -A-D (III)의 예는, 예를 들어, 하기이다:
Figure pct00019
화학식 -A-D (III)의 라디칼의 바람직한 예는 하기 화학식의 라디칼일 수 있으며:
Figure pct00020
여기서 R12는 H 또는 C1-C4-알킬, 바람직하게는 H 또는 메틸, 특히 H이다.
이소인돌린 유도체는 1,3-디이미노-이소인돌린, 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물 및 바르비투르산을 산성 조건 하에 반응시킴으로써 제조될 수 있다.
따라서, 추가의 측면에서, 본 발명은 본원에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체를 제조하는 방법으로서, 1,3-디이미노-이소인돌린, 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물 및 바르비투르산을 ≤ 7의 pH에서 반응시키는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
방법은 원-포트 반응으로 수행될 수 있으며, 여기서 거의 등몰량의 1,3-디이미노-이소인돌린, 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물 및 바르비투르산의 현탁액이 통상적으로 ≤ 7, 특히 2 내지 7의 범위의 pH에서 반응된다. X = N인 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체의 경우에는, 방법이 보다 바람직하게는 3 내지 6의 범위의 pH에서 수행될 수 있다.
산성 조건은 브뢴스테드 산, 예컨대 아세트산, 포름산, 부탄산 또는 황산으로, 임의적으로 물과의 혼합물로 조정될 수 있다. 그러나, 루이스 산이 또한 사용될 수도 있다. 산이 용매로서 사용될 수 있거나 또는 추가적인 용매가 사용될 수 있다. 용매의 적합한 예는, 예를 들어, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올, 디알콜 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 물 또는 그의 혼합물이다.
반응은 통상적으로 40 내지 150℃, 특히 70 내지 120℃의 범위의 온도에서 수행된다. 반응 시간은 산의 양 및/또는 반응 온도에 따라, 전형적으로 2 내지 24시간에서 달라진다.
대안적으로, 방법은 2-단계 반응으로 수행될 수 있으며, 여기서 반응은 하기 단계를 포함한다:
a) 1,3-디이미노-이소인돌린 및 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물을 반응시키는 단계, 및
b) 단계 a)의 생성물을 바르비투르산과 ≤ 7의 pH에서 반응시키는 단계.
단계 a)는 통상적으로 거의 등몰량의 1,3-디이미노-이소인돌린 및 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물을 실온 내지 약 100℃의 범위의 온도에서 반응시킴으로써 수행된다. 원하는 경우에, 용매의 적합한 예는, 예를 들어, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올, 디알콜 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 물 또는 그의 혼합물이다. 반응 시간은 반응 온도에 따라, 전형적으로 2 내지 24시간에서 달라진다.
단계 b)는 통상적으로 ≤ 7, 특히 2 내지 7의 범위의 pH에서 수행된다. X = N인 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체의 경우에는, 방법이 보다 바람직하게는 3 내지 6의 범위의 pH에서 수행될 수 있다.
산성 조건은 브뢴스테드 산, 예컨대 아세트산, 포름산 또는 황산으로 조정될 수 있다. 산이 용매로서 사용될 수 있거나 또는 추가적인 용매가 사용될 수 있다. 용매의 적합한 예는, 예를 들어, 알콜, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올 또는 부탄올, 디알콜 예컨대 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 물 또는 그의 혼합물이다.
반응은 통상적으로 40 내지 150℃, 특히 70 내지 120℃의 범위의 온도에서 수행된다. 반응 시간은 산의 양 및/또는 반응 온도에 따라, 전형적으로 2 내지 24시간에서 달라진다.
예를 들어, 반응이 아세트산 중에서 수행되는 경우에, 산성 기를 갖는 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는 중성 형태로 또는 적어도 부분적으로 상응하는 암모늄 염의 형태로 수득될 수 있다. 암모늄 반대 이온은 관련 기술분야에 공지된 방법에 의해 적합한 양이온에 의해 대체될 수 있다. 적합한 양이온은, 예를 들어, 금속 양이온, 예를 들어, 알칼리 금속 또는 ½ 알칼리 토금속 양이온 예컨대 나트륨, 칼륨 또는 ½ 칼슘, 또는 유기 암모늄 이온이다.
치환된 암모늄 양이온의 예는 +N(CH3)2(C18H37)2, +NH(CH3)2(C18H37), +N(CH3)2(C12H25)2, +NH(CH3)2(C12H25), +N(CH3)2(C10H21)2, +NH(CH3)2(C10H21), +N(CH3)2(C8H17)2, +NH(CH3)2(C8H17), +NH(C8H17)3, +NH(C10H21)3, +NH(C12H25)3 및 +NH(C18H35)3이다.
염기성 기를 갖는 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는 통상적으로 중성 형태로 수득되지만, 또한 상응하는 암모늄 화합물에서 전환될 수도 있다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는 착색제로서, 바람직하게는 안료 형태로, 예를 들어, 황색 또는 오렌지색 착색제로서, 바람직하게는 황색 또는 오렌지색 안료로서, 또는 추가의 착색제, 예컨대 적색, 오렌지색, 녹색 또는 청색 안료를 위한 색조를 부여하는 성분으로서 사용될 수 있다.
따라서, 바람직한 측면에서, 본원에 기재된 바와 같은 이소인돌린 유도체는 안료 형태이다.
색조가 부여되는 적합한 안료는, 예를 들어, C.I. 피그먼트 레드 242, 254, 255, 3,6-디(4'-브로모-페닐)-2,5-디히드로피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온 또는 3,6-디(4'-시아노페닐)-2,5-디히드로피롤로[3,4-c]피롤-1,4-디온 기재의 DPP 안료, 피그먼트 레드 177, C.I. 피그먼트 오렌지 71, 73, C.I. 피그먼트 그린 7, 36, 58; 및 C.I. 피그먼트 블루 15, 15:1, 15:2, 15:3, 15:4, 15:6이다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는 일반적으로 착색제로서, 바람직하게는 안료로서 사용하기에 적합한 형태로 수득된다. 그러나, 이들은 또한 통상의 컨디셔닝 공정, 예컨대 습식 밀링, 염 밀링, 염 혼련 등에 의해 추가로 처리될 수도 있다.
일반적으로, 이소인돌린 유도체는 이들이 통상적으로 가용성이 아닌, 약 1 내지 9의 pH를 갖는 적용 매질 중에서 안료로서 사용될 수 있다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는 추가로 안료, 예를 들어, 이소인돌린 안료와 조합되어 사용될 수 있다.
따라서, 추가의 측면에서, 본 발명은 하기를 포함하는 안료 조성물에 관한 것이다:
(a) 본원에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체, 및
(b) 이소인돌린 안료.
이소인돌린 안료 (b)는 피그먼트 옐로우 139, 피그먼트 옐로우 185, 피그먼트 오렌지 64, 피그먼트 오렌지 66, 피그먼트 오렌지 69, 피그먼트 레드 260 또는 그의 조합으로부터 선택될 수 있다.
바람직하게는, 이소인돌린 안료는 피그먼트 옐로우 139, 피그먼트 옐로우 185 또는 그의 조합으로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 안료 조성물을 제조하기 위한 이소인돌린 안료로서 임의의 마감처리된, 예를 들어, 이소인돌린 안료를 컨디셔닝하기 위해 통상적으로 사용되는 방법에 의해 마감처리된 이소인돌린 안료가 사용될 수 있다. 대안적으로, 임의의 상업적으로 입수가능한 이소인돌린 안료가 사용될 수도 있다. 미가공 이소인돌린 안료를 사용하는 것이 또한 가능하다.
단일 성분 뿐만 아니라 안료 조성물은 바람직하게는 미분된 형태로 사용되며, 여기서 응집체의 형성을 피해야 한다.
일반적으로, 안료 조성물은 임의의 다른 화합물을 단지 미량으로 포함한다. 바람직하게는, 본 발명의 안료 조성물은 성분 (a) 및 (b)로 본질적으로 이루어진다. 첨가제와 같은 임의적인 성분 또는 각 성분의 제조 공정에서 유래하는 성분의 양은, 안료 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0 내지 20 wt%, 바람직하게는 0.1 내지 15 wt%일 수 있다.
안료 조성물은 통상적으로, 이소인돌린 안료 (b)의 총 중량을 기준으로 하여, 0.5 내지 50 wt%, 바람직하게는 1 내지 20 wt%, 보다 바람직하게는 5 내지 15 wt%의 양으로 (a) 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체를 함유한다.
안료 조성물은 물리적 블렌드를 형성하는 목적하는 비로 성분 (a) 및 (b)를 혼합함으로써 제조될 수 있다.
대안적으로, 안료 조성물은 성분 (a) 및 (b)를 혼합하고, 혼합물을 파분쇄 단계에 적용함으로써 제조될 수 있다.
따라서, 추가의 측면에서, 본 발명은 하기를 포함하는 안료 조성물을 제조하는 방법으로서:
(a) 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체, 및
(b) 이소인돌린 안료,
성분 a) 및 b)를 혼합하고, 임의적으로 혼합물을 파분쇄 단계에 적용하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
최종-사용 적용분야에 따라, 안료 조성물의 목적하는 적용 특성을 획득하기 위해 안료의 공지된 컨디셔닝 또는 마감처리 공정의 임의의 단계가 사용될 수 있다. 성분 (a) 또는 (b) 또는 이들 성분 둘 다가, 예를 들어, 수성 압착 케이크의 형태로 사용될 수 있다.
바람직하게는, 파분쇄 단계는 공지된 방법 예컨대 염 혼련, 무기 염의 부재 또는 존재 하의 건식 밀링, 또는 습식 밀링에 의해, 보다 바람직하게는 습식 밀링 또는 염 혼련에 의해, 보다 바람직하게는 염 혼련에 의해 수행될 수 있다.
염 혼련은 무기 염 또는 유기 산의 염, 및 안료 및 무기 염 또는 유기 산의 염이 실질적으로 불용성인 유기 액체의 존재 하에 수행될 수 있다. 관련 기술분야에 공지된 염 혼련을 위한 임의의 혼련기, 예를 들어, 통상의 이축 혼련기, 예컨대 Z-블레이드 혼련기가 사용될 수 있으며, 뿐만 아니라 단축 혼련기, 고속 혼합기 또는 압출기도 마찬가지로 가능하다. 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체 또는 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체를 포함하는 안료 조성물은 바람직하게는, 각각 관련된 성분을 기준으로 하여, 5 wt% 이하의 액체 잔류량을 각각 갖는 건조된 형태로 사용된다.
염 혼련을 위한 적합한 염은 물 중 적어도 10 g / 100 ml의 용해도를 갖는 수용성 염이다. 적합한 예는 결정수가 함유되거나 또는 함유되지 않은, 염화나트륨, 염화칼륨, 염화칼슘, 황산나트륨, 황산알루미늄 등이다. 바람직한 무기 염은 염화나트륨 및 황산나트륨, 보다 바람직하게는 염화나트륨이다. 전형적으로, 사전 마이크로화가 실시되거나 또는 실시되지 않은 공업용 염이 사용된다. 염은 바람직하게는 5 내지 200 μm, 보다 바람직하게는 10 내지 50 μm의 평균 입자 크기를 갖는다. 추가로, 이들은 유기 용매 중 ≤ 100 mg/l, 특히 ≤ 10 mg/l의 용해도를 적절하게 가지며 (각각의 경우에 20℃에서); 이들은 바람직하게는 유기 용매에 실질적으로 불용성이다.
염 혼련에 사용하기 위한 적합한 액체는 유기 안료 및 염이 실질적으로 불용성이지만, 미가공 안료의 본 발명의 안료 조성물로의 물리적 변형을 가능하게 하는 액체, 바람직하게는 유기 용매 또는 분쇄 동안 액화되는 저융점 고형물이다. 유기 용매의 예는 알콜, 저급 유기 산, 에테르 또는 올리고- 및 폴리글리콜 에테르, 케톤, 방향족 용매; 에스테르, 아미드, 술폰 또는 술폭시드이다. 특히 적합한 용매는 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 디아세톤 알콜이다.
파분쇄 공정 또는 최종 용도에 따라, 파분쇄 단계 전에 또는 그 후에 안료 조성물에 특정량의 텍스쳐 개선제를 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 텍스쳐 개선제는, 특히, 지방산, 예를 들어, 스테아르산 또는 베헨산, 또는 아미드 또는 그의 염, 가소제, 왁스, 수지산 예컨대 아비에트산, 로진 예컨대 천연 로진, 개질된 로진, 아민 로진 및 중합체성 로진, 알킬 페놀 또는 지방족 알콜 또는 이웃자리 디알콜 예컨대 도데칸-1,2-디올이다. 추가로, 중합체성 분산제, 예를 들어, 디스퍼빅(Disperbyk)® 111, 160, 161, 162, 163, 164, 166, 168, 170, 171, 182, 2000, 2001, 2070, 2150, 2163; 에프카(EFKA)® PX 4300, PX 4310, PX 4320, PX 4330, PX 4340, PX 4350, PA 4400, PA 4401, PA 4402, PA 4403, PA 4450, PX 4700, PX 4701, PX 4731, PX 4732, 디스펙스(Dispex)® 울트라 4585, 솔스퍼스(Solsperse)® 24000, 32550, 아지스퍼(Ajisper)® PB-821, PB-822, PB-823이라는 상표명 하에 입수가능한 중합체성 분산제 및 그의 조합이 적합하다.
중합체성 분산제는 바람직하게는 공중합체이다. 공중합체는, 예를 들어, 중합가능하거나 또는 중축합가능한 산, 에스테르, 글리콜, 이소시아네이트, 니트릴, 아미드, 이미드, 올레핀, 에폭시드 또는 아지리딘으로부터 유래된 반복 단위를 가질 수 있다.
아크릴레이트 또는 우레탄 기재의 공중합체가 일반적으로 사용된다. 바람직한 중합체성 분산제는 안료 친화성 기를 통상적으로 갖는 블록 또는 그라프트 공중합체이다. 안료 친화성 기는 일반적으로 극성 기, 바람직하게는 N-함유 기이다. N-함유 기의 예는 2급 아민, 3급 아민 또는 방향족 아민이다.
바람직한 중합체성 분산제는 안료 친화성 기, 바람직하게는 안료 친화성을 갖는 N-함유 기를 갖는, 예를 들어, 아크릴레이트 또는 우레탄 기재의 블록 공중합체이다.
수지산 예컨대 아비에트산, 로진 예컨대 천연 로진, 개질된 로진, 아민 로진, 중합체성 로진, 중합체성 분산제, 바람직하게는 안료 친화성을 갖는 N-함유 기를 갖는 블록 공중합체, 및 그의 조합이 바람직하다.
수지산 예컨대 아비에트산, 로진 예컨대 천연 로진, 개질된 로진, 아민 로진 및 중합체성 로진이 특히 바람직하다. 대안적으로, 중합체성 분산제, 바람직하게는 안료 친화성을 갖는 N-함유 기를 갖는 블록 공중합체와 수지산 또는 로진으로부터 선택된 군의 한 성분의 조합도 바람직하다.
바람직하게는 텍스쳐 개선제는, 안료 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 20 wt%, 바람직하게는 2 내지 15 wt%의 양으로 첨가될 수 있다.
일반적으로, 혼련 물질은, 이소인돌린 안료 및 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체 및 임의적인 첨가제, 예컨대 텍스쳐 개선제의 총 질량 g당, 1 내지 15 g, 바람직하게는 2 내지 15 g의 무기 염 또는 유기 산의 염, 및 0.3 내지 2 g, 바람직하게는 0.5 내지 2 g의 유기 액체를 함유한다.
혼련 온도는 일반적으로 20 내지 150℃, 바람직하게는 30 내지 110℃, 보다 바람직하게는 30 내지 90℃이다.
염 혼련 단계는 입자가 최적의 안정성, 안료 크기 및 분포를 달성하도록 하는 충분한 기간 동안 수행되어야 한다. 상기 기간이 결정적이지는 않으며, 2 내지 24시간, 바람직하게는 2 내지 12시간, 특히 2 내지 8시간의 범위일 수 있다.
속도 또는 회전비는 혼련 물질이 균질하게, 균일한 전단 하에 이동하도록 하는 방식으로 적절하게 선택된다.
염 혼련 후에 생성된 생성물은 염 및 유기 액체를 제거하기 위해 물 중에서 교반 및 과립화되고, 통상의 방법, 예컨대 여과, 통상적으로 염 무함유 물로의 세척 및 바람직하게는 50 내지 90℃의 온도에서의 건조에 의해 단리될 수 있다.
바람직하게는 습식 밀링은 수성 매질, 바람직하게는 물 중에서 수행될 수 있다. 수성 매질을 위한 적합한 유기 용매는 원칙적으로 염 혼련에서 언급된 용매, 바람직하게는 수혼화성 용매이다. 임의의 밀링 장치, 예컨대 펄 밀, 볼 밀, 진동 밀, 샌드 밀, 와동 밀, 원심력 볼텍스 밀, 또는 마멸장치가, 온도 제어 및 고전단의 적용을 허용하는 한, 사용될 수 있다. 적합한 밀링 매체는, 예를 들어, 전형적으로 0.2 내지 3 mm, 바람직하게는 0.3 내지 1.8 mm의 직경을 갖는 강철 볼, 세라믹 비드 또는 유리 비드이다.
유리하게는 수성 매질 중 안료 조성물의 총량은, 밀링되는 페이스트의 총 중량을 기준으로 하여, 5 내지 25 wt%, 바람직하게는 5 내지 15 wt%이다. 바람직하게는, 안료 조성물은 습식 밀링 단계 전 전형적으로 0.5 내지 2시간에 물에 예비-분산되어 균일한 수성 분산액을 형성한다. 밀링 온도는 일반적으로 10 내지 100℃, 바람직하게는 20 내지 80℃이다. 속도 또는 회전비는 밀링 물질이 균질하게, 균일한 전단 하에 이동하도록 하는 방식으로 적절하게 선택된다. 밀링 단계는, 전형적으로 작동 모드에 따라, 입자가 최적의 안정성, 안료 크기 및 분포를 달성하도록 하는 충분한 기간 동안 수행되어야 한다. 상기 기간이 결정적이지는 않으며, 30 min 내지 15시간, 바람직하게는 1 내지 10시간, 특히 2 내지 5시간의 범위일 수 있다.
습식 밀링 후에 생성된 생성물은 통상의 방법, 예컨대 여과, 통상적으로 물로의 세척 및 바람직하게는 50 내지 90℃의 온도에서의 건조에 의해 단리될 수 있다.
따라서, 추가의 바람직한 측면에서, 본 발명은 하기를 포함하는 안료 조성물을 제조하는 방법으로서:
(a) 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체, 및
(b) 이소인돌린 안료,
성분 a) 및 b)를 혼합하고, 혼합물을, 바람직하게는 염 혼련 또는 습식-밀링, 보다 바람직하게는 염-혼련에 의한 파분쇄 단계에 적용하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
보다 바람직하게는, 본 발명은 하기를 포함하는 안료 조성물을 제조하는 방법으로서:
(a) 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체, 및
(b) 이소인돌린 안료,
성분 a) 및 b)를 혼합하고, 혼합물을 텍스쳐 개선제의 존재 하에, 바람직하게는 염 혼련 또는 습식-밀링, 보다 바람직하게는 염-혼련에 의한 파분쇄 단계에 적용하는 것을 포함하는 방법에 관한 것이다.
따라서, 추가의 바람직한 측면에서, 본 발명은 하기를 포함하는 안료 조성물로서:
(a) 본원에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체,
(b) 이소인돌린 안료, 및
(c) 텍스쳐 개선제,
여기서 텍스쳐 개선제가, 안료 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.1 내지 20 wt%, 보다 바람직하게는 2 내지 15 wt%의 양으로 존재하는 것인
안료 조성물에 관한 것이다.
하기를 포함하는 안료 조성물로서,
(a) 본원에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체,
(b) 이소인돌린 안료, 및
(c) 텍스쳐 개선제,
여기서 텍스쳐 개선제가, 안료 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.1 내지 20 wt%, 보다 바람직하게는 2 내지 15 wt%의 양으로 존재하고;
여기서 텍스쳐 개선제가 수지산, 로진, 개질된 로진, 아민 로진, 중합체성 로진, 중합체성 분산제, 바람직하게는 안료 친화성을 갖는 N-함유 기를 갖는 블록 공중합체, 또는 그의 조합으로부터 선택되는 것인
안료 조성물이 특히 바람직하다.
본 발명의 안료 조성물은 일반적으로 자유-유동하는 분말상 점조도의 고형물 시스템으로서, 과립으로서, 또는 수성 압착 케이크로서, 바람직하게는 분말 또는 과립으로서 사용된다.
(a) 및 (b) 및 임의적으로 첨가제, 예컨대 텍스쳐 개선제를 포함하는 안료 조성물은 컬러 필터 적용분야 또는 잉크젯 잉크 적용분야에서 사용될 때, 일반적으로 ≤ 100 nm, 바람직하게는 10 내지 100 nm의 평균 입자 크기를 갖는다.
다른 인쇄 잉크 적용분야, 코팅 또는 플라스틱과 같은 적용분야에서는 입자 크기가, 예를 들어, 10 내지 600 nm, 바람직하게는 40 내지 400 nm의 범위에서 더 클 수 있다.
입자 크기는 입자의 등가 직경인 것으로 이해되며, 이는, 예를 들어, 조이스-뢰블(Joyce-Loebl) 디스크 원심분리기에 의해 또는 동적 레이저 방사선 산란에 의해 결정될 수 있다. 또한 투과 전자 현미경검사 (TEM) 영상의 평가도 종종 적절하다. 입자 크기를 평균하는 것은 중량에 기반하여 수행되어야 한다 (즉, 평균 입자 크기는 모든 분급가능한 입자에 대해 동일한 등가 직경의 입자의 총 중량을 해당 등가 직경에 대해 플롯팅하여 그 결과로 초래된 중량 분포의 산술 평균임 - 말번 인스트루먼츠(Malvern Instruments)로부터 입수가능한 앨런 롤리(Alan Rawle) 박사의 "basic principles of particle size analysis" 참조).
입자 크기는 상기 기재된 바와 같은 마감처리 공정에 의해 조정될 수 있다.
물리적 블렌드로서 사용되는 경우에, 안료 유도체의 입자 크기는 합성 조건을 적합하게 조정함으로써 및/또는 추가의 적절한 파분쇄 단계에 의해 획득될 수 있다. 통상적으로, 목적하는 입자 크기를 갖는 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체가 이미 마감처리된 목적하는 입자 크기의 이소인돌린 안료와 조합된다.
본 발명의 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체 또는 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체를 포함하는 안료 조성물은 모든 착색제, 특히 안료 최종-사용 적용분야에, 특히 천연 및 합성 기원의 유기 또는 무기 재료의 착색에, 예를 들어,
a) 필름 및 섬유를 포함한, 예를 들어 수지, 고무 또는 플라스틱 형태의 중합체의 원액 착색에;
b) 페인트, 페인트 시스템, 예를 들어, 자동차용, 건축용 또는 산업용 페인트의 제조에;
c) 잉크젯 잉크를 포함한 인쇄 잉크 뿐만 아니라 전자사진용, 예를 들어 레이저 프린터용 토너, 및 현상제에;
d) 착색제, 예컨대 안료 및 염료에 대한 첨가제로서;
e) 컬러 필터 조성물의 착색
등에 탁월하게 적합하다.
안료 조성물은 관련 기술분야에서 통상적인 기술에 의해 다양한 적용 매질에 혼입될 수 있다.
안료 조성물은 최종 적용분야에 따라, 착색되는 재료의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 75 wt%, 바람직하게는 0.01 내지 50 wt%의 양으로 사용될 수 있다.
추가의 측면에서, 본 발명은 고분자량 유기 재료, 바람직하게는 페인트, 인쇄 잉크, 컬러 필터 적용분야를 위한 레지스트 배합물, 전자사진 토너, 화장품, 플라스틱, 필름 또는 섬유를 착색하거나 또는 안료처리하기 위한, 상기 임의의 측면에서 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체 또는 상기 임의의 측면에서 정의된 바와 같은 안료 조성물의 용도에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 고분자량 유기 재료, 바람직하게는 페인트, 인쇄 잉크, 컬러 필터 적용분야를 위한 레지스트 배합물, 전자사진 토너, 화장품, 플라스틱, 필름 또는 섬유를 착색하는 방법에 관한 것이다.
추가의 측면에서, 본 발명은 이소인돌린 안료를 위한 결정 성장 억제제로서의 또는 레올로지 개선제로서의, 상기 임의의 측면에서 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체의 용도에 관한 것이다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는 다양한 적용 매질 중 착색제로서, 바람직하게는 안료로서, 예를 들어, 추가의 착색제, 예컨대 적색, 오렌지색, 녹색 또는 청색 안료의 색조를 부여하는 성분으로서 적합하게 사용될 수 있다.
본 발명의 안료 조성물은 다양한 적용 매질, 바람직하게는 인쇄 잉크, 플라스틱 또는 컬러 필터 적용분야를 위한 레지스트 배합물 중 황색 또는 오렌지색 착색제로서, 보다 바람직하게는 추가의 착색제, 예컨대, 예를 들어, 적색 또는 녹색 컬러 필터 세그먼트를 위한 적색 또는 녹색 안료의 색조를 부여하는 성분으로서 사용될 수 있다.
바람직하게는, 안료 조성물 또는 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는, 특히 디스플레이 장치 분야의 소자를 위한 컬러 필터를 제조하기 위한 감광성 레지스트 배합물을 착색하는데 사용된다.
따라서, 추가의 측면에서, 본 발명은 상기 임의의 측면에서 정의된 바와 같은 안료 조성물 또는 상기 임의의 측면에서 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체를 포함하는 레지스트 배합물로 제조된 컬러 필터에 관한 것이다.
방사선-경화성 조성물, 특히 레지스트 배합물의 성분, 및 그의 제조는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 바람직한 방법 및 성분이, 예를 들어, PCT/EP2019/066256, WO 2013/179237 A1 또는 WO 08/101841 A1에 기재되어 있다. 일반적으로, 안료 분산액은 본 발명의 안료 조성물을 1종 이상의 중합체성 분산제 및 용매로 분산시킴으로써 형성된다. 안료 분산액은 이어서 수지, 광중합 개시제, 에틸렌계 불포화 단량체, 용매 및 임의적인 첨가제를 추가로 포함하는 감광성 레지스트 배합물을 제조하는데 사용된다. 적합한 성분은 관련 기술분야에 공지되어 있다.
통상적으로, 컬러 필터는 상기 정의된 바와 같은 감광성 레지스트 배합물을 기재 상에 코팅한 다음에, 건조, 노광, 현상 및 임의적으로 후-베이킹에 의해 필름을 형성함으로써 제조된다.
특히, 레지스트 배합물은 상기 언급된 바와 같은 염-혼련된 또는 습식-밀링된 안료 조성물로, 바람직하게는 염-혼련된 안료 조성물로 착색된다.
따라서, 바람직한 측면에서, 본 발명은 상기 임의의 측면에서 정의된 바와 같은 염-혼련된 안료 조성물을 포함하는 레지스트 배합물로 제조된 컬러 필터에 관한 것이다.
화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는, 바람직하게는 이소인돌린 안료와 관련하여, 성장 억제제로서 사용하기에 특히 적합하다. 따라서, 안료 조성물은 열적 처리가 적용되는 적용분야에서 사용될 때 탁월하다. 안료 조성물의 목적하는 입자 크기가 이러한 처리 후에도 유지된다.
추가로, 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체는 색상이 요구되는 임의의 적용분야에서 황색, 오렌지색 또는 적색 착색제로서 사용하기에 적합하다.
본 발명의 안료 조성물을 함유하는 조성물, 예를 들어, 페인트 및 인쇄 잉크는, 이소인돌린 유도체를 함유하지 않는 조성물과 비교하여, 개선된 색채효과 특성, 특히 개선된 색상 강도를 갖는다.
특히, 본 발명의 안료 조성물을 함유하는 레지스트 배합물은 높은 콘트라스트 비를 가지며, 또한 다른 요건, 예컨대 높은 열적 안정성, 높은 색상 포화도 및 높은 명도를 충족시키는 컬러 필터 세그먼트를 제공한다. 염-혼련된 또는 습식-밀링된 안료 조성물, 바람직하게는 염-혼련된 안료 조성물을 사용할 때 콘트라스트 비가 증가될 수 있다.
유리하게는, 이들은 약 230℃ 이상의 열적 처리에 적용된 후에도 높은 콘트라스트 비를 제공한다.
녹색 및 적색 컬러 필터 세그먼트를 위한 색조를 부여하는 안료 조성물로서 사용되는 경우에, 이러한 세그먼트는 열적 처리 후에도 높은 투과율과 함께 높은 포화도의 목적하는 색점을 제공한다. 이에 따라, 넓은 색상 영역이 제공될 수 있다.
레지스트 배합물은 용이하게 가공가능하며, 특히 이들은 높은 분산성을 제시한다. 추가로, 이들은 높은 분산 안정성 및 높은 재결정화 안정성과 같은 고급의 레올로지 거동을 제시한다.
특히, 본 발명의 안료 조성물을 함유하는 페인트 및 인쇄 잉크는 개선된 레올로지 거동 및 탁월한 분산 안정성을 갖는다.
상기 언급된 안료에 대해 제공된 정의 및 바람직한 사항은 임의로 조합되어, 뿐만 아니라 본 발명의 다른 측면에 대해서도 임의로 조합되어 적용된다.
본 발명은 하기 세트의 실시양태 및 지시된 바와 같은 종속성 및 재인용으로부터 초래되는 실시양태의 조합에 의해 추가로 예시된다. 특히, 일련의 실시양태가 언급된 각각의 경우에, 예를 들어 "실시양태 1 내지 3 중 어느 하나에 따른 이소인돌린 유도체"와 같은 용어의 문맥에서, 이들 일련의 모든 실시양태가 통상의 기술자에게 명백하게 개시된 것으로 의도된다는 것이 주지되며, 즉, 상기 용어의 표현은 "실시양태 1, 2 및 3 중 어느 하나의 이소인돌린 유도체"와 같은 의미를 갖는 것으로 통상의 기술자에 의해 이해될 것이다. 추가로, 하기의 실시양태 세트는 보호 범위를 결정하는 청구항 세트가 아니며, 단지 본 발명의 일반적이고 바람직한 측면에 관한 적합한 체계의 설명 부분을 나타낸다는 것이 명백하게 주지된다.
1. 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체:
Figure pct00021
여기서
X는 N, C-CN 또는 C-COR2이고;
Y는 산성 기 또는 염기성 기를 갖는 라디칼이고;
R1은 서로 독립적으로 할로겐 또는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
R2는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
n은 0, 1, 2, 3 또는 4이며,
단, X가 C-CN 또는 C-COR2이면 Y는 산성 기를 포함하지 않는다.
2. 실시양태 1에 따른 이소인돌린 유도체에 있어서,
X가 N이고;
Y가 COOH, 그의 염, SO3H 또는 그의 염으로 치환되고, 할로겐, C1-C4-알킬 또는
Figure pct00022
의 라디칼로 임의로 치환된 C6-C18-아릴 또는 C3-C18-헤테로아릴 라디칼이며, 여기서
R3은 서로 독립적으로 할로겐 또는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
m은 0, 1, 2, 3 또는 4인
이소인돌린 유도체.
3. 실시양태 2에 따른 이소인돌린 유도체에 있어서,
Y가 COOH, 그의 염, SO3H 또는 그의 염으로 치환된 페닐, 나프틸 또는 비페닐릴인
이소인돌린 유도체.
4. 실시양태 2 또는 3에 따른 이소인돌린 유도체에 있어서,
Y가 SO3H 또는 그의 염으로 치환된 페닐 또는 나프틸인
이소인돌린 유도체.
5. 실시양태 1에 따른 이소인돌린 유도체에 있어서,
X가 C-CN 또는 C-COR2이고;
Y가 화학식 -A-D (III)의 라디칼이며, 여기서
A는 -CO-NR4- 또는 -SO2-NR4-이고;
D는 -(C1-C6-알킬렌)-NR5R6 또는 -(C1-C6-알킬렌)-NH-NR5R6이며, 상기 C1-C6-알킬렌은 NH가 개재될 수 있고;
R2는 C1-C4-알킬이고;
R4는 H 또는 C1-C4-알킬이거나;
또는 D 및 R4가 연결 질소와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하며, 상기 5- 또는 6-원 고리는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있고/거나 NR7, O 또는 S가 개재될 수 있고;
R5 및 R6은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4-알킬이거나;
또는 R5 및 R6이 연결 질소와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하며, 상기 5- 또는 6-원 고리는 NR8이 개재되고 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환되고;
R7은 H 또는 C1-C4-알킬이고;
R8은 H, C1-C4-알킬 또는 페닐인
이소인돌린 유도체.
6. 상기 실시양태 중 어느 하나에 따른 이소인돌린 유도체에 있어서, 안료 형태인 유도체.
7. 하기를 포함하는 안료 조성물:
(a) 실시양태 1 내지 6 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체, 및
(b) 이소인돌린 안료.
8. 실시양태 9에 따른 안료 조성물에 있어서, 이소인돌린 안료 (b)가 피그먼트 옐로우 139, 피그먼트 옐로우 185, 피그먼트 오렌지 64, 피그먼트 오렌지 66, 피그먼트 오렌지 69, 피그먼트 레드 260 또는 그의 조합으로부터 선택되는 것인 안료 조성물.
9. 실시양태 7 또는 8에 따른 안료 조성물에 있어서, 성분 (a)의 양이, 안료 (b)의 총 중량을 기준으로 하여, 0.5 내지 50 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 15 wt%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10 wt%인 안료 조성물.
10. 실시양태 1 내지 6 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체를 제조하는 방법으로서, 1,3-디이미노-이소인돌린, 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물 및 바르비투르산을 ≤ 7의 pH에서 반응시키는 것을 포함하는 방법.
11. 실시양태 10에 따른 방법에 있어서, 반응이 원-포트 반응으로 또는 2-단계 반응으로 수행되며, 이러한 2-단계 반응은 하기 단계를 포함하는 것인 방법:
a) 1,3-디이미노-이소인돌린 및 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물을 반응시키는 단계, 및
b) 단계 a)의 생성물을 바르비투르산과 ≤ 7의 pH에서 반응시키는 단계.
12. 고분자량 유기 재료, 바람직하게는 페인트, 인쇄 잉크, 컬러 필터 적용분야를 위한 레지스트 배합물, 전자사진 토너, 화장품, 플라스틱, 필름 또는 섬유를 착색하기 위한, 실시양태 1 내지 6 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체 또는 실시양태 7 내지 9 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 안료 조성물의 용도.
13. 이소인돌린 안료를 위한 결정 성장 억제제로서의 또는 레올로지 개선제로서의, 실시양태 1 내지 6 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체의 용도.
14. 실시양태 7 내지 9 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 안료 조성물 또는 실시양태 1 내지 6 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체를 포함하는 레지스트 배합물로 제조된 컬러 필터.
15. 고분자량 유기 재료, 바람직하게는 페인트, 인쇄 잉크, 컬러 필터 적용분야를 위한 레지스트 배합물, 전자사진 토너, 화장품, 플라스틱, 필름 또는 섬유를 착색하는 방법으로서, 여기서 실시양태 1 내지 6 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체 또는 실시양태 7 내지 9 중 어느 하나에 정의된 바와 같은 안료 조성물이 고분자량 유기 재료에 첨가되는 것인 방법.
이제부터 본 발명이 하기 실시예를 참조로 하여 보다 상세히 설명될 것이다. 이들 실시예는 제한하는 것으로 해석되어서는 안된다. 달리 언급되지 않는 한, "%"는 항상 중량% (wt%)이다.
실시예
실시예에서 사용된 성분:
팔리오톨(Paliotol)® 옐로우 K 1841: 바스프(BASF)로부터 상업적으로 입수가능한 피그먼트 옐로우 139
이르가포르® S2150CF: 바스프로부터 상업적으로 입수가능한 피그먼트 옐로우 139
팔리오톨® 옐로우 D 1819 (바스프로부터 상업적으로 입수가능한 피그먼트 옐로우 139)
1,3-디이미노-이소인돌린 (시타람 케미칼스(Sitaram Chemicals)로부터 상업적으로 입수가능함)
합성 실시예 1 1,3-디이미노-이소인돌린 용액의 합성
150 ml의 메탄올 중 100 g의 o-프탈로디니트릴 (0.76 mol)의 현탁액을 실온 (20-23℃)에서 3.35 ml의 30% 나트륨 에탄올레이트 용액으로 처리하였다. 이어서, 16.25 g (0.96 mol)의 암모니아 가스를 2시간에 걸쳐 첨가하고, 반응 혼합물을 60℃로 천천히 가열하였다. 혼합물을 60℃에서 2시간 동안 교반한 다음에, 실온으로 냉각시켰다. 임의의 초과량의 암모니아를 방출하기 위해 용액을 통해 아르곤의 유동으로 버블링시켜 디이미노-이소인돌린의 용액을 형성하였다.
실시예 1
a) 33.8 g (0.19 mol)의 술파닐산을 66 g (0.19 mol)의 합성 실시예 1에서 제조된 용액에 실온에서 첨가하고, 50 ml의 메탄올을 첨가하였다. 황색빛 현탁액을 밤새 실온에서 교반하고, 이어서 1시간 동안 50℃에서 교반하였다. 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 여과하였다. 고형물을 탈이온수로 세척하고, 60℃/100 mbar에서 건조시켜 48.4 g의 화학식 (XVIa)의 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS (M- 300 e/z, M+ 302 e/z)에 의해 확인하였다.
Figure pct00023
b) 40.0 g (0.13 mol)의 실시예 1a)의 생성물 및 16.9 g (0.13 mol)의 바르비투르산을 1 l의 빙초산에 현탁시켰다. 황색 현탁액을 밤새 110℃에서 교반하고, 40℃로 냉각시키고, 여과하였다. 고형물을 메탄올로 세척하고, 70℃/100 mbar에서 건조시켜 48.4 g의 화학식 (XVIb)의 황색 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS (M- 411 e/z, M+ 413 e/z)에 의해 확인하였다.
Figure pct00024
실시예 2
a) 34.3 g (0.19 mol)의 3-아미노벤젠술폰산 (0.19 mol)을 66 g (0.19 mol)의 합성 실시예 1에서 제조된 용액에 실온에서 첨가하고, 50 ml의 메탄올을 첨가하였다. 황색빛 현탁액을 밤새 실온에서 교반한 다음에, 100 ml의 메탄올을 첨가하고 1시간 동안 50℃에서 교반하였다. 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 여과하였다. 고형물을 탈이온수로 세척하고, 60℃/100 mbar에서 건조시켜 36.3 g의 화학식 (XVIIa)의 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS (M- 300 e/z, M+ 302 e/z)에 의해 확인하였다.
Figure pct00025
b) 30.0 g (0.10 mol)의 실시예 2a)의 생성물 및 16.9 g (0.10 mol)의 바르비투르산을 500 ml의 빙초산에 현탁시켰다. 황색 현탁액을 밤새 110℃에서 교반하고, 40℃로 냉각시키고, 여과하였다. 고형물을 메탄올로 세척하고, 70℃/100 mbar에서 건조시켜 37.3 g의 화학식 (XVIIb)의 황색 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS (M- 411 e/z, M+ 414 e/z)를 통해 확인하였다.
Figure pct00026
실시예 3-1
a) 65 g (0.45 mol)의 디이미노-이소인돌린 및 100 g (0.45 mol)의 5-아미노-나프토술폰산 (>90%)의 혼합물을 350 ml의 메탄올에 현탁시켰다. 혼합물을 교반 하에 환류까지 가열하였다. 5시간 후에, 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 고형물을 여과하고, 1000 ml의 물로 세척하고, 60℃/100 mbar에서 건조시켜 87 g의 화학식 (XVIIIa)의 갈색빛 황색 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 수율 145 g (84%). 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS (M- 351 e/z, M+ 352 e/z)에 의해 확인하였다.
Figure pct00027
b) 100.0 g (0.29 mol)의 실시예 3a)의 생성물 및 36.5 g (0.29 mol)의 바르비투르산을 350 ml의 빙초산에 현탁시켰다. 현탁액을 5시간 동안 환류 하에 교반한 다음에, 실온으로 냉각시키고, 여과하였다. 갈색빛 황색 고형물을 200 ml의 물로 세척하고, 80℃/125 mbar에서 건조시켜 99 g의 화학식 (XVIIIb)의 황색빛 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS (M- 461 e/z, M+ 463 e/z)에 의해 확인하였다.
Figure pct00028
실시예 3-2 (원 포트 방법)
108.3 g (0.7 mol)의 1,3-디이미노-이소인돌린을 1.3 l의 빙초산에 현탁시키고, 176 g (0.7 mol)의 5-아미노-나프토술폰산을 첨가하고, 이어서 94 g (0.7 mol)의 바르비투르산을 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반한 다음에, 100℃로 가열하였다. 0.5 l의 아세트산을 첨가하고, 혼합물을 7시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 고형물을 350 ml의 아세트산 및 물로 세척하였다. 고형물을 48시간 동안 70℃/100 mbar에서 건조시켜 344 g의 화학식 (XVIIIb)의 적색빛 황색 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다.
실시예 4
a) 10 g (0.05 mol)의 2,4-디아미노-벤젠술폰산 (98%) 및 15.4 g (0.11 mol)의 1,3-디이미노-이소인돌린을 100 ml의 메탄올에 실온에서 현탁시켰다. 현탁액을 교반 하에 6시간 동안 환류까지 가열하였다. 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 여과하였다. 고형물을 탈이온수로 세척하고, 60℃/100 mbar에서 건조시켜 18 g의 화학식 (XIXa)의 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS를 통해 확인하였다.
Figure pct00029
b) 10 g (0.023 mol)의 실시예 7a)의 생성물 및 5.8 g (0.05 mol)의 바르비투르산을 200 ml의 아세트산에 현탁시키고, 혼합물을 교반 하에 6시간 동안 환류까지 가열하였다. 갈색빛 현탁액을 실온으로 냉각시키고, 여과하고, 고형물을 200 ml의 물로 세척하고, 70℃/100 mbar에서 건조시켜, 12.6 g의 화학식 (XIXb)의 오렌지색 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS를 통해 확인하였다.
Figure pct00030
실시예 5
a) 26.0 g (0.20 mol)의 3-디에틸아미노프로필아민을 19.8 g (0.20 mol)의 메틸 시아노아세테이트에 질소 분위기 하에 5 min 이내에 첨가하였다. 생성된 황색 용액의 온도가 68℃로 상승하였다. 밤새 실온에서 교반한 후에, 형성된 메탄올을 50℃ 및 30 mbar에서의 증발에 의해 제거하고, 33.3 g의 3-디에틸아미노프로필 시아노아세트아미드의 저점성 황색 오일을 수득하였다. NMR (1H, 400 MHz, CDCl3): 8.94 (1H, br s); 3.42 (2H, m); 3.31 (2H, s); 2.58 (2H, m); 2.57 (4H, q, 7.2 Hz); 1.67 (2H, m); 1.06 (6H, t, 7.2 Hz).
b) 40 g의 에틸렌 글리콜에 현탁된 14.5 g (0.10 mol)의 1,3-디이미노-이소인돌린을 180 g의 탈이온수 중 19.7 g (0.10 mol)의 실시예 5a)의 생성물의 용액에 첨가하여, 밤새 실온에서 교반하였으며, 이에 따라 녹색빛-황색 침전물이 형성되었다. 대략 70 g의 1N 황산을 첨가하여 pH를 6.5로 조정하면, 갈색 용액이 형성되었다. 20℃를 유지하기 위한 빙냉각 하에, 대략 40 g의 1N 황산을 추가로 첨가하여 pH를 2.0으로 낮췄다. 이어서, 12.8 g의 바르비투르산을 첨가하고, 1N 황산 (대략 6 g)의 적가에 의해 pH를 2.0-2.1로 유지하면서 혼합물을 65℃로 가열하였다. 65℃에서 1시간 동안 교반한 후에, 생성된 황색 침전물을 빙조에서 30℃로 냉각시키고, 여과하고, 탈이온수로 세척하였다. 60℃/150 mbar에서 건조시킨 후에, 황색 분말로서 38.1 g의 화학식 (XX)의 생성물을 수득하였다. NMR (1H, 400 MHz, D2SO4): 8.60 (1H, br d); 8.24 (1H, br d); 7.64 (2H, m); 5.79 (ca. 1H, br); 3.45 (2H, m); 2.92 (6H, m); 1.90 (2H, m); 1.02 (6H, t, 7.2 Hz).
Figure pct00031
비교 실시예 1
a) 30.0 g (0.17 mol)의 술파닐산 및 17.6 g (0.16 mol)의 에틸시아노아세테이트 (99%)를 50 ml의 N-메틸 피롤리돈 (NMP) 및 50 ml의 크실렌의 혼합물 중에서 축합이 완료될 때까지 150℃에서 반응시켰다. 크실렌 및 형성된 에탄올의 혼합물을 2시간에 걸쳐 증류시켰다. 혼합물을 30 min 동안 180℃로 가열하고, 90℃로 냉각시키고, 이어서 50 ml의 물을 첨가하였다. 15 min 후에, 1 당량의 1,3-디이미노-이소인돌린을 첨가하고, 생성된 혼합물을 90℃에서 1.5시간 동안 교반한 다음에, 0℃로 냉각시켰다. 생성된 황색 현탁액을 10 ml의 빙초산을 첨가한 후에 여과하고, 고형물을 빙수로 2회 세척하였다. 황색 생성물을 60℃/100 mbar에서 건조시켜 14 g의 화학식 (XXIa)의 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다.
Figure pct00032
b) 13 g (0.04 mol)의 비교 실시예 1a)에서 제조된 화합물 및 1 당량의 바르비투르산의 혼합물을 200 ml의 아세트산에 현탁시켰다. 혼합물을 교반 하에 환류까지 가열하면 오렌지색이 되었다. 6시간 후에 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 1시간 동안 교반하고, 고형물을 여과하고, 50 ml의 물로 2회 세척하고, 60℃/100 mbar에서 건조시켜 15 g의 화학식 (XXIb)의 황적색 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS를 통해 확인하였다.
Figure pct00033
비교 실시예 2
a) 36.0 g (0.12 mol)의 5-아미노-나프토술폰산 및 36 g (0.13 mol)의 에틸시아노아세테이트를 100 ml의 NMP 및 50 ml의 크실렌의 혼합물 중에서 축합이 완료될 때까지 150℃에서 반응시켰다. 크실렌 및 형성된 에탄올의 혼합물을 3시간에 걸쳐 증류시켰다. 혼합물을 30 min 동안 180℃로 가열하고, 90℃로 냉각시키고, 이어서 50 ml의 물을 첨가하였다. 15 min 후에 1 당량의 1,3-디이미노-이소인돌린을 첨가하고, 생성된 혼합물을 90℃에서 1.5시간 동안 교반한 다음에, 0℃로 냉각시켰다. 생성된 황색 현탁액을 25 ml의 빙초산을 첨가한 후에 여과하고, 빙수로 세척하였다. 갈색빛 적색 생성물을 60℃/100 mbar에서 건조시켜 21 g의 화학식 (XXIIa)의 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다.
Figure pct00034
b) 18 g (0.05 mol)의 비교 실시예 2a)의 생성물 및 6 g (0.05 mol)의 바르비투르산의 혼합물을 200 ml의 아세트산에 현탁시켰다. 혼합물을 교반 하에 환류까지 가열하면 오렌지색이 되었다. 6시간 후에 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 1시간 동안 교반하고, 고형물을 여과하고, 50 ml의 물로 2회 세척하고, 60℃/100 mbar에서 건조시켜 15 g의 화학식 (XXIIb)의 오렌지색 생성물을 수득하였으며, 이는 부분적으로 상응하는 암모늄 염으로서 존재할 수 있다. 생성물의 분자 질량을 MALDI-TOF-MS를 통해 확인하였다.
Figure pct00035
실시예 6
80 wt%의 피그먼트 옐로우 139 (팔리오톨® K 1841), 10%의 실시예 1의 생성물 및 10%의 아비에트산 수지 유도체 (로진 아민, CAS 61790-47-4)의 혼합물을 통상적인 염 혼련 조건 (염/안료 비 12:1, 디에틸렌 글리콜 중, 40℃에서 8시간 이내) 하에서의 혼련에 의해 미세 안료 조성물로 전환시켰다.
실시예 7, 8-1, 8-2, 9 및 10
실시예 1의 생성물 대신에 실시예 2, 3-1, 3-2, 5 및 5의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 6의 절차를 반복하였다.
실시예 11
80 wt%의 피그먼트 옐로우 185 (팔리오톨® D 1155), 10%의 실시예 1의 생성물 및 10%의 아비에트산 수지 유도체 (CAS 61790-47-4)의 혼합물을 통상적인 염 혼련 조건 (염/안료 비 12:1, 디에틸렌 글리콜 중, 40℃에서 8시간 이내) 하에서의 혼련에 의해 미세 안료 조성물로 전환시켰다.
실시예 12, 13-1, 13-2, 14 및 15
실시예 1의 생성물 대신에 실시예 2, 3-1, 3-2, 4 및 5의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 11의 절차를 반복하였다.
실시예 16
80 wt%의 피그먼트 옐로우 139 (팔리오톨® K 1841), 10%의 실시예 3-2의 생성물 및 7.0%의 아비에트산 수지 유도체 (로진 아민, CAS 61790-47-4)의 혼합물을 통상적인 염 혼련 조건 하에서의 혼련에 의해 미세 안료 조성물로 전환시켰다. 16시간 후에 3 wt%의 디스퍼빅 168을 첨가하였다 (염/안료 비 12:1, 디에틸렌 글리콜 중, 40℃에서 18시간 이내).
비교 실시예 3 및 4
실시예 1의 생성물 대신에 비교 실시예 1 및 2의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 6의 절차를 반복하였다.
비교 실시예 5 및 6
실시예 1의 생성물 대신에 비교 실시예 1 및 2의 생성물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 11의 절차를 반복하였다.
적용 실시예 A: 컬러 필터의 제조
1.0 g의 실시예 8-2의 생성물 (실시예 3-2의 염-혼련된 생성물), 0.8 g의 에프카® 4701 (바스프), 2.38 g의 공중합체 (6 : 1의 몰비의 벤질 메타크릴레이트와 히드록시에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 분자량 Mw = ~ 32 kDa, 1-메톡시-2-프로필 아세테이트 중 38 wt%) 및 12.4 g의 1-메톡시-2-프로필 아세테이트를 15시간 동안 스칸덱스(Skandex)® 장치에서 산화지르코늄 비드 (직경 0.5 mm)를 사용하여 분산시켰다. 분산액을 유리 상에 스핀-코팅하였다 (2000 rpm에서 30 sec). 5 min 동안 80℃에서 건조를 수행한 다음에, 230℃의 핫플레이트 상에서 15 min 동안 베이크 처리를 하여 투명한 적색빛 황색 컬러 필터를 형성하였다.
색도: 색도 (Y, x, y)는 할로겐 램프를 사용하여 측정되고, 1931 CIE XYZ 표색계에 따라 C 광원을 사용하여 x = 0.4640으로 계산되었다.
콘트라스트 비: 콘트라스트 비는 콘트라스트 비 측정 장치 (CT-1, 최대 휘도 30,000:1, 츠보사카 일렉트릭 캄파니 리미티드(Tsubosaka Electric Co. Ltd))로 측정되었다.
그 결과가, 1 g의 이르가포르 S2150CF와 비교하여, 표 1에 열거되어 있다.
표 1
Figure pct00036
실시예 13-2 및 16의 컬러 필터는 이르가포르 S2150CF와 비교하여 높은 콘트라스트 비를 제시하며, y-값은 그와 유사하다. 비교 실시예 3 및 4를 사용한 컬러 필터와 비교하여 적색 이동을 관찰할 수 없다. 비교 실시예 3 및 4는 착색 적용분야에서 황색 착색제로서, 특히 통용되는 안료인 이르가포르 S2150CF의 대체물로서 사용하기에 적색 이동이 너무 크다.
적용 실시예 B: UV 경화성 잉크
25 g의 팔리오톨® 옐로우 D 1819 (피그먼트 옐로우 139, 바스프) 및 0.5 g의 실시예 3-1의 생성물의 혼합물을 중합체성 안료 분산제의 존재 하에 아크릴레이트 비히클에 분산시킴으로써 밀베이스를 제조하였다. 분산 단계는 4시간 동안 LAU 분산기의 400 ml 유리 병에서 200 g의 유리 비드를 사용하여 수행하였다. 밀베이스의 조성은 하기 표 2에 언급되어 있다.
표 2
Figure pct00037
밀베이스 B-1은 매우 우수한 품질을 가지며, 탁월한 안료 분산성 및 레올로지를 제시한다. 밀링 후에, 수득된 밀베이스를 체질에 의해 유리 비드로부터 분리하였다. 이어서, 밀베이스를 하기 표 3에 언급된 바와 같은 렛다운 바니시로 희석하여 UV-경화성 잉크젯 잉크로 12% (동일한 안료 로딩량)로 배합하였다.
표 3
Figure pct00038
수득된 잉크를 6 μm 와이어 권취 바를 사용하여 자가-접착성 비닐 기재 (오라젯(Orajet) 3105) 상에 적용하였다. 수득된 드로우다운을 이어서 2x 120 W/cm 수은 램프가 장착된 UV 경화 유닛 (IST)을 사용하여 경화시키고, 건조 잉크 드로우다운의 색채효과 특성을 X-라이트(X-Rite) 분광광도계 (D 50/2°관측자)를 사용하여 시험하였다.
밀베이스 B-1을 사용한 잉크는 밀베이스 B-2를 사용한 잉크 (100%)에 비해 개선된 색상 강도 (106%)를 제공하였다. 잉크 둘 다를 60℃의 오븐에서 치밀하게 밀봉된 유리 용기에 1주 동안 저장하였다. 1주 후에 잉크를 점도에 대해 조사하였다 (브룩필드 레오미터(Brookfield Rheometer)). 밀베이스 B-1을 사용한 잉크는 점도 변화를 제시하지 않았다.

Claims (15)

  1. 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체:
    Figure pct00039

    여기서
    X는 N, C-CN 또는 C-COR2이고;
    Y는 산성 기 또는 염기성 기를 갖는 라디칼이고;
    R1은 서로 독립적으로 할로겐 또는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
    R2는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
    n은 0, 1, 2, 3 또는 4이며,
    단, X가 C-CN 또는 C-COR2이면 Y는 산성 기를 포함하지 않는다.
  2. 제1항에 있어서,
    X가 N이고;
    Y가 COOH, 그의 염, SO3H 또는 그의 염으로 치환되고, 할로겐, C1-C4-알킬 또는
    Figure pct00040
    의 라디칼로 임의로 치환된 C6-C18-아릴 또는 C3-C18-헤테로아릴 라디칼이며, 여기서
    R3은 서로 독립적으로 할로겐 또는 C1-C4-알킬이며, 상기 알킬은 비치환되거나 또는 할로겐으로 치환되고;
    m은 0, 1, 2, 3 또는 4인
    이소인돌린 유도체.
  3. 제2항에 있어서,
    Y가 COOH, 그의 염, SO3H 또는 그의 염으로 치환된 페닐, 나프틸 또는 비페닐릴인
    이소인돌린 유도체.
  4. 제2항 또는 제3항에 있어서,
    Y가 SO3H 또는 그의 염으로 치환된 페닐 또는 나프틸인
    이소인돌린 유도체.
  5. 제1항에 있어서,
    X가 C-CN 또는 C-COR2이고;
    Y가 화학식 -A-D (III)의 라디칼이며, 여기서
    A는 -CO-NR4- 또는 -SO2-NR4-이고;
    D는 -(C1-C6-알킬렌)-NR5R6 또는 -(C1-C6-알킬렌)-NH-NR5R6이며, 상기 C1-C6-알킬렌은 NH가 개재될 수 있고;
    R2는 C1-C4-알킬이고;
    R4는 H 또는 C1-C4-알킬이거나;
    또는 D 및 R4가 연결 질소와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하며, 상기 5- 또는 6-원 고리는 C1-C4-알킬에 의해 치환될 수 있고/거나 NR7, O 또는 S가 개재될 수 있고;
    R5 및 R6은 서로 독립적으로 H 또는 C1-C4-알킬이거나;
    또는 R5 및 R6이 연결 질소와 함께 5- 또는 6-원 고리를 형성하며, 상기 5- 또는 6-원 고리는 NR8이 개재되고 C1-C4-알킬에 의해 임의로 치환되고;
    R7은 H 또는 C1-C4-알킬이고;
    R8은 H, C1-C4-알킬 또는 페닐인
    이소인돌린 유도체.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 안료 형태인 이소인돌린 유도체.
  7. 하기를 포함하는 안료 조성물:
    (a) 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 이소인돌린 유도체, 및
    (b) 이소인돌린 안료.
  8. 제9항에 있어서, 이소인돌린 안료 (b)가 피그먼트 옐로우 139, 피그먼트 옐로우 185, 피그먼트 오렌지 64, 피그먼트 오렌지 66, 피그먼트 오렌지 69, 피그먼트 레드 260 또는 그의 조합으로부터 선택되는 것인 안료 조성물.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 성분 (a)의 양이, 안료 (b)의 총 중량을 기준으로 하여, 0.5 내지 50 wt%, 바람직하게는 0.5 내지 15 wt%, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10 wt%인 안료 조성물.
  10. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체를 제조하는 방법으로서, 1,3-디이미노-이소인돌린, 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물 및 바르비투르산을 ≤ 7의 pH에서 반응시키는 것을 포함하는 방법.
  11. 제10항에 있어서, 반응이 원-포트 반응으로 또는 2-단계 반응으로 수행되며, 이러한 2-단계 반응은 하기 단계를 포함하는 것인 방법:
    a) 1,3-디이미노-이소인돌린 및 화학식 H2N-Y (IV)의 아미노 화합물을 반응시키는 단계, 및
    b) 단계 a)의 생성물을 바르비투르산과 ≤ 7의 pH에서 반응시키는 단계.
  12. 고분자량 유기 재료, 바람직하게는 페인트, 인쇄 잉크, 컬러 필터 적용분야를 위한 레지스트 배합물, 전자사진 토너, 화장품, 플라스틱, 필름 또는 섬유를 착색하기 위한, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체 또는 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 안료 조성물의 용도.
  13. 이소인돌린 안료를 위한 결정 성장 억제제로서의 또는 레올로지 개선제로서의, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체의 용도.
  14. 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 안료 조성물 또는 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체를 포함하는 레지스트 배합물로 제조된 컬러 필터.
  15. 고분자량 유기 재료, 바람직하게는 페인트, 인쇄 잉크, 컬러 필터 적용분야를 위한 레지스트 배합물, 전자사진 토너, 화장품, 플라스틱, 필름 또는 섬유를 착색하는 방법으로서, 여기서 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 이소인돌린 유도체 또는 제7항 내지 제9항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 안료 조성물이 고분자량 유기 재료에 첨가되는 것인 방법.
KR1020227014559A 2019-09-30 2020-09-30 이소인돌린 유도체 KR20220104686A (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP19200455.4A EP3798271A1 (en) 2019-09-30 2019-09-30 Isoindoline derivatives
EP19200455.4 2019-09-30
PCT/EP2020/077323 WO2021063999A1 (en) 2019-09-30 2020-09-30 Isoindoline derivatives

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220104686A true KR20220104686A (ko) 2022-07-26

Family

ID=68104450

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020227014559A KR20220104686A (ko) 2019-09-30 2020-09-30 이소인돌린 유도체

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220356171A1 (ko)
EP (2) EP3798271A1 (ko)
JP (1) JP7354431B2 (ko)
KR (1) KR20220104686A (ko)
CN (1) CN114466843B (ko)
TW (1) TW202122385A (ko)
WO (1) WO2021063999A1 (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2024058001A1 (ja) * 2022-09-16 2024-03-21 富士フイルム株式会社 着色組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および化合物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH597324A5 (ko) * 1974-02-06 1978-03-31 Ciba Geigy Ag
DE2936748A1 (de) * 1979-09-12 1981-04-02 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue hydrazone und ihre metallkomplexe
DE3007329A1 (de) * 1980-02-27 1981-09-10 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Isoindolinfarbstoffe
CH668980A5 (de) * 1985-07-05 1989-02-15 Basf Ag Verfahren zur formierung von isoindolinpigmenten.
DE3785881D1 (de) * 1986-04-10 1993-06-24 Sandoz Ag Piperidylgruppen enthaltende pigmente.
US4764217A (en) 1986-12-17 1988-08-16 Ciba-Geigy Corporation Novel compositions based on isoindoline pigments
DE4409902A1 (de) * 1994-03-23 1995-09-28 Basf Ag Isoindolinazopigmente
JP2006146078A (ja) 2004-11-24 2006-06-08 Toyo Ink Mfg Co Ltd カラーフィルタ用着色組成物およびカラーフィルタ
JP2007112876A (ja) * 2005-10-19 2007-05-10 Fujifilm Corp 有機ナノ粒子分散組成物、着色感光性樹脂組成物、感光性樹脂転写材料、着色感光性重合膜、それらを用いたカラーフィルターおよび液晶表示装置、ならびにそれらに用いるビス型イソインドリン顔料の製造方法
US8399161B2 (en) 2007-02-23 2013-03-19 Basf Se Transparent colourants and colourant compositions, and their use
JP5213375B2 (ja) 2007-07-13 2013-06-19 富士フイルム株式会社 顔料分散液、硬化性組成物、それを用いるカラーフィルタ及び固体撮像素子
JP2012236882A (ja) 2011-05-10 2012-12-06 Dainippon Printing Co Ltd 黄色顔料分散液、カラーフィルタ用黄色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機発光表示装置
CN104350108B (zh) 2012-06-01 2017-03-29 巴斯夫欧洲公司 黑色着色剂混合物
JP6205289B2 (ja) 2014-02-14 2017-09-27 富士フイルム株式会社 着色組成物、硬化膜、カラーフィルタ、パターン形成方法、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子、および、画像表示装置
TWI761260B (zh) * 2016-09-02 2022-04-11 日商住友化學股份有限公司 著色組成物及化合物
JP6996282B2 (ja) * 2017-12-22 2022-01-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 カラーフィルタ用着色組成物、カラーフィルタ及び顔料分散剤

Also Published As

Publication number Publication date
CN114466843B (zh) 2024-04-05
TW202122385A (zh) 2021-06-16
WO2021063999A1 (en) 2021-04-08
EP4038145A1 (en) 2022-08-10
JP7354431B2 (ja) 2023-10-02
EP3798271A1 (en) 2021-03-31
JP2022550169A (ja) 2022-11-30
US20220356171A1 (en) 2022-11-10
CN114466843A (zh) 2022-05-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5469605B2 (ja) カラーフィルターでの使用のためのジケトピロロピロール顔料組成物
JP2006509081A (ja) フタロシアニン顔料配合物の製造方法
JP5800493B2 (ja) ローダミン染料
DE102008032092A1 (de) Binäre Diketopyrrolopyrrol-Pigmentzusammensetzung zur Verwendung in Colorfiltern
JP5679404B2 (ja) アゾ染料
JP2011144269A (ja) アゾ染料
KR20000058069A (ko) 디케토피롤로피롤 안료 및 염기성 페릴렌 분산제에 기초한안료 제제
JP7354431B2 (ja) イソインドリン誘導体
JP4068681B2 (ja) フタロシアニンを含有する水性被覆系
TW200918610A (en) Pigment preparations based on C. I. pigment blue 15:6
EP3313941A1 (de) Naphthol as-pigment-mischungen
KR101505671B1 (ko) 안료 분산 조성물, 컬러 레지스트 및 이를 이용하여 제조된 컬러필터
EP3922681A1 (en) Red pigment composition for color filter
JP2009235337A (ja) 新規な顔料誘導体及びその製造方法
US5472496A (en) Solid solutions of pyrrolo-[3.4-c]-pyrroles with quinacridonequinones
JPH1053714A (ja) キナクリドン法における顔料誘導体の導入
EP1706459B1 (de) Triphendioxazinpigmente
JP2012246368A (ja) ハロゲン化ローダミン化合物
KR101627352B1 (ko) 신규한 안료 첨가제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 안료 분산 조성물
KR101620843B1 (ko) 신규한 안료 첨가제, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 안료 분산 조성물
JP2015168808A (ja) キサンテン化合物
KR20160129086A (ko) 피리돈 염료 조성물
JP2013087260A (ja) トリフェニルメタン化合物
TW200902641A (en) Pigment preparations based on diketopyrrolopyrroles
EP1693421A1 (en) Benzimidazolone compound