TW202122385A

TW202122385A - 異吲哚啉衍生物

Info

Publication number: TW202122385A
Application number: TW109134179A
Authority: TW
Inventors: 湯瑪斯路克; 派翠克霍楚特; 凱澤傑拉德斯德; 羅曼蘭茲
Original assignee: 德商巴斯夫色彩及效果公司
Priority date: 2019-09-30
Filing date: 2020-09-30
Publication date: 2021-06-16
Also published as: EP4038145A1; CN114466843B; WO2021063999A1; US20220356171A1; KR20220104686A; CN114466843A; JP7354431B2; EP3798271A1; JP2022550169A

Abstract

本發明提供下式之異吲哚啉衍生物，

Description

異吲哚啉衍生物

本發明係關於異吲哚啉衍生物以及含有該異吲哚啉衍生物與異吲哚啉顏料之組合之顏料組合物。該異吲哚啉衍生物及該顏料組合物適於例如使高分子質量有機材料、尤其塗料、印刷墨水、用於濾色器應用之抗蝕劑調配物、電子照相調色劑、化妝品、塑膠、膜或纖維著色。

當分散於施加介質中時，顏料賦予其色彩。顏料之物理性質(例如粒徑、粒徑分佈或晶體結構)係決定特定顏料用於特定應用之有效性及適合性之一些參數。此等參數可能因使用顏料衍生物而受到影響。

顏料衍生物在結構上類似於顏料且通常由具有特定效應之基團取代。通常將衍生物添加至顏料中以改良顏料之色彩及/或性能。通常適於使用與有機顏料具有相同或相似發色團之顏料衍生物。

異吲哚啉顏料、尤其具有巴比妥骨架(barbituric skeleton)之異吲哚啉顏料當在處理期間(例如在擠出或製造濾色器期間等)暴露於熱時可趨向於變色或擴大其晶體大小。因此，高於200℃之溫度可對期望粒徑且由此對色彩產生負面影響。尤其，在濾色器應用中使用異吲哚啉顏料需要極小之顏料粒子。

此外，例如在印刷墨水中，異吲哚啉顏料就其流變性質而言並不能總滿足要求。

此類別之常用顏料係例如C.I. (色彩索引)顏料黃139及C.I.顏料黃185。舉例而言，市售顏料黃139係適用於濾色器應用中之Irgaphor^® 黃色S 2150 CF。然而，該顏料可能通常不能滿足濾色器應用中所期望之高對比率之要求。

含有基於異吲哚啉發色團之特定衍生物之組合物為業內所已知。

US 2009/0017273 A1揭示用於濾色器應用之顏料分散液。舉例而言，據描述，用於紅色濾色器段且包含顏料紅254、顏料黃139及式(V)之磺化異吲哚啉衍生物之分散液在一週後幾乎沒有黏度變化。包含該分散液之抗蝕劑調配物顯示良好顯影能力。

(V)

JP 2012-236882 A揭示用於濾色器之黃色光敏性樹脂組合物，其含有基於式(VI)之顏料黃139之磺化顏料衍生物與顏料黃150之組合。其闡述為較含有顏料黃150及顏料黃139之組合物具有更低之黏度及更佳之分散穩定性。

(VI)

基於異吲哚啉顏料之組合物闡述於(例如) US 4,764,217中。據描述，含有顏料橙66及單磺化異吲哚啉化合物(例如式(VII)化合物)之組合物在併入醇酸樹脂塗料系統中時提供具有高光澤及良好全面抗性之強橙色表面塗層。然而，該結構在色彩方面通常與帶有巴比妥骨架之黃色異吲哚啉不相容。

(VII)

US 2016/0327710 A1揭示用於濾色器之有色組合物，其包含鹵化酞青鋅顏料(顏料綠58)、顏料黃150及作為顏料分散劑之式(VIII)之酸性異吲哚啉衍生物。藉由使用含環氧基之化合物與酞醯亞胺之組合，可有效地抑制在加熱濾色器段期間針狀晶體之產生。酸性衍生物通常使濾色器點發生不期望之紅移。

(VIII)

相似酸性異吲哚啉衍生物揭示於JP 2006-146078 A中。基於顏料黃185及顏料黃139之濾色器組合物闡述為具有良好分散及儲存穩定性以及高對比度。酸性衍生物通常使濾色器點發生不期望之紅移。

JP 2019 113671 A揭示用於濾色器之著色組合物，其含有有機顏料及式(1)之顏料分散劑，其中B可表示嘧啶-2,4,6-三酮，X1表示-O-或-NH-，Y表示伸烷基或伸芳基且R1表示視情況經取代之烷基。JP 2018 062644 A揭示包含該等化合物之著色組合物，其可用於濾色器中。JP 2007 112876 A揭示異吲哚啉顏料，其可用於濾色器中。US 4 866 113 A揭示顏料，其適於使聚合材料或印刷墨水染色。GB 2177105 A揭示式(III)之顏料，其中R可表示-CONH₂ 或2-苯并咪唑基。US 4 340 735 A揭示顏料，其可用於印刷墨水及塑膠中。DE 29 36 748 A1揭示式(I)化合物，其中Y可表示嘧啶-2,4,6-三酮。US 4 237 293 A揭示其中X對應於N之化合物，其可用於印刷墨水中。

然而，基於異吲哚啉顏料之顏料組合物並不符合諸如濾色器、墨水或塑膠應用等應用所必需之所有要求，例如高色彩飽和度、精確色點、高透射率、高對比率、熱穩定性、易處理性，例如高可分散性及高分散穩定性。

因此，業內仍需要在各種施加介質中適宜地改良異吲哚啉顏料、尤其具有巴比妥骨架之異吲哚啉顏料之色彩性質之顏料衍生物。

因此，本發明之目標係提供調控異吲哚啉顏料的晶體大小及/或基於異吲哚啉顏料之組合物的流變學行為之顏料衍生物。

此外，本發明之目標係提供具有經改良之色彩、特定而言經改良之色彩強度及/或在色彩上接近於黃色顏料、尤其顏料黃139或顏料黃185的基於異吲哚啉顏料之顏料組合物。

此外，本發明之目標係提供用於產生濾色器之顏料組合物，其在處理階段期間(自施加分散液至完成硬化)經受熱處理時展現改良之色彩性質、尤其高對比率。

此外，本發明之目標係提供易於處理的用於產生濾色器或印刷墨水之顏料組合物。

此外，一目標係提供欲用作(例如)基於異吲哚啉顏料、特定而言基於顏料黃139或顏料黃185之組合物的生長抑制劑及/或流變改質劑之顏料衍生物。

此外，一目標係提供尤其用於遮蔽各種顏料、尤其紅色、橙色、綠色或藍色顏料之著色劑。

現已發現，異吲哚啉衍生物可用作異吲哚啉顏料之生長抑制劑及/或可用作含有異吲哚啉顏料之組合物中之流變改質劑。此外，該異吲哚啉衍生物適宜作為著色劑、尤其作為顏料。

因此，在第一態樣中，本發明係關於式(I)之異吲哚啉衍生物

(I)，其中 X係N、C-CN或C-COR² ； Y係具有酸性基團或鹼性基團之基團； R¹ 彼此獨立地係鹵素或C₁ -C₄ -烷基，該烷基未經取代或經鹵素取代； R² 係C₁ -C₄ -烷基，該烷基未經取代或經鹵素取代；且 n係0、1、2、3或4，條件係若X為C-CN或C-COR² ，則Y不包含酸性基團。

在另一態樣中，本發明係關於顏料組合物，其包含 (a)如本文所定義的式(I)之異吲哚啉衍生物，及 (b)異吲哚啉顏料。

在另一態樣中，本發明係關於用於製備如本文所定義的異吲哚啉衍生物之製程，該製程包含使1,3-二亞胺基-異吲哚啉、式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物及巴比妥酸在pH ≤ 7下反應。

在另一態樣中，本發明係關於如本文所定義的異吲哚啉衍生物或如本文所定義的顏料組合物用於使高分子質量有機材料著色之用途。

在另一態樣中，本發明係關於如本文所定義的異吲哚啉衍生物作為異吲哚啉顏料之晶體生長抑制劑或流變學改良劑之用途。

在另一態樣中，本發明係關於利用抗蝕劑調配物製造之濾色器，該抗蝕劑調配物包含如本文所定義之顏料組合物或如本文所定義之異吲哚啉衍生物。

在另一態樣中，本發明係關於使高分子質量有機材料著色之製程，其中將如本文所定義的異吲哚啉衍生物或如本文所定義的顏料組合物添加至該高分子質量有機材料中。

在可能的情況下，烷基(例如C₁ -C₄ -烷基)可為在既定碳原子限值內之直鏈或具支鏈烷基。實例係甲基(Me)、乙基(Et)、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、異丁基及第三丁基，較佳為甲基及乙基，更佳為甲基。每一烷基可經鹵素(例如I、Br、Cl或F，較佳地Cl)取代一或多次。

伸烷基(例如C₁ -C₆ -伸烷基或C₁ -C₄ -伸烷基，較佳地C₁ -C₄ -伸烷基)可自上文所定義之烷基藉由自該烷基之任一末端碳原子抽取一個氫原子衍生。實例係亞甲基、1,2-乙二基、1,1-乙二基、1,1-丙二基、1,2-丙二基、2,2-丙二基、1,3-丙二基、2-甲基-2,3-丙二基、1,1-丁二基、1,2-丁二基、2,2-丁二基、2,3-丁二基、1,3-丁二基、1,4-丁二基、1,5-戊二基及1,6-己二基。該等伸烷基可含有一或多個NH基團。

芳基(例如C₆ -C₁₈ -芳基或C₆ -C₁₂ -芳基)可為在既定碳原子限值內之苯基、茀基、聯苯基、聯三苯基或萘基，其可具有稠環，例如在二氫茚基中。較佳實例係苯基、1-萘基、2-萘基、3-聯苯基或4-聯苯基。每一芳基可未經取代或經鹵素或C₁ -C₄ -烷基取代一或多次。

雜芳基(例如C₃ -C₁₈ -雜芳基或C₆ -C₁₈ -雜芳基)可為在給定碳原子限值內之苯并呋喃基、異苯并呋喃基、𠮿

基、二苯并呋喃基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、吡啶基、聯吡啶基、三嗪基、嘧啶基、吡嗪基、異吲哚基、吲哚基、3H-吲哚基、喹喏啉基、吲唑基、喹啉基(chinolyl)、異喹啉基(isochinolyl)、酞嗪基、萘啶基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑、苯并咪唑基、吩嗪基、吩噻嗪基或吩噁嗪基。每一雜芳基可未經取代或經鹵素或C₁ -C₄ -烷基取代一或多次。術語「雜芳基」亦可包括上文所提及之雜芳基及伸芳基，例如1,3-伸苯基、1,4-伸苯基、1,8-伸萘基、1,4-伸萘基或2,6-伸萘基之組合。

鹵素(Hal)表示I、Br、Cl或F，較佳地表示烷基上之Cl及芳基上之Cl或Br。

由D及R⁴ 所形成的5員或6員環之實例係具有3至6個碳原子及視情況1個選自O、S或NR⁷ 之額外雜原子之雜環烷烴或雜環烯烴。

由R⁵ 及R⁶ 所形成的5員或6員環之實例係具有3至6個碳原子及視情況1個NR⁸ 之雜環烷烴或雜環烯烴。

此等5員或6員環之適宜實例係

、

、

或

。

術語「經取代」意指「經……取代一或多次」，即1至3次，在可能的情況下，較佳地1或2次、更佳地1次。若取代基在基團中出現一次以上，則其在每次出現時可為不同的。

式(I)之異吲哚啉衍生物較佳係式(I)之著色劑。

基團(R¹ )_n 較佳係其中n為0之基團或其中R¹ 為Cl、Br或甲基且n為1或2、尤其為1之基團(R¹ )_n 。更佳地，基團(R¹ )_n 係其中n為0之基團。

因此，異吲哚啉衍生物較佳係其中n為0之式(I)之異吲哚啉衍生物。

酸性基團可選自COOH、其鹽、SO₃ H或其鹽，例如SO₃ H基團或其鹽。酸性基團可存在一或多次，更佳地一或兩次，尤其一次。舉例而言，一個SO₃ H或其鹽存在於式(I)之異吲哚啉衍生物內。

式(I)內之基團=X-Y可為(例如) =N-Y。

因此，在較佳實施例中，異吲哚啉衍生物具有式(I)

(I)，其中 X係N； Y係具有酸性基團或鹼性基團之基團； R¹ 彼此獨立地係鹵素或C₁ -C₄ -烷基，該烷基未經取代或經鹵素取代；且 n係0、1、2、3或4，較佳地n係0、1或2，更佳地n係0。

式(I)內之基團=X-Y可為(例如) =N-Y，其中Y係經COOH、其鹽、SO₃ H或其鹽取代之C₆ -C₁₈ -芳基或C₃ -C₁₈ 雜芳基。該C₆ -C₁₈ -芳基或C₃ -C₁₈ 雜芳基可進一步經(例如)鹵素、C₁ -C₄ -烷基或基團

(II)取代，其中 R³ 彼此獨立地係鹵素或C₁ -C₄ -烷基，該烷基未經取代或經鹵素取代；且m係0、1、2、3或4。

因此，在較佳實施例中，異吲哚啉衍生物具有式(I)，其中X係N； Y係C₆ -C₁₈ -芳基或C₃ -C₁₈ -雜芳基，其經COOH、其鹽、SO₃ H或其鹽取代且視情況經鹵素、C₁ -C₄ -烷基或基團

(II)取代，其中 R³ 彼此獨立地係鹵素或C₁ -C₄ -烷基，該烷基未經取代或經鹵素取代；且 m係0、1、2、3或4。

基團(R³ )_m 較佳係其中m為0之基團或其中R³ 為Cl、Br或甲基且m為1或2、尤其為1之基團(R³ )_m 。更佳地，基團(R³ )_m 係其中m為0之基團。

舉例而言，異吲哚啉衍生物具有式(I)，其中X係N；

Y係苯基、萘基或聯苯基，其經COOH、其鹽、SO₃ H或其鹽取代且視情況經Br、Cl或甲基取代。

較佳者係式(I)之異吲哚啉衍生物，其中X係N；且 Y係苯基或萘基，其經SO₃ H或其鹽取代。

經酸性基團取代的C₆ -C₁₈ -芳基之實例可為式

(IXa)、

(IXb)、

(IXc)、

(IXd)、

(IXe)、

(IXf)、

(IXg)或

(IXh)之基團，其中R⁹ 可彼此獨立地且在每次出現時選自Cl、Br或甲基，且p可為0、1或2，尤其p為0或1。

特定而言，p為0。

經酸性基團取代的C₃ -C₁₈ -雜芳基之實例可為式

(Xa)、

(Xb)、

(Xc)、

(Xd)、

(Xe)、

(Xf)、

(Xg)、

(Xh)、

(Xi)、

(Xj)、

(Xk)、

(Xm)或

(Xn)之基團，其中R¹⁰ 可彼此獨立地且在每次出現時選自Cl、Br或甲基，且p可為0、1或2，尤其p為0或1，特定而言，p為0； R¹¹ 係氫或C₁ -C₄ -烷基；或為其中該酸性基團係COOH而非SO₃ H之式(Xa) - (Xn)之相應基團。

經酸性基團取代的C₆ -C₁₈ -芳基之較佳實例可為式

(IXi)、

(IXj)、

(IXk)、

(IXm)、

(IXn)、

(IXo)、

(IXp)、

(IXq)、

(IXr)或

(IXs)之基團；或為其中該酸性基團係COOH而非SO₃ H之式(IXi)至(IXs)之相應基團。

經酸性基團取代的C₆ -C₁₈ -芳基之更佳實例可為具有SO₃ H基團之式(IXi)至(IXs)之基團。

經酸性基團取代的C₆ -C₁₈ -雜芳基之較佳實例可為式

(Xo)、

(Xp)、

(Xq)或

(Xr)之基團；或為其中該酸性基團係COOH而非SO₃ H之式(Xo)至(Xr)之相應基團。

式(I)內之基團=X-Y可為(例如)式

(XI)或

(XII)之基團。

或者，式(I)內之基團=X-Y可為(例如)式

(XIII)或

(XIV)之基團，其中 R² 係C₁ -C₄ -烷基，其未經取代或經鹵素取代； R⁴ 係H或C₁ -C₄ -烷基；且 D包含鹼性基團，較佳地包含胺基。

因此，在較佳態樣中，本發明係關於式(I)之異吲哚啉衍生物，其中 X係C-CN或C-COR² ； Y係式-A-D (III)之基團，其中 A係-CO-NR⁴ -或-SO₂ -NR⁴ -； D係-(C₁ -C₆ -伸烷基)-NR⁵ R⁶ 或-(C₁ -C₆ -伸烷基)-NH-NR⁵ R⁶ ，該C₁ -C₆ -伸烷基可雜有NH； R² 係C₁ -C₄ -烷基； R⁴ 係H或C₁ -C₄ -烷基；或D及R⁴ 與連接氮一起形成5員或6員環，該5員或6員環可經C₁ -C₄ -烷基取代及/或雜有NR⁷ 、O或S； R⁵ 及R⁶ 彼此獨立地係H或C₁ -C₄ -烷基；或R⁵ 及R⁶ 與連接氮一起形成5員或6員環，該5員或6員環雜有NR⁸ 且視情況經C₁ -C₄ -烷基取代； R⁷ 係H或C₁ -C₄ -烷基；且 R⁸ 係H、C₁ -C₄ -烷基或苯基。

基團D可為(例如) -(C₁ -C₄ -伸烷基)-N(C₁ -C₄ -烷基)₂ ，較佳為-(C₂ -C₄ -伸烷基)-N(C₁ -C₄ -烷基)₂ 。

基團R⁴ 較佳為H、甲基或乙基，尤其為H。

另一較佳者係式(I)之異吲哚啉衍生物，其中 X係C-CN； Y係式-A-D (III)之基團，其中 A係-CO-NR⁴ -； D係-(C₁ -C₆ -伸烷基)-NR⁵ R⁶ 或-(C₁ -C₆ -伸烷基)-NH-NR⁵ R⁶ ，該C₁ -C₆ -伸烷基可雜有NH； R⁴ 係H或C₁ -C₄ -烷基；或D及R⁴ 與連接氮一起形成5員或6員環，該5員或6員環可經C₁ -C₄ -烷基取代及/或雜有NR⁷ 、O或S； R⁵ 及R⁶ 彼此獨立地係H或C₁ -C₄ -烷基；或R⁵ 及R⁶ 與連接氮一起形成5員或6員環，該5員或6員環雜有NR⁸ 且視情況經C₁ -C₄ -烷基取代； R⁷ 係H或C₁ -C₄ -烷基；且 R⁸ 係H、C₁ -C₄ -烷基或苯基。

另一較佳者係式(I)之異吲哚啉衍生物，其中 X係C-CN； Y係式-A-D (III)之基團，其中 A係-CO-NR⁴ -或-SO₂ -NR⁴ -； D係-(C₁ -C₆ -伸烷基)-NR⁵ R⁶ ，該C₁ -C₆ -伸烷基可雜有NH； R⁴ 係H；且 R⁵ 及R⁶ 彼此獨立地係H或C₁ -C₄ -烷基，較佳係甲基、乙基、丙基或丁基。

另一較佳者係式(I)之異吲哚啉衍生物，其中 X係C-CN； Y係式-A-D (III)之基團，其中 A係-CO-NR⁴ -； D係-(C₁ -C₄ -伸烷基)-NR⁵ R⁶ ； R⁴ 係H；且 R⁵ 及R⁶ 彼此獨立地係C₁ -C₄ -烷基，較佳係甲基、乙基、丙基或丁基。

式-A-D (III)之實例係(例如) -SO₂ NH(CH₂ )₃ N(CH₃ )₂ 、-SO₂ NH(CH₂ )₃ N(C₂ H₅ )₂ 、-SO₂ NH(CH₂ )₃ N(nC₄ H₉ )₂ 、-CONH(CH₂ )₃ N(CH₃ )₂ 、-CONH(CH₂ )₃ N(C₂ H₅ )₂ 、-CONH(CH₂ )₃ N(nC₄ H₉ )₂ 、

、

、

、

及

。

式-A-D (III)基團之較佳實例可為式

(XVa)、

(XVb)、

(XVc)、

(XVd)、

(XVe)、

(XVf)、

(XVg)或

(XVh)之基團，其中R¹² 係H或C₁ -C₄ -烷基，較佳係H或甲基，尤其係H。

異吲哚啉衍生物可藉由使1,3-二亞胺基-異吲哚啉、式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物及巴比妥酸在酸性條件下反應來製備。

因此，在另一態樣中，本發明係關於用於製備如本文所定義的異吲哚啉衍生物之製程，該製程包含使1,3-二亞胺基-異吲哚啉、式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物及巴比妥酸在pH ≤ 7下反應。

該製程可作為一鍋式反應來進行，其中使約等莫耳量之1,3-二亞胺基-異吲哚啉、式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物及巴比妥酸之懸浮液在通常≤ 7、尤其在2至7範圍內之pH下反應。在其中X = N的式(I)之異吲哚啉衍生物之情形中，該製程可更佳地在3至6範圍內之pH下進行。

可利用布氏酸(Broenstedt acid) (例如乙酸、甲酸、丁酸或硫酸)、視情況與水混合來調整酸性條件。然而，亦可使用路易斯酸(Lewis acid)。可使用酸作為溶劑，或可使用額外溶劑。適宜溶劑實例係(例如)醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇；二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇；水；或其混合物。

反應通常係在40℃至150℃、特定而言70℃至120℃範圍內之溫度下實施。反應時間通常自2小時至24小時變化，此取決於酸之量及/或反應溫度。

或者，該製程可以兩步反應來進行，其中反應包含 a)使1,3-二亞胺基-異吲哚啉與式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物反應，及 b)使步驟a)之產物與巴比妥酸在pH ≤ 7下反應。

步驟a)通常係藉由使約等莫耳量之1,3-二亞胺基-異吲哚啉與式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物在室溫至約100℃範圍內之溫度下反應來進行。若期望，則適宜溶劑實例係(例如)醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇；二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇；水；或其混合物。反應時間通常自2小時至24小時變化，此取決於反應溫度。

步驟b)通常係在≤ 7、尤其在2至7範圍內之pH下進行。在其中X = N的式(I)之異吲哚啉衍生物之情形中，該製程可更佳地在3至6範圍內之pH下進行。

可利用布氏酸(例如乙酸、甲酸或硫酸)來調整酸性條件。可使用酸作為溶劑，或可使用額外溶劑。適宜溶劑實例係(例如)醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇；二醇，例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇；水；或其混合物。

具有酸性基團的式(I)之異吲哚啉衍生物可以中性形式或至少部分地以相應銨鹽形式(例如，當在乙酸中實施反應時)獲得。可藉由業內已知之方法用適宜陽離子替代銨相對離子。適宜陽離子係(例如)金屬陽離子，例如鹼金屬或½鹼土金屬陽離子，例如鈉、鉀或½鈣，或有機銨離子。

經取代之銨陽離子之實例係⁺ N(CH₃ )₂ (C₁₈ H₃₇ )₂ 、⁺ NH(CH₃ )₂ (C₁₈ H₃₇ )、⁺ N(CH₃ )₂ (C₁₂ H₂₅ )₂ 、⁺ NH(CH₃ )₂ (C₁₂ H₂₅ )、⁺ N(CH₃ )₂ (C₁₀ H₂₁ )₂ 、⁺ NH(CH₃ )₂ (C₁₀ H₂₁ )、⁺ N(CH₃ )₂ (C₈ H₁₇ )₂ 、⁺ NH(CH₃ )₂ (C₈ H₁₇ )、⁺ NH(C₈ H₁₇ )₃ 、⁺ NH(C₁₀ H₂₁ )₃ 、⁺ NH(C₁₂ H₂₅ )₃ 及⁺ NH(C₁₈ H₃₅ )₃ 。

具有鹼性基團的式(I)之異吲哚啉衍生物通常係以中性形式獲得，但亦可轉移至相應銨化合物中。

式(I)之異吲哚啉衍生物可用作著色劑，較佳地以顏料形式使用，例如作為黃色或橙色著色劑、較佳地作為黃色或橙色顏料，或作為另一著色劑(例如紅色、橙色、綠色或藍色顏料)之遮蔽組分。

因此，在較佳態樣中，如本文所闡述之異吲哚啉衍生物係呈顏料形式。

欲遮蔽之適宜顏料係(例如) C.I.顏料紅242、254、255、基於3,6-二(4’-溴-苯基)-2,5-二氫吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮或3,6-二(4'-氰基苯基)-2,5-二氫吡咯并[3,4-c]吡咯-1,4-二酮之DPP顏料、顏料紅177、C.I.顏料橙71、73、C.I.顏料綠7、36、58；及C.I.顏料藍15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6。

式(I)之異吲哚啉衍生物通常係以適於作為著色劑、較佳地作為顏料使用之形式獲得。然而，亦可藉由常用調理製程對其進行進一步處理，例如濕磨、鹽磨、鹽捏合等。

通常，異吲哚啉衍生物可用作pH為約1至9之施加介質中之顏料，在該等介質中其通常不溶。

式(I)之異吲哚啉衍生物可進一步與顏料(例如異吲哚啉顏料)組合使用。

因此，在另一態樣中，本發明係關於顏料組合物，其包含 (a)如本文所定義的式(I)之異吲哚啉衍生物，及 (b)異吲哚啉顏料。

異吲哚啉顏料(b)可選自顏料黃139、顏料黃185、顏料橙64、顏料橙66、顏料橙69、顏料紅260或其組合。

較佳地，異吲哚啉顏料可選自顏料黃139、顏料黃185或其組合。

作為異吲哚啉顏料，任何精加工之異吲哚啉顏料均可用於製備本發明之顏料組合物，例如藉由常用的用於調理異吲哚啉顏料之方法精加工之異吲哚啉顏料。或者，可使用任何市售異吲哚啉顏料。亦可使用粗製異吲哚啉顏料。

顏料組合物以及單一組分較佳以精細形式使用，其中應避免形成結塊。

通常，顏料組合物僅包含極少量之任何其他化合物。較佳地，本發明之顏料組合物基本上係由組分(a)及(b)組成。諸如添加劑或來自每一組分之製造製程的組分等可選組分之量基於顏料組合物之總重量可為0 wt%至20 wt%、較佳為0.1 wt%至15 wt%。

顏料組合物通常基於異吲哚啉顏料(b)之總重量以0.5 wt%至50 wt%、較佳地1 wt%至20 wt%、更佳地5 wt%至15 wt%之量含有(a)式(I)之異吲哚啉衍生物。

可藉由以期望比率混合組分(a)及(b)以形成物理摻合物來製備顏料組合物。

或者，可藉由混合組分(a)及(b)且使混合物經受粉碎步驟來製備顏料組合物。

因此，在另一態樣中，本發明係關於用於製備顏料組合物之製程，該顏料組合物包含 (a)式(I)之異吲哚啉衍生物，及 (b)異吲哚啉顏料，該製程包含混合組分a)及b)且視情況使混合物經受粉碎步驟。

為獲得顏料組合物之期望施加性質，端視於最終應用而定，可使用調理或精加工顏料之已知製程之任何步驟。組分(a)或(b)或該兩種組分可(例如)以含水壓濾餅之形式使用。

較佳地，可藉由諸如鹽捏合、在不存在或存在無機鹽之情形下乾磨、或濕磨等已知方法、更佳地藉由濕磨或鹽捏合、更佳地藉由鹽捏合進行粉碎步驟。

鹽捏合可在無機鹽或有機酸之鹽以及顏料及無機鹽或有機酸之鹽在其中實質上不溶之有機液體存在下進行。可使用業內已知之用於鹽捏合之任何捏合機，例如普通雙軸捏合機，例如Z刀片捏合機，但單軸捏合機、高速混合機或擠出機亦同樣係可能的。式(I)之異吲哚啉衍生物或包含式(I)之異吲哚啉衍生物之顏料組合物較佳以乾燥形式使用，其各自之殘餘液體量各自基於各別組分最多為5 wt%。

用於鹽捏合之適宜鹽係於水中之溶解度為至少10 g / 100 ml之水溶性鹽。適宜實例係具有或不具結晶水之氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、硫酸鈉、硫酸鋁及諸如此類。較佳無機鹽係氯化鈉及硫酸鈉，更佳係氯化鈉。通常，使用經或未經預先微粉化之工業級鹽。該等鹽之平均粒徑較佳為5 μm至200 μm，更佳為10 μm至50 μm。另外，該等鹽在有機溶劑中之溶解度適當地≤ 100 mg/l，特定而言≤ 10 mg/l (在每一情形中均在20℃下)；其較佳幾乎不溶於其中。

用於鹽捏合之適宜液體係液體、較佳地有機溶劑或在研磨期間液化之低熔點固體，有機顏料及鹽實質上不溶於其中，但該等液體能夠使粗製顏料物理轉變成本發明顏料組合物。有機溶劑之實例係醇、低碳數有機酸、醚或寡二醇醚及聚二醇醚、酮、芳香族溶劑；酯、醯胺、碸或亞碸。尤其適宜之溶劑係二乙二醇、三乙二醇或二丙酮醇。

端視於粉碎製程或最終用途而定，可有利地在粉碎步驟之前或之後向顏料組合物中添加特定量之質地改良劑。適宜質地改良劑尤其係脂肪酸(例如硬脂酸或山崳酸或其醯胺或鹽)、塑化劑、蠟、樹脂酸(例如松脂酸)、松香(例如天然松香、改質松香、胺松香及聚合松香)、烷基酚或脂肪族醇或鄰位二醇(例如十二烷-1,2-二醇)。此外，聚合分散劑係適宜的，例如可以下列商標名獲得之聚合分散劑：Disperbyk^® 111、160、161、162、163、164、166、168、170、171、182、2000、2001、2070、2150、2163；EFKA^® PX 4300、PX 4310、PX 4320、PX 4330、PX 4340、PX 4350、PA 4400、PA 4401、PA 4402、PA 4403、PA 4450、 PX 4700、PX 4701、PX 4731、PX 4732、Dispex^® Ultra 4585、Solsperse^® 24000、32550、Ajisper^® PB-821、PB-822、PB-823及其組合。

聚合分散劑較佳係共聚物。共聚物可具有(例如)衍生自可聚合或可縮聚酸、酯、二醇、異氰酸酯、腈、醯胺、醯亞胺、烯烴、環氧化物或氮丙啶之重複單元。

通常使用基於丙烯酸酯或胺基甲酸酯之共聚物。較佳之聚合分散劑係通常具有顏料親和基團之嵌段或接枝共聚物。顏料親和基團通常係極性基團，較佳係含N基團。含N基團之實例係二級胺、三級胺或芳香族胺。

較佳之聚合分散劑係具有顏料親和基團、較佳地具有顏料親和性之含N基團的(例如)基於丙烯酸酯或胺基甲酸酯之嵌段共聚物。

較佳者係樹脂酸，例如松脂酸；松香，例如天然松香、改質松香、胺松香、聚合松香；聚合分散劑、較佳地具有顏料親和性之具有含N基團之嵌段共聚物；及其組合。

尤佳者係樹脂酸，例如松脂酸；松香，例如天然松香、改質松香、胺松香及聚合松香。或者，較佳者係聚合分散劑、較佳地具有顏料親和性之具有含N基團之嵌段共聚物與選自樹脂酸或松香之群的一種組分之組合。

質地改良劑較佳地可基於顏料組合物之總重量以0.1 wt%至20 wt%、較佳地2 wt%至15 wt%之量添加。

一般而言，捏合物料在每g異吲哚啉顏料及式(I)之異吲哚啉衍生物以及可選添加劑(例如質地改良劑)之總物料中含有1 g至15 g、較佳地2 g至15 g無機鹽或有機酸之鹽以及0.3 g至2 g、較佳地0.5 g至2 g有機液體。

捏合溫度通常為20℃至150℃、較佳地30℃至110℃、更佳地30℃至90℃。

鹽捏合步驟應進行足夠時間段以容許粒子達到最佳穩定性、顏料大小及分佈。時間段並不重要，且可在2小時至24小時、較佳地2小時至12小時、特定而言2小時至8小時範圍內。

適當地選擇速度或旋轉速率，使得捏合物料均勻地移動且剪切一致。

可將鹽捏合後所得到之產物攪拌並在水中製粒以去除鹽及有機液體且藉由常用方法分離，該等常用方法係例如過濾、通常用無水鹽洗滌且較佳地在50℃至90℃之溫度下乾燥。

濕磨可較佳地在水性介質、較佳水中進行。用於水性介質之適宜有機溶劑原則上係針對鹽捏合所提及之溶劑、較佳地水可混溶性溶劑。可使用允許溫度控制且施加高剪切之任何碾磨設備，例如珍珠磨機、球磨機、振動磨機、砂磨機、攪拌磨機、離心渦旋磨機或磨碎機。適宜碾磨介質係(例如)直徑通常為0.2 mm至3 mm、較佳地0.3 mm至1.8 mm之鋼球、陶瓷珠粒或玻璃珠粒。

水性介質中顏料組合物之總量基於碾磨糊之總重量有利地為5 wt%至25 wt%、較佳地5 wt%至15 wt%。較佳地，在濕磨步驟之前，使顏料組合物預分散於水中達通常0.5小時至2小時，以形成均勻之水性分散液。碾磨溫度通常為10℃至100℃、較佳地20℃至80℃。適當地選擇速度或旋轉速率，使得碾磨物料均勻地移動且剪切一致。碾磨步驟應進行足夠時間段以容許粒子達到最佳穩定性、顏料大小及分佈，此通常取決於操作模式。時間段並不重要，且可在30 min至15小時、較佳地1小時至10小時、特定而言2小時至5小時範圍內。

可藉由常用方法分離在濕磨後所得到之產物，例如過濾、通常用水洗滌且較佳地在50℃至90℃之溫度下乾燥。

因此，在另一較佳態樣中，本發明係關於用於製備顏料組合物之製程，該顏料組合物包含 (a)式(I)之異吲哚啉衍生物，及 (b)異吲哚啉顏料，該製程包含混合組分a)及b)且使混合物經受粉碎步驟，較佳地藉由鹽捏合或濕磨，更佳地藉由鹽捏合。

更佳地，本發明係關於用於製備顏料組合物之製程，該顏料組合物包含 (a)式(I)之異吲哚啉衍生物，及 (b)異吲哚啉顏料，該製程包含混合組分a)及b)且使混合物經受粉碎步驟，較佳地藉由鹽捏合或濕磨，更佳地藉由在質地改良劑下存在進行鹽捏合。

因此，在另一較佳態樣中，本發明係關於顏料組合物，其包含 (a)如本文所定義的式(I)之異吲哚啉衍生物， (b)異吲哚啉顏料，及 (c)質地改良劑，其中該質地改良劑較佳地基於該顏料組合物之總重量以0.1 wt%至20 wt%、更佳地2 wt%至15 wt%之量存在。

尤佳者係包含以下之顏料組合物： (a)如本文所定義的式(I)之異吲哚啉衍生物， (b)異吲哚啉顏料，及 (c)質地改良劑，其中該質地改良劑基於該顏料組合物之總重量以0.1 wt%至20 wt%、更佳地2 wt%至15 wt%之量存在；且其中該質地改良劑係選自樹脂酸、松香、改質松香、胺松香、聚合松香、聚合分散劑(較佳地具有顏料親和性之具有含N基團之嵌段共聚物)或其組合。

本發明之顏料組合物通常用作具有自由流動的粉狀一致性之固體系統、用作顆粒或用作含水壓濾餅，較佳地用作粉末或顆粒。

當用於濾色器應用或噴墨墨水應用中時，包含(a)及(b)以及視情況添加劑(例如質地改良劑)之顏料組合物之平均粒徑通常≤ 100 nm，且較佳為10 nm至100 nm。

在諸如其他印刷墨水應用、塗層或塑膠等應用中，粒徑可更大，例如在10 nm至600 nm、較佳地40 nm至400 nm範圍內。

粒徑應理解為粒子之等效直徑，其可例如藉助Joyce-Loebl盤式離心機或藉由動態雷射輻射散射來測定。對透射電子顯微鏡術(TEM)影像之評估通常亦係足夠的。對粒徑求平均值應基於重量進行(亦即，對相同等效直徑粒子之總重量相對於所有大小合適粒子之此等效直徑作圖，平均粒徑係所得重量分佈之算術平均值，參見Dr. Alan Rawle, 「basic principles of particle size analysis」，其可自Malvern Instruments獲得)。

可藉助如先前所闡述之精加工製程調整粒徑。

當用作物理摻合物時，可藉由適宜地調整合成條件及/或藉由另一適當粉碎步驟獲得顏料衍生物之粒徑。通常，將具有期望粒徑的式(I)之異吲哚啉衍生物與具有期望粒徑的已精加工之異吲哚啉顏料合併。

式(I)之異吲哚啉衍生物或包含本發明之式(I)之異吲哚啉衍生物之顏料組合物極佳地適於所有著色劑、尤其顏料最終應用，尤其使天然及合成起源之有機或無機材料著色，例如 a)用於使例如呈樹脂、橡膠或塑膠(包括膜及纖維)形式之聚合物大規模著色； b)用於製備塗料、塗料系統，例如在汽車、建築或工業塗料中， c)印刷墨水(包括噴墨墨水)以及電子照相術中之調色劑(例如用於雷射印刷機)及顯影劑； d)作為用於著色劑之添加劑，例如顏料及染料； e)用於使濾色器組合物著色；及諸如此類。

可藉由業內常用之技術將顏料組合物併入至各種施加介質中。

顏料組合物可基於欲著色材料之總重量以0.01 wt%至75 wt%、較佳地0.01 wt%至50 wt%之量使用，此取決於最終應用。

在另一態樣中，本發明係關於如上文任一態樣中所定義的異吲哚啉衍生物或如上文任一態樣中所定義的顏料組合物之用途，其用於使高分子質量有機材料、較佳地塗料、印刷墨水、用於濾色器應用之抗蝕劑調配物、電子照相調色劑、化妝品、塑膠、膜或纖維著色或染色。

在另一態樣中，本發明係關於使高分子質量有機材料、較佳地塗料、印刷墨水、用於濾色器應用之抗蝕劑調配物、電子照相調色劑、化妝品、塑膠、膜或纖維著色之製程。

在另一態樣中，本發明係關於如上文任一態樣中所定義的異吲哚啉衍生物之用途，其用作異吲哚啉顏料之晶體生長抑制劑或流變學改良劑。

式(I)之異吲哚啉衍生物可適宜地在各種施加介質中用作著色劑，較佳地用作顏料，例如用作另一著色劑(例如紅色、橙色、綠色或藍色顏料)之遮蔽組分。

本發明顏料組合物可在各種施加介質中、較佳地在印刷墨水、塑膠或用於濾色器應用之抗蝕劑調配物中用作黃色或橙色著色劑，更佳地用作另一著色劑(例如紅色或綠色顏料)之遮蔽組分，例如用於紅色或綠色濾色器段。

較佳地，顏料組合物或式(I)之異吲哚啉衍生物用於使光敏性抗蝕劑調配物著色以供製造濾色器、尤其顯示裝置領域中之元件。

因此，在另一態樣中，本發明係關於利用抗蝕劑調配物製造之濾色器，該抗蝕劑調配物包含如上文任一態樣中所定義之顏料組合物或如上文任一態樣中所定義之異吲哚啉衍生物。

可輻射固化之組合物、尤其抗蝕劑調配物之組分及其製造為熟習此項技術者所已知。較佳方法及組分(例如)闡述於PCT/EP2019/066256、WO 2013/179237 A1或WO 08/101841 A1中。通常，藉由利用一或多種聚合分散劑及一種溶劑分散本發明顏料組合物來形成顏料分散液。然後將顏料分散液用於製造光敏性抗蝕劑調配物，該調配物進一步包含樹脂、光聚合起始劑、烯鍵式不飽和單體、溶劑及可選添加劑。適宜組分為業內所已知。

通常，藉由將如上文所定義之光敏性抗蝕劑調配物塗覆在基板上，之後乾燥、曝光、顯影且視情況後烘乾以形成膜來產生濾色器。

尤其，利用如先前所提及之鹽捏合或濕磨顏料組合物、較佳地利用鹽捏合顏料組合物使抗蝕劑調配物著色。

因此，在較佳態樣中，本發明係關於利用抗蝕劑調配物製造之濾色器，該抗蝕劑調配物包含如上文任一態樣中所定義之鹽捏合顏料組合物。

式(I)之異吲哚啉衍生物尤其適於作為生長抑制劑使用，較佳地與異吲哚啉顏料結合使用。因此，該等顏料組合物在用於施加熱處理時之應用中時係優良的。在此等處理之後，該等顏料組合物之期望粒徑得以保持。

另外，式(I)之異吲哚啉衍生物適於作為黃色、橙色或紅色著色劑用於期望色彩之任何應用中。

含有本發明顏料組合物之組合物(例如塗料及印刷墨水)與不含異吲哚啉衍生物之組合物相比具有改良之色彩性質、尤其改良之色彩強度。

尤其，含有本發明顏料組合物之抗蝕劑調配物提供具有高對比率且亦滿足其他要求(例如高熱穩定性、高色彩飽和度及高亮度)之濾色器段。在使用鹽捏合或濕磨顏料組合物、較佳地鹽捏合顏料組合物時，對比率可提高。

有利地，該等抗蝕劑調配物在經受約230℃或更高之熱處理後提供高對比率。

當用作綠色及紅色濾色器段之遮蔽顏料組合物時，此等段在熱處理後亦提供具有高透射率之高飽和期望色點。因此，可提供較寬色域。

該等抗蝕劑調配物易於處理，尤其是其顯示高可分散性。此外，其顯示高流變行為，例如高分散穩定性及高再結晶穩定性。

特定而言，含有本發明顏料組合物之塗料及印刷墨水具有改良之流變學行為及優良分散穩定性。

針對上文所提及之顏料給出之定義及較佳者適用於任一組合及本發明其他態樣之任一組合。

藉由以下實施例之集合及自如所指示之依賴性及反向引用產生的實施例之組合進一步說明本發明。特定而言，值得注意的是，在提及實施例範圍之每一情形中，例如在諸如「如實施例1至3中任一實施例之異吲哚啉衍生物」等術語之上下文中，在此範圍內之每個實施例均意欲對熟習此項技術者明確地揭示，即熟習此項技術者應將此術語之措辭理解為與「如實施例1、2及3中之任一實施例之異吲哚啉衍生物」同義。此外，明確指出的是，以下實施例集合不為決定保護程度之申請專利範圍之集合，而是表示針對本發明之一般及較佳態樣而適宜結構化之說明書部分。

1. 一種式(I)之異吲哚啉衍生物，

2. 如實施例1之異吲哚啉衍生物，其中 X係N； Y係C₆ -C₁₈ -芳基或C₃ -C₁₈ -雜芳基，其經COOH、其鹽、SO₃ H或其鹽取代且視情況經鹵素、C₁ -C₄ -烷基或基團

3. 如實施例2之異吲哚啉衍生物，其中 Y係苯基、萘基或聯苯基，其經COOH、其鹽、SO₃ H或其鹽取代。

4. 如實施例2或3之異吲哚啉衍生物，其中 Y係苯基或萘基，其經SO₃ H或其鹽取代。

5. 如實施例1之異吲哚啉衍生物，其中 X係C-CN或C-COR² ； Y係式-A-D (III)之基團，其中 A係-CO-NR⁴ -或-SO₂ -NR⁴ -； D係-(C₁ -C₆ -伸烷基)-NR⁵ R⁶ 或-(C₁ -C₆ -伸烷基)-NH-NR⁵ R⁶ ，該C₁ -C₆ -伸烷基可雜有NH； R² 係C₁ -C₄ -烷基； R⁴ 係H或C₁ -C₄ -烷基；或D及R⁴ 與連接氮一起形成5員或6員環，該5員或6員環可經C₁ -C₄ -烷基取代及/或雜有NR⁷ 、O或S； R⁵ 及R⁶ 彼此獨立地係H或C₁ -C₄ -烷基；或R⁵ 及R⁶ 與連接氮一起形成5員或6員環，該5員或6員環雜有NR⁸ 且視情況經C₁ -C₄ -烷基取代； R⁷ 係H或C₁ -C₄ -烷基；且 R⁸ 係H、C₁ -C₄ -烷基或苯基。

6. 如前述實施例中任一實施例之異吲哚啉衍生物，該衍生物係呈顏料形式。

7. 一種顏料組合物，其包含 (a)如實施例1至6中任一實施例之式(I)之異吲哚啉衍生物，及 (b)異吲哚啉顏料。

8. 如實施例9之顏料組合物，其中該異吲哚啉顏料(b)係選自顏料黃139、顏料黃185、顏料橙64、顏料橙66、顏料橙69、顏料紅260或其組合。

9. 如實施例7或8之顏料組合物，其中組分(a)之量基於顏料(b)之總重量為0.5 wt%至50 wt%、較佳地0.5 wt%至15 wt%、更佳地0.5 wt%至10 wt%。

10. 一種用於製備如實施例1至6中任一實施例之異吲哚啉衍生物之製程，該製程包含使1,3-二亞胺基-異吲哚啉、式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物及巴比妥酸在pH ≤ 7下反應。

11. 如實施例10之製程，其中該反應係作為一鍋式反應或以兩步反應來進行，該兩步反應包含 a)使1,3-二亞胺基-異吲哚啉與式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物反應，及 b)使步驟a)之產物與巴比妥酸在pH ≤ 7下反應。

12. 一種如實施例1至6中任一實施例之異吲哚啉衍生物或如實施例7至9中任一實施例之顏料組合物之用途，其用於使高分子質量有機材料、較佳地塗料、印刷墨水、用於濾色器應用之抗蝕劑調配物、電子照相調色劑、化妝品、塑膠、膜或纖維著色。

13. 一種如實施例1至6中任一實施例之異吲哚啉衍生物之用途，其用作異吲哚啉顏料之晶體生長抑制劑或流變學改良劑。

14. 一種利用抗蝕劑調配物製造之濾色器，該抗蝕劑調配物包含如實施例7至9中任一實施例之顏料組合物或如實施例1至6中任一實施例之異吲哚啉衍生物。

15. 一種使高分子質量有機材料、較佳地塗料、印刷墨水、用於濾色器應用之抗蝕劑調配物、電子照相調色劑、化妝品、塑膠、膜或纖維著色之製程，其中將如實施例1至6中任一實施例之異吲哚啉衍生物或如實施例7至9中任一實施例之顏料組合物添加至該高分子質量有機材料中。現將參照以下實例更詳細地解釋本發明。該等實例不應解釋為具有限制性。除非另外陳述，否則「%」始終為重量% (wt%)。

實例實例中所用之組分： Paliotol^® 黃色K 1841：顏料黃139，可自BASF商業購得 Irgaphor^® S2150CF：顏料黃139，可自BASF商業購得 Paliotol^® 黃色D 1819 (顏料黃139，可自BASF商業購得) 1,3-二亞胺基-異吲哚啉(可自Sitaram Chemicals商業購得)

合成實例 1 1,3-二亞胺基-異吲哚啉溶液之合成在室溫(20-23℃)下將100 g鄰苯二甲腈(0.76 mol)於150 ml甲醇中之懸浮液用3.35 ml之30%乙醇鈉溶液處理。然後經2小時添加16.25 g (0.96 mol)氨氣，且將反應混合物緩慢加熱至60℃。將混合物在60℃下攪拌2小時且然後冷卻至室溫。使氬氣流鼓泡穿過溶液以釋放任何過量之氨，以形成二亞胺基-異吲哚啉溶液。

實例1 a)在室溫下將33.8 g (0.19 mol)對胺苯磺酸添加至66 g (0.19 mol)如合成實例1中所製備之溶液中，且添加50 ml甲醇。將黃色懸浮液在室溫下攪拌過夜，之後在50℃下攪拌1小時。使該懸浮液冷卻至室溫並過濾。將固體用去離子水洗滌且在60℃/100毫巴下乾燥，產生48.4 g式(XVIa)之產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。藉由MALDI-TOF-MS (M^- 300 e/z, M⁺ 302 e/z)確認產物之分子質量。

(XVIa) b)使40.0 g (0.13 mol)實例1a)之產物及16.9 g (0.13 mol)巴比妥酸懸浮於1 l冰乙酸中。將黃色懸浮液在110℃下攪拌過夜，冷卻至40℃並過濾。將固體用甲醇洗滌且在70℃/100毫巴下乾燥，產生48.4 g式(XVIb)之黃色產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。藉由MALDI-TOF-MS (M^- 411 e/z, M⁺ 413 e/z)確認產物之分子質量。

(XVIb)

實例 2 a)在室溫下將34.3 g (0.19 mol) 3-胺基苯磺酸(0.19 mol)添加至66 g (0.19 mol)如合成實例1中所製備之溶液中，且添加50 ml甲醇。將黃色懸浮液在室溫下攪拌過夜，之後添加100 ml甲醇且在50℃下攪拌1小時。使該懸浮液冷卻至室溫並過濾。將固體用去離子水洗滌且在60℃/100毫巴下乾燥，產生36.3 g式(XVIIa)之產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。藉由MALDI-TOF-MS (M^- 300 e/z, M⁺ 302 e/z)確認產物之分子質量。

(XVIIa) b)使30.0 g (0.10 mol)實例2a)之產物及16.9 g (0.10 mol)巴比妥酸懸浮於500 ml冰乙酸中。將黃色懸浮液在110℃下攪拌過夜，冷卻至40℃並過濾。將固體用甲醇洗滌且在70℃/100毫巴下乾燥，產生37.3 g式(XVIIb)之黃色產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。經由MALDI-TOF-MS (M^- 411 e/z, M⁺ 414 e/z)確認產物之分子質量。

(XVIIb)

實例3-1 a)使65 g (0.45 mol)二亞胺基-異吲哚啉與100 g (0.45 mol) 5-胺基-萘磺酸(＞90%)之混合物懸浮於350 ml甲醇中。在攪拌下將混合物加熱至回流。5小時後，使混合物冷卻至室溫，過濾固體，用1000 ml水洗滌且在60℃/100毫巴下乾燥，產生87 g式(XVIIIa)之褐黃色產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。產率145 g (84%)。藉由MALDI-TOF-MS (M^- 351 e/z, M⁺ 352 e/z)確認產物之分子質量

(XVIIIa) b)使100.0 g (0.29 mol)實例3a)之產物及36.5 g (0.29 mol)巴比妥酸懸浮於350 ml冰乙酸中。使懸浮液在回流下攪拌5小時，然後冷卻至室溫並過濾。用200 ml水洗滌褐黃色固體且在80℃/125毫巴下乾燥，產生99 g式(XVIIIb)之黃色產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。藉由MALDI-TOF-MS (M^- 461 e/z, M⁺ 463 e/z)確認產物之分子質量。

(XVIIIb)

實例3-2 (一鍋式製程) 使108.3 g (0.7 mol) 1,3-二亞胺基-異吲哚啉懸浮於1.3 l冰乙酸中且添加176 g (0.7 mol) 5-胺基-萘磺酸，之後添加94 g (0.7 mol)巴比妥酸。將混合物攪拌過夜且然後加熱至100℃。添加0.5 l乙酸，且將混合物攪拌7小時。過濾該混合物，用350 ml乙酸及水洗滌固體。將固體在70℃/100毫巴下乾燥48小時，產生344 g式(XVIIIb)之紅黃色產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。

實例 4 a)在室溫下使10 g (0.05 mol) 2,4-二胺基-苯磺酸(98%)及15.4 g (0.11 mol) 1,3-二亞胺基-異吲哚啉懸浮於100 ml甲醇中。在攪拌下將懸浮液加熱至回流達6小時。使該懸浮液冷卻至室溫並過濾。將固體用去離子水洗滌且在60℃/100毫巴下乾燥，產生18 g式(XIXa)之產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。經由MALDI-TOF-MS確認產物之分子質量。

(XIXa) b)使10 g (0.023 mol)實例7a)之產物及5.8 g (0.05 mol)巴比妥酸懸浮於200 ml乙酸中，且在攪拌下將混合物加熱至回流達6小時。使褐色懸浮液冷卻至室溫，過濾，用200 ml水洗滌固體且在70℃/100毫巴下乾燥，產生12.6 g式(XIXb)之橙色產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。經由MALDI-TOF-MS確認產物之分子質量。

(XIXb)

實例 5 a)在氮氣氛下將26.0 g (0.20 mol) 3-二乙胺基丙胺在5 min內添加至19.8 g (0.20 mol)氰基乙酸甲酯中。所得黃色溶液之溫度升至68℃。在室溫下攪拌過夜後，藉由在50℃及30毫巴下蒸發去除所形成之甲醇，且獲得33.3 g 3-二乙胺基丙基氰基乙醯胺之低黏性黃色油狀物。NMR (¹ H, 400 MHz, CDCl₃ ): 8.94 (1H, br s); 3.42 (2H, m); 3.31 (2H, s); 2.58 (2H, m); 2.57 (4H, q, 7.2 Hz); 1.67 (2H, m); 1.06 (6H, t, 7.2 Hz)。 b)將14.5 g (0.10 mol)懸浮於40 g乙二醇中之1,3-二亞胺基-異吲哚啉添加至19.7 g (0.10 mol)實例5a)之產物於180 g去離子水中之溶液中且在室溫下攪拌過夜，藉此形成綠黃色沈澱。藉由添加大約70 g之1 N硫酸將pH調整至6.5，且形成褐色溶液。在冰冷卻以維持20℃下，藉由進一步添加大約40 g之1 N硫酸使pH降低至2.0。然後添加12.8 g巴比妥酸，且將混合物加熱至65℃，同時藉由逐滴添加1 N硫酸(大約6 g)使pH保持在2.0-2.1。在65℃下攪拌1小時後，於冰浴中使所得黃色沈澱冷卻至30℃，過濾且用去離子水洗滌。在60℃/150毫巴下乾燥後，獲得38.1 g呈黃色粉末之式(XX)之產物。NMR (¹ H, 400 MHz, D₂ SO₄ ): 8.60 (1H, br d); 8.24 (1H, br d); 7.64 (2H, m); 5.79 (約1H, br); 3.45 (2H, m); 2.92 (6H, m); 1.90 (2H, m); 1.02 (6H, t, 7.2 Hz)。

(XX)

比較實例 1 a)使30.0 g (0.17 mol)對胺苯磺酸及17.6 g (0.16 mol)氰基乙酸乙酯(99%)在50 ml N-甲基吡咯啶酮(NMP)與50 ml二甲苯之混合物中在150℃下反應直至縮合完成為止。在2小時內蒸餾二甲苯與所形成乙醇之混合物。將混合物加熱至180℃持續30 min，冷卻至90℃，之後添加50 ml水。15 min後，添加1當量之1,3-二亞胺基-異吲哚啉，且將所得混合物在90℃下攪拌1.5小時且然後冷卻至0℃。在添加10 ml冰乙酸後過濾所得黃色懸浮液，將固體用冰水洗滌兩次。使黃色產物在60℃/100毫巴下乾燥，產生14 g式(XXIa)之產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。

(XXIa) b)使13 g (0.04 mol)比較實例1a)中所產生之化合物與1當量巴比妥酸之混合物懸浮於200 ml乙酸中。在攪拌下將混合物加熱至回流且變為橙色。6小時後，使混合物冷卻至室溫，攪拌1小時，且過濾固體，用50 ml水洗滌兩次並在60℃/100毫巴下乾燥，產生15 g式(XXIb)之黃紅色產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。經由MALDI-TOF-MS確認產物之分子質量。

(XXIb)

比較實例 2 a)使36.0 g (0.12 mol) 5-胺基-萘磺酸及36 g (0.13 mol)氰基乙酸乙酯在100 ml NMP與50 ml二甲苯之混合物中在150℃下反應直至縮合完成為止。在3小時內蒸餾二甲苯與所形成乙醇之混合物。將混合物加熱至180℃持續30 min，冷卻至90℃，之後添加50 ml水。15 min後，添加1當量之1,3-二亞胺基-異吲哚啉，且將所得混合物在90℃下攪拌1.5小時且然後冷卻至0℃。在添加25 ml冰乙酸後過濾所得黃色懸浮液，用冰水洗滌。使褐紅色產物在60℃/100毫巴下乾燥，產生21 g式(XXIIa)之產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。

(XXIIa) b)使18 g (0.05 mol)比較實例2a)之產物與6 g (0.05 mol)巴比妥酸之混合物懸浮於200 ml乙酸中。在攪拌下將混合物加熱至回流且變為橙色。6小時後，使混合物冷卻至室溫，攪拌1小時，且過濾固體，用50 ml水洗滌兩次並在60℃/100毫巴下乾燥，產生15 g式(XXIIb)之橙色產物，其可部分地以相應銨鹽形式存在。經由MALDI-TOF-MS確認產物之分子質量。

(XXIIb)

實例 6 藉由在習用鹽捏合條件(鹽/顏料比率12:1，於二乙二醇中，40℃，8小時內)下進行捏合將80 wt%顏料黃139 (Paliotol^® K 1841)、10%實例1之產物及10%松香樹脂衍生物(松香胺，CAS 61790-47-4)之混合物轉化成細顏料組合物。

實例 7 、 8-1 、 8-2 、 9 及 10 重複實例6之程序，惟使用實例2、3-1、3-2、5及5之產物而非實例1之產物。

實例 11 藉由在習用鹽捏合條件(鹽/顏料比率12:1，於二乙二醇中，40℃，8小時內)下進行捏合將80 wt%顏料黃185 (Paliotol^® D 1155)、10%實例1之產物及10%松香樹脂衍生物(CAS 61790-47-4)之混合物轉化成細顏料組合物。

實例 12 、 13-1 、 13-2 、 14 及 15 重複實例11之程序，惟使用實例2、3-1、3-2、4及5之產物而非實例1之產物。

實例 16 藉由在習用鹽捏合條件下進行捏合將80 wt%顏料黃139 (Paliotol^® K 1841)、10%實例3-2之產物及7.0%松香樹脂衍生物(松香胺，CAS 61790-47-4)之混合物轉化成細顏料組合物。16小時後，添加3 wt%之Disperbyk 168 (鹽/顏料比率12:1，於二乙二醇中，40℃，18小時內)。

比較實例 3 及 4 重複實例6之程序，惟使用比較實例1及2之產物而非實例1之產物。

比較實例 5 及 6 重複實例11之程序，惟使用比較實例1及2之產物而非實例1之產物。

應用實例 A ：製造濾色器將1.0 g實例8-2之產物(實例3-2之鹽捏合產物)、0.8 g EFKA ^® 4701 (BASF)、2.38 g共聚物(莫耳比為6:1之甲基丙烯酸苄基酯與甲基丙烯酸羥乙基酯之共聚物，分子量M_w =約32 kDa，38 wt%於乙酸1-甲氧基-2-丙基酯中)及12.4 g乙酸1-甲氧基-2-丙基酯分散於具有氧化鋯珠粒(直徑0.5 mm)之Skandex ^® 設備中達15小時。將分散液旋塗至玻璃上(30 sec, 2000 rpm)。在80℃下乾燥5 min，之後在熱板上在230℃下烘烤處理15 min以形成透明的紅黃色濾色器。色度：使用鹵素燈量測色度(Y, x, y)且根據1931 CIE XYZ比色系統使用C光源以x = 0.4640進行計算。對比率：利用對比率量測裝置(CT-1，最大亮度30,000:1, Tsubosaka Electric Co. Ltd)量測對比率。結果列示於表1中，與1 g Irgaphor S2150CF進行比較。表 1

	透射率%	對比率	x / y
實例8-2	80	7300	0.4640 / 0.4890
實例16	82.5	8160	0.4640 / 0.4920
Irgaphor^® S2150CF	80.3	2120	0.4640 / 0.4900
比較實例3	81.4	4981	0.4640 / 0.4976
比較實例4	81.5	5505	0.4640 / 0.4929

與Irgaphor S2150CF相比，實例13-2及16之濾色器顯示高對比率且y值接近於Irgaphor S2150CF。與使用比較實例3及4之濾色器相比，未能觀察到紅移。比較實例3及4對於在色彩應用中用作黃色著色劑而言、尤其作為當前所使用顏料Irgaphor S2150CF之替代物而言紅移過大。

應用實例 B ：可UV固化之墨水藉由在聚合顏料分散劑存在下將25 g Paliotol^® 黃色D 1819 (顏料黃139，BASF)及0.5 g實例3-1之產物之混合物分散於丙烯酸酯媒劑中來製備碾磨基料(millbase)。在400 ml玻璃罐中利用200 g玻璃珠粒於LAU分散器中進行分散步驟達4小時。碾磨基料之組成在下表2中提及。表 2

實例	碾磨基料	PY 139	實例3-1	Laromer PO 9102	Laromer PE 9105	Efka PX 4701
B-1	B	25 g	0.5 g	56 g	6 g	13 g
B-2 (組合物)	A	25 g	-	56 g	6 g	13 g

碾磨基料B-1之品質極佳且顯示優良之顏料可分散性及流變學。碾磨後，藉由篩分使所獲得之碾磨基料與玻璃珠粒分離。然後藉由用如下表3中所提及之兌稀(letdown)清漆進行稀釋將碾磨基料以12% (相同顏料負載)調配至可UV固化之噴墨墨水中。表 3

	Laromer HDDA	Laromer LR 8887	Irgacure 819	Irgacure 184	Irgastab UV 22	Efka SL 3288
沉降清漆	60 g	27 g	6 g	6 g	0.5 g	0.5 g

使用6 µm繞線棒將所獲得之墨水施加至自黏著乙烯基基板(Orajet 3105)上。然後使用配備有2個120 W/cm汞燈之UV固化單元(IST)固化所獲得之刮塗物(drawdown)，且使用X-Rite分光光度計(D 50/2°觀測器)測試乾墨刮塗物之色彩性質。相對於利用碾磨基料B-2 (100%)之墨水，使用碾磨基料B-1之墨水提供改良之色彩強度(106%)。於60℃烘箱中使兩種墨水在緊密密封之玻璃容器中儲存一週。一週後，檢查墨水之黏度(Brookfield Rheometer)。使用碾磨基料B-1之墨水顯示黏度未發生變化。

Claims

一種式(I)之異吲哚啉衍生物，
(I)，其中 X係N、C-CN或C-COR² ； Y係具有酸性基團或鹼性基團之基團； R¹ 彼此獨立地係鹵素或C₁ -C₄ -烷基，該烷基係未經取代或經鹵素取代； R² 係C₁ -C₄ -烷基，該烷基係未經取代或經鹵素取代；且 n係0、1、2、3或4，條件係若X為C-CN或C-COR² ，則Y不包含酸性基團。
如請求項1之異吲哚啉衍生物，其中 X係N； Y係C₆ -C₁₈ -芳基或C₃ -C₁₈ -雜芳基，其經COOH、其鹽、SO₃ H或其鹽取代且視情況經鹵素、C₁ -C₄ -烷基或基團
(II)取代，其中 R³ 彼此獨立地係鹵素或C₁ -C₄ -烷基，該烷基係未經取代或經鹵素取代；且 m係0、1、2、3或4。
如請求項2之異吲哚啉衍生物，其中 Y係苯基、萘基或聯苯基，其經COOH、其鹽、SO₃ H或其鹽取代。
如請求項2或3之異吲哚啉衍生物，其中 Y係苯基或萘基，其經SO₃ H或其鹽取代。
如請求項1之異吲哚啉衍生物，其中 X係C-CN或C-COR² ； Y係式-A-D (III)之基團，其中 A係-CO-NR⁴ -或-SO₂ -NR⁴ -； D係-(C₁ -C₆ -伸烷基)-NR⁵ R⁶ 或-(C₁ -C₆ -伸烷基)-NH-NR⁵ R⁶ ，該C₁ -C₆ -伸烷基可雜有NH； R² 係C₁ -C₄ -烷基； R⁴ 係H或C₁ -C₄ -烷基；或D及R⁴ 與連接氮一起形成5員或6員環，該5員或6員環可經C₁ -C₄ -烷基取代及/或雜有NR⁷ 、O或S； R⁵ 及R⁶ 彼此獨立地係H或C₁ -C₄ -烷基；或R⁵ 及R⁶ 與連接氮一起形成5員或6員環，該5員或6員環雜有NR⁸ 且視情況經C₁ -C₄ -烷基取代； R⁷ 係H或C₁ -C₄ -烷基；且 R⁸ 係H、C₁ -C₄ -烷基或苯基。
2、3及5中任一項之異吲哚啉衍生物，該衍生物係呈顏料形式。
如請求項4之異吲哚啉衍生物，該衍生物係呈顏料形式。
一種顏料組合物，其包含 (a)如請求項1至7中任一項之式(I)之異吲哚啉衍生物，及 (b)異吲哚啉顏料。
如請求項8之顏料組合物，其中該異吲哚啉顏料(b)係選自顏料黃139、顏料黃185、顏料橙64、顏料橙66、顏料橙69、顏料紅260或其組合。
如請求項8或9之顏料組合物，其中組分(a)之量基於顏料(b)之總重量為0.5 wt%至50 wt%、較佳地0.5 wt%至15 wt%、更佳地0.5 wt%至10 wt%。
一種用於製備如請求項1至7中任一項之異吲哚啉衍生物之方法，該方法包含使1,3-二亞胺基-異吲哚啉、式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物及巴比妥酸在pH ≤ 7下反應。
如請求項11之方法，其中該反應係作為一鍋式反應或以兩步反應來進行，該兩步反應包含 a)使1,3-二亞胺基-異吲哚啉與式H₂ N-Y (IV)之胺基化合物反應，及 b)使步驟a)之產物與巴比妥酸在pH ≤ 7下反應。
一種如請求項1至7中任一項之異吲哚啉衍生物或如請求項8至10中任一項之顏料組合物之用途，其用於使高分子質量有機材料、較佳地塗料、印刷墨水、用於濾色器應用之抗蝕劑調配物、電子照相調色劑、化妝品、塑膠、膜或纖維著色。
一種如請求項1至7中任一項之異吲哚啉衍生物之用途，其用作異吲哚啉顏料之晶體生長抑制劑或流變學改良劑。
一種利用抗蝕劑調配物製造之濾色器，該抗蝕劑調配物包含如請求項8至10中任一項之顏料組合物或如請求項1至7中任一項之異吲哚啉衍生物。
一種使高分子質量有機材料、較佳地塗料、印刷墨水、用於濾色器應用之抗蝕劑調配物、電子照相調色劑、化妝品、塑膠、膜或纖維著色之方法，其中將如請求項1至7中任一項之異吲哚啉衍生物或如請求項8至10中任一項之顏料組合物添加至該高分子質量有機材料中。