KR100903940B1 - 신규한 형광성 안료 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 아조 화합물, 이의 제조방법 및 형광성 화합물, 특히 고체 형광성 화합물로서의, 예를 들면, 특수 효과 프린팅, 안전용 프린팅 또는 광전자 분야에서의 용도에 관한 것이다.
화학식 I
Figure 112007082213412-pct00009
상기 화학식 I에서,
X는 할로겐, 특히 염소, 또는 C1-C4알콕시, 특히 메톡시이고,
Y는 -CH2 또는 -O-이고,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 또는 C1-C8알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐으로 3회 이하로 치환될 수 있는 C6-C14아릴이다.
아조 화합물, 형광성 화합물, 안료

Description

신규한 형광성 안료{New fluorescent pigments}
본 발명은 신규한 황색 및 적색 아조 화합물, 이의 제조방법 및 형광성 화합물, 특히 고체 형광성 화합물로서의 특수 효과 프린팅, 안전용 프린팅 또는 광전자 분야에서의 용도에 관한 것이다.
안료는 화학적 조성보다는 물리적 특징으로 인해 염료(dye)와 구분된다. 염료는 안료와 달리 적용되는 동안 용해되고 적용 공정에서 이의 결정 또는 입자 구조를 상실한다.
일반적으로 유기 염료를 기본으로 하는 형광성 착색제는 목적하는 색을 제공하는 착색 프린팅 잉크, 페인트 및 플라스틱에 통상적으로 사용되는 중요한 물질의 부류를 나타낸다. 종종 산업적 형광성 안료로서 언급되는 이러한 착색제는 형광성 염료를 적합한 매질, 예를 들면, 수지 매트릭스에 용해시켜 수득한다. 이어서, 수지 매트릭스를 특정한 크기, 통상적으로 수 ㎛로 분쇄하여 안료로서 사용할 수 있다.
일반적으로, 유기 안료는 형광성을 나타내지 않거나, 형광성이 낮다. 선행기술에서는 단지 제한된 수의 형광성 유기 안료, 예를 들면, 형광성 C.I. 피그먼트 옐로우 101[fluorescent C.I. Pigment Yellow 101, 참조: W. Herbst and K. Hunger, Industrial Organic Pigments, 2nd Ed., VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1997, 571-572]을 기재하고 있다.
염료와 비교하여, 안료는 몇가지 이점, 예를 들면, 우수한 내광성 또는 내후성이 있고 이동 문제에서 자유롭다.
따라서, 유기 안료에 형광성을 제공하여 안료의 물리적 특성의 고유한 유리한 특성을 나타내고 이에 따라 상기한 형광성 염료의 바람직한 대체물을 나타낼 수 있는 분야, 예를 들면, 특수 효과 프린팅 또는 안전용 프린팅 분야를 발견할 수 있는 형광성 유기 안료를 수득하는 것이 바람직하다.
미국 특허 제5,863,459호 및 제5,904,878호에는, 먼저 합성 안료를 건조분말로서 분리한 다음, 건조된 안료를 유기 용매 또는 물에 가하여 슬러리를 수득하고 이를 승압하에 수시간 동안 열처리하는, 황색 및 오렌지색 디아릴라이드 안료의 형광성 증진방법이 기재되어 있다. 기판 위로 도포된 잉크 제형의 형광성을 분광 광도계로 측정하는 경우, 처리되지 않은 안료에 대해서 선행기술의 방법에 의해 성취된 스펙트럼 응답의 최대 증가율은 약 8%이다. 유기 용매, 예를 들면, 에탄올 중에서의 안료 슬러리의 처리로 물 중에서의 처리에 의해 성취되는 형광성 강도보다 형광성 강도가 약 두배 증가된다. 안료를 처리하기 전에 분리하여야 하는 것과 이러한 처리가 우수한 결과를 수득하기 위해 유기 용매가 필요하다는 것이 선행기술의 단점이다. 엄격한 조건하에서의 안료의 처리가 추가의 단점으로 고려된다.
따라서, 선행기술의 단점을 나타내지 않고 안료가 특히 고체 상태에서 높은 강도의 형광성을 나타내는 간단하고 용이하게 수행되는 방법에 의해 수득될 수 있는 형광성 유기 안료는 여전히 필요하다.
이에 따라, 화학식 I의 안료가 밝혀졌다. 또한, 이의 제조방법 및 이의 용도도 밝혀졌다.
본 발명은 화학식 I의 아조 염료에 관한 것이다.
Figure 112004022488989-pct00001
상기 화학식 I에서,
X는 할로겐, 특히 염소, 또는 C1-C4알콕시, 특히 메톡시이고,
Y는 -CH2 또는 -O-, 바람직하게는 -O-이고,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 또는 C1 -C8알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐으로 3회 이하로 치환될 수 있는 C6-C14아릴이고, 바람직하게는 C1-C 8알킬이고, 특히 메틸이고,
단, R1 및 R2 둘 다가 메틸이고, Y가 -O-인 경우, X는 메톡시가 아니다.
할로겐은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드이고, 바람직하게는 염소이다.
C1-C8알킬은 메틸, 에틸, n-, i-프로필, n-, i-, 2급-, 3급-부틸, n-펜틸, 이소아밀, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실이고, 바람직하게는 C1-C4알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-, i-프로필, n-, i-, 2급-, 3급-부틸이고, 특히 바람직하게는 에틸이고, 특히 메틸이다.
C1-C4알콕시는 메톡시, 에톡시, n-, i-프로폭시 또는 n-부톡시이고, 바람직하게는 에톡시이고, 특히 메톡시이다.
C6-C14아릴은 페닐, 1-, 2-나프틸, 1-, 2-안트라세닐, 1-, 2-펜안트레닐이고, 바람직하게는 페닐이다.
특히 바람직한 화학식 I의 아조 화합물은 다음과 같다.
a) X는 염소이고, Y는 -O-이고, R1 및 R2는 수소이다.
b) X는 염소이고, Y는 -CH2-이고, R1 및 R2는 메틸이다.
c) X는 메톡시이고, Y는 -O-이고, R1 및 R2는 수소이다.
d) X는 메톡시이고, Y는 -CH2-이고, R1 및 R2는 메틸이다.
화학식 I의 아조 안료의 제조방법은 통상적인 방법으로 수행할 수 있고, 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 화학식 II의 벤지딘 유도체를 -10 내지 10℃에서 테트라조화하여 테트라조 성분을 제조한다. 커플링 성분인 화학식 III의 디케톤을 보통 수산화나트륨 수용액에 용해시킨 다음, 대개 pH 7 미만으로 조절하고 당해 테트라조 성분을 가한다. 일반적으로, 커플링 반응동안 온도는 -5 내지 50℃, 바람직하게는 -2 내지 20℃의 범위를 유지한다. 이어서, 반응 혼합물을 보통 0.1 내지 2시간 동안 50 내지 100℃ 범위의 온도까지 가열한다. 가열 단계 후, 반응 생성물을 일반적인 방법으로, 예를 들면, 여과하여 반응 혼합물로부터 분리하고, 임의로 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고, 이후에 건조시킨다. 또한, 바람직하게는 건조된 생성물을 분말로 분쇄하거나 과립화시킨다.
Figure 112004022488989-pct00002
Figure 112004022488989-pct00003
화학식 I의 신규한 아조 안료는 후처리하여 이의 특성, 예를 들면, 잉크, 페인트 또는 플라스틱 중 분산성을 개선시킬 수 있다. 후처리 방법은 당해 기술 분야의 숙련가들에게 공지되어 있다.
본 발명의 또다른 양태는 일반적으로 자체 공지된 방법에 의한 화학식 I의 신규한 아조 안료의 형광성 화합물(착색제)로서의, 바람직하게는 표시 분야에서의 용도(또는 사용 방법)에 관한 것이다.
화학식 I
Figure 112004022488989-pct00004
상기 화학식 I에서,
X는 할로겐, 특히 염소, 또는 C1-C4알콕시, 특히 메톡시이고,
Y는 -CH2 또는 -O-, 바람직하게는 -O-이고,
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 또는 C1 -C8알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐으로 3회 이하로 치환될 수 있는 C6-C14아릴이고, 바람직하게는 C1-C 8알킬이고, 특히 메틸이다.
용도의 예는 다음과 같다:
(a) 중합체가 폴리비닐 클로라이드, 셀룰로스 아세테이트, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리우레탄, 폴리이미드, 폴리벤즈이미다졸, 멜라민 수지, 실리콘, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리스티렌, 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리비닐 아세테이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리부타디엔, 폴리클로로부타디엔 또는 폴리이소프렌 또는 인용된 단량체의 공중합체일 수 있는 매스 착색 중합체;
(b) 페인트, 페인트 시스템, 특히 자동차 래커, 피복 조성물, 종이 착색제, 프린팅 착색제, 잉크의 제조, 특히 잉크젯 프린터에서의 용도, 및 페인팅 및 라이 팅용, 또한 전자사진술, 예를 들면, 건조 복사기 시스템[제록스(Xerox) 방법] 및 레이져 프린터에서의 용도;
(c) 수표, 수표 카드, 지폐, 쿠폰, 서류, 신분 증명서 등의 특수 표시용(여기서, 특수한 명백한 색채 인쇄가 수행되어야 한다);
(d) 안료 및 염료와 같은 착색제로의 첨가제(여기서, 특수한 색조가 성취되어야 하고, 특히 발광색조가 바람직하다);
(e) 형광성을 통한 물체의 기계 인식을 위한 물체 표시용, 바람직하게는, 예를 들면, 플라스틱의 회수, 문자숫자식 프린트 또는 바코드를 포함하여 물체의 분류에 사용되는 기계 인식을 위한 물체 표시용;
(f) 수동형 디스플레이 소자, 표지판 및 교통 신호, 예를 들면, 신호등, 안전장치와 같은 다수의 디스플레이, 표지판 및 표시용의 수동형 디스플레이 소자의 제조;
(g) 고체 상태의 형광성을 갖는 표시용;
(h) 장식 및 심미적인 목적;
(i) 산화알루미늄, 이산화규소, 이산화티타늄, 산화주석, 산화마그네슘[특히 "스톤 우드(stone wood)"], 실리케이트, 점토 광물, 칼슘-, 석고- 또는 시멘트-함유 표면, 예를 들면, 피복물 또는 석고 표면과 같은 유기 기판의 개질용;
(j) 광학 집광 시스템, 형광 태양광 집광기(참조: Nachr. Chem. Tech. Lab. 1980, 28, 716), 형광-활성화 디스플레이(참조: Elektronik 1997, 26, 6), 플라스틱의 제조를 위한 광유도 중합에 사용되는 냉 광원, 반도체 회로의 제조시 물질 시 험용, 집적 반도체 성분의 미세구조 분석용, 광전도체, 광그래픽 공정, 디스플레이, 조명 또는 상 변환 시스템(여기서, 여기는 전자, 이온 또는 UV 광에 의해 수행된다), 예를 들면, 형광 디스플레이, 브라운 관(Braun tube) 또는 형광성 램프; 염료를 그 자체로 함유하거나, 예를 들면, 에피택시(epitaxy) 형태의 다른 반도체와 함께 함유하는 집적 반도체 회로 부품, 화학발광 시스템, 예를 들면, 화학 발광 섬광; 발광 면역검종 또는 다른 발광 검출 공정, 신호 페인트로서, 바람직하게는 라이팅 및 드로잉 또는 다른 그래픽 제품의 가시적인 강조 타법용, 사인 및 특수한 가시색 인쇄가 성취된 다른 물체 표시용; 바람직하게는 레이져 빔을 발생하기 위한 형광성 염료, 광학 기록 매체 및 또한 Q-스위치로서의 염료 레이져;
(k) 광의 주파수의 변환용, 예를 들면, 단파 광의 장파 가시광으로의 튜닝 또는 비선형 광학에서 레이져 광의 주파수의 2배 내지 3배 증폭용;
(l) 생화학, 약학, 공학 및 자연과학에서의 트레이서용(여기서, 신규한 착색제는 기판에 공유결합될 수 있거나, 제2차 원자가에 의해, 예를 들면, 수소 결합 또는 소수성 상호작용(흡착)될 수 있다);
(m) 높은 민감성의 검출 방법(참조: Z. Analyt. Chem. 1985, 320, 361)에서, 특히 신틸레이터에서의 형광성 착색제로서의 용도.
본 발명은 다음의 실시예에 의해 추가로 설명된다.
실시예 1:
물 60부 중 아세트산 4.5부(100%) 및 염산 13.3부(36%)의 용액을 신속하게 교반하면서 물 270부 중 수산화나트륨 14.5부(50%)의 용액 중에 용해된 2,2-디메틸-1,3-디옥산-4,6-디온의 용액에 가한다. 수득한 슬러리는 물을 가하여 750부로 조절하고, 수산화나트륨(15%)를 가하여 pH 6.0으로 조절한다. 이어서, 이러한 슬러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, 3,3'-디클로로벤지딘 19.5부와 반응시키고, 동시에 수산화나트륨(15%)을 가하여 pH 4.8을 유지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 93℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도에서 30분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 높은 불용성 황색 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
실시예 2:
물 300부 중 2,2-디메틸-1,3-디옥산-4,6-디온 40.8부 및 수산화나트륨 24부(50%)의 용액을 물 420부 중 나트륨 포메이트 25부의 용액에 가한다. 이 용액에 아세트산(100%)을 신속하게 교반하면서 pH 6.0이 될때까지 가한다. 수득한 슬러리를 물 및 얼음을 가하여 15℃의 온도에서 1500부로 조절한다. 이어서, 이 슬러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, o-디아니시딘 32.8부와 반응시킨다. 얼음을 반응 동안 가하여 온도가 20℃ 초과로 상승되는 것을 방지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 90℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도를 60분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 높은 불용성 적색 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
실시예 3:
물 60부 중 아세트산 4.5부(100%) 및 염산 13.3부(36%)의 용액을 물 270부 중 수산화나트륨 14.5부(50%)의 용액에 용해시킨 5,5-디메틸-1,3-사이클로헥산디온 22.7부의 용액을 신속하게 교반하면서 가한다. 수득한 슬러리는 물을 가하여 750부로 조절하고, 수산화나트륨(15%)을 가하여 pH 6.0으로 조절한다. 이어서, 이 슬러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, 3,3'-디클로로벤지딘 19.5부와 반응시키고, 동시에 수산화나트륨(15%)을 가하여 pH 4.8을 유지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 93℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도를 30분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 높은 가용성 황색 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
실시예 4:
물 300부 중 5,5-디메틸-1,3-사이클로헥산디온 39.5부 및 수산화나트륨 24부(50%)의 용액을 물 420부 중 나트륨 포메이트 25부의 용액에 가한다. 이 용액에 아세트산(100%)을 신속하게 교반하면서 pH 6.0이 될때까지 가한다. 수득한 슬러리를 물 및 얼음을 가하여 15℃의 온도에서 1500부로 조절한다. 이어서, 이 슬 러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, o-디아니시딘 32.8부와 반응시킨다. 얼음을 반응 동안 가하여 온도가 20℃ 초과로 상승되는 것을 방지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 90℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도를 60분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 높은 불용성 적색 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
실시예 5:
물 60부 중 아세트산 4.5부(100%) 및 염산 13.3부(36%)의 용액을 물 270부 중 수산화나트륨 14.5부(50%)의 용액에 용해시킨 1,3-사이클로헥산디온 18.2부의 용액을 신속하게 교반하면서 가한다. 수득한 슬러리는 물을 가하여 750부로 조절하고, 수산화나트륨(15%)을 가하여 pH 6.0으로 조절한다. 이어서, 이 슬러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, 3,3'-디클로로벤지딘 19.5부와 반응시키고 동시에 수산화나트륨(15%)을 가하여 pH 4.8을 유지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 93℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도를 30분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 높은 불용성 황색 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
실시예 6:
물 300부 중 1,3-사이클로헥산디온 31.6부 및 수산화나트륨 24부(50%)의 용액을 물 420부 중 나트륨 포메이트 25부의 용액에 가한다. 이 용액에 아세트산(100%)을 신속하게 교반하면서 pH 6.0이 될때까지 가한다. 수득한 슬러리를 물 및 얼음을 가하여 15℃의 온도에서 1500부로 조절한다. 이어서, 이 슬러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, o-디아니시딘 32.8부와 반응시킨다. 얼음을 반응 동안 가하여 온도가 20℃ 초과로 상승되는 것을 방지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 90℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도를 60분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 높은 불용성 적색 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
실시예 7:
물 60부 중 아세트산 4.5부(100%) 및 염산 13.3부(36%)의 용액을 물 270부 중 수산화나트륨 14.5부(50%)의 용액에 용해시킨 5-페닐-1,3-사이클로헥산디온 30.0부의 용액을 신속하게 교반하면서 가한다. 수득한 슬러리는 물을 가하여 750부로 조절하고, 수산화나트륨(15%)을 가하여 pH 6.0으로 조절한다. 이어서, 이 슬러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, 3,3'-디클로로벤지딘 19.5부와 반응시키고 동시에 수산화나트륨(15%)을 가하여 pH 4.8을 유지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 93℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도를 30분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 높은 불 용성 황색 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
실시예 8:
물 300부 중 5-페닐-1,3-사이클로헥산디온 53.1부 및 수산화나트륨 24부(50%)의 용액을 물 420부 중 나트륨 포메이트 25부의 용액에 가한다. 이 용액에 아세트산(100%)을 신속하게 교반하면서 pH 6.0이 될때까지 가한다. 수득한 슬러리를 물 및 얼음을 가하여 15℃의 온도에서 1500부로 조절한다. 이어서, 이 슬러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, o-디아니시딘 32.8부와 반응시킨다. 얼음을 반응 동안 가하여 온도가 20℃ 초과로 상승되는 것을 방지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 90℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도를 60분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 높은 불용성 적색 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
비교 실시예 1:
물 50부 중 아세트산 4.5부(100%) 및 염산 13.3부(36%)의 용액을 물 270부 중 수산화나트륨 14.5부(50%)의 용액에 용해시킨 아세토아세트-o-톨루이다이드 31.0부의 용액을 신속하게 교반하면서 가한다. 수득한 슬러리는 물을 가하여 850부로 조절하고, 수산화나트륨(15%)을 가하여 pH 6.0으로 조절한다. 이어서, 이 슬 러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, 3,3'-디클로로벤지딘 19.5부와 반응시키고 동시에 수산화나트륨(15%)을 가하여 pH 4.8을 유지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 90℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도를 20분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
비교 실시예 2:
물 300부 중 아세토아세트아닐리드 50부 및 수산화나트륨 24부(50%)의 용액을 물 420부 중 나트륨 포메이트 25부의 용액에 가한다. 이 용액에 아세트산 20.9부(100%)를 신속하게 교반하면서 가한다. 수득한 슬러리를 물 및 얼음을 가하여 17℃의 온도에서 1500부로 조절한다. 이어서, 이 슬러리를 미리 통상적인 방법으로 아질산나트륨 및 염산으로 테트라조화시키고, o-디아니시딘 32.8부와 반응시킨다. 얼음을 반응 동안 가하여 온도가 20℃ 초과로 상승되는 것을 방지한다. 이어서, 커플링된 안료 슬러리를 90℃의 온도까지 가열시키고, 이 온도를 60분 동안 유지하고, 물을 가하여 70℃로 냉각시킨다. 이어서, 생성물을 여과하고 물로 세척하여 가용성 염을 제거하고 건조시키고 분쇄하여 분말로 변환시킨다.
실시예 9 내지 16, 비교 실시예 3 및 4:
잉크를 실시예 1 내지 8 및 비교 실시예 1 및 2에 기재된 안료 각각으로부터 제조하고, 이의 형광성 강도를 측정한다.
잉크를 2.0 내지 2.5mm의 유리 비드 200g, 니트로셀룰로스 바니시 31g, 에탄올 51g 및 안료 18g을 포함하는 폴리에틸렌 용기에 가하여 제조한다. 혼합물을 통상적인 분산기에서 45분 동안 진탕시킨다. 수득한 밀 베이스 18g은 추가로 니트로셀룰로스 17g을 에탄올 9g 및 에틸 아세테이트 2.5g과 함께 가하여 연신하고 감소시킨다. 이어서, 최종 잉크를 K-바를 사용하여 비흡착지에 도포한다.
형광성 강도를 유리 슬라이드 상 도포물을 배치하고 퍼킨-엘머 LS-5B 형광계(Perkin-Elmer LS-5B fluorimeter)를 사용하여 형광 스펙트럼을 측정한다.
결과는 하기 표에 기재되어 있다.
표: 적용 실시예의 결과
실시예 9 10 11 12 13 14 15 16 비교 실시예 3 비교 실시예 4
실시예로부터의 안료 1 2 3 4 5 6 7 8 비교 실시예 1 비교 실시예 2
형광 강도 145 35 45 15 13 10 19 10 8 4

Claims (6)

  1. 화학식 I의 아조 안료.
    화학식 I
    Figure 112007082213412-pct00005
    상기 화학식 I에서,
    X는 할로겐 또는 C1-C4알콕시이고,
    Y는 -CH2 또는 -O-이고,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 또는 C1-C8알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐으로 3회 이하로 치환될 수 있는 C6-C14아릴이고,
    단, R1 및 R2 둘 다가 메틸이고, Y가 -O-인 경우, X는 메톡시가 아니다.
  2. 제1항에 있어서, X가 염소 또는 메톡시인 아조 안료.
  3. a) 화학식 II의 벤지딘 유도체를 -10 내지 10℃ 범위의 온도에서 테트라조화하고,
    b) 수득한 테트라조 생성물을 화학식 III의 디케톤과 -5 내지 50℃ 범위의 온도에서 커플링시키고,
    c) 반응 혼합물을 0.1 내지 2시간 동안 50 내지 100℃ 범위의 온도까지 가열하고,
    d) 반응 혼합물로부터 반응 생성물을 분리하고, 건조시킴으로써 제1항에 따른 화학식 I의 아조 안료를 제조하는 방법.
    화학식 II
    Figure 112009021171533-pct00006
    화학식 III
    Figure 112009021171533-pct00007
    상기 화학식 II 및 III에서,
    X, Y, R1 및 R2는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  4. 화학식 I의 아조 안료의 형광성 화합물로서의 사용방법.
    화학식 I
    Figure 112007082213412-pct00008
    상기 화학식 I에서,
    X는 할로겐 또는 C1-C4알콕시이고,
    Y는 -CH2 또는 -O-이고,
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, 또는 C1-C8알킬, C1-C4알콕시 또는 할로겐으로 3회 이하로 치환될 수 있는 C6-C14아릴이다.
  5. 제4항에 있어서, 표시 분야에 사용되는, 화학식 I의 아조 안료의 형광성 화합물로서의 사용 방법.
  6. 제3항에 있어서, 단계 d)에서 반응 혼합물로부터 분리된 반응 생성물을, 건조 전에 물로 세척하는, 화학식 I의 아조 안료를 제조하는 방법.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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WO2008118254A2 (en) * 2007-01-29 2008-10-02 Michigan Molecular Institute Remote laser interrogation of threat clouds and surfaces
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0982373A1 (en) * 1997-05-14 2000-03-01 Sun Chemical Corporation Fluorescent orange azo pigments
EP0982372A1 (en) * 1997-05-09 2000-03-01 Sun Chemical Corporation Fluorescent yellow azo pigment

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0982372A1 (en) * 1997-05-09 2000-03-01 Sun Chemical Corporation Fluorescent yellow azo pigment
EP0982373A1 (en) * 1997-05-14 2000-03-01 Sun Chemical Corporation Fluorescent orange azo pigments

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