KR20220098800A - 양극 물질과 이를 포함하는 전기화학 장치 및 전자 장치 - Google Patents

양극 물질과 이를 포함하는 전기화학 장치 및 전자 장치 Download PDF

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Abstract

본 출원은 양극 물질 및 양극 물질을 포함하는 전기화학 장치 및 전자 장치에 관한 것이다. 양극 물질에는 1차 입자가 형성하는 2차 입자가 포함되고, 2차 입자에는 제1그룹 2차 입자, 제2그룹 2차 입자 및 제3그룹 2차 입자가 포함된다. 제1그룹 2차 입자의 입경은 2차 입자 평균 입경의 1.25배보다 크고, 제2그룹 2차 입자의 입경은 2차 입자 평균 입경의 0.75배보다 작고, 제3그룹 2차 입자의 입경은 2차 입자 평균 입경의 0.75배 내지 1.25배이다. 상기 입경 조건을 충족시키는 양극 물질을 채택함으로써, 본 출원의 전기화학 장치는 우수한 순환 성능 및 저장 성능을 갖는다.

Description

양극 물질과 이를 포함하는 전기화학 장치 및 전자 장치 {POSITIVE ELECTRODE MATERIAL, ELECTROCHEMICAL DEVICE COMPRISING SAME, AND ELECTRONIC DEVICE}
본 출원은 에너지 저장 기술 분야에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 양극 물질 및 상기 양극 물질을 포함하는 전기화학 장치 및 전자 장치에 관한 것이다.
모바일 전자 기술의 급속한 발전으로 사람들이 사용하는 휴대폰, 태블릿, 노트북, 드론 등과 같은 모바일 전자 장치의 주파수와 체험 요건이 갈수록 높아지고 있다. 따라서 전자 장치에 에너지를 공급하는 전기화학 장치(예를 들어, 리튬 이온 배터리)는 더 높은 에너지 밀도, 더 큰 레이트(rate), 더 높은 안전성 및 반복 충방전 과정 후 더 적은 용량 감소 기능을 갖추어야 한다.
전기화학 장치의 에너지 밀도와 순환 효율 성능은 양극 물질과 밀접한 관련이 있다. 이를 고려하여 사람들은 끊임없이 양극 물질에 대한 추가적인 연구와 개선을 진행하고 있다. 신규한 양극 물질을 모색하는 것 외에도 양극 물질의 물질 구성을 개선하고 최적화하는 것도 중요한 해결책이다.
본 출원은 양극 물질 및 상기 양극 물질을 포함하는 전기화학 장치 및 전자 장치를 제공함으로써 관련 분야에 존재하는 적어도 하나의 문제를 어느 정도 해결하고자 한다.
본 출원의 일 양상에 따르면, 본 출원은 양극 물질을 제공하며, 상기 양극 물질은 1차 입자가 형성하는 2차 입자를 포함하고, 상기 2차 입자는 제1그룹 2차 입자, 제2그룹 2차 입자 및 제3그룹 2차 입자를 포함한다. 여기에서 제1그룹 2차 입자의 입경은 2차 입자 평균 입경의 1.25배보다 크고, 제2그룹 2차 입자의 입경은 2차 입자 평균 입경의 0.75배보다 작고, 제3그룹 2차 입자의 입경은 2차 입자 평균 입경의 0.75배 내지 1.25배이다.
본 출원의 다른 일 양상에 따르면, 본 출원은 음극, 분리막 및 양극을 포함하는 전기화학 장치를 제공하며, 여기에서 양극은 상기 양극 물질을 포함한다.
본 출원의 다른 일 양상에 따르면, 본 출원은 상기 전기화학 장치를 포함하는 전자 장치를 제공한다.
본 출원의 전기화학 장치는 상기 입경 조건을 충족시키는 양극 물질을 채택해 양극으로 사용함으로써, 양극 제조 과정 중 양극 물질의 분포 상황을 개선하여 본 출원의 전기화학 장치가 우수한 순환 성능 및 저장 성능을 갖도록 만든다.
본 출원 실시예의 추가 양상 및 장점은 이하에서 부분적으로 설명, 도시하거나 본 출원 실시예의 실시를 통해 설명한다.
이하에서는 본 출원 실시예에 대한 설명상 편의를 위해 본 출원 실시예 또는 종래 기술의 설명에 필요한 첨부도면을 간략하게 소개한다. 이하의 설명에서 도면은 본 출원의 일부 실시예일뿐이다. 본 기술 분야의 통상의 기술자는 창조적 노력 없이 이러한 첨부도면에서 예시된 구조에 따라 다른 실시예의 첨부도면을 획득할 수 있다.
도 1은 종래 기술에 따른 양극 물질의 500배 주사 전자 현미경(SEM) 이미지이다.
도 2는 본 출원 실시예에 따른 양극 물질의 500배 주사 전자 현미경(SEM) 이미지이다.
도 3은 2차 입자의 장축과 단축의 모식도이다.
본 출원의 실시예는 이하에서 상세히 설명한다. 본 출원 명세서 전체에서 동일하거나 유사한 구성요소 및 동일하거나 유사한 기능을 갖는 구성요소는 유사한 도면 부호로 표시된다. 여기에서 설명된 첨부도면 관련 실시예는 설명과 해석을 위한 것이며 본 출원에 대한 기본적인 이해를 위해 제공된다. 본 출원의 실시예는 본 출원을 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
본 명세서에서 사용된 용어 "대략적으로", "대체적으로", "실질적으로" 및 "약"은 작은 변화를 기술 및 설명하기 위한 것이다. 사건 또는 상황에 결합되어 사용될 때, 상기 용어는 그 중 사건 또는 상황이 정확하게 발생하는 예시 및 사건 또는 상황이 매우 근접하게 발생하는 예시를 의미할 수 있다. 예를 들어, 수치와 함께 사용되는 경우, 용어는 상기 수치의 ±10% 이하의 변동 범위를 의미할 수 있으며, 예를 들어 ±5% 이하, ±4% 이하, ±3% 이하, ±2% 이하, ±1% 이하, ±0.5% 이하, ±0.1% 이하 또는 ±0.05% 이하이다. 예를 들어, 두 값 사이의 차이가 상기 값 평균의 ±10 % 이하(예를 들어, ±5% 이하, ±4% 이하, ±3% 이하, ±2% 이하, ±1% 이하, ±0.5% 이하, ±0.1% 이하 또는 ±0.05% 이하)인 경우, 두 값은 "대체적으로" 동일한 것으로 간주될 수 있다.
또한 종종 본원에서 범위 형식으로 수량, 비율 및 기타 수치를 나타낸다. 이러한 범위 형식은 설명상 편의성과 간결성을 위한 것이며, 명시적으로 지정된 범위로 제한되는 수치를 포함할 뿐만 아니라 상기 범위 내의 모든 개별 수치 또는 하위 범위도 포함하며 이는 각각의 수치 및 하위 범위를 명시적으로 지정하는 것과 같이 유연하게 이해되어야 한다.
구체적인 실시방식 및 청구범위에서 용어 "중 적어도 하나", "중 적어도 한 개", "중 적어도 한 종류" 또는 기타 유사한 용어에 의해 연결된 항목의 목록은 나열된 항목의 임의 조합을 의미할 수 있다. 예를 들어, 항목 A와 B가 나열된 경우, "A와 B 중 적어도 하나"라는 문구는 A만, B만 또는 A와 B를 의미한다. 다른 예시에서, 항목 A, B 및 C가 나열된 경우, "A, B 및 C 중 적어도 하나"라는 문구는 A만, B만, C만, A와 B(C는 제외), A와 C(B 제외), B와 C(A 제외), 또는 A, B 및 C 전부를 의미한다. 항목 A는 단일 요소 또는 여러 요소를 포함할 수 있다. 항목 B는 단일 요소 또는 여러 요소를 포함할 수 있다. 항목 C는 단일 요소 또는 여러 요소를 포함할 수 있다.
구체적인 실시예 및 청구범위에 있어서, 용어 "장축"및 "단축"은 스크리닝 분석 입경의 의미를 설명하는 방법을 단순화하기 위한 것이며, "장축"은 주사 전자 현미경(SEM) 테스트에 의해 수득된 이미지 내의 입자 최대 길이를 지칭하고, "단축"은 이미지 내에서 "장축"에 수직인 입자의 최대 길이이다. 또한 용어 "평균 입경"은 주사 전자 현미경 테스트에 의해 수득된 이미지 내 입자의 장축 평균값이다. "장축", "단축" 또는 "평균 입경"에 의해 정의된 입자는 1차 입자 또는 2차 입자 중 하나를 포함한다는 것을 이해해야 한다.
본 출원은 양극 물질의 제조 공정을 조정함으로써 양극 물질의 2차 입자의 입경 분포를 비교적 작은 범위로 제한하며, 이를 통해 전기화학 장치 제조 과정(예를 들어, 고속 코팅)에서 양극 물질의 가공 성능을 향상시키고, 나아가 전기화학 장치에서의 순환 성능을 효과적으로 개선한다. 현재 전기화학 장치(예를 들어 리튬 이온 배터리)의 양극 물질은 주로 리튬 코발트 산화물을 채택하나, 코발트는 환경 오염이 심하고 비용이 높은 원소이기 때문에, 니켈 고함량 물질(니켈 함량이 전체 전이 금속 요소 함량의 50% 이상 차지)이 비교적 낮은 코발트 함량과 리튬 코발트 산화물보다 높은 실제 그램 용량으로 인해 광범위하게 주목을 받고 있다. 그러나 고함량 니켈 물질은 가공성이 나쁘고, 양극 코팅 시 입자 및 기포가 발생하기 쉬워 양극의 중량 분포가 불균일해지면서 전기화학 장치의 순환 성능 및 레이트 성능(rate capability)에 영향을 미친다.
도 1은 종래 기술에 따른 넓은 입경 분포를 갖는 양극 물질(니켈 고함량 물질)의 500배 주사 전자 현미경(SEM) 이미지이다.
본 출원의 일 양상에 따르면, 본 출원의 실시예는 양극 물질을 제공하며, 여기에는 1차 입자가 형성하는 2차 입자를 포함하고, 상기 2차 입자는 제1그룹 2차 입자, 제2그룹 2차 입자 및 제3그룹 2차 입자가 포함된다. 제1그룹 2차 입자의 입경은 2차 입자 평균 입경의 약 1.25배보다 크고, 제2그룹 2차 입자의 입경은 2차 입자 평균 입경의 약 0.75배보다 작고, 제3그룹 2차 입자의 입경은 2차 입자 평균 입경의 약 0.75배 내지 약 1.25배이다.
일부 실시예에 있어서, 2차 입자의 총 수를 기준으로, 제3그룹 2차 입자의 총 수는 약 60% 이상이고, 2차 입자의 총 부피를 기준으로, 제3그룹 2차 입자의 총 부피는 약 50% 이상이다.
일부 실시예에 있어서, 2차 입자의 총 수를 기준으로, 제3그룹 2차 입자의 총 수는 약 80% 내지 약 93%이고, 제1그룹 2차 입자의 총 수는 약 1% 내지 약 10%이다.
일부 실시예에 있어서, 2차 입자의 총 부피를 기준으로, 제3그룹 2차 입자의 총 부피는 약 80% 내지 약 95%이고, 제1그룹 2차 입자의 총 부피는 약 1% 내지 약 10%이다.
일부 실시예에 있어서, 제1그룹 2차 입자의 총 수와 제2그룹 2차 입자의 총 수의 비율은 약 0.1 내지 약 10이고, 제1그룹 2차 입자의 총 부피는 제2그룹 2차 입자의 총 부피의 비율은 약 0.1 내지 약 10이다.
도 2는 본 출원 실시예에 따른 입경 분포를 갖는 양극 물질의 500배 주사 전자 현미경(SEM) 이미지이다. 도 2에 도시된 바와 같이, 본 출원은 양극 물질의 제조 방법을 조정함으로써, 양극 물질의 2차 입자의 입경 분포를 더욱 집중시킨다. 본원에서는 주사 전자 현미경(SEM)을 사용하여 입자 수, 평균 입경 및 형상(장축과 단축)을 측정한다.
도 3은 2차 입자의 장축과 단축의 모식도이다. 도 3에 도시된 바와 같이, 양극 물질의 2차 입자의 평균 입경은 현미경 이미지에서 측정된 각 입자의 장축(a) 평균값을 입자 입경으로 사용한 것이며, 현미경 이미지에서 장축(a)에 수직인 각 입자의 단축(b)을 기록하였다.
일부 실시예에 있어서, 양극 입자의 2차 입자의 총 수를 기준으로, 80% 이상의 2차 입자는 그 장축(a)과 단축(b)의 길이 비율이 약 1 내지 약 2이다. 다른 일부 실시예에 있어서, 총 수의 80% 이상인 2차 입자는 그 장축(a)과 단축(b)의 비율이 대체적으로, 예를 들어 약 1.0, 약 1.2, 약 1.4, 약 1.5, 약 1.6, 약 1.8, 약 2.0 또는 이러한 값 중 어느 2개로 이루어진 범위이다. 본 출원의 실시예의 양극 물질의 2차 입자의 장축(a)과 단축(b)의 비율 범위는 비교적 바람직한 입자 형상을 가지며, 양극 물질 코팅 시 슬러리의 유동성을 개선하고 냉간 압착 시 2차 입자 간 마찰력을 감소시켜 양극 물질의 가공 성능을 향상시킬 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 2차 입자의 Dv10과 Dn10의 비율은 약 1 내지 약 3이다. 2차 입자의 Dv10과 Dn10의 비율은 1에 가까울수록 입자 분포가 더 집중된다는 것을 의미한다. 다른 일부 실시예에 있어서, 2차 입자의 Dv10과 Dn10의 비율은 대체적으로, 예를 들어 약 1.0, 약 1.2, 약 1.4, 약 1.5, 약 2.0, 약 2.5, 약 3.0 또는 이들 값 중 어느 2개로 이루어진 범위이다.
본 출원 실시예의 2차 입자 입경 분포를 충족시키는 양극 물질을 채택함으로써, 본 출원의 양극 제조 과정에서 고속 코팅 시 입자 스크래치 및 기포 발생 가능성을 낮출 수 있다. 또한 본 출원의 양극 물질 제조 방법은 소결에 의해 생성된 미세 분말을 효과적으로 제한할 수 있고, 입자 입경의 비교적 큰 차이로 인한 리튬 및 니켈 함량의 불균일한 분포를 줄일 수 있다. 본 출원의 양극 물질 및 이의 전기화학 장치는 우수한 순환 안정성을 갖는다.
일부 실시예에 있어서, 양극 물질의 2차 입자의 평균 입경은 약 1㎛ 내지 약 30㎛이다. 다른 일부 실시예에 있어서, 2차 입자의 평균 입경은 대체적으로, 예를 들어 약 1㎛, 약 5㎛, 약 10㎛, 약 15㎛, 약 20㎛, 약 25㎛, 약 30㎛ 또는 이들 값 중 어느 2개로 이루어진 범위이다. 본 출원 실시예에서 양극 물질의 평균 입경 범위는 양극 물질의 동특성을 향상시키고 전해액과의 부반응으로 인한 위험을 감소시킬 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 2차 입자를 구성하는 1차 입자의 장축의 길이는 약 100nm 내지 약 5㎛이고, 1차 입자의 단축의 길이는 약 10nm 내지 약 1㎛이다. 다른 일부 실시예에 있어서, 1차 입자의 장축의 길이는 예를 들어 약 100nm, 약 200nm, 약 500nm, 약 1㎛, 약 3㎛, 약 5㎛ 또는 이들 값 중 어느 2개로 이루어진 범위이다. 다른 일부 실시예에 있어서, 1차 입자의 단축의 길이는 대체적으로, 예를 들어 약 10nm, 약 50nm, 약 100nm, 약 200nm, 약 500nm, 약 800nm, 약 1㎛ 또는 이들 값 중 어느 2개로 이루어진 범위이다. 본 출원의 실시예의 1차 입자의 장축과 단축의 길이 범위는 양극 물질의 동특성을 향상시키고, 전기화학 장치의 고온 저장 성능 및 순환 성능을 개선시킬 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 1차 입자의 형상은 플레이트형, 바늘형, 막대형, 구형 및 타원형 등의 형상 중 하나 이상을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 일부 실시예에 있어서, 1차 입자의 결정 구조는 육각형 층상 구조, 첨정석 구조 및 암염 구조 중 하나 이상을 포함하며, 그 결정 구조는
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공간군에 속한다.
본 출원의 일부 실시예에 있어서, 양극 물질은 일반식 LixM1yM2zO2로 표시되는 리튬 함유 금속 산화물을 포함하고, 여기에서 0.95≤x≤1.05, 0<y≤1, 0≤z≤0.1, y+z=1이고, M1은 Ni, Co, Mn, Al 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, M2는 Mg, Ti, Zr, Sc, V, Cr, Fe, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
리튬 함유 금속 산화물(예를 들어, 니켈 고함량 물질)은 그 자체의 입경 분포가 집중되어 있고 입도가 비교적 크기 때문에 높은 배터리 용량을 보장하면서도 물질의 순환 안정성을 보장해 준다. 본 출원의 발명의 정신을 벗어나지 않고, 본 출원이 속한 기술분야의 당업자는 구체적인 수요에 따라 본 기술분야에서 통상적으로 사용하는 양극 활물질을 선택할 수 있으며 이는 제한되지 않는다는 점을 이해해야 한다.
일부 실시예에 있어서, 양극 물질의 2차 입자는 표면층을 더 포함하고, 표면층은 B, Al, Zr, C 및 S 중 적어도 하나의 원소를 포함한다.
일부 실시예에 있어서, 양극 물질의 비표면적은 약 0.300m2/g 내지 약 1.000m2/g이다.
일부 실시예에 있어서, 본 출원의 양극 물질을 제조하는 방법은 하기 단계를 포함한다.
1. 전구체의 제조:
전구체는 회분식 공정을 채택해 제조한다. 일정량의 전이 금속염 용액을 취하고, 매트릭스 이론 공연비에 따라 이것을 알칼리 용액 및 암모니아수와 혼합한 후 질소로 충전된 반응기에 주입하고, 암모니아수 함량을 조정하여 반응기 용액의 pH 값을 일정한 범위 내로 유지한다. 이어서 반응기 내의 반응액을 약 600rpm 내지 약 1000rpm의 교반 속도로 급속 교반하며, 급속 교반 시간은 약 6시간 내지 약 15시간이다. 급속 교반 후, 반응액을 약 600rpm 내지 약 1000rpm의 교반 속도로 저속 교반하고, 저속 교반 시간은 약 12시간 내지 약 30시간이며, 반응액을 에이징(aging)시켜 2차 입자를 생성한다. 수득한 고액 혼합물을 여과하고 물로 세척한 후 건조시켜 전구체를 수득한다.
2. 양극 물질의 제조
일정 비율의 전구체를 준비하고, 매트릭스 이론 공연비에 따라 이것을 리튬염, 도핑 원료와 혼합한 후 1차 소결을 수행하며, 여기에서 소결 온도는 약 750℃ 내지 약 830℃이고 열처리 시간은 약 8시간 내지 약 20시간이다. 1차 소결 후, 1차 소결물을 물세척 및 건조시키며, 이것을 표면층의 원료와 혼합한 후 2차 소결을 수행하고, 여기에서 소결 온도는 약 350℃ 내지 약 450℃이고 열처리 시간은 약 2시간 내지 약 10시간이며, 이어서 냉각, 건조, 파쇄 및 분류 처리를 수행하여 양극 물질을 수득한다.
본 발명에 있어서, 전구체의 제조에서 급속 및 저속의 2단계 교반 방법을 채택하고 교반 속도 및 시간을 제어함으로써, 양극 물질의 2차 입자의 입경 분포와 형상을 제어하는 효과를 구현한다. 분포 폭은 급속 교반 속도 및 저속 교반의 시간에 동시에 영향을 받는 반면, 구형도는 급속 교반 속도에 주로 영향받는다. 교반 시간과 교반 속도는 모두 합리적인 범위 내로 제어해야 한다. 교반 시간이 너무 짧으면 작은 입자가 충분히 성장할 수 없고 입경 분포가 집중되는 효과를 구현할 수 없으며, 교반 시간이 너무 길면 1차 입자의 전체 입경이 너무 커 레이트 성능에 유익하지 않고 자원이 낭비된다. 교반 속도가 너무 느리면 반응이 충분하지 않아 입경 분포가 집중된 구형인 2차 입자가 형성되는 데 불리하다. 교반 강도가 너무 크면, 이미 성장된 1차 입자가 파쇄되어 미세 분말이 생성되기 쉬우며, 마찬가지로 입경 분포가 집중된 2차 입자의 형성에 불리하다.
본 출원 실시예의 양극 물질을 제조하는 방법의 각 단계는 본 출원의 사상을 벗어나지 않고 구체적인 수요에 따라 본 발명이 속한 기술분야의 다른 통상적인 처리 방법을 선택 또는 치환할 수 있으며 이는 제한되지 않는다는 것을 이해해야 한다.
본 출원의 다른 일 양상에 따르면, 본 출원의 일부 실시예는 본 출원의 양극 물질을 포함하는 전기화학 장치를 더 제공한다. 일부 실시예에 있어서, 전기화학 장치는 리튬이온 배터리이다. 리튬이온 배터리는 음극, 분리막 및 양극을 포함하고, 분리막은 양극과 음극 사이에 설치되며, 여기에서 양극은 상기 실시예 중의 양극 물질을 포함한다.
일부 실시예에 있어서, 양극은 양극 집전체를 더 포함하고, 음극은 음극 집전체를 더 포함하고, 여기에서 양극 집전체는 알루미늄 포일 또는 니켈 포일일 수 있고, 음극 집전체는 구리 포일 또는 니켈 포일일 수 있으나, 본 기술분야에서 통상적으로 사용하는 기타 양극 집전체 및 음극 집전체를 채택할 수 있으며 이는 제한되지 않는다.
일부 실시예에 있어서, 음극은 리튬(Li)을 흡수 및 방출할 수 있는 음극 물질(이하, "리튬(Li)을 흡수/방출할 수 있는 음극 물질"이라고도 칭함)을 포함한다. 리튬(Li)을 흡수/방출할 수 있는 음극 물질의 예로는 탄소 재료, 금속 화합물, 산화물, 황화물, 리튬의 질화물, 예를 들어 LiN3, 리튬 금속, 리튬과 함께 합금을 형성한 금속 및 폴리머 물질이 포함될 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 양극과 음극은 각각 독립적으로 접합제 및 도전제 중 적어도 하나를 더 포함한다.
일부 실시예에 있어서, 접합제는 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride), 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로 프로필렌(vinylidenefluoride-hexafluoro propylene)의 공중합체, 폴리아미드(polyamide), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리아크릴레이트(polyacrylate), 폴리아크릴산 (polyacrylic acid), 폴리아크릴산염(polyacrylic acid salt), 카르복시메틸 셀룰로오스 나트륨(sodium carboxymethylcellulose), 폴리비닐피롤리돈(polyvinylpyrrolidone), 폴리비닐에테르(polyvinyl ether), 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate), 폴리테트라플루오로에틸렌(polytetrafluoroethylene) 및 폴리헥사플루오로프로필렌 (polyhexafluoropropylene), 스티렌-부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber) 중 적어도 하나를 포함한다. 일부 실시예에 있어서, 도전제는 탄소 나노튜브, 탄소 섬유, 전도성 카본 블랙(carbon black), 아세틸렌 블랙(acetylene black), 그래핀, 케첸 블랙(ketjen black) 중의 적어도 하나를 포함한다. 본 기술분야의 통상의 기술자는 실제 수요에 따라 본 기술분야의 통상의 접합제 및 도전제를 선택할 수 있으며 이는 제한되지 않는다는 것을 이해해야 한다.
일부 실시예에 있어서, 분리막은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(polyethylene terephthalate), 폴리이미드(polyimide) 및 아라미드 (aramid) 중 적어도 하나로부터 선택되나 이에 한정되지 않는다. 예를 들어, 폴리에틸렌은 고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌 및 초고분자량 폴리에틸렌으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나의 성분을 포함한다. 특히 폴리에틸렌과 폴리프로필렌은 단락을 방지하는 데 효과적이며, 차단 효과를 통해 배터리의 안정성을 향상시킬 수 있다.
본 출원의 리튬이온 배터리는 전해질을 더 포함하며, 전해질은 겔 전해질, 고체 전해질 및 전해액 중 하나 이상일 수 있고, 전해액은 리튬염과 비수성 용매를 포함한다.
일부 실시예에 있어서, 리튬염은 LiPF6, LiBF4, LiAsF6, LiClO4, LiB(C6H5)4, LiCH3SO3, LiCF3SO3, LiN(SO2CF3)2, LiC(SO2CF3)3, LiSiF6, LiBOB 및 리튬 디플루오로보레이트(lithium difluoborate) 중 하나 이상으로부터 선택된다. 예를 들어, LiPF6은 높은 이온 전도성을 제공하고 순환 특성을 향상시킬 수 있기 때문에 리튬염으로 사용된다.
비수성 용매는 카보네이트(carbonate) 화합물, 카르복실산 에스테르 (carboxylic ester) 화합물, 에테르 화합물, 기타 유기 용매 또는 이들의 조합일 수 있다.
상기 카보네이트 화합물은 체인형 카보네이트 화합물, 고리형 카보네이트 화합물, 플루오르화 카보네이트 화합물 또는 이들의 조합일 수 있다.
상기 기타 유기 용매의 예로는 디메틸 술폭시드(dimethyl sulfoxide), 1,2-디옥솔란(1,2-dioxolane), 술포란(sulfolane), 메틸 술포란(methyl sulfolane), 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논(1,3-dimethyl-2-imidazolidinone), N-메틸-2-피롤리돈 (N-methyl-2-pyrrolidone), 포름아미드(formamide), 디메틸포름아미드 (dimethylformamide), 아세토니트릴(acetonitrile), 트리메틸 포스페이트(trimethyl phosphate), 트리에틸 포스페이트(triethyl phosphate), 트리옥틸 포스페이트(trioctyl phosphate) 및 포스페이트(phosphate) 및 이들의 조합이 있다.
일부 실시예에 있어서, 비수성 용매는 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate), 디에틸 카보네이트(diethyl carbonate), 디메틸 카보네이트(dimethyl carbonate), 에틸 메틸 카보네이트(ethyl methyl carbonate), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate), 메틸 아세테이트 (methyl acetate), 에틸 프로피오네이트(ethyl propionate) 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된다.
본 출원 실시예에서 양극, 음극, 분리막 및 리튬이온 배터리의 제조 방법에서, 본 출원의 사상을 벗어나지 않고 구체적인 수요에 따라 본 발명이 속한 기술분야의 적합한 임의의 통상적인 방법을 선택할 수 있으며 이는 제한되지 않는다는 것을 이해해야 한다. 전기화학 장치 제조 방법의 일 실시예에 있어서, 리튬이온 배터리의 제조 방법은, 상기 실시예에서 양극, 분리막 및 음극을 순서대로 감거나 절첩하거나 적층하여 전극 어셈블리로 만들고, 전극 어셈블리는 예를 들어 알루미늄 플라스틱 막 내에 넣고 전해액을 주입하며, 이어서 진공 패키징, 정치, 화성, 정형 등의 공정을 수행하여 리튬이온 배터리를 수득하는 단계를 포함한다.
비록 상기에서 리튬이온 배터리를 예시로 들어 설명하였으나, 본 기술분야의 통상의 기술자는 본 출원을 읽은 후 본 출원의 양극 물질을 다른 적합한 전기화학 장치에 사용하는 것을 용이하게 생각할 수 있다. 이러한 전기화학 장치는 전기화학 반응을 일으키는 임의 장치를 포함하고, 이의 구체적인 실례에는 모든 종류의 일차전지, 이차전지, 연료전지, 태양전지 또는 커패시터가 포함된다. 특히, 상기 전기화학 장치는 리튬 이차전지이며, 여기에는 리튬금속 이차전지, 리튬이온 이차전지, 리튬폴리머 이차전지 또는 리튬이온 폴리머 이차전지가 포함된다.
본 출원의 일부 실시예는 전자 장치를 더 제공하며, 전자 장치는 본 출원의 실시예의 전기화학 장치를 포함한다.
본 출원 실시예의 전자 장치는 특별히 제한되지 않으며, 종래 기술에서 공지된 임의 전자 장치에 사용될 수 있다. 일부 실시예에 있어서, 전자 장치는 노트북 컴퓨터, 펜 입력식 컴퓨터, 모바일 컴퓨터, 전자책 플레이어, 휴대폰, 휴대용 팩스기, 휴대용 복사기, 휴대용 프린터, 헤드셋 타입 스테레오 헤드폰, 비디오 레코더, LCD TV, 휴대용 클리너, 휴대용 CD 플레이어, 미니 디스크, 트랜시버, 전자 노트북, 계산기, 메모리 카드, 휴대용 레코더, 라디오, 백업 전원 공급 장치, 모터, 자동차, 오토바이, 동력 보조 자전거, 자전거, 조명기구, 완구, 게임기, 시계, 전동 공구, 손전등, 카메라, 가정용 대형 축전지 및 리튬이온 커패시터 등을 포함할 수 있다.
구체적인 실시예
이하에서는 일부 구체적인 실시예와 비교예를 나열하였으며, 각각 그 양극 물질에 대하여 레이저 입도 분석 및 주사 전자 현미경 테스트를 수행하였고, 그 전기화학 장치(리튬이온 배터리)에 대하여 순환 성능 테스트, 순환 팽창률 테스트 및 저장 팽창률 테스트를 수행하여 본 출원의 기술적 해결책을 보다 상세하게 설명하도록 한다.
一. 테스트 방법
1.1 레이저 입도 분석:
레이저 입도 테스트는 입자 크기에 따라 레이저가 다른 강도의 산란을 일으키는 원리를 이용하여 입경 분포를 테스트하는 것이다. 입자 입경 특성을 나타내는 주요 지표에는 Dn10, Dv10, Dv50, Dv90, Dv99 등이 있으며, 여기에서 Dv50은 입상도라고 불리며, 물질이 부피 기준의 입경 분포에서 작은 입경부터 계산하여 입경 분포의 부피 누적이 총 부피의 50%에 도달할 때의 입경을 의미한다. Dv10은 10% 누적 입경이라고 불리며, 입경 분포의 부피 누적이 총 부피의 10%에 도달할 때의 입경을 의미한다. Dn10은 10% 수량 누진 입경이라고 불리며, 물질이 개수 기준의 입경 분포에서 작은 입경부터 계산하여 입경 분포의 수량 누적이 총 수량의 10%에 달할 때의 입경을 의미한다. 본 출원의 실시예 및 비교예는 Mastersizer 2000 레이저 입도 분포 시험기를 채택하여 샘플 입자의 입도를 분석하였다. 양극 물질의 샘플을 100mL의 분산제(탈이온수)에 분산시키며 차광도는 8% 내지 12%에 도달하도록 한다. 이어서 40KHz 및 180w의 초음파 강도 하에서 5분 동안 초음파 처리한다. 초음파 처리 후, 샘플에 대하여 레이저 입도 분포 분석을 수행하여 입경 분포 데이터를 획득한다.
1.2 주사 전자 현미경 테스트:
본 출원 실시예 및 비교예의 양극 물질을 500배 주사 전자 현미경(독일 ZEISS Sigma-02-33)으로 이미지화한 후, 그 전자 현미경 이미지 중에서 무작위로 약 200개 내지 약 600개의 형상이 완전하고 차단되지 않은 양극 물질의 2차 입자를 선택하고, 전자 현미경 이미지 내에서 2차 입자의 최대 길이(a)(장축)를 입경으로 사용하고, 현미경 이미지 중 각 입자의 장축에 수직인 최대 길이(b)(단축)를 기록하며, 동시에 2차 입자의 부피와 그 대응하는 수량을 기록한다. 이어서 양극 물질의 10개의 기타 다른 영역을 무작위로 선택하여 이미지화하여 10개의 다른 전자 현미경 이미지를 얻은 후 상기 단계를 반복하고, 모든 2차 입자 입경의 평균값을 계산하여 양극 물질의 2차 입자의 평균 입경, 2차 입자의 부피와 수량의 분포, 및 제1그룹 2차 입자, 제2그룹 2차 입자 및 제3그룹 2차 입자 각각의 수량 또는 부피가 2차 입자의 총 수량 또는 총 부피에서 차지하는 비중을 수득한다.
1.3 순환 성능 테스트:
하기 실시예 및 비교예의 리튬이온 배터리를 45℃±2℃의 인큐베이터에서 2시간 동안 정치시킨 다음 1.5C 정전류로 4.25V까지 충전한 후 4.25V 정전압으로 0.02C까지 충전하여 15분간 정치하고 다시 4.0C 정전류로 2.8V까지 방전하며, 이를 1회 충방전 순환 과정으로 하여 리튬이온 배터리 최초 순환의 방전 용량을 기록한다. 그 후 상기 방법에 따라 500회의 충반전 순환 과정을 반복하여 500회 순환 후의 방전 용량을 기록한다.
각 군으로부터 4개의 리튬이온 배터리를 취하여, 리튬이온 배터리의 용량 유지율의 평균값을 계산한다. 리튬이온 배터리의 순환 유지율=500번째 순환의 방전 용량(mAh)/최초 순환 후의 방전 용량(mAh)×100%
1.4 순환 팽창률 테스트:
두께 측정 장치를 사용하여 500회 순환 후 리튬이온 배터리의 두께를 테스트하고, 상기 순환 테스트를 통해 500회 순환 후의 두께 변화를 기록한다. 각 군으로부터 4개의 리튬이온 배터리를 취하여, 500회 순환 후 리튬이온 배터리의 순환 팽창률을 계산한다.
순환팽창률=(500회 순환 후 리튬이온 배터리의 두께/깨끗한(fresh) 리튬이온 배터리의 두께-1)x100%)
1.5 저장 팽창률 테스트:
하기 실시예 및 비교예의 리튬이온 배터리를 25℃±2℃의 인큐베이터에서 2시간 동안 정치시킨 다음 1.5C 정전류로 4.25V까지 충전한 후 4.25V 정전압으로 0.05C까지 충전하고, 이어서 리튬이온 배터리를 85℃±2℃의 인큐베이터에서 12시간 보관한다. 고온 저장 후, 두께 측정 장치를 사용하여 고온 저장 리튬이온 배터리의 두께를 테스트하고 고온 저장 후의 두께 변화를 기록한다. 각 군으로부터 4개의 리튬이온 배터리를 취하여, 리튬이온 배터리의 고온 저장 팽창률을 계산한다.
고온 저장 팽창률=(고온 저장 후 리튬이온 배터리의 두께/깨끗한(fresh) 리튬이온 배터리의 두께-1)×100%
二. 제조 방법
2.1 양극 자극편의 제조
하기 실시예와 비교예의 양극 물질과 아세틸렌 블랙, 폴리비닐리덴플루오라이드를 94:3:3의 중량비로 N-메틸피롤리돈(NMP) 용액에 용해시켜 양극 슬러리를 형성한다. 알루미늄 포일을 양극 집전체로 채택하고 양극 슬러리를 양극 집전체 상에 코팅하며 건조, 냉간 압착 및 절단 공정을 거쳐 양극 자극편을 수득한다.
2.2 음극 자극편의 제조
인공 흑연, 아세틸렌 블랙, 스티렌-부타디엔 고무 및 카르복시메틸 셀룰로오스를 96:1:1.5:1.5의 중량비로 탈이온수에 용해시켜 음극 슬러리를 형성한다. 구리 포일을 음극 집전체로 채택하고 음극 슬러리를 음극 집전체 상에 코팅하며 건조, 냉간 압착 및 절단 공정을 거쳐 음극 자극편을 수득한다.
2.3 분리막의 제조
폴리비닐리덴플루오라이드를 물에 용해시키고, 기계적 교반을 통해 균일한 슬러리를 형성하고, 슬러리를 양면이 모두 세라믹 코팅층으로 코팅된 다공성 기재(폴리에틸렌)의 양측 표면 상에 도포하여 건조시켜 분리막을 형성한다.
2.4 전해액의 제조
수분 함량이 10ppm 미만인 환경에서 리튬 헥사플루오로포스페이트(lithium hexafluorophosphate)와 비수성 유기 용매(에틸렌 카보네이트(EC):디에틸 카보네이트(DEC):프로필렌 카보네이트(PC):프로필 프로피오네이트(propyl propionate, PP):비닐렌 카보네이트(vinylene carbonate, VC)=20:30:20:28:2, 중량비)를 8:92의 중량비로 배합하여 전해액을 형성한다.
2.5 리튬이온 배터리의 제조
상기 양극 자극편, 상기 분리막과 상기 음극 자극편을 순서대로 적층하여 분리막을 양극 자극편과 음극 자극편 사이에 위치시켜 분리 효과를 일으킨 다음 전극 어셈블리로 권취한다. 이어서, 상기 전극 어셈블리를 알루미늄 플라스틱막 포장백에 넣고 80℃ 하에서 수분을 제거하여 건식 전극 어셈블리를 수득한다. 이어서, 상기 전해액을 건식 전극 어셈블리에 주입하고, 진공 패키징, 정치, 화성 및 정형 등 공정을 거쳐 하기 각 실시예와 비교예의 리튬이온 배터리 제조를 완료한다.
실시예 1
회분식 공정을 채택한다. 황산니켈염(NiSO4·6H2O), 황산코발트염(CoSO4·7H2O) 및 황산망간염(MnSO4·H2O)을 Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2의 이론 공연비에 따라 혼합염 용액으로 배합하고, 알칼리성 용액으로 1M의 수산화나트륨 용액(NaOH)과 1M의 암모니아 수용액(NH3·H2O)을 취한다. 물이 담긴 반응기를 질소로 충전한 후, 상기 3가지 용액을 첨가하며, 여기에서 반응기 내의 pH 값은 약 11.0±0.1로 유지한다. 이어서 800rpm의 속도 하에서 12시간 동안 급속 교반한다. 급속 교반한 후, 300rpm의 속도 하에서 24시간 동안 저속 교반한다. 수득한 고액 혼합물을 여과하고 물로 세척한 후 건조시켜 전구체를 수득한다.
수득한 전구체와 LiOH, Al2O3를 LiNi0.8Co0.08Mn0.1Al0.02O2의 이론 공연비에 따라 혼합하고, 산소 분위기 하에서 780℃에서 12시간 동안 1차 소결을 수행하며, 물세척 및 건조를 거쳐 1차 소결물을 수득한다. 1차 소결물과 붕산(H3BO3)을 균일하게 혼합하고, 산소 분위기 하에서 400℃로 5시간 동안 2차 소결을 수행하며, 스크리닝 처리를 거쳐 양극 물질을 수득한다.
실시예 2
제조 방법은 실시예 2에서 600rpm의 속도로 급속 교반을 수행한다는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 3
제조 방법은 실시예 3에서 700rpm의 속도로 급속 교반을 수행한다는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 4
제조 방법은 실시예 4에서 900rpm의 속도로 급속 교반을 수행한다는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 5
제조 방법은 실시예 5에서 1000rpm의 속도로 급속 교반을 수행한다는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 6
제조 방법은 실시예 6에서 급속 교반 시간이 6시간이라는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 7
제조 방법은 실시예 7에서 급속 교반 시간이 9시간이라는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 8
제조 방법은 실시예 8에서 급속 교반 시간이 15시간이라는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 9
제조 방법은 실시예 9에서 200rpm의 속도로 저속 교반을 수행한다는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 10
제조 방법은 실시예 10에서 400rpm의 속도로 저속 교반을 수행한다는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 11
제조 방법은 실시예 11에서 저속 교반 시간이 12시간이라는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 12
제조 방법은 실시예 12에서 저속 교반 시간이 18시간이라는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 13
제조 방법은 실시예 13에서 저속 교반 시간이 30시간이라는 점을 제외하고는 실시예 1에서와 동일하다.
실시예 14
실시예 1의 제조 방법과 동일하나, 다른 점은 실시예 14에서는 황산니켈염(NiSO4·6H2O), 황산코발트염(CoSO4·7H2O) 및 황산망간염(MnSO4·H2O)을 Ni0.6Co0.2Mn0.2(OH)2의 이론 공연비에 따라 혼합염 용액으로 배합하고, 수득한 전구체를 LiOH, Al2O3와 LiNi0.6Co0.18Mn0.2Al0.02O2의 이론 공연비에 따라 혼합한다는 것이다.
실시예 15
실시예 1의 제조 방법과 동일하나, 다른 점은 실시예 15에서는 황산니켈염(NiSO4·6H2O), 황산코발트염(CoSO4·7H2O) 및 황산망간염(MnSO4·H2O)을 Ni0.5Co0.2Mn0.3(OH)2의 이론 공연비에 따라 혼합염 용액으로 배합하고, 수득한 전구체를 LiOH, Al2O3와 LiNi0.5Co0.18Mn0.3Al0.02O2의 이론 공연비에 따라 혼합한다는 것이다.
비교예 1
연속 공정을 채택한다.
황산니켈염(NiSO4·6H2O), 황산코발트염(CoSO4·7H2O) 및 황산망간염(MnSO4·H2O)을 Ni0.8Co0.1Mn0.1(OH)2의 이론 공연비에 따라 혼합염 용액으로 배합하고, 알칼리성 용액으로 1M의 수산화나트륨 용액(NaOH)과 1M의 암모니아 수용액(NH3·H2O)을 취한다. 물이 담긴 반응기를 질소로 충전한 후, 상기 3가지 용액을 첨가하며, 여기에서 반응기 내의 pH 값은 약 11.0±0.1로 유지한다. 이어서 600rpm의 속도 하에서 48시간 동안 연속적으로 교반한다. 연속 교반 후 수득한 고액 혼합물을 여과하고 물로 세척한 후 건조시켜 전구체를 수득한다.
수득한 전구체와 LiOH, Al2O3를 LiNi0.8Co0.08Mn0.1Al0.02O2의 이론 공연비에 따라 혼합하고, 산소 분위기 하에서 780℃에서 12시간 동안 1차 소결을 수행하며, 물세척 및 건조를 거쳐 1차 소결물을 수득한다. 1차 소결물과 붕산(H3BO3)을 균일하게 혼합하고, 산소 분위기 하에서 400℃로 5시간 동안 2차 소결을 수행하며, 스크리닝 처리를 거쳐 양극 물질을 수득한다.
비교예 2
제조 방법은 비교예 2에서 반응기 내의 용액을 800rpm의 속도로 24시간 동안 연속적으로 교반한다는 점을 제외하고는 비교예 1과 동일하다.
상기 실시예 및 비교예의 양극 물질에 대해 레이저 입도 테스트 및 주사 전자 현미경 테스트를 수행하고 테스트 결과를 기록한다. 이어서 깨끗한(fresh) 양극 자극편을 제조하고, 두께 측정 장치를 사용하여 깨끗한 양극 자극편의 두께, 폭, 길이 및 중량을 측정한다. 그 후 리튬이온 배터리에 대해 극한 압축밀도 테스트, 순환 성능 테스트 및 저장 팽창률 테스트를 실시하여 테스트 결과를 기록한다.
실시예 1 내지 15 및 비교예 1과 2의 양극 물질의 통계값 및 레이저 입도 테스트 및 주사 전자 현미경 테스트를 통과한 결과는 표 1과 같다.
표 1
Figure pat00002
실시예 1 내지 15 및 비교예 1과 2의 리튬이온 배터리가 순환 성능 테스트, 순환 팽창률 테스트 및 고온 저장 팽창률 테스트를 통과한 테스트 결과는 표 2와 같다.
표 2
Figure pat00003
표 1에 나타낸 바와 같이, 본 출원의 실시예 1 내지 15에서 회분식 공정을 채택하여 급속 교반과 저속 교반으로 형성한 전구체는 양극 물질의 2차 입자 입경 범위를 효과적으로 제어할 수 있다. 구체적으로, 실시예와 비교예의 2차 입자의 제3그룹 2차 입자의 수량비와 부피비의 비교에서 알 수 있듯이, 본 출원 실시예의 양극 물질의 입경 분포가 상대적으로 집중되어 있으며, 실시예 1에서 제3그룹 2차 입자의 수량비가 93%, 부피비가 95%에 달할 수 있다. 또한 본 출원 실시예에서 양극 물질의 Dv10/Dn10 값은 1에 가까운데, 이는 실시예에서 양극 물질의 입경 분포가 비교적 집중되거나 균일함을 나타낸다. 즉, 본 출원 실시예의 양극 물질의 미립자 함량이 비교적 낮다는 것을 의미한다. 대조적으로, 비교예 1과 2의 양극 물질의 Dv10/Dn10 값은 10보다 큰데, 이는 비교예 1과 2의 양극 물질에 대량의 미립자가 존재한다는 것을 의미한다. 또한, 실시예 1 내지 5와 비교예 1 및 2의 비교에서 알 수 있듯이, 양극 물질의 2차 입자의 장축(a)과 단축(b)의 비는 양극 물질 급속 교반의 교반 속도에 영향을 받으며 교반 속도가 높을수록 2차 입자의 구형도가 높아진다.
표 1과 표 2에서 알 수 있듯이, 비교예 1 및 2에 비해 본 출원 실시예 1 내지 15에서 본 출원 양극 물질을 갖는 리튬이온 배터리는 순환 성능 및 저장 성능이 현저하게 개선되었다. 비교예 1 및 2와 실시예 1 내지 15의 비교에서 알 수 있듯이, 본 출원 실시예 입경 분포의 양극 물질을 가진 리튬이온 배터리는 순환 테스트에서 모두 70% 이상의 순환 유지율을 효과적으로 유지할 수 있고, 순환 팽창률 테스트 및 저장 팽창률 테스트에서 비교예 1 및 2에 비해 본 출원 실시예 1 내지 15의 리튬이온 배터리의 순환 팽창률 및 고온 저장 팽창률은 모두 현저하게 감소하였다. 이는 본 출원의 양극 물질이 그 특정한 입경 분포를 통해 양극의 양극 물질 중량 분포를 보다 균일하게 만들고 나아가 가장 바람직한 동특성을 가진다는 것을 의미한다. 또한 본 출원의 양극 물질은 양극 물질 내의 대립자와 미립자의 함량을 감소시켜, 양극 물질과 전해액의 반응 불균일 또는 과도한 반응을 피함으로써, 리튬이온 배터리의 순환 성능을 향상시키고 양극 물질의 고온 저장 상태에서의 기체 생성을 저하시킬 수 있다.
상기 실시예 및 비교예의 비교를 통해, 본 출원의 양극 물질이 2차 입자에서 양극 물질 중 제3그룹 2차 입자의 총 수량비 및 총 부피비를 제어함으로써, 순환 성능이 우수하고 저장 성능의 안정성이 높은 리튬이온 배터리를 효과적으로 수득하게 한다는 것을 명확하게 이해할 수 있다.
명세서 전체에서 "일부 실시예", "부분 실시예", "일 실시예", "다른 예시", "일 예시", "구체적인 예시" 또는 "부분 예시"의 인용이 나타내는 의미는, 본 출원에서 적어도 하나의 실시예 또는 예시에 상기 실시예 또는 예시에서 설명된 특정한 특징, 구조, 물질 또는 특성이 포함된다는 것이다. 따라서 명세서 전체 중의 각 부분에 있는 설명에서, 예를 들어 "일부 실시예에 있어서", "실시예에 있어서", "일 실시예에 있어서", "다른 예시에 있어서", "일 예시에 있어서", "특정 예시에 있어서" 또는 "예시에서"는 반드시 본 출원 중의 동일한 실시예 또는 예시를 인용하는 것은 아니다. 또한 본원에서 특정한 특징, 구조, 물질 또는 특성은 하나 이상의 실시예 또는 예시에서 임의의 적절한 방식으로 조합될 수 있다.
설명적인 실시예를 도시 및 설명하였으나, 본 발명이 속한 기술분야의 통상의 기술자는 상기 실시예가 본 출원을 제한하는 것으로 해석하여서는 안 되며, 본 출원의 사상, 원리 및 범위를 벗어나지 않는 선에서 실시예에 대하여 변경, 대체 및 수정을 진행할 수 있다는 것을 이해하여야 한다.

Claims (10)

  1. 양극 물질에 있어서,
    1차 입자가 형성하는 2차 입자를 포함하고,
    여기에서 상기 2차 입자는,
    입경이 상기 2차 입자 평균 입경의 1.25배보다 큰 제1그룹 2차 입자;
    입경이 상기 2차 입자 평균 입경의 0.75배보다 작은 제2그룹 2차 입자; 및
    입경이 상기 2차 입자 평균 입경의 0.75배 내지 1.25배인 제3그룹 2차 입자를 포함하고,
    상기 2차 입자의 총 수를 기준으로, 상기 제3그룹 2차 입자의 총 수는 60% 이상이고,
    상기 2차 입자의 평균 입경은 10㎛ 내지 30㎛인 양극 물질.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 2차 입자의 총 부피를 기준으로, 상기 제3그룹 2차 입자의 총 부피는 50% 이상인 양극 물질.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 2차 입자는,
    상기 2차 입자의 Dv10와 Dn10의 비율, 즉 Dv10/Dn10 값이 1 내지 3인 특징 (a);
    상기 2차 입자의 총 수를 기준으로, 80% 이상인 상기 2차 입자의 장축과 단축의 길이비가 1 내지 2인 특징 (b); 및
    상기 2차 입자의 평균 입경이 1㎛ 내지 30㎛인 특징 (c) 중 적어도 하나를 충족시키는 양극 물질.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 1차 입자의 결정 구조는 육각형 층상 구조, 첨정석 구조 및 암염 구조 중 하나 이상을 포함하고, 상기 결정 구조는
    Figure pat00004
    공간군인 양극 물질.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 양극 물질은,
    상기 2차 입자의 총 수를 기준으로, 상기 제3그룹 2차 입자의 총 수는 80% 내지 93%이고, 상기 제1그룹 2차 입자의 총 수는 1% 내지 10%인 특징 (a);
    상기 2차 입자의 총 부피를 기준으로, 상기 제3그룹 2차 입자의 총 부피는 80% 내지 95%이고, 상기 제1그룹 2차 입자의 총 부피는 1% 내지 10%인 특징 (b); 및
    상기 제1그룹 2차 입자의 총 수와 상기 제2그룹 2차 입자의 총 수의 비율은 0.1 내지 10이고, 상기 제1그룹 2차 입자의 총 부피와 상기 제2그룹 2차 입자의 총 부피의 비율은 0.1 내지 10인 특징 (c) 중 적어도 하나를 충족시키는 양극 물질.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 양극 물질은 일반식 LixM1yM2zO2로 표시되는 리튬 함유 금속 산화물을 포함하고, 여기에서 0.95≤x≤1.05, 0<y≤1, 0≤z≤0.1, y+z=1이고, M1은 Ni, Co, Mn, Al 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되고, M2는 Mg, Ti, Zr, Sc, V, Cr, Fe, Cu, Zn, Y, Zr, Nb, Mo, Tc, Ru, Rh, Pd, Ag, Cd, La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, Lu 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 양극 물질.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 2차 입자는 표면층을 더 포함하고, 상기 표면층은 B, Al, Zr, C 및 S 중 적어도 하나의 원소를 포함하는 양극 물질.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 양극 물질의 비표면적은 0.300m2/g 내지 1.000m2/g인 양극 물질.
  9. 전기화학 장치에 있어서,
    음극;
    분리막; 및
    양극을 포함하고, 여기에서 상기 양극은 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 양극 물질을 포함하는 전기화학 장치.
  10. 제9항에 따른 전기화학 장치를 포함하는 전자 장치.
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112952074B (zh) * 2021-05-12 2021-10-15 蜂巢能源科技有限公司 硼氧化物包覆的四元正极材料及其制备方法和应用
CN116779777A (zh) * 2022-03-07 2023-09-19 比亚迪股份有限公司 一种磷酸铁锂正极活性材料及其制备方法、正极极片及锂离子电池

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003272704A (ja) * 2002-03-19 2003-09-26 Toshiba Corp 非水系二次電池
JP2003092109A (ja) * 2002-07-19 2003-03-28 Sony Corp 非水電解液二次電池
KR101757490B1 (ko) * 2009-10-22 2017-07-12 도다 고교 가부시끼가이샤 니켈·코발트·망간계 화합물 입자 분말 및 그의 제조 방법, 리튬 복합 산화물 입자 분말 및 그의 제조 방법, 및 비수전해질 이차 전지
KR101892225B1 (ko) * 2015-12-24 2018-08-27 주식회사 포스코 리튬 이차 전지용 양극 활물질 전구체 및 이의 제조 방법, 양극 활물질 및 이의 제조 방법, 상기 양극 활물질을 포함하는 리튬 이차 전지
JP6911644B2 (ja) * 2016-11-25 2021-07-28 住友金属鉱山株式会社 非水系電解質二次電池用正極活物質の製造方法
CN107706364B (zh) * 2017-08-25 2020-10-13 宁波富理电池材料科技有限公司 一种正极材料前驱体及其制备方法以及一种正极材料
JP7114876B2 (ja) * 2017-10-23 2022-08-09 住友金属鉱山株式会社 遷移金属複合水酸化物粒子およびその製造方法、リチウムイオン二次電池用正極活物質およびその製造方法、並びに、リチウムイオン二次電池
CN108269966B (zh) * 2017-12-28 2020-11-03 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种通过冷压-材料分级级配制备固体电极的方法
JP7167491B2 (ja) * 2018-05-31 2022-11-09 住友金属鉱山株式会社 リチウムイオン二次電池用正極活物質の製造方法、リチウムイオン二次電池用正極活物質、及びリチウムイオン二次電池
JP7102973B2 (ja) * 2018-06-25 2022-07-20 住友金属鉱山株式会社 リチウムイオン二次電池用の正極活物質とその製造方法、およびチウムイオン二次電池
CN108862406B (zh) * 2018-06-27 2020-09-08 中南大学 一种碳酸盐前驱体及其制备方法和应用
CN112436115B (zh) * 2018-12-29 2021-12-28 宁德时代新能源科技股份有限公司 正极活性材料、正极极片及电化学储能装置
CN109987650B (zh) * 2019-04-26 2021-11-09 清华大学深圳研究生院 镍钴锰酸锂正极材料、其制备方法及应用
CN110429252B (zh) * 2019-07-19 2020-11-27 宁德新能源科技有限公司 正极及电化学装置
CN110416511B (zh) * 2019-07-19 2020-12-25 宁德新能源科技有限公司 正极材料及包括其的正极和电化学装置

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