KR20210069630A - 폴리올레핀 필름 및 이형용 필름 - Google Patents

Abstract

이형성, 품위가 우수한 폴리올레핀 필름을 제공하는 것을 과제로 한다. 본 발명의 폴리올레핀 필름은, 적어도 편면(A면)의 평균 조도 Sa가 65 내지 600㎚이고, 상기 A면의 산 높이 Sp 및 A면의 골 깊이 Sv의 비인 Sp/Sv의 값이, 2.5 이하이고, 헤이즈가 30% 이하이다.

Description

폴리올레핀 필름 및 이형용 필름

본 발명은, 이형성, 품위가 우수한, 이형용 필름으로서 적합하게 사용할 수 있는 폴리올레핀 필름에 관한 것이다.

폴리올레핀 필름은, 투명성, 기계 특성, 전기 특성 등이 우수하기 때문에, 포장 용도, 이형 용도, 테이프 용도, 케이블 랩핑이나 콘덴서를 비롯한 전기 용도 등의 여러가지 용도에 사용되고 있다. 특히, 표면의 이형성이나 기계 특성이 우수한 점에서, 플라스틱 제품이나 건축재나 광학 부재 등, 다양한 부재의 이형용 필름이나 공정 필름으로서 적합하게 사용된다.

이형용 필름에 대한 요구 특성은, 그의 사용 용도에 따라 적절히 설정되지만, 근년, 감광성 수지 등의 점착성을 갖는 수지층의 커버 필름으로서 사용되는 경우가 있다. 점착성을 갖는 수지층을 커버하는 경우, 커버 필름의 이형성이 나쁘면, 박리할 때 깨끗하게 박리할 수 없어, 보호면인 수지층의 형상이 변화하거나, 보호면에 박리 자국이 남는 경우가 있다. 그래서, 필름 표면을 조면화하고, 수지층과의 접촉 면적을 저감함으로써, 이형성을 향상시키는 방법이 사용되는 경우가 있다. 그러나, 커버 필름 표면의 조도를 높여 가면, 조대 돌기가 형성되기 쉽고, 예를 들어 광학용 부재의 이형 필름으로서 사용했을 때, 필름의 표면 요철이 광학용 부재에 전사해서 제품의 시인성에 영향을 주는 경우가 있었다. 이상의 점에서, 광학 부재 등 요구 특성이 높은 이형 필름으로 사용하기 위해서는, 조대 돌기를 형성하지 않고, 균일하고 또한 미세하게 조면화한, 이형성, 품위를 겸비한 필름이 요구되는 경우가 있다.

조면화의 수단으로서는, 예를 들어 특허문헌 1, 2에는, 폴리프로필렌의 결정형태 중 하나인 β정의 구정을 형성하여 연신하는 것으로, 필름 표면에 크레이터를 형성함으로써 조면화하고, 공정 반송성을 높인 예가 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 3에는, 필름 내에 입자를 첨가하고, 1축 연신함으로써, 조면화하고, 공정 반송성을 높인 예가 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 4에는, 필름의 내층에 입자를 첨가하고, 연신하는 것으로 조면화한 예가 기재되어 있다.

국제공개 제2016/006578호 일본특허공개 제2017-125184호 공보 일본특허공개 제2005-138386호 공보 일본특허 제6115687호 공보

그러나 전술한 특허문헌 1, 2에 기재된 방법에서는, 표면 조도가 불충분하다는 문제가 있었다. 또한 특허문헌 3에 기재된 방법도, 마찬가지로 표면 조도가 불충분했다. 또한 특허문헌 4에 기재된 방법은, 경도가 높은 입자에 의해 조대 돌기가 형성되어, 광학용 부재의 수지층에 요철 전사하는 경우가 있었다.

그래서 본 발명의 과제는, 상기한 문제점을 해결하는 것에 있다. 즉, 이형성, 품위가 우수한 폴리올레핀 필름을 제공하는 데 있다.

상술한 과제를 해결하고, 목적을 달성하기 위해서, 본 발명의 폴리올레핀 필름은, 적어도 편면(A면)의 평균 조도 Sa가 65 내지 500㎚이고, A면의 산 높이 Sp 및 골 깊이 Sv의 비인 Sp/Sv의 값이 2.5 이하이고, 필름의 헤이즈가 30% 이하인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 이형성, 내열성, 품위가 우수하다는 점에서, 이형용 필름으로서 적합하게 사용할 수 있다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 적어도 편면(A면)의 평균 조도 Sa가 65 내지 600㎚이고, 상기 A면의 산 높이 Sp 및 A면의 골 깊이 Sv의 비인 Sp/Sv의 값이 2.5 이하이고, 헤이즈가 30% 이하이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름의 적어도 편면(A면)의 평균 조도 Sa는, 보다 바람직하게는 150 내지 480㎚, 더욱 바람직하게는 200 내지 400㎚이다. Sa가 65㎚ 미만인 경우, 표면 보호용 이형 필름으로서 사용했을 때, 피착체와의 접촉 면적이 크고, 피착체의 점착이 강한 경우, 깨끗하게 박리할 수 없어, 피착체 표면의 형상이 변화하거나, 피착체 표면에 박리 자국이 남는 경우가 있다. 또한, Sa가 600㎚를 초과하면, 표면 보호용 이형 필름으로서 사용했을 때, 피착체와의 접촉 면적이 작아, 접합의 반송 중에 박리해버리는 경우가 있다. Sa를 65 내지 600㎚의 범위로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성을 후술하는 범위로 하고, 또한 제막 조건을 후술하는 범위로 하고, 특히 필름 표층에 융점이 낮은 수지를 첨가하고, 그 융점 이상의 온도에서, 연신하는 것으로, 필름 표면을 부분적으로 용융시킴으로써 조면화하는 것이 효과적이다. 또한, 배면의 타흔 전사나, 필름의 반송성의 관점에서, 필름의 양면 모두에 Sa가 65 내지 600㎚인 것이 바람직하다.

또한, 필름의 양면 모두에, Sa가 65 내지 600㎚인 경우에는, Sa의 값이 작은 쪽의 면을 A면이라 정의한다. 양면의 Sa가 동일한 경우에는, 산 높이 Sp의 값이 작은 쪽의 면을 A면이라 정의한다. 양면의 Sa, Sp가 모두 동일한 경우에는, 골 깊이 Sv의 값이 작은 쪽의 면을 A면이라 정의한다.

본 발명의 폴리올레핀 필름에 있어서, 상기 A면의 산 높이 Sp 및 A면의 골 깊이 Sv의 비인 Sp/Sv의 값은, 보다 바람직하게는 2.0 이하, 더욱 바람직하게는 1.5 이하이다. Sp/Sv의 값은, 골 깊이에 대한 산 높이의 비를 나타내는 지표이며, Sp/Sv의 값이 낮다고 하는 것은, 면내의 최대 높이가 낮고, 조대 돌기의 돌기 높이가 낮은 것을 의미한다. 또한, 골 깊이가 깊어, 접합하는 피착체와의 접촉 면적이 낮아지기 때문에, 이형성이 높아지는 것을 의미한다. Sp/Sv의 값이 2.5를 초과하면, 예를 들어 광학용 부재의 이형 필름으로서 사용했을 때, 이형성이 부족하거나, 필름의 표면 요철이 광학용 부재에 전사하는 경우가 있고, 특히 피착체의 점착이 강한 경우, 깨끗하게 박리할 수 없어, 피착체 표면의 형상이 변화하거나, 피착체 표면에 박리 자국이 남는 경우가 있다. Sp/Sv의 값의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 실질적으로는 0.05 정도가 하한이다. 또한, 배면의 타흔 전사나, 필름의 반송성의 관점에서, 필름의 양면 모두에 Sp/Sv의 값이 2.5 이하인 것이 바람직하다. Sp/Sv의 값을 2.5 이하로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성을 후술하는 범위로 하고, 또한 제막 조건을 후술하는 범위로 하고, 특히 표층의 두께나, 저융점 수지의 비율, 연신 온도를 제어하고, 필름 표면의 저융점 수지를 부분 용융시키면서 연신하는 것으로, 균일하게 오목부를 형성하면서, 돌기 높이를 일정하게 억제하는 것이 효과적이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름의 헤이즈는, 보다 바람직하게는 20% 이하, 더욱 바람직하게는 10% 이하, 가장 바람직하게는 5% 이하이다. 헤이즈값이 30%를 초과하면, 필름의 투명성이 낮기 때문에, 감광성 수지와 접합 후, 결점 관찰 등의 공정 검사를 행할 때 방해가 되는 경우가 있다. 헤이즈값의 하한은, 특별히 한정되지 않지만, 실질적으로는 0.1% 정도가 하한이다. 헤이즈값을 30% 이하로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성을 후술하는 범위로 하고, 또한 제막 조건을 후술하는 범위로 하고, 특히 표층에 첨가하는 저융점 수지와, 필름의 주성분을 구성하는 폴리올레핀 수지와의 상용성을 높이는 것이 효과적이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 상기 A면의 산 높이 Sp 및 상기 A면의 평균 조도 Sa의 비인 Sp/Sa의 값이 13 미만인 것이 바람직하다. Sp/Sa의 값은, 평균 조도에 대한 산 높이의 비를 나타내는 지표이며, Sp/Sa의 값이 낮다고 하는 것은, 면내의 최대 높이가 낮고, 조대 돌기의 돌기 높이가 낮은 것을 의미한다. Sp/Sa의 값이 13 미만인 경우, 예를 들어 광학용 부재의 이형 필름으로서 사용했을 때, 필름의 표면 요철의 광학용 부재에의 전사가 일어나기 어려워, 점착성이 높은 피착체에서도, 양호한 박리성을 실현할 수 있다. Sp/Sa의 값의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 실질적으로는 0.1정도이다. 또한, 배면의 타흔 전사나 필름의 반송성의 관점에서, 필름의 양면 모두에 Sp/Sa의 값이 13 미만인 것이 바람직하다. Sp/Sa의 값을 13 미만으로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성을 후술하는 범위로 하고, 또한 제막 조건을 후술하는 범위로 하고, 특히 표층의 두께나, 저융점 수지의 비율을 제어함으로써, 필름 표면에서 부분 용융하는 수지량을 균일하게 제어하는 것이 효과적이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 두께 방향의 탄성률이 2.3㎬ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 2.0㎬ 이하, 더욱 바람직하게는 1.8㎬ 이하이다. 두께 방향의 탄성률이 2.3㎬ 이하인 경우, 예를 들어 광학용 부재의 이형 필름으로서 사용했을 때, 경도가 낮은 피착체에서도 타흔 전사를 하기 어려워, 품위의 점에서 바람직하다. 두께 방향의 탄성률의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 실질적으로 0.5㎬이다. 두께 방향의 탄성률을 2.3㎬ 이하로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성을 후술하는 범위로 하고, 또한 제막 조건을 후술하는 범위로 하고, 특히 표층에 저융점 수지를 첨가하여, 표면을 연화시키는 것이 효과적이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 시차 조작 열량계 DSC로 30℃로부터 260℃까지 승온했을 때, 165℃ 이상으로 융해 피크를 갖는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 168℃ 이상, 더욱 바람직하게는 170℃ 이상이다. 본 발명의 폴리올레핀 필름이 165℃ 이상으로 융해 피크를 갖는 경우, 예를 들어 이형 필름으로서 사용했을 때, 피착체와 접합한 후에 고온의 열이 가해지는 공정을 통과할 때도, 필름의 연화에 의해 변형되지 않아, 품위의 점에서 바람직하다. 융해 피크 온도의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 실질적으로 180℃이다. 융해 피크 온도를 165℃ 이상으로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성을 후술하는 범위로 하고, 또한 제막 조건을 후술하는 범위로 하고, 특히 필름 내층에 고융점의 수지를 사용하여, 내층의 내열성을 높이는 것이 효과적이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 피시 아이의 개수가 5.0개/㎡ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 4.0개/㎡ 이하, 더욱 바람직하게는 3.0개/㎡ 이하이다. 피시 아이의 개수가 5.0개/㎡ 이하인 경우, 디스플레이 부재 등 고품위가 요구되는 제품의 보호 필름이나 제조용 기재 필름으로서 사용했을 때 수율 저하가 억제되어, 품위, 생산성의 점에서 바람직하다. 피시 아이의 개수는 적을수록 바람직하고, 그 하한은 0개/㎡이다. 피시 아이의 개수를 5.0개/㎡ 이하로 하기 위해서는, 원료의 조성이나 조정 방법, 필름의 적층 구성을 후술하는 범위 내로 하고, 원료 중의 첨가제 성분이나 열 열화해서 피시 아이의 원인이 되는 수지의 사용량을 저감시키는 것이 효과적이다. 또한, 필름 제막 시의 조건을 후술하는 범위 내로 하고, 원료를 용융해서 시트화할 때까지 여과에 의해 이물을 제거하는 것이나, 수지의 체류부를 저감시키는 것이 효과적이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 주수축 방향 및 그의 직교 방향의 150℃ 15분의 열수축률의 합이 8.0% 이하인 것이 바람직하고, 6.0% 이하가 보다 바람직하고, 4.0% 이하가 더욱 바람직하다. 또한, 본 발명에 있어서의 주수축 방향이란 필름 면내에 있어서, 임의의 방향을 0°로 한 경우에, 해당 임의의 방향에 대하여 15°, 30°, 45°, 60°, 75°, 90°, 105°, 120°, 135°, 150°, 165°의 각도를 이루는 각각의 방향에서 열수축률을 측정했을 때, 가장 높은 값을 나타내는 방향을 말한다.

본 발명에 있어서는, 필름을 제막하는 방향으로 평행한 방향을 제막 방향, 길이 방향으로 혹은 MD 방향이라 칭하고, 필름 면내에서 제막 방향에 직교하는 방향을 폭 방향 혹은 TD 방향이라 칭한다. 주수축 방향 및 그의 직교 방향의 150℃ 15분의 열수축률의 합이 8.0% 이하인 경우, 예를 들어 이형 필름으로서 사용했을 때, 피착체와 접합한 후에 고온의 열이 가해지는 공정을 통과할 때, 필름이 변형되지 않아, 피착체로부터 박리되거나, 주름이 들어가는 등의 문제가 일어나기 어려워 바람직하다. 열수축률의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 필름이 팽창하는 경우도 있고, 실질적으로는 -2.0% 정도가 하한이다. 열수축률의 합을 8.0% 이하로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성을 후술하는 범위로 하고, 또한 제막 조건을 후술하는 범위로 하고, 특히 필름 내층에 고융점의 수지를 사용하는 것이나, 2축 연신 후의 열 고정, 이완 조건을 후술하는 범위로 하는 것이 효과적이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 130℃에서 측정한 경우의 주수축 방향의 직교 방향의 최대점 강도가 70㎫ 이상인 것이 바람직하고, 75㎫ 이상이 보다 바람직하고, 80㎫ 이상이 더욱 바람직하다. 주수축 방향의 직교 방향의 최대점 강도가 70㎫ 미만인 경우, 예를 들어 열이 가해지는 공정에서 필름을 반송할 때, 필름이 파단되어버리는 경우가 있다. 파단 강도의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 실질적으로 200㎫ 정도이다. 130℃에서 측정한 경우의 주수축 방향의 직교 방향의 최대점 강도를 70㎫ 이상으로 하기 위해서는, 필름의 원료 조성을 후술하는 범위로 하고, 또한 제막 조건을 후술하는 범위로 하고, 특히 필름 내층에 고융점의 수지를 사용하는 것이나, 2축 연신 시의 연신 조건, 연신 후의 열 고정, 이완 조건을 후술하는 범위로 하는 것이 효과적이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름의 두께는 용도에 따라 적절히 조정되는 것이며 특별히 한정은 되지 않지만, 0.5㎛ 이상 100㎛ 이하인 것이 핸들링성이 관점에서 바람직하다. 필름의 두께는, 1㎛ 이상 40㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 1㎛ 이상 30㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하고, 1㎛ 이상 15㎛ 이하인 것이 특히 바람직하다. 두께는 다른 물성을 저하시키지 않는 범위 내에서, 압출기의 스크루 회전수, 미연신 시트의 폭, 제막 속도, 연신 배율 등에 의해 조정 가능하다.

다음에 본 발명의 폴리올레핀 필름의 원료에 대해서 설명하지만, 반드시 이것에 한정되는 것은 아니다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 적어도 표층과 내층을 포함하는 적층 구성이며, 적어도 한쪽의 표층에, 융점이 50℃ 이상 135℃ 이하의 폴리프로필렌 수지(이하, 융점이 50℃ 이상 135℃ 이하의 폴리프로필렌 수지를, 폴리프로필렌 원료 I이라고도 한다)를 함유하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 60℃ 이상 130℃ 이하, 더욱 바람직하게는 60℃ 이상 120℃ 이하, 가장 바람직하게는 60℃ 이상 100℃ 이하의 폴리프로필렌 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 예열/연신 롤을 반송할 때, 필름 표면의 용융, 롤에의 점착을 일으키지 않는 관점에서, 폴리프로필렌 원료 I의 융점은 50℃ 이상이 바람직하다. 또한, 연신 시에 필름 표면을 부분적으로 용융하고 조면화하는 관점에서, 폴리프로필렌 원료 I의 융점은 135℃ 이하가 바람직하다. 폴리프로필렌 원료 I의 함유량은, 폴리프로필렌 원료 I이 포함되는 표층을 100질량%로 했을 때, 10질량% 이상 80질량% 이하인 것이 바람직하고, 20질량% 이상 70질량% 이하인 것이 보다 바람직하고, 30질량% 이상 60질량% 이하인 것이 더욱 바람직하다.

또한, 폴리프로필렌 원료 I은, 호모 폴리프로필렌 수지인 것이 바람직하다. 즉 본 발명의 폴리올레핀 필름은, 전술한 융점이 50℃ 이상 135℃ 이하의 폴리프로필렌 수지로서, 호모 폴리프로필렌 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 적어도 한쪽의 표층에 함유되는 폴리프로필렌 원료 I이 랜덤 코폴리머나 블록 공중합체 등의 공중합체인 경우, 에틸렌 등의 모노머 성분이 피시 아이 발생의 요인이 되는 경우가 있다.

적어도 한쪽의 표층에 함유되는 폴리프로필렌 원료 I로서 바람직하게 사용되는 호모 폴리프로필렌 수지로서는, 프로필렌의 단독 중합체이며, 중합 촉매로서 메탈로센 촉매를 사용해서 제조된 것이 바람직하다. 호모 폴리프로필렌 수지의 중량 평균 분자량은 4만 내지 20만인 것이 바람직하다(Mw: 중량 평균 분자량, Mn: 수 평균 분자량). 이상과 같은 특징을 갖는 호모 폴리프로필렌 수지로서는, 저 입체 규칙성 폴리프로필렌 수지인 이데미쯔 고산(주)제 "엘 모듀" 등의 시판품을 적절히 선택한 후, 사용할 수 있다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 단층 구성이어도 된다. 단층 구성의 본 발명 폴리올레핀 필름의 주성분, 그리고 적층 구성의 본 발명 폴리올레핀 필름의 내층의 주성분은, 폴리올레핀 수지(이하, 폴리올레핀 필름의 내층의 주성분의 폴리올레핀 수지를, 폴리올레핀 원료 II라고도 한다)가 바람직하다. 본 발명에 있어서 「주성분」이란, 특정한 성분이 전성분 중에서 차지하는 비율이 50질량% 이상 100질량% 이하인 것을 의미하고, 보다 바람직하게는 90질량% 이상 100질량% 이하, 더욱 바람직하게는 95질량% 이상 100질량% 이하, 한층 더 바람직하게는 96질량% 이상 100질량% 이하, 특히 바람직하게는 97질량% 이상 100질량% 이하, 가장 바람직하게는 98질량% 이상 100질량% 이하이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름에 사용하는 폴리올레핀 원료 II는, 강도나 내열성의 관점에서 폴리프로필렌 원료가 바람직하고, 그 중에서도 호모 폴리프로필렌이 바람직하게 사용된다.

폴리올레핀 원료 II는, 융점이 155℃ 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 160℃ 이상, 더욱 바람직하게는 165℃ 이상이다. 융점이 155℃ 미만인 경우, 내열성에 부족하고, 예를 들어 이형 필름으로서 사용했을 때, 피착체와 접합한 후에 열이 가해지는 공정을 통과할 때 본 필름이 연화되고, 장력 방향으로 신장해버려, 피착체가 변형되는 경우가 있다.

폴리올레핀 원료 II는, 바람직하게는 냉 크실렌 가용부(이하 CXS)가 4질량% 이하이며, 또한 메소펜타드 분율이 0.90 이상인 것이 바람직하다. 이들을 충족하지 않으면 제막 안정성이 떨어지거나, 필름의 강도가 저하되거나, 치수 안정성 및 내열성의 저하가 커지는 경우가 있다.

여기서 냉 크실렌 가용부(CXS)란, 시료를 크실렌으로 완전 용해시킨 후, 실온에서 석출시켰을 때, 크실렌 중에 용해하고 있는 폴리올레핀 성분을 말하며, 입체 규칙성이 낮고, 분자량이 낮다는 등의 이유에서 결정화하기 어려운 성분에 해당하고 있는 것이라 생각된다. 이러한 성분이 많이 수지 중에 포함되어 있으면 필름의 열 치수 안정성이 떨어지는 경우가 있다. 따라서, CXS는 4질량% 이하인 것이 바람직하지만, 더욱 바람직하게는 3질량% 이하이고, 특히 바람직하게는 2질량% 이하이다. CXS는 낮을수록 바람직하지만, 0.1질량% 정도가 하한이다. 이러한 CXS로 하기 위해서는, 수지를 얻을 때의 촉매 활성을 높이는 방법, 얻어진 수지를 용매 혹은 올레핀 모노머 자신으로 세정하는 방법을 사용할 수 있다.

폴리올레핀 원료 II로서 폴리프로필렌 원료를 사용하는 경우에는, 메소펜타드 분율은 0.90 이상인 것이 바람직하고, 더욱 바람직하게는 0.94 이상이다. 메소펜타드 분율은 핵자기 공명법(NMR법)으로 측정되는 폴리프로필렌의 결정상 입체 규칙성을 나타내는 지표이며, 해당 수치가 높은 것일수록 결정화도가 높고, 융점이 높아지고, 고온에서의 치수 안정성이 높아지므로 바람직하다. 메소펜타드 분율의 상한에 대해서는 특별히 규정하는 것이 아니다. 이와 같이 입체 규칙성이 높은 수지를 얻기 위해서는, 얻어진 수지 파우더를 n-헵탄 등의 용매로 세정하는 방법이나, 촉매 및/또는 조촉매의 선정, 조성의 선정을 적절히 행하는 방법 등이 바람직하게 채용된다.

또한, 폴리올레핀 원료 II로서는, 보다 바람직하게는 멜트 플로우 레이트(MFR)가 1 내지 10g/10분(230℃, 21.18N 하중), 보다 바람직하게는 1 내지 8g/10분(230℃, 21.18N 하중)이며, 특히 2 내지 5g/10분(230℃, 21.18N 하중)의 범위인 것이, 제막성이나 필름 강도가 관점에서 바람직하다. 멜트 플로우 레이트(MFR)를 상기의 값으로 하기 위해서는, 폴리올레핀 원료 II의 평균 분자량이나 분자량 분포를 제어하는 방법 등이 채용된다.

폴리올레핀 원료 II로서는, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 다른 불포화탄화수소에 의한 공중합 성분 등을 함유해도 되고, 중합체가 블렌드되어 있어도 된다. 이러한 공중합 성분이나 블렌드물을 구성하는 단량체 성분으로서 예를 들어 에틸렌, 프로필렌(공중합된 블렌드물의 경우), 1-부텐, 1-펜텐, 3-메틸펜텐-1,3-메틸부텐1,1-헥센, 4-메틸펜텐-1,5-에틸헥센-1,1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 비닐시클로헥센, 스티렌, 알릴벤젠, 시클로펜텐, 노르보르넨, 5-메틸-2-노르보르넨 등을 들 수 있다. 공중합량 또는 블렌드양은, 치수 안정성의 점에서, 공중합량으로는 1mol% 미만으로 하고, 블렌드양으로는 10질량% 미만으로 하는 것이 바람직하다.

폴리올레핀 원료 II가 에틸렌 성분을 포함하는 경우, 폴리올레핀 원료 II 중에 포함되는 에틸렌 성분의 함유량은, 10질량% 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 5질량% 이하, 더욱 바람직하게는 3질량% 이하이다. 에틸렌 성분의 함유량이 많을수록, 결정성이 저하되고, 투명성을 향상시키기 쉽지만, 에틸렌 성분의 함유량이 10질량%를 초과하면, 강도가 저하되거나, 내열성이 저하되어 열수축률이 악화되거나 하는 경우가 있다. 또한, 압출 공정 중에서 수지가 열화되기 쉬워지고, 필름 중의 피시 아이가 발생하기 쉬워지는 경우가 있다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 투명성, 내열성의 관점에서 필름을 구성하는 폴리머 중에 포함되는 폴리프로필렌 폴리머의 함유량이 95질량% 이상인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 96질량% 이상, 더욱 바람직하게는 97질량% 이상이며, 특히 바람직하게는 98질량% 이상이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름의 표층은, 폴리에틸렌 원료의 함유량이 3% 미만인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 2% 미만, 더욱 바람직하게는 1% 미만, 가장 바람직하게는 0.5% 미만이다. 매트 조면의 폴리올레핀 필름은, 폴리프로필렌 원료와 폴리에틸렌 원료를 블렌드함으로써 조면 표면을 형성하는 경우가 많다. 그러나, 이 방법에서는, 폴리에틸렌 기인의 피시 아이가 많아지는 경우가 있는 것, 필름 표면이 깎이는 것에 의한 이물이 증가하는 경우가 있는 것 등, 품위가 악화되는 경우가 있어, 바람직하지 않다.

본 발명의 폴리올레핀 필름이 2층 구성인 경우, 적어도 한쪽의 표층은, 저점도의 폴리올레핀 원료 III을 함유하는 것이 바람직하다. 폴리올레핀 원료 III으로서는, 바람직하게는 MFR의 하한이 5g/10분(230℃, 21.18N 하중) 이상, 보다 바람직하게는, 6g/10분 이상, 더욱 바람직하게는, 10g/10분 이상이다. MFR의 상한은, 바람직하게는 60g/10분 이하, 더욱 바람직하게는 30g/10분 이하이다. 점도가 다른 폴리프로필렌 원료를 블렌드함으로써, 어느 종의 미세 혼합 상태를 형성할 수 있어, 품위를 손상시키지 않고, 균일 미세한 조면 구조를 형성하는 것이 가능하게 된다.

본 발명의 폴리올레핀 필름에는, 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 여러 첨가제, 예를 들어 결정핵제, 산화 방지제, 열안정제, 미끄럼제, 대전 방지제, 블로킹 방지제, 충전제, 점도 조정제, 착색 방지제 등을 함유시킬 수도 있다.

이들 중에서 산화 방지제의 종류 및 첨가량의 선정은 산화 방지제의 블리드 아웃의 관점에서 중요하다. 이러한 산화 방지제로서는, 입체 장애성을 갖는 페놀계의 것이 바람직하고, 복수 종류의 산화 방지제를 병용하는 경우, 적어도 1종은 분자량 500 이상의 고분자량형의 것이 바람직하다. 그 구체예로서는 다양한 것을 들 수 있지만, 예를 들어 2,6-디-t-부틸-p-크레졸(BHT: 분자량 220.4)과 함께 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤질)벤젠(예를 들어 BASF사제 "Irganox"(등록상표) 1330: 분자량 775.2) 또는 테트라키스[메틸렌-3(3,5-디-t-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]메탄(예를 들어 BASF사제 "Irganox"(등록상표) 1010: 분자량 1177.7) 등을 병용하는 것이 바람직하다. 이들 산화 방지제의 총 함유량은, 폴리올레핀 원료 전량에 대하여 0.03 내지 1.0질량%의 범위가 바람직하다. 산화 방지제가 너무 적으면 압출 공정에서 폴리머가 열화되어 필름이 착색하거나, 장기 내열성이 떨어지는 경우가 있다. 산화 방지제가 너무 많으면 이들 산화 방지제의 블리드 아웃에 의해 투명성이 저하하는 경우가 있다. 보다 바람직한 함유량은 0.05 내지 0.9질량%이고, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.8질량%이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름에 사용하는 폴리올레핀 원료 I 및 폴리올레핀 II에는, 본 발명의 목적에 반하지 않는 범위에서, 결정핵제를 첨가할 수 있다. 또한, 그 자체로 α정 또는 β정의 결정핵제 효과를 갖는 분지쇄상 폴리프로필렌을 함유해도 되지만, 별종의 α정핵제(디벤질리덴소르비톨류, 벤조산나트륨 등), β정핵제(1,2-히드록시스테아르산칼륨, 벤조산마그네슘, N,N'-디시클로헥실-2,6-나프탈렌디카르복사미드 등의 아미드계 화합물, 퀴나크리돈계 화합물 등) 등을 함유해도 된다. 단, 상기 별종의 핵제가 과잉인 첨가는, 필름의 연신성의 저하나 보이드 형성 등에 의한 투명성이나 강도의 저하를 야기하는 경우가 있기 때문에, 첨가량은 통상 0.5질량% 이하, 바람직하게는 0.1질량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.05질량% 이하이다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 유기 입자 및 무기 입자를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 본 발명의 폴리올레핀 필름에 사용하는 폴리프로필렌은, 유기 입자나 무기 입자와의 친화성이 낮기 때문에, 입자가 탈락해서 공정이나 제품을 오염시키는 경우나, 경도가 높은 입자에 의해, 조대 돌기가 형성하여, 광학용 부재의 수지층에 요철 전사하는 경우가 있어, 디스플레이 부재 등 고품위가 요구되는 제품의 보호 필름이나 제조용 기재 필름으로서 사용할 때는, 유기 입자나 무기 입자 등의 활제를 함유하지 않는 것이 바람직하다.

본 발명의 폴리올레핀 필름은, 상술한 원료를 사용하여, 2축 연신하는 것이 바람직하다. 2축 연신의 방법으로서는, 인플레이션 동시 2축 연신법, 스텐터 동시 2축 연신법, 스텐터 축차 이축 연신법의 어느 것에 의해서도 얻어지지만, 그 중에서도, 제막 안정성, 두께 균일성, 필름의 고강성과 치수 안정성을 제어하는 점에 있어서 스텐터 축차 이축 연신법을 채용하는 것이 바람직하다.

다음에 본 발명의 폴리올레핀 필름의 제조 방법의 일 양태를, 예로서 설명하지만, 반드시 이것에 한정되는 것은 아니다.

먼저, 폴리프로필렌 원료 I을 50질량부와 폴리올레핀 원료 II를 50질량부를 드라이 블렌드하여 A층(표층)용 단축 압출기에 공급하고, 폴리올레핀 원료 II를 B층(내층)용 단축 압출기에 공급하여, 200 내지 280℃, 보다 바람직하게는 220 내지 280℃, 더욱 바람직하게는 240 내지 270℃에서 용융 압출을 행한다. 그리고, 폴리머관 도중에 설치한 필터로 이물이나 변성 폴리머 등을 제거한 후, 멀티 매니폴드형의 A층/B층/A층 복합 T다이로 적층하고, 캐스팅 드럼 상에 토출하여, A층/B층/A층의 층 구성을 갖는 적층 미연신 시트를 얻는다. 이때, 적층 두께비는 1/8/1 내지 1/60/1의 범위가 바람직하다. 상기 범위로 함으로써, 폴리프로필렌 원료 I을 함유하는 표층이 필름 표면에 얇고 균일하게 형성되고, 연신 시에 형성되는 돌기의 높이 균일성이 증가하고, 조대 돌기의 형성을 억제할 수 있다.

또한, 캐스팅 드럼은 표면 온도가 40 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 100℃, 더욱 바람직하게는 75 내지 100℃이다. 또한, A층/B층에 2층 적층 구성으로 해도 상관없다. 2층 적층 구성으로 하는 경우에는, 표층인 A층은, 융점이 50℃ 이상 135℃ 이하의 폴리프로필렌 수지를 함유하는 것이 바람직하다. 캐스팅 드럼에의 밀착 방법으로서는 정전 인가법, 물의 표면 장력을 이용한 밀착 방법, 에어 나이프법, 프레스 롤법, 수중 캐스트법 등 중 어느 것의 방법을 사용해도 되지만, 필름의 평면성이 양호하고 또한 표면 조도의 제어가 가능한 에어 나이프법이 바람직하다. 에어 나이프의 에어 온도는, 40 내지 80℃이며, 분출 에어 속도는 130 내지 150m/s가 바람직하다. 또한, 필름의 진동을 발생시키지 않기 위해 제막 하류측에 에어가 흐르도록 에어 나이프의 위치를 적절히 조정하는 것이 바람직하다.

얻어진 미연신 시트는, 세로 연신 공정에 도입된다. 세로 연신 공정에서는, 먼저 80℃ 이상 130℃ 이하, 바람직하게는 90℃ 이상 120℃ 이하, 더욱 바람직하게는 100℃ 이상 110℃ 이하로 유지된 복수의 금속 롤에 미연신 시트를 접촉시켜서 예열하고, 주속차를 마련한 롤간에서 길이 방향으로 3 내지 8배로 연신한 후, 실온까지 냉각한다. 연신 온도는 130℃ 이상 160℃ 이하, 바람직하게는 140℃ 이상 155℃ 이하, 더욱 바람직하게는 145℃ 이상 150℃ 이하이다. 세로 연신의 예열 공정은 저온에서 반송하고, 단숨에 고온에서 연신함으로써, 세로 연신 후의 1축 연신 필름 표면에 고융점부와 저융점부를 형성할 수 있고, 필름을 조면화하는 데 있어 중요해진다. 예열 온도와 연신 온도가 크게 다른 경우, 필름이 고온의 연신 롤에 접촉했을 때 폭 방향으로 수축한다. 그 때, 불균일하게 필름이 수축함으로써, 흐름 방향의 주름이 들어가는 경우가 있다. 그 대책으로서, 연신 롤에 세라믹 롤을 사용할 수 있다. 세라믹 롤 상에서는, 필름이 미끄러지기 쉬워져, 필름이 균일하게 수축함으로써 주름없이 연신이 가능한 것을 발견했다. 연신 배율은 3배 미만이면 필름의 배향이 약해지고, 강도가 저하하는 경우가 있는 점에서, 3배 이상 6배 이하가 바람직하고, 4배 이상 5.5배 이하가 더욱 바람직하다.

이어서 세로 1축 연신 필름을 텐터로 유도하여 필름의 단부를 클립으로 파지하고 예열 후, 폭 방향으로 7 내지 13배로 가로 연신한다. 세로 1축 연신 필름 표면의 저융점부를 부분적으로 용융하면서 연신하는 것으로, 저융점부는 연신 배율이 높아지고, 필름 표면의 실질적인 연신 배율에 차가 발생하는 것으로, 필름 표면이 조면화한다. 이러한 점에서, 예열 및 연신 온도는 165 내지 180℃이고, 보다 바람직하게는 170 내지 180℃, 더욱 바람직하게는 173 내지 180℃이다. 이와 같이, 매우 고온에서 가로 연신하기 위해서는, 내층은 고융점의 수지를 주성분으로 하고, 필름의 표층에만 저융점 수지를 첨가함으로써 달성 가능해진다.

계속되는 열처리 및 이완 처리 공정에서는, 클립으로 폭 방향을 긴장 파지한 채 폭 방향으로 2 내지 20%의 이완율로 이완을 주면서, 160℃ 이상 170℃ 미만의 온도에서 열 고정하고, 클립으로 폭 방향을 긴장 파지한 채 80 내지 100℃에서의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 와인더 공정에서 필름 에지부를 슬릿하고, 필름 제품 롤을 권취한다. 고온에서 열 고정을 행함으로써, 필름 내의 잔류 응력을 완화시켜서, 열수축률을 저하시킬 수 있다.

이상과 같이 해서 얻어진 폴리올레핀 필름은, 포장용 필름, 표면 보호 필름, 공정 필름, 위생용품, 농업용품, 건축용품, 의료용품 등 다양한 용도로 사용할 수 있지만, 특히 표면 평활성이 우수하다는 점에서, 표면 보호 필름, 공정 필름, 이형용 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 설명한다. 또한, 특성은 이하의 방법에 의해 측정, 평가를 행하였다.

(1) 필름 두께

마이크로 두께계(안리쓰사제)를 사용하여 측정했다. 필름을 10㎝ 사방으로 샘플링하고, 임의로 5점 측정하여, 평균값을 구했다.

(2) 평균 조도(Sa), 산 높이(Sp), 골 깊이(Sv)

측정은 (주)료카 시스템 VertScan2.0 R5300GL-Lite-AC를 사용해서 행하고, 부속의 해석 소프트웨어에 의해 촬영 화면을 다항식 4차 근사로 면 보정해서 표면 형상을 구했다. 측정 조건은 하기와 같다. 측정은 필름의 양면에 대해서, 각각n=3으로 행하고, 각각의 면의 평균값을 구함으로써, 각면의 Sa, Sp, Sv로서 채용했다. 또한, 표 1에는 A면의 값을 기재한다.

제조원: 가부시키가이샤 료카 시스템

장치명: VertScan2.0 R5300GL-Lite-AC

측정 조건: CCD 카메라 SONY HR-57 1/2인치

대물 렌즈: 5x

중간 렌즈: 0.5x

파장 필터: 530㎚ white

측정 모드: Wave

측정 소프트웨어: VS-Measure Version5.5.1

해석 소프트웨어: VS-Viewer Version5.5.1

측정 영역: 1.252㎜×0.939㎜

(3) 필름의 헤이즈

필름을, 헤이즈 미터(닛폰 덴쇼꾸 고교사 제조, NDH-5000)를 사용하여, JIS K7136(2000)에 준하여 23℃에서의 헤이즈값(%)을 3회 측정하고, 평균값을 사용했다.

(4) 원료, 필름의 융점

원료 칩 및 폴리올레핀 필름 5㎎을 시료로 해서 알루미늄제의 팬에 채취하고, 시차 주사 열량계(세이꼬 덴시 고교제 RDC220)를 사용하여 측정했다. 먼저, 질소 분위기 하에서 실온으로 260℃까지 10℃/분으로 승온(퍼스트 런)하고, 10분간 유지한 후, 20℃까지 10℃/분으로 냉각한다. 5분 유지 후, 다시 10℃/분으로 승온(세컨드 런)했을 때 관측되는 가장 고온측에 출현하는 용융 커브의 정상 온도를 융해 피크 온도로 하였다.

(5) 두께 방향의 탄성률

측정에는 (주)엘리오닉스제의 나노인덴터 「ENT-2100」을 사용하여, ISO 14577(2002)에 규정된 방법에 준하여 측정했다. 폴리올레핀 필름에, 도아 고세 가부시키가이샤제 「"아론알파"(등록상표) 프로용 내충격」을 1방울 도포하고, 순간 접착제를 통해서 폴리올레핀 필름을 전용 샘플 고정대에 고정해서 측정을 행하였다. 측정에는 능간각 115°의 삼각추 다이아몬드 압자(Berkovich 압자)를 사용했다. 측정 데이터는 「ENT-2100」의 전용 해석 소프트웨어(version 6.18)에 의해 처리되어, 압입 탄성률 EIT(㎬)를 측정했다. 측정은 필름의 양면에 대해서, 각각n=10으로 행하고, 그 평균값을 구하여, 작은 쪽의 값을 필름의 두께 방향의 탄성률로서 채용했다. 그 때문에, 표에는 양면의 측정값의 평균값 중, 작은 쪽의 값을 기재했다.

측정 모드: 부하-제하 시험

최대 하중: 0.5mN

최대 하중에 달했을 때의 유지 시간: 1초

하중 속도, 제하 속도: 0.05mN/sec

(6) 피시 아이의 개수

A4판으로 잘라낸 폴리올레핀 필름을 흑색의 종이 위에 놓고, 형광등 아래에서 눈으로 보고, 광의 투과 정도가 약한 부분을 마킹했다. 그들의 부분을 광학 현미경으로 관찰하고, 최대 길이가 50㎛ 이상인 부분을 피시 아이라 판단하고, 피시 아이의 개수를 카운트했다. 평가는 A4 샘플로 8매분 실시하고, 1m 사방당으로 환산했다.

(7) 주수축 방향 및 그의 직교 방향의 150℃ 15분의 열수축률(150℃ 열수축률)

폴리올레핀 필름의 주수축 방향 및 그의 직교 방향에 대해서, 폭 10㎜, 길이 200㎜(측정 방향)의 시료를 5개 잘라내고, 양 끝에서부터 25㎜의 위치에 표선으로서 표시를 하여, 만능 투영기로 표선간의 거리를 측정하여 시험 길이(l₀)로 한다. 이어서, 시험편을 종이에 끼워 넣어 하중 제로인 상태에서 150℃로 보온된 오븐 안에서, 15분간 가열 후에 취출하여, 실온에서 냉각 후, 치수(l₁)를 만능 투영기로 측정해서 하기 식으로 구하고, 5개의 평균값을 주수축 방향 및 그의 직교 방향 각각의 열수축률이라 하여, 그의 합을 구했다.

열수축률={(l₀-l₁)/l₀}×100(%)

(8) 점착 테이프와의 이형성 평가

적층 구성의 폴리올레핀 필름에 닛토 덴코(주)제 폴리에스테르 점착 테이프NO.31B를 롤러로 첩부하고, 그것을 19㎜ 폭으로 커트해서 샘플을 제작했다. 그 샘플을, 인장 시험기를 사용해서 500㎜/min의 속도로 박리하고, 이하의 기준으로 평가했다.

○: 표층과 내층간에서 층간 박리가 발생하지 않고,

일정 속도로 박리가 가능

△: 표층과 내층간에서 층간 박리가 발생하지 않지만,

박리 저항이 약간 강하여, 박리 시에 속도가 상하한다

×: 표층과 내층간에서 층간 박리가 발생하거나,

또는 박리가 매우 중하여, 피착체 표면에 박리 자국이 남는다

(9) 피착체에 대한 전사 평가

폴리올레핀 필름 및 두께 40㎛의 닛폰 제온 가부시키가이샤제 "제오노아 필름"(등록상표)을 폭 100㎜, 길이 100㎜의 정사각형으로 샘플링하고, 폴리올레핀 필름의 A면과 "제오노아 필름"이 접촉하도록 겹치고, 그것을 2매의 아크릴판(폭 100㎜, 길이 100㎜)에 끼우고, 2kg의 하중을 가하여, 23℃의 분위기 하에서 24시간 정치했다. 24시간 후에, "제오노아 필름"의 표면(폴리올레핀 필름이 접해 있던 면)을 눈으로 관찰하여, 이하의 기준으로 평가했다.

○: 깨끗하고, 하중을 가하기 전과 동등

△: 약한 요철이 확인된다

×: 강한 요철이 확인된다

(10) 130℃에서의 최대점 강도

폴리올레핀 필름의 주수축 방향의 직교 방향에 대해서, 폭 10㎜, 길이 50㎜(측정 방향)의 시료를 잘라내고, 직사각형의 샘플 인장 시험기(오리엔테크제 텐실론 UCT-100)에, 초기 척간 거리 20㎜로 세트하고, 130℃로 가열된 오븐 안에 척마다 투입하고, 1분간 가열한 후, 인장 속도를 300㎜/분으로 하여 필름의 인장 시험을 행하였다. 샘플이 파단할 때까지의 최대 하중을 판독하고, 시험 전의 시료의 단면적(필름 두께×폭(10㎜))으로 제산한 값을 최대점 강도의 응력으로서 산출하고, 측정은 각 샘플 5회씩 행하고, 그의 평균값으로 평가를 행하였다. 또한, 최대점 강도 산출을 위해 사용하는 필름 두께는 상기 (1)에서 측정한 값을 사용했다.

(실시예 1)

A층(표층)용 원료로서, 폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃) 60질량부와, 폴리프로필렌 원료 I(이데미쯔 고산(주)사 제조, 엘 모듀 S901, MFR: 50g/10분, 융점: 80℃) 40질량부를 드라이 블렌드하여 표층용 단축의 1축 압출기에 공급하고, B층(내층)용 원료로서, 상기 폴리올레핀 원료 II를 99.5질량부, 분지쇄상 폴리프로필렌 수지(Basell사제) 0.5질량부를 드라이 블렌드하여 내층용 단축의 1축 용융 압출기에 공급하고, 260℃에서 용융 압출을 행하여, 20㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형의 A/B/A 복합 T다이로 1/34/1의 두께비로 적층하고, 90℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프에 의해 캐스팅 드럼에 밀착시켰다. 그 후, 캐스팅 드럼 상의 시트의 비냉각 드럼면에, 압공 에어를 분사시켜서 냉각하고, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 해당 시트를 세라믹 롤을 사용해서 108℃로 예열하고, 주속차를 마련한 148℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 4.5배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 180℃에서 3초간 예열 후, 176℃에서 8.5배로 연신하고, 폭 방향의 12%의 이완을 주면서 167℃에서 열처리를 행하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 18㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

(실시예 2)

A층(표층)용 원료로서, 폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃) 50질량부와, 폴리프로필렌 원료 I(이데미쯔 고산(주)사 제조, 엘 모듀 S901, MFR: 50g/10분, 융점: 80℃) 50질량부를 드라이 블렌드하여 표층용 단축의 1축 압출기에 공급하고, B층(내층)용 원료로서, 상기 폴리올레핀 원료 II를 내층용 단축의 1축 용융 압출기에 공급하고, 260℃에서 용융 압출을 행하여, 20㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형의 A/B/A 복합 T다이로 1/58/1의 두께비로 적층하고, 70℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프에 의해 캐스팅 드럼에 밀착시켰다. 그 후, 캐스팅 드럼 상의 시트의 비냉각 드럼면에, 압공 에어를 분사시켜서 냉각하고, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 해당 시트를 세라믹 롤을 사용해서 112℃로 예열하고, 주속차를 마련한 143℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 4.5배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 176℃에서 3초간 예열 후, 172℃에서 9.0배로 연신하고, 폭 방향으로 9%의 이완을 주면서 160℃에서 열처리를 행하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 18㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

(실시예 3)

A층(표층)용 원료로서, 폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃) 40질량부와, 폴리프로필렌 원료 I(니혼 폴리프로(주)사 제조, 웰넥스 RFX4V, MFR: 6.0g/10분, 융점: 127℃) 60질량부를 드라이 블렌드하여 표층용 단축의 1축 압출기에 공급하고, B층(내층)용 원료로서, 상기 폴리프로필렌 원료 II를 99.5질량부, 분지쇄상 폴리프로필렌 수지(Basell사제) 0.5질량부를 드라이 블렌드하여 내층용 단축의 1축 용융 압출기에 공급하고, 260℃에서 용융 압출을 행하고, 30㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형의 A/B/A 복합 T다이로 1/58/1의 두께비로 적층하고, 45℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프에 의해 캐스팅 드럼에 밀착시켰다. 그 후, 캐스팅 드럼 상의 시트의 비냉각 드럼면에, 압공 에어를 분사시켜서 냉각하고, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 해당 시트를 세라믹 롤을 사용해서 128℃로 예열하고, 주속차를 마련한 132℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 4.1배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 179℃에서 3초간 예열 후, 177℃에서 8.2배로 연신하고, 폭 방향의 13%의 이완을 주면서 168℃에서 열처리를 행하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 18㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

(실시예 4)

A층(표층)용 원료로서, 폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃) 80질량부와, 폴리프로필렌 원료 I(이데미쯔 고산(주)사 제조, 엘 모듀 S901, MFR: 50g/10분, 융점: 80℃) 20질량부를 드라이 블렌드하여 표층용 단축의 1축 압출기에 공급하고, B층(내층)용 원료로서, 상기 폴리올레핀 원료 II를 내층용 단축의 1축 용융 압출기에 공급하고, 260℃에서 용융 압출을 행하여, 20㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형의 A/B/A 복합 T다이로 1/58/1의 두께비로 적층하고, 95℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프에 의해 캐스팅 드럼에 밀착시켰다. 그 후, 캐스팅 드럼 상의 시트의 비냉각 드럼면에, 압공 에어를 분사시켜서 냉각하고, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 해당 시트를 세라믹 롤을 사용해서 140℃로 예열하고, 주속차를 마련한 140℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 4.5배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 167℃에서 3초간 예열 후, 167℃에서 8.0배로 연신하고, 폭 방향으로 9%의 이완을 주면서 140℃에서 열처리를 행하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 18㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

(실시예 5)

폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃)를 50질량부, 폴리올레핀 원료 III(스미토모 가가꾸(주)사 제조, MFR: 7.5g/10분, 융점: 163℃)을 45질량부, 분지쇄상 폴리프로필렌 수지(Basell사제) 5질량부가 이 비율로 혼합되도록 계량 호퍼부터 2축 압출기에 원료 공급하고, 260℃에서 용융 혼련을 행하여, 스트랜드상으로 다이로부터 토출하여, 25℃의 수조에서 냉각 고화하고, 칩상으로 커트하여, 폴리프로필렌 원료 IV를 얻었다.

A층(표층)용 원료로서, 폴리올레핀 원료 II를 70질량부와, 상기 폴리프로필렌 원료 IV를 30질량부를 드라이 블렌드하여 표층용 단축의 1축 압출기에 공급하고, B층(내층)용 원료로서, 상기 폴리프로필렌 원료 II를 80질량부와 상기 폴리올레핀 원료 III을 20질량부를 드라이 블렌드하여, 내층용 단축의 1축 용융 압출기에 공급하고, 260℃에서 용융 압출을 행하여, 20㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형의 A/B/A 복합 T다이로 1/10/1의 두께비로 적층하고, 98℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프로부터 압공 에어를 분사하고, 캐스팅 드럼에 밀착시켜서, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 해당 시트를 세라믹 롤을 사용해서 95℃로 예열하고, 주속차를 마련한 155℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 5.2배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 178℃에서 3초간 예열 후, 176℃에서 8.8배로 연신하고, 폭 방향의 18%의 이완을 주면서 168℃에서 열처리를 행하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 18㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

(비교예 1)

A층(표층)용 원료로서, 폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃) 50질량부와, 폴리프로필렌 원료 I(이데미쯔 고산(주)사 제조, 엘 모듀 S901, MFR: 50g/10분, 융점: 80℃) 50질량부를 드라이 블렌드하여 표층용 단축의 1축 압출기에 공급하고, B층(내층)용 원료로서, 상기 폴리올레핀 원료 II를 내층용 단축의 1축 용융 압출기에 공급하고, 260℃에서 용융 압출을 행하고, 60㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형의 A/B/A 복합 T다이로 1/88/1의 두께비로 적층하고, 30℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프에 의해 캐스팅 드럼에 밀착시켰다. 그 후, 캐스팅 드럼 상의 시트의 비냉각 드럼면에, 압공 에어를 분사시켜서 냉각하고, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 해당 시트를 세라믹 롤을 사용해서 140℃로 예열하고, 주속차를 마련한 140℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 4.6배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 160℃에서 3초간 예열 후, 155℃에서 8.0배로 연신하고, 폭 방향으로 10%의 이완을 주면서 120℃에서 열처리를 행하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 12㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

(비교예 2)

B층(내층)용 원료로서 폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃) 93.3질량부와, 탄산칼슘 80질량%와 폴리프로필렌 20질량%를 컴파운드한 마스터 원료(산쿄 세이훈(주)제, 2480K, 탄산칼슘 입자: 6㎛) 6.7질량부를 드라이 블렌드하여 내층용 단축의 용융 압출기에 공급하고, A층(표층)용 원료로서, 상기 폴리올레핀 원료 II를 표층용 단축의 용융 압출기에 공급하고, 240℃에서 용융 압출을 행하여, 60㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형의 A/B 복합 T다이로 8/1의 두께비로 적층하고, 30℃로 표면 온도를 제어한 캐스트 드럼에 토출해서 캐스트 시트를 얻었다. 계속해서, 복수의 세라믹 롤을 사용해서 125℃로 예열을 행하고, 125℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 4.6배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 165℃에서 3초간 예열 후, 160℃에서 8.0배로 연신했다. 계속되는 열처리 공정에서, 폭 방향으로 10%의 이완을 주면서 160℃에서 열처리를 행하고, 그 후 130℃로 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 19㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

(비교예 3)

폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃)를 단축의 1축 용융 압출기에 공급하고, 240℃에서 용융 압출을 행하여, 60㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 50℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프에 의해 캐스팅 드럼에 밀착시켰다. 그 후, 캐스팅 드럼 상의 시트의 비냉각 드럼면에, 압공 에어를 분사시켜서 냉각하고, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 해당 시트를 세라믹 롤을 사용해서 140℃로 예열하고, 주속차를 마련한 140℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 4.6배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 170℃에서 3초간 예열 후, 165℃에서 8.0배로 연신하고, 폭 방향으로 10%의 이완을 주면서 150℃에서 열처리를 행하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 25㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

(비교예 4)

폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃)를 50질량부, 폴리올레핀 원료 III(스미토모 가가꾸(주)사 제조, MFR: 7.5g/10분, 융점: 163℃)을 45질량부, 분지쇄상 폴리프로필렌 수지(Basell사제) 5질량부가 이 비율로 혼합되도록 계량 호퍼부터 2축 압출기에 원료 공급하고, 260℃에서 용융 혼련을 행하여, 스트랜드상으로 다이로부터 토출하고, 25℃의 수조에서 냉각 고화하고, 칩상으로 커트하여, 폴리프로필렌 원료 IV를 얻었다.

A층(표층)용 원료로서, 상기 폴리올레핀 원료 II를 70질량부와, 폴리프로필렌 원료 IV를 30질량부를 드라이 블렌드하여 표층용 단축의 1축 압출기에 공급하고, B층(내층)용 원료로서, 상기 폴리올레핀 원료 II를 80질량부와 상기 폴리올레핀 원료 III을 20질량부를 드라이 블렌드하여, 내층용 단축의 1축 용융 압출기에 공급하고, 260℃에서 용융 압출을 행하여, 20㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형의 A/B/A 복합 T다이로 1/34/1의 두께비로 적층하고, 70℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프로부터 압공 에어를 분사하고, 캐스팅 드럼에 밀착시켜서, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 해당 시트를 세라믹 롤을 사용해서 133℃로 예열하고, 주속차를 마련한 138℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 3.9배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 173℃에서 3초간 예열 후, 172℃에서 7.2배로 연신하고, 폭 방향으로 4%의 이완을 주면서 145℃에서 열처리를 행하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 18㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

(비교예 5)

에틸렌-프로필렌 공중합 수지(미쓰이 가가쿠(주)사 제조, MFR: 7g/10min, 융점: 140℃)를 90질량부, 고밀도 폴리에틸렌 원료(니혼 폴리에틸렌(주)사 제조, 융점: 133℃)를 10질량부가 이 비율로 혼합되도록 계량 호퍼부터 2축 압출기에 원료 공급하고, 220℃에서 용융 혼련을 행하여, 스트랜드상으로 다이로부터 토출하여, 25℃의 수조에서 냉각 고화하고, 칩상으로 커트하여, 폴리프로필렌 원료 V를 얻었다.

A층(표층)용 원료로서, 상기 폴리프로필렌 원료 V를 표층용 단축의 1축 압출기에 공급하고, B층(내층)용 원료로서, 폴리올레핀 원료 II((주)프라임 폴리머사 제조, MFR: 2.9g/10분, 융점: 164℃)를 내층용 단축의 1축 용융 압출기에 공급하고, 240℃에서 용융 압출을 행하여, 20㎛ 커트의 소결 필터로 이물을 제거 후, 피드 블록형 A/B/A 복합 T다이로 1/34/1의 두께비로 적층하고, 90℃로 표면 온도를 제어한 캐스팅 드럼에 토출하고, 에어 나이프로부터 압공 에어를 분사하고, 캐스팅 드럼에 밀착시켜서, 미연신 시트를 얻었다. 계속해서, 해당 시트를 세라믹 롤을 사용해서 108℃로 예열하고, 주속차를 마련한 148℃의 롤 사이에서 필름의 길이 방향으로 4.6배 연신을 행하였다. 다음에 텐터식 연신기에 단부를 클립으로 파지시켜서 도입하고, 180℃에서 3초간 예열 후, 176℃에서 8.5배로 연신하고, 폭 방향으로 12%의 이완을 주면서 167℃에서 열처리를 행하고, 그 후 100℃의 냉각 공정을 거쳐서 텐터의 외측으로 유도하여, 필름 단부의 클립을 해방하고, 필름을 코어에 권취하여, 두께 18㎛의 폴리올레핀 필름을 얻었다. 얻어진 필름의 물성 및 평가 결과를 표 1에 나타낸다.

상술한 바와 같이, 본 발명의 폴리올레핀 필름은, 포장용 필름, 이형용 필름, 공정 필름, 위생용품, 농업용품, 건축용품, 의료용품 등 다양한 용도로 사용할 수 있다. 특히, 투명 평활성이 우수하다는 점에서, 제품의 표면 평활성이 요구되는 용도의 이형용 필름, 공정 필름으로서 바람직하게 사용할 수 있고, 또한 이형성이 우수하다는 점에서, 점착성 수지층의 커버 필름 등의 이형 필름으로서 바람직하게 사용된다.

Claims (10)

1. 적어도 편면(A면)의 평균 조도 Sa가 65 내지 600㎚이고,
   상기 A면의 산 높이 Sp 및 A면의 골 깊이 Sv의 비인 Sp/Sv의 값이 2.5 이하이고, 헤이즈가 30% 이하인, 폴리올레핀 필름.
2. 제1항에 있어서, 적층 구성이며, 적어도 한쪽의 표층에, 융점이 50℃ 이상 135℃ 이하의 폴리프로필렌 수지를 함유하는, 폴리올레핀 필름.
3. 제2항에 있어서, 상기 융점이 50℃ 이상 135℃ 이하의 폴리프로필렌 수지로서, 호모 폴리프로필렌 수지를 함유하는, 폴리올레핀 필름.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 A면의 산 높이 Sp 및 상기 A면의 평균 조도 Sa의 비인 Sp/Sa의 값이, 13 미만인, 폴리올레핀 필름.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 두께 방향의 탄성률이 2.3㎬ 이하인, 폴리올레핀 필름.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 시차 조작 열량계 DSC로 30℃부터 260℃까지 승온했을 때, 165℃ 이상에 융해 피크를 갖는, 폴리올레핀 필름.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 피시 아이의 개수가 5.0개/㎡ 이하인, 폴리올레핀 필름.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 주수축 방향 및 그의 직교 방향의 150℃ 15분의 열수축률의 합이 8.0% 이하인, 폴리올레핀 필름.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 130℃에서 측정한 경우의 필름 주수축 방향의 직교 방향의 최대점 강도가 70㎫ 이상인, 폴리올레핀 필름.
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 기재된 폴리올레핀 필름을 사용하여 이루어지는 이형용 필름.