KR20210055684A - 적층 필름 - Google Patents

Abstract

본 발명은 고투명과 파장의 샤프 커트성을 겸비하는 적층 필름을 제공하는 것을 과제로 하며, 열가소성 수지 A를 주성분으로 하는 A층과, 상기 열가소성 수지 A와 상이한 열가소성 수지 B를 주성분으로 하는 B층을 교호로 51층 이상 적층한 적층 필름으로서, 필름 배향 방향으로 진동하는 직선 편광(X파)을 파장 300 내지 900nm의 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 X, 필름 배향 방향에 수직인 방향으로 진동하는 직선 편광(Y파)을 파장 300 내지 900nm의 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 Y라고 하였을 때, 투과 스펙트럼 X와 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 중, 가장 큰 영역의 면적 Amax(nmㆍ％)가 150 내지 1500인 적층 필름인 것을 본지로 한다.

Description

적층 필름

본 발명은 스펙트럼 시프트성의 광학 특성을 구비한 적층 필름에 관한 것이다.

특정 파장 대역의 광선을 차폐하는 광선 커트 필름은, 광이나 열 등의 환경 인자로부터, 적용 제품의 내부 환경이나 구성 성분의 열화를 방지할 목적으로, 다방면의 분야에 걸쳐 이용되고 있다. 대표예로서, 건축재나 자동차 용도에서는 실내 온도 상승을 억제하기 위한 열선 커트 필름, 공업 재료 용도에서는 자외선 레이저 표면 가공 시의 과잉 자외선을 흡수하기 위한 자외선 커트 필름, 전자 정보 분야에서는 디스플레이 광원으로부터 발해지는 눈에 유해한 청색 광선을 차폐하는 블루라이트 커트 필름이 이용되고 있다. 또한, 기타 식품, 의료, 농업, 잉크 등의 분야에 있어서도, 내용물의 광열화를 억제할 목적으로 광선 커트 필름이 사용된다.

특정 파장 대역의 광선을 차폐하는 방법으로서, 광흡수(광흡수제의 첨가 등), 광반사, 및 그의 양쪽을 이용하는 방법이 있다. 일반적으로는 필름을 구성하는 수지에 광흡수제를 첨가하는 방법(특허문헌 1)이 사용된다.

한편, 광반사를 이용하는 방법(특허문헌 2)은 굴절률이 다른 수지층을 복수층 적층한 적층 구조로 달성 가능하며, 수지층의 굴절률, 각 층의 층 두께, 층수 그리고 층 두께의 분포를 정밀하게 제어함으로써, 광흡수제를 첨가하는 방법으로는 달성할 수 없는 급준한 파장 커트를 실현할 수 있다.

광흡수와 광반사 각각의 단점을 서로 보완할 목적으로, 적층 구조를 갖는 필름 내에, 반사 파장 대역 내의 파장의 광흡수에 특화된 광흡수제를 첨가하는 병용 처방이 이용된다(특허문헌 3, 4, 5). 이 처방에 의해, 흡수 파장 대역의 단부는 광반사의 효과에 의해 급준하면서, 커트 파장 대역은 광흡수제의 효과로 충분한 광선 커트성을 갖게 된다. 또한, 적층 구조로부터 유래하는 다중 간섭 반사에 의한 광로 길이 증대의 효과에 의해, 광흡수제의 첨가 농도를 크게 저감 가능하게 된다. 또한, 적층 필름 내의 복수 계면의 존재에 의해, 첨가한 광흡수제의 블리드 아웃도 억제할 수 있다.

일본 특허 공개 제2013-210598호 공보 일본 특허 공표 제2015-533222호 공보 일본 특허 공표 제2013-511746호 공보 일본 특허 공개 제2016-215643호 공보 국제 공개 제2016/148141호

그러나, 특허문헌 1에 개시된 방법에서는 광흡수제의 종류나 첨가량에 따라, 제막 시에 구금 부근이나 진공 벤트구에 있어서 광흡수제의 블리드 아웃 발생을 초래하는 것이 알려져 있다. 블리드 아웃이 발생하면, 제막 공정 오염에 의한 필름 결점, 광흡수제 함유 농도 감소에 의한 커트 성능 저하와 같은 필름 품위의 저하를 발생시킨다. 또한, 광흡수제는 흡수 파장 대역 내에 있어서의 커트성은 충분히 만족할 수 있는 한편, 기본 골격이 되는 분자 구조나 측쇄의 영향에 의해 흡수 파장 대역이 브로드해지기 쉬워, 특정 파장 대역의 광선을 핀포인트로 또한 급준하게 차폐하기가 곤란하게 되는 경우가 많다.

또한, 특허문헌 2에서 개시되는 방법은 특정 파장에 있어서의 급준한 파장 커트가 특기인 한편, 반사 파장 대역 내에 있어서는 커트 누락이 발생하여, 대역 전체에 걸쳐 완전히 파장 커트하는 것은 곤란하다. 또한, 가시광선 영역을 반사 대역에 포함하는 경우에는, 전방면에 반사된 광선이 강하게 시인되어 착색을 초래하는 문제가 있다.

적층 구조에 의한 반사를 이용하여, 가시광선 영역과 비가시광선 영역(자외선 영역이나 근적외선 영역)의 경계 근방의 파장 커트를 목적으로 하는 경우, 반사 대역은 약간의 적층 필름의 두께 변화의 영향을 받아 시프트하기 때문에, 반사 대역이 시프트하여 가시광선 영역에 걸리면, 조사한 광선이 적층 필름 전방면에 정반사되어, 적층 필름이 반사광으로 강하게 물들어 보이는 문제가 발생한다. 반사 대역 시프트에 의한 영향을 커버하는 방법으로서는, 반사 대역 시프트에 의한 영향을 받는 영역의 광선을 흡수할 수 있는 광흡수제를 첨가하는 방법을 들 수 있는데, 가시광선 영역의 광선을 흡수 가능한 광흡수제인 염료나 안료는, 안료는 흡수 대역이 브로드하고, 염료는 샤프한 흡수를 나타내는 한편 내광성이 약하기 때문에, 모두 광선 커트 필름 용도에 적합하지 않다.

본 발명의 목적은, 적층 구조에 의한 광반사의 효과를 이용한 적층 필름으로서, 특정 파장 영역의 광선의 급준한 커트성과, 반사된 광선에 의한 착색의 억제를 겸비한, 고투명이고 광선 커트성이 우수한 적층 필름을 제공하는 데 있다.

본 발명은 다음의 구성을 포함한다. 즉,

열가소성 수지 A를 주성분으로 하는 A층과, 상기 열가소성 수지 A와 상이한 열가소성 수지 B를 주성분으로 하는 B층을 교호로 51층 이상 적층한 적층 필름으로서, 필름 배향 방향으로 진동하는 직선 편광(X파)을 파장 300nm 이상 900nm 이하의 파장 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 X, 필름 배향 방향에 수직인 방향으로 진동하는 직선 편광(Y파)을 파장 300nm 이상 900nm 이하의 파장 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 Y라고 하였을 때, 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 중, 가장 큰 영역의 면적 Amax(nmㆍ％)가 150≤Amax≤1500인 적층 필름이다.

본 발명의 적층 필름은 임의의 방향으로 강하게 배향시켜, 강배향에 의해 발현하는 스펙트럼 시프트성을 이용함으로써, 특정 파장 영역을 타깃으로 하는 경우에 있어서도 급준한 커트성 및 저반사색(고투명)을 구비하는 적층 필름을 제공하는 것이 가능하게 된다. 또한, 적층 필름면 내에 걸쳐 배향이 정렬된 적층 필름이 얻어짐으로써, 직선 편광을 조사하였을 때에도 결정성 수지를 사용한 2축 연신 필름 유래의 무지개색 얼룩의 발생도 저감할 수 있고, 고투명이고 양호한 시인성이 얻어진다.

도 1은 스펙트럼 시프트성을 나타내는 적층 필름에 대하여, X파 혹은 Y파 중 어느 직선 편광을 조사하였을 때의 분광 투과 스펙트럼을 도시하는 모식도이다.
도 2는 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 Amax를 도시하는 모식도이다.
도 3은 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 Amax의 다른 형태를 도시하는 모식도이다
도 4는 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 Amax의 산출 방법을 도시하는 모식도이다.
도 5는 파장 350nm 이상 500nm 이하의 영역에 있어서, 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 Amax_350~500을 도시하는 모식도이다.
도 6은 파장 350nm 이상 500nm 이하의 영역에 있어서, 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 Amax_350~500의 다른 형태를 도시하는 모식도이다.
도 7은 투과 스펙트럼에 있어서의 컷오프 파장 λ를 도시하는 모식도이다.
도 8은 투과 스펙트럼에 있어서의 컷오프 파장 λ의 다른 형태를 도시하는 모식도이다.

이하, 본 발명의 적층 필름에 대하여 상세하게 설명한다.

본 발명자들은 이러한 상기 과제에 대하여, 적층 필름을 임의의 방향으로 강하게 배향시킴으로써, 배향 방향과 배향 방향에 수직인 방향에서 반사 대역을 달리할 수 있는 스펙트럼 시프트성이 나타나는 것을 알아냈다. 이 특징을 이용함으로써, 배향 방향 및 배향 방향에 수직인 방향으로 진동하는 편광을 조사하여 얻어지는 광선 커트성이, 자연광을 조사한 경우보다 급준한 것이 된다. 또한, 적층 필름 전방면에 반사되는 광선은 편광이 아니라 자연광이기 때문에, 배향 방향 및 배향 방향에 수직인 방향으로 진동하는 편광을 조사하여 얻어지는 각 스펙트럼을 평균화한 스펙트럼에 상당하는 색상이 반사 색조로서 시인되게 된다. 따라서, 표적으로 하는 파장 대역을 가시광선 영역과 비가시광선 영역을 걸치도록 설계한 경우라도, 광반사 설계 유래의 샤프한 광 커트를 가지면서 반사 색상을 저감하는 것이 가능하게 되어, 착색을 억제한 양호한 광선 커트 필름을 얻을 수 있다.

또한, 스펙트럼 시프트성을 발현하기 위해 특정 방향으로 강하게 연신함으로써, 필름 연신 방향에 걸쳐 수지의 배향 방향을 균일화할 수 있고, 편광을 조사하였을 때, 편광의 조사 방향과 적층 필름의 배향 방향을 정렬시킴으로써 결정성 2축 연신 필름의 본질적인 과제인 무지개색 얼룩을 저감하는 것도 가능하게 된다.

본 발명의 적층 필름은, 열가소성 수지 A를 주성분으로 하는 A층과, 상기 열가소성 수지 A와 상이한 열가소성 수지 B를 주성분으로 하는 B층을 교호로 51층 이상 적층한 적층 필름으로서, 필름 배향 방향으로 진동하는 직선 편광(X파)을 파장 300nm 이상 900nm 이하의 파장 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 X, 필름 배향 방향에 수직인 방향으로 진동하는 직선 편광(Y파)을 파장 300nm 이상 900nm 이하의 파장 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 Y라고 하였을 때, 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 중, 가장 큰 영역의 면적 Amax(nmㆍ％)가 150≤Amax≤1500이다.

본 발명의 적층 필름에 있어서 사용되는 열가소성 수지 A, 열가소성 수지 B로서는, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리(1-부텐), 폴리(4-메틸펜텐), 폴리이소부틸렌, 폴리이소프렌, 폴리부타디엔, 폴리비닐시클로헥산, 폴리스티렌, 폴리(α-메틸스티렌), 폴리(p-메틸스티렌), 폴리노르보르넨, 폴리시클로펜텐 등으로 대표되는 폴리올레핀계 수지, 나일론 6, 나일론 11, 나일론 12, 나일론 66 등으로 대표되는 폴리아미드계 수지, 에틸렌/프로필렌 코폴리머, 에틸렌/비닐시클로헥산 코폴리머, 에틸렌/비닐시클로헥센 코폴리머, 에틸렌/알킬아크릴레이트 코폴리머, 에틸렌/아크릴메타크릴레이트 코폴리머, 에틸렌/노르보르넨 코폴리머, 에틸렌/아세트산비닐 코폴리머, 프로필렌/부타디엔 코폴리머, 이소부틸렌/이소프렌 코폴리머, 염화비닐/아세트산비닐 코폴리머 등으로 대표되는 비닐 모노머의 코폴리머계 수지, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴로니트릴 등으로 대표되는 아크릴계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 등으로 대표되는 폴리에스테르계 수지, 폴리에틸렌옥시드, 폴리프로필렌옥시드, 폴리아크릴렌글리콜로 대표되는 폴리에테르계 수지, 디아세틸셀룰로오스, 트리아세틸셀룰로오스, 프로피오닐셀룰로오스, 부티릴셀룰로오스, 아세틸프로피오닐셀룰로오스, 니트로셀룰로오스로 대표되는 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리락트산, 폴리부틸숙시네이트 등으로 대표되는 생분해성 폴리머, 기타 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리아세탈, 폴리글루콜산, 폴리카르보네이트, 폴리케톤, 폴리에테르술폰, 폴리에테르에테르케톤, 변성 폴리페닐렌에테르, 폴리페닐렌술파이드, 폴리에테르이미드, 폴리이미드, 폴리실록산, 4불화에틸렌 수지, 3불화에틸렌 수지, 3불화염화에틸렌 수지, 4불화에틸렌-6불화프로필렌 공중합체, 폴리불화비닐리덴 등을 사용할 수 있다. 이들 열가소성 수지는 1종류 단독으로 이용해도 되고, 2종류 이상의 폴리머 블렌드 혹은 폴리머 알로이로서 이용해도 된다. 블렌드나 알로이를 실시함으로써, 1종류의 열가소성 수지로부터는 얻어지지 않는 성질을 얻을 수 있다. 이들 중에서도 강도ㆍ내열성ㆍ투명성의 관점에서, 특히 폴리에스테르계 수지를 사용하는 것이 바람직하며, 폴리에스테르계 수지로서는 방향족 디카르복실산 또는 지방족 디카르복실산과 디올을 주된 구성 성분으로 하는 단량체로부터의 중합에 의해 얻어지는 폴리에스테르계 수지가 바람직하다.

여기서 방향족 디카르복실산으로서, 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 1,4-나프탈렌디카르복실산, 1,5-나프탈렌디카르복실산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 4,4'-디페닐에테르디카르복실산, 4,4'-디페닐술폰디카르복실산 등을 들 수 있다. 지방족 디카르복실산으로서는, 예를 들어 아디프산, 수베르산, 세바스산, 다이머산, 도데칸디온산, 시클로헥산디카르복실산과 그들의 에스테르 유도체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 바람직하게는 테레프탈산과 2,6-나프탈렌디카르복실산을 들 수 있다. 이들 산 성분은 1종만 사용해도 되고, 2종 이상 병용해도 되며, 나아가 히드록시벤조산 등의 옥시산 등을 일부 공중합해도 된다.

또한, 디올 성분으로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜, 1,2-프로판디올, 1,3-프로판디올, 네오펜틸글리콜, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,2-시클로헥산디메탄올, 1,3-시클로헥산디메탄올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 폴리알킬렌글리콜, 2,2-비스(4-히드록시에톡시페닐)프로판, 이소소르베이트, 스피로글리콜 등을 들 수 있다. 그 중에서도 에틸렌글리콜이 바람직하게 사용된다. 이들 디올 성분은 1종만 사용해도 되고, 2종 이상 병용해도 된다.

상기 폴리에스테르계 수지 중, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트 및 그의 공중합체, 폴리에틸렌나프탈레이트 및 그의 공중합체, 폴리부틸렌테레프탈레이트 및 그의 공중합체, 폴리부틸렌나프탈레이트 및 그의 공중합체, 나아가 폴리헥사메틸렌테레프탈레이트 및 그의 공중합체, 그리고 폴리헥사메틸렌나프탈레이트 및 그의 공중합체 중에서 선택되는 폴리에스테르계 수지를 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 적층 필름에 있어서의 열가소성 수지 B는, 열가소성 수지 A와 상이한 것이 필요하다. 열가소성 수지 A와 상이하다는 것은, 구체적으로는 필름의 면 내에서 임의로 선택되는 직교하는 2방향 및 해당 평면에 수직인 방향 중 어느 것에 있어서, 굴절률이 열가소성 수지 A의 굴절률과 0.01 이상 다른 것을 가리킨다. 굴절률이 다른 수지가 교호로 적층됨으로써, 각 층간의 굴절률의 차와 층 두께의 관계로부터 특정 파장의 광을 반사시킬 수 있는 광간섭 반사를 발현 가능하게 된다. 또한, 적층하는 열가소성 수지의 층 두께, 및 열가소성 수지 A와 열가소성 수지 B의 굴절률차에 기초하는 식 (1)에 따라 반사 광선 파장(λ)이, 열가소성 수지 A와 열가소성 수지 B의 굴절률차에 기초하는 식 (2)에 따라 반사율(R)이 대략 결정된다. 열가소성 수지 A와 열가소성 수지 B로서 동일한 굴절률을 갖는 열가소성 수지를 이용한 경우, 특히 면직(面直) 방향에 입사한 광에 대해서는 식 (2)의 분자가 0이 되기 때문에, 열가소성 수지 A와 열가소성 수지 B의 계면에 있어서의 간섭 반사가 발생하지 않는 것을 의미한다.

(n_A, n_B는 각각 열가소성 수지 A, 열가소성 수지 B의 굴절률을, d_A, d_B는 각 층의 층 두께를 가리킨다. θ_A, θ_B는 적층 필름의 면직 방향으로부터 보아 각각 A층으로부터 B층에 입사할 때의 입사각, B층으로부터 A층에 입사할 때의 입사각을 가리킨다. k는 임의의 자연수이다.)

본 발명의 적층 필름에 있어서 바람직하게 이용할 수 있는 열가소성 수지의 조합으로서, 열가소성 수지 A 및 열가소성 수지 B의 용해성 파라미터(SP값)의 절댓값의 차가 1.0 이하인 것이 바람직하다. 양쪽 열가소성 수지의 상용성이 양호함으로써, 적층하였을 때의 수지 계면에서의 층간 박리가 발생하기 어려워진다. 더욱 바람직하게는, 양쪽 열가소성 수지가 동일한 기본 골격을 가져 이루어지는 조합이다. 여기서 설명하는 기본 골격이란, 수지를 주로 구성하는 화학 구조의 반복 단위를 가리키며, 예를 들어 열가소성 수지 A로서 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하는 경우에는, 적층 필름을 구성하는 각 층의 수지의 고정밀도의 적층을 실현하기 위해, 열가소성 수지 B가 폴리에틸렌테레프탈레이트와 동일 골격인 에틸렌테레프탈레이트를 포함하여 이루어지는 것이 바람직하다. 특히, 다른 광학 특성을 가지면서 동일 골격을 포함하는 수지로 구성되어 있으면, 광간섭 반사가 이용 가능하고, 적층 정밀도가 높으며, 또한 적층 계면에서의 층간 박리를 발생시키지 않게 된다.

동일 골격을 가지며, 또한 상이한 특성을 구비하는 수지로 하기 위해서는, 폴리머를 공중합 수지로 하는 것이 바람직하다. 예를 들어 열가소성 수지 A가 폴리에틸렌테레프탈레이트인 경우, 열가소성 수지 B로서, 에틸렌테레프탈레이트 단위와, 부성분으로서 에스테르 결합을 형성할 수 있는 디카르복실산 성분 혹은 디올 성분을 포함하여 형성되는 반복 단위를 포함하여 구성된 수지를 사용하는 양태이다. 부성분으로서 함유시키는 디카르복실산 성분 혹은 디올 성분은 상이한 성질을 발현하기 위해, 첨가되는 열가소성 수지의 디카르복실산 성분, 디올 성분에 대하여 5몰％ 이상 첨가하는 것이 바람직하며, 한편, 적층 필름의 층간 밀착성이나, 열유동 특성의 차가 작기 때문에 각 층의 두께의 정밀도나 두께 균일성이 우수한 점에서 45몰％ 이하가 바람직하다. 보다 바람직하게는 10몰％ 이상 40몰％ 이하이다.

열가소성 수지로서 폴리에틸렌테레프탈레이트 골격의 열가소성 수지를 사용한 경우, 공중합 성분으로서 바람직한 성분으로서는 시클로헥산디메탄올, 비스페놀 A 에틸렌옥시드, 스피로글리콜, 이소프탈산, 이소소르비드, 시클로헥산디카르복실산, 디펜산, 데칼린산, 나프탈렌디카르복실산, 폴리에틸렌글리콜 2000, m-폴리에틸렌글리콜 1000, m-폴리에틸렌글리콜 2000, m-폴리에틸렌글리콜 4000, m-폴리프로필렌글리콜 2000, 비스페닐에틸렌글리콜플루오렌(BPEF), 푸마르산, 아세톡시벤조산 등을 들 수 있다. 그 중에서도 스피로글리콜이나 2,6-나프탈렌디카르복실산을 사용하는 것이 바람직하다. 스피로글리콜은 공중합하였을 때 폴리에틸렌테레프탈레이트와의 유리 전이 온도차가 작기 때문에, 성형 시에 과연신으로 되기 어렵고, 또한 층간 박리도 발생하기 어렵다. 2,6-나프탈렌디카르복실산은 벤젠환이 2개 결합한 화합물이며, 테레프탈산보다 직선적이고 평면성이 높으며, 고굴절률로 되기 때문에 광반사율을 높이는 점에서 바람직하다.

본 발명에 있어서의 교호로 적층된다는 것은, A층을 구성하는 열가소성 수지 A와 B층을 구성하는 열가소성 수지 B가 두께 방향으로 규칙적인 배열로 적층되어 있는 것을 가리키며, A(BA)n(n은 자연수) 혹은 B(AB)n(n은 자연수)의 규칙적인 배열에 따라 수지가 적층된 상태를 가리킨다. A(BA)n(n은 자연수) 및 B(AB)n(n은 자연수)의 구성을 갖는 적층 필름을 제막하는 경우, 열가소성 수지 A와 열가소성 수지 B의 복수의 열가소성 수지를 2대 이상의 압출기를 사용하여 상이한 유로로부터 송출하며, 공지된 적층 장치인 멀티 매니폴드 타입의 피드 블록이나 스태틱 믹서 등을 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 구성을 효율적으로 얻기 위해서는, 미세 슬릿을 갖는 피드 블록을 사용하는 방법이 고정밀도의 적층을 실현하는 데 있어서 바람직하다. 슬릿 타입의 피드 블록을 사용하여 적층 필름을 형성하는 경우, 각 층의 두께 및 그의 분포는, 슬릿의 길이나 폭을 변화시켜 압력 손실을 경사지게 함으로써 달성 가능하게 된다. 슬릿의 길이란, 슬릿판 내에서 A층과 B층을 교호로 흘리기 위한 유로를 형성하는 빗살부의 길이를 말한다.

A(BA)n(n은 자연수)의 구성으로 하는 경우, 본 발명의 적층 필름은, 최외층에도 배치되는 열가소성 수지 A가 결정성을 나타내는 열가소성 수지인 것이 바람직하다. 이 경우, 결정성을 나타내는 열가소성 수지를 주성분으로 하는 단막 구성의 필름과 마찬가지의 제막 공정에서 적층 필름을 얻을 수 있기 때문에 바람직하다. 열가소성 수지 A가 비정질성 수지인 경우, 후술하는 일반적인 2축 연신 방법을 이용하여 적층 필름을 얻은 경우, 롤이나 클립 등의 제조 설비에 대한 점착에 의한 제막 불량이나, 표면성의 악화 등의 문제가 발생하는 경우가 있다. 또한, 열가소성 수지 A로서 결정성 폴리에스테르를 사용한 경우에는, 배향 방향의 굴절률과 배향 방향에 수직인 방향, 그리고 면직 방향의 굴절률차 Δn이 큰 수치를 나타내기 때문에, 적층 필름에 충분한 강도, 그리고 높은 반사율을 부여하는 것이 가능하게 된다.

본 발명의 적층 필름은 열가소성 수지 A를 주성분으로 하는 A층, 및 상기 열가소성 수지 A와 상이한 열가소성 수지 B를 주성분으로 하는 B층이 교호로 51층 이상 적층되어 이루어지는 것이 필요하다. 굴절률이 다른 열가소성 수지 A와 열가소성 수지 B가 교호로 적층됨으로써, 각 층의 굴절률의 차와 층 두께의 관계에 따라 결정되는 특정 파장의 광을 반사 가능한 광간섭 반사를 발현할 수 있다. 51층 이상으로 설계함으로써, 반사 파장 대역에 있어서 표적으로 하는 범위에 걸쳐 비교적 높은 반사율을 얻을 수 있지만, 또한 층수가 증가하여 반사 파장에 상당하는 두께 분포의 수가 증가함에 따라, 폭넓은 파장 대역에 대한 반사나, 더 높은 반사율을 실현할 수 있게 되어, 층수에 따라 보다 고정밀도로 원하는 파장 대역의 광선을 커트한 적층 필름이 얻어지게 된다. 적층 필름의 층수는 100층 이상이 바람직하며, 보다 바람직하게는 300층 이상, 더욱 바람직하게는 700층 이상이다. 또한, 층수에 상한은 없지만, 층수가 증가함에 따라 제조 장치의 대형화에 수반하는 제조 비용의 증가나, 필름 두께가 두꺼워짐에 따른 핸들링성의 악화가 발생하기 때문에, 현실적으로는 5000층 이하가 실용 범위가 된다.

본 발명의 적층 필름은 상세는 후술하지만, 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 어느 것에 광흡수제를 첨가할 수 있다. 광흡수제는 분자량이 1000에 미치지 않는 저분자 성분인 경우가 많고, 제막 공정이나 제막 후의 장기 내구 시험에 있어서 광흡수제가 표면 석출ㆍ휘산(블리드 아웃)되는 경우가 있다. 보다 내측의 층에 위치하는 층(예를 들어, A(BA)n(n은 자연수)의 구성을 갖는 경우, 열가소성 수지 B) 내에 첨가함으로써 적층 구조에 의해 물리적으로 휘산을 억제할 수 있지만, 저적층수인 경우에는 블리드 아웃을 완전히 방지하기가 불가능한 경우가 있다. 51층 이상의 적층 필름을 사용함으로써, 각 층의 계면의 존재에 의해 광흡수제가 층 내부에 포획되어, 필름 표면으로의 석출을 억제할 수 있게 되어 장기에 걸친 사용에 적합한 광학 필름이 된다.

본 발명의 적층 필름은, 필름 배향 방향으로 진동하는 직선 편광(X파), 및 필름 배향 방향에 수직인 방향으로 진동하는 직선 편광(Y파)을 별개로 적층 필름에 조사하였을 때, 얻어지는 투과 스펙트럼이 상이한 데 특징이 있다(도 1). 적층 필름의 배향 방향은, 후술하는 2축 연신 방향에 있어서의 긴 변 방향 및/또는 폭 방향으로의 연신 배율의 크기에 주로 영향을 받지만, 연신ㆍ열처리ㆍ냉각 공정에 있어서의 온도 분포나 수축 과거동에 의해 복잡한 거동을 나타내기 때문에, 연신 방향(긴 변 방향, 폭 방향)과 적층 필름의 배향 방향이 일률적으로 일치한다고는 할 수 없다. 그래서 본 발명에 있어서는, 광학적으로 평행 니콜 회전법을 이용하여, 조사한 광(파장 590nm)에서 측정된 굴절률이 가장 높아지는 방향(지상축 방향)을 배향 방향으로서 정한다. 또한, 적층 필름에 의해 파장 590nm의 광이 반사됨으로써 측정 결과가 얻어지지 않는 경우에는, 파장 480nm, 550nm, 630nm, 750nm 중, 반사되지 않는 파장을 적절하게 선택하여 배향 방향을 결정해도 된다. 구체적으로는 오지 게이키 가부시키가이샤제의 위상차 측정 장치(KOBRA-21ADH)를 사용하여 결정하고, 필름 폭 방향을 각도 기준으로 하고, 얻어지는 배향각의 수치에 일치하는 방향을 필름 배향 방향으로 한다. 이때, 시계 방향을 + 방향으로 하며, 배향 방향은 -90°이상 90°미만의 수치로 표현된다. 이때, 적층 필름이 긴 변 방향으로 배향되어 있을수록, 배향각의 수치(배향 방향의 수치의 절댓값)는 커진다. 당해 위상차 측정 장치를 사용한 면 내 위상차 측정에서, 얻어진 배향각의 수치가 나타내는 방향을 필름 배향(X축) 방향, 필름면 내에서 당해 배향 방향에 수직인 방향을 Y축 방향으로 정하기로 한다. 그리고, X축 방향으로만 진동하는 광을 추출하여 얻어진 직선 편광을 X파, Y축 방향으로만 진동하는 광을 추출하여 얻어진 직선 편광을 Y파로 정의한다.

직선 편광이란, 임의 방향으로 균일하게 진동 분포하는 전자파인 자연광으로부터 추출한, 전기장의 진동 방향을 포함하는 특정의 면 방향으로 진동하는 광을 가리킨다. 본 발명에 있어서의 적층 필름에서는 직선 편광을 조사한 상태에서의 스펙트럼이 중요하기 때문에, 분광 광도 장치에 있어서, 광원으로부터 발해지는 자연광으로부터 직선 편광자를 통하여 추출한 직선 편광을 이용한다. 대표적인 직선 편광자로서는 폴리비닐알코올(PVA)-요오드 배향막, 폴라로이드(등록 상표), 편광 니콜 프리즘 등을 들 수 있지만, 본 발명에 있어서는 히타치 하이테크 사이언스(주)의 분광 광도계 U-4100에 부속된 칼 람프레히트(Karl Lambrecht)사제의 글랜-테일러 편광 프리즘(MGTYB20)을 통하여 얻어진 직선 편광을 이용한다.

본 발명의 적층 필름은, 필름 배향 방향으로 진동하는 직선 편광 X파를 파장 300nm 이상 900nm 이하의 파장 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 X, 필름 배향 방향에 수직인 방향으로 진동하는 직선 편광 Y파를 파장 300nm 이상 900nm 이하의 파장 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 Y라고 하였을 때, 투과 스펙트럼 X 그리고 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 중, 가장 큰 영역의 면적 Amax(nmㆍ％)가 150≤Amax≤1500인 것이 필요하다.

결정성을 나타내는 연신 필름의 경우, 배향 방향으로는 수지의 결정성 세그먼트가 배열되기 때문에 굴절률이 높아지는 경향을 나타내고, 면 내에서의 배향 방향에 수직인 방향이나 두께 방향은 반동으로 굴절률이 작아진다. 이 경우, 조사한 편광의 방향에 따라 면 내 굴절률이 변화하기 때문에, 편광 조사면에 상당하는 편광 방향의 면 내 굴절률과 두께 방향의 굴절률차가 조사한 편광의 방향에 따라 다르게 되어, 식 (1)로 표시되는 간섭 반사되는 파장도 약간 차이가 발생한다. 이 굴절률차에 의해, 배향 방향과 그것에 수직인 방향에서 간섭 반사광 파장이 시프트 변화되는 현상(스펙트럼 시프트성)이 발생한다. 당해 스펙트럼 시프트성을 이용하면, 특정 방향으로 진동하는 편광을 조사한 경우에, 배향 방향으로 진동하는 편광 X파를 조사하여 얻어지는 투과 스펙트럼 X와, 배향 방향에 대하여 수직인 방향으로 진동하는 편광 Y파를 조사하여 얻어지는 투과 스펙트럼 Y의 범위 내이면, 적층 필름의 접합 방향을 변경함으로써 투과 스펙트럼을 임의로 선택할 수 있다.

본 발명에 있어서 최대의 특징인 스펙트럼 시프트성은, 가장 스펙트럼 시프트양이 커지는, 필름 배향 방향으로 진동하는 편광 X파를 조사하여 얻어지는 투과 스펙트럼 X와, 필름 배향 방향에 수직인 방향으로 진동하는 편광 Y파를 조사하여 얻어지는 투과 스펙트럼 Y의 2개의 투과 스펙트럼에 둘러싸이는 영역에 의해 표현된다. 여기서의 투과 스펙트럼은, 후술하는 측정 방법에 기재된 바와 같이, 분광 광도계를 사용하여 1nm 피치로 측정하여 얻어지는 투과율 데이터에 대하여, 10점 평균 처리에 의해 얻어지는 투과 스펙트럼을 가리킨다. 상세 설명은 후술하지만, 분광 광도계에 의한 측정에 있어서 295nm 내지 905nm의 투과율 데이터를 측정하고, 연속되는 10점의 데이터를 평균 처리함으로써 300nm 내지 900nm의 투과율 데이터를 얻는다.

2개의 투과 스펙트럼에 둘러싸이는 영역이란, 구체적으로는 투과 스펙트럼 X와 투과 스펙트럼 Y를, 횡축이 파장(nm), 종축이 투과율(％)로 된 좌표 상에 플롯하였을 때, 양쪽 투과 스펙트럼으로 둘러싸이는 영역 중에서 가장 큰 영역의 면적 Amax(nmㆍ％)로써 표현된다(도 2, 3). 도 2와 같이 측정 파장 범위 내에 둘러싸인 영역이 존재하는 경우에는, 양쪽 투과 스펙트럼으로 둘러싸인 영역으로써 Amax로 정의한다. 한편, 도 3과 같이 측정 파장 범위 내를 넘는 형태로 둘러싸인 영역이 존재하는 경우에는, 둘러싸인 영역 중 측정 파장 범위 내에 포함되는 부분을 Amax로 정의한다. 가장 큰 영역의 면적 Amax는 사다리꼴법에 의해 개산한다. 도 4에 산출 방법의 모식도를 도시한다. 교점으로 둘러싸이는 영역을 1nm마다 구획하고, 단파장측(파장 n[nm]이라고 함)의 X파 투과율을 T'_n, Y파 투과율을 T_n, 장파장측(파장 n+1[nm]이라고 함)의 X파 투과율을 T'_n+1, Y파 투과율을 T_n+1에 대하여, 식 (3)에 따라 둘러싸이는 영역의 면적을 산출한다.

양쪽 투과 스펙트럼으로 둘러싸이는 영역 중에서, 가장 큰 영역의 면적 Amax가 150보다 작은 경우, 하나의 양태로서는, 적층 필름의 배향 방향과 그것에 수직인 방향의 배향의 차가 작은 것을 의미하며, 편광 상태를 임의의 방향으로 한 경우라도 투과 스펙트럼은 크게 변하지 않기 때문에, 본 구상에 반하게 된다. 또 하나의 양태로서, 적층 필름 내에 광흡수제를 첨가한 구성에 있어서, 광흡수제의 흡수 대역에 반사 대역이 겹치는 경우를 들 수 있다. 이 경우, 충분한 배향차가 얻어지고 있는 경우라도, 양쪽 스펙트럼의 반사 파장 대역이 흡수 대역의 그림자로 가려지는 양태가 되어, 간섭 반사에 의한 커트성을 이용하는 본 발명의 구상에 반하게 된다.

양쪽 투과 스펙트럼으로 둘러싸이는 영역 중에서, 가장 큰 영역의 면적 Amax가 1500보다 큰 경우, 구성하는 수지의 배향성에 의존하는 점도 크지만, 적층 필름을 배향 방향과 그것에 수직인 방향의 배향의 차를 현저하게 크게 할 필요가 있기 때문에 일반적으로는 1축 연신으로 적층 필름을 얻게 되는데, 균일한 성능을 갖는 충분한 제품 폭을 얻을 수 없는 점, 연신 방향으로 인열되기 쉬운 점, 연신에 의한 두께 불균일이나 그에 수반하는 면 내에서의 반사 대역 불균일이 현저하게 악화되는 점 등의, 제막 공정이나 제품 자체에 문제가 발생하게 되어 바람직하지 않다. Amax는, 제막성을 양호한 것으로 하면서 적당한 스펙트럼 시프트성을 얻기 위해서 300≤Amax≤1000인 것이 바람직하다.

본 발명의 적층 필름에 있어서, 상기 Amax는 적어도 일부가 350nm 이상 500nm 이하의 파장 대역에 있어서 존재하는 것이 바람직하다. 또한, 350nm 이상 500nm 이하의 파장 대역에 있어서의 상기 Amax(Amax_350~500)(도 5, 6 참조)는 150≤Amax_350~500≤1500인 것이 바람직하다. 본 스펙트럼 시프트성을 350nm 이상 500nm 이하의 파장 대역으로 타깃함으로써, 비가시광 영역(자외선 영역) 및 청색 가시광 영역간의 커트성이 요구되는 적층 필름의 반사 색조의 저감, 그리고 무색 투명이고 급준한 광선 커트를 달성할 수 있다.

한편, 본 발명의 적층 필름의 특징인 스펙트럼 시프트성은 적색 가시광선 영역과 근적외선 영역의 경계에 적용하는 것도 가능하다. 이 경우, 배향 방향에 수직인 방향으로 편광을 조사함으로써, 시프트하는 투과 스펙트럼 중 단파장측에 위치하는 투과 스펙트럼 Y가 적색 가시광선과 근적외선의 경계 근방을 커트하는 형태로 되어, 적색 반사 색상의 저감, 그리고 근적외 영역 커트성을 양립할 수 있다.

예를 들어, 디스플레이 용도나 편광 안경 렌즈 용도 등에서 차폐하는 것이 요구되는 파장 350nm 이상 400nm 이하 근방의 고에너지 가시광선(HEV) 영역을 타깃으로 하는 경우, 필름 배향 방향으로 진동하는 편광 X파를 조사하였을 때 해당 영역의 파장을 샤프 커트할 수 있도록 설계하면, 디스플레이의 편광판이나 안경 렌즈의 편광막을 통과한 자연광은 본 적층 필름을 통함으로써 투과 스펙트럼 X를 갖는 편광 X파로 변환되기 때문에, 디스플레이 표시 소자나 눈 내의 황반 등, 통상 HEV에 영향을 받는 성분을 보호할 수 있다. 또한, 본 적층 필름은 자연광인 외광에 대해서는 스펙트럼 시프트성을 나타내지 않기 때문에, 투과 스펙트럼 X와 투과 스펙트럼 Y를 평균하여 얻어지는 투과 스펙트럼 Z에 기초하여 반사 성능이 결정되는 점에서, 투과 스펙트럼 X로부터 상정되는 반사 색상보다 무색 투명을 나타낸다. 이들 특장으로부터, 본 적층 필름은 디스플레이 용도나 편광 안경 렌즈 용도로 바람직하게 사용된다.

또한, 파장 400nm 이상 500nm 이하의 청색 가시광선(블루라이트)을 타깃으로 한 경우, 반사 대역이 장파장측으로 시프트함에 따라, 간섭 반사에 의해 블루라이트가 보다 강하게 전방면에 반사되게 되므로 반사 색상이 강해지지만, 본 적층 필름의 특징인 스펙트럼 시프트성을 이용함으로써, 블루라이트를 샤프 커트하면서, 반사되는 청색 색상의 강도를 저감하는 것이 가능하게 된다. Amax_350~500은 300≤Amax_350~500≤1000인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 적층 필름에 있어서, 투과 스펙트럼 X와 투과 스펙트럼 Y를 평균하여 구해지는 투과 스펙트럼 Z의 파장 390nm에 있어서의 광학 농도가 1.0 이상인 것이 바람직하다. 여기서 설명하는 광학 농도란, 식 (4)에 따라 투과 스펙트럼 측정의 파장 390nm에 있어서의 수치를 사용하여 산출한 것이다. 투과 스펙트럼 Z는, 서로 직교하는 편광에 의해 얻어지는 투과 스펙트럼 X 및 Y를 평균화하여 얻어진 투과 스펙트럼이기 때문에, 자연광을 조사하여 얻어지는 투과 스펙트럼에 필적하는 성질을 나타낸다. 파장 390nm에 있어서의 광학 농도가 1.0 이상을 나타냄으로써, 특히 파장 350nm 이상 400nm 이하 근방의 고에너지 가시광선(HEV) 파장 대역이나 블루라이트를 타깃으로 하는 적층 필름에 있어서, HEV의 영향을 받는 성분을 현저히 보호할 수 있게 되므로 바람직하다. 파장 390nm에 있어서의 광학 농도는 높은 수치일수록 해당 파장에 있어서의 커트성이 높음을 나타내기 때문에 바람직하며, 보다 바람직하게는 2.0 이상이다. 광학 농도가 5.0을 초과하면, 광흡수의 경우에는 불필요한 광흡수제의 고농도 첨가, 광반사의 경우에는 과잉 적층수가 필요해지기 때문에, 전자의 경우에는 투명도 저하나 블리드 아웃, 후자의 경우에는 제조 비용 상승이나 핸들링성 악화를 발생시키는 경우가 있기 때문에, 광학 농도는 5.0 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 적층 필름은 필름 긴 변 방향에 대하여, 상기 투과 스펙트럼 X의 파장 350nm 이상 500nm 이하의 파장 대역에 있어서의 컷오프 파장 λ의 최댓값 λmax와 최솟값 λmin의 차, 변동폭(λmax-λmin)이 20nm 이하인 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서의 컷오프 파장이란, 도 7 및 도 8에 도시하는 바와 같이, 투과 스펙트럼 X 중에서 투과율이 20％ 이상 연속해서 증가하는 파장 대역 중, 가장 장파장측에 위치하는 파장 대역에 있어서 반값(당해 파장 대역의 최대가 되는 투과율과, 최소가 되는 투과율의 중간값)을 나타내는 파장을 가리킨다. 이 평가에 있어서도 투과 스펙트럼은 10점 평균 처리하여 얻어진 스펙트럼으로 평가한다. 도 7과 같이 투과율이 연속해서 단조 증가하는 경우에는, 최대 투과율과 최소 투과율의 중간값을 나타내는 파장을 컷오프 파장으로 한다. 도 8과 같이 투과율의 증감을 반복하고, 투과율이 20％ 이상 연속해서 증가하는 파장 대역을 복수 갖는 투과 스펙트럼의 경우에는, 파장 350nm 이상 500nm 이하의 대역 내에서 가장 장파장측에 위치하는 파장 대역에 있어서의 최댓값과 최솟값의 중간값을 나타내는 파장을 컷오프 파장으로 한다.

전술한 스펙트럼 시프트성을 갖는 적층 필름을 얻는 방법은 후에 상세하게 설명하지만, 예를 들어 특정 일방향으로 강하게 연신하여 배향시키는 방법을 들 수 있다. 구체적으로는, 2축 연신 방법에 있어서 필름의 긴 변 방향 혹은 폭 방향으로, 특히 강하게 연신한 필름으로 하는 것을 들 수 있다. 긴 변 방향 혹은 폭 방향으로 연신하여 강한 배향을 부여하는 경우, 롤간에서의 연신 구간에 있어서의 롤간 거리에 따라 푸아송비에 기초하여 필름 폭이 맥동을 쳐서 두께 불균일로 되는 경우가 있다. 또한, 폭 방향으로 강하게 연신하기 위해 긴 변 방향으로의 연신 배율을 높여 필름 폭을 좁히려고 함으로써 긴 변 방향의 연신 공정에서 연신 불균일이 발생함으로써, 폭 방향 연신 후에 두께 불균일이 발생하는 경우가 있다. 적층 구성이 일정한 경우, 적층 필름 두께와 반사 대역은 연동하여 변화하기 때문에, 두께 불균일에 의해 스펙트럼 변동이 커져, 특정 파장 대역의 샤프 커트를 목적으로 하는 본 적층 필름에는 바람직하지 않다. 그래서 필름 긴 변 방향에 대하여, 파장 350nm 이상 500nm 이하의 파장 대역에 있어서의 컷오프 파장을 측정하였을 때, 컷오프 파장의 최댓값 λmax와 최솟값 λmin의 차(이하, 변동폭(λmax-λmin))를 20nm 이하로 함으로써, 스펙트럼 변동을 억제하는 것이 가능하게 되고, 안정되게 샤프 커트성과 저반사색을 얻을 수 있다. 변동폭(λmax-λmin)이 20nm를 초과하는 경우에는, 반사 파장 대역의 변동에 의해 적층 필름의 면 내의 반사 색상ㆍ강도가 현저하게 변화하는 경우가 있다. 변동폭(λmax-λmin)은 보다 바람직하게는 15nm 이하, 더욱 바람직하게는 10nm 이하이다. 변동폭(λmax-λmin)을 전술한 범위로 제어하는 방법은, 후술하는 연신 조건에 따라 두께 불균일을 제어하는 방법을 들 수 있다.

본 발명의 적층 필름은 반사 파장 대역 내에 있어서의 커트 성능을 높이기 위해, 광흡수제를 함유하는 것이 바람직하다. 광흡수제를 함유하는 층은 열가소성 수지 A를 주성분으로 하는 A층이어도 되고, 열가소성 수지 B를 주성분으로 하는 B층이어도 되고, A층, B층의 양쪽 층이어도 된다. 본 발명의 적층 필름과 같이 A층 및 B층을 교호 적층하여 광반사하는 방법에서는, 2종류의 열가소성 수지의 조합이나, 연신 공정ㆍ열처리 공정에 의해 발현하는 열가소성 수지 A와 열가소성 수지 B의 굴절률차와 굴절률의 파장 의존성, 나아가 층 두께 분포나 필름 두께에 따라 투과 스펙트럼이 변화하기 때문에, 반사 파장 대역에 걸쳐 완전히 광선 커트하는 것이 용이하지 않다. 그 때문에 광흡수제 함유에 의한 광흡수와, 교호 적층에 기초하는 광반사를 병용함으로써, 더 효과적으로 충분한 광선 커트성을 나타낼 수 있다. 또한, 광흡수와 광반사를 병용하는 경우, 광흡수제에 의해 흡수되는 파장을 반사 파장 대역과 부분적으로 겹치도록 설계한 경우에, 적층 구조 유래의 다중 간섭 반사 효과에 의해 광로 길이가 증가함으로써, 반사 대역이 광흡수제의 대역과 겹치지 않는 경우와 비교하여 흡수 효율이 증대되고, 완전한 자외선 커트를 용이하게 달성하는 것이 가능하게 된다. 또한, 광흡수만으로 광선 커트하는 경우와 비교하여 광흡수제의 함유량을 억제할 수 있기 때문에, 필름 표면에 석출되는 현상(블리드 아웃 현상) 억제의 관점에서도 큰 이점을 갖는다.

광흡수제는 열가소성 수지 내부에 첨가제로서 함유시켜도 되고, 블리드 아웃 억제를 보다 확실한 것으로 하기 위해 열가소성 수지에 공중합시켜도 된다. 파장 350nm 이상 500nm 이하의 대역을 타깃으로 하는 경우, 광흡수제로서는 자외선 흡수제나 HEV를 흡수하는 색소 등을 들 수 있지만, 이들 광흡수제의 대부분은 저분자량이며, 고분자량의 광흡수제가 아닌 경우, 시트상으로서 용융 토출하였을 때 공기 중에 휘산되는 것, 열처리 공정이나 신뢰성 시험에 있어서 필름 표면에 석출되는 것 등의 품위 저하로 이어지는 문제가 발생하는 경우가 있다. 그 때문에, 단독으로 첨가하는 것보다 열가소성 수지에 공중합시킴으로써, 자외선 흡수제를 층 내에 확실하게 머물게 할 수 있어, 최표층에 위치하는 열가소성 수지 A를 포함하는 A층에 함유시킨 경우라도, 블리드 아웃의 과제를 클리어하는 것이 가능하게 된다. 열가소성 수지와 공중합시키는 경우에는, 예를 들어 폴리에스테르계 열가소성 수지와 자외선 흡수제를 공중합하는 경우, 대부분의 자외선 흡수제에 포함되는 히드록시기 말단을, 에스테르 교환 반응 등을 사용하여 폴리에스테르 수지 내의 카르복실기 말단과 반응시킴으로써 달성할 수 있다.

광흡수제는 적층 필름의 내층에 배치되는 B층만, 혹은 적층 필름의 내층에 배치되는 B층이 적층 필름의 최외층에도 배치되는 A층보다 많이 함유되는 것이 바람직하다. 특히, 본 발명의 적층 필름은 A층이 양쪽 최표층이 되도록 교호로 적층된 적층 필름인 경우, 광흡수제는 B층에만 함유하는 것이 가장 바람직하다. 최표층을 포함하는 A층에 함유한 경우, 결정성 수지를 사용하고 있는 층에서는 첨가제가 체류할 수 있는 영역인 비정질 영역의 체적이 작기 때문에, 상술한 블리드 아웃 현상, 및 구금 부근으로부터의 승화ㆍ휘산이 생기기 쉬워져 필름 제막기가 오염되고, 석출물이 가공 공정에 있어서 악영향을 미치는 경우가 있다. 내층인 B층에만 자외선 흡수제를 함유시키는 경우, 최표층에 위치하는 열가소성 수지 A를 주성분으로 하는 A층이 자외선 흡수제의 석출을 방지하는 덮개로서의 역할을 하기 때문에, 블리드 아웃 현상이 일어나기 어려워져 바람직한 것이 된다.

광흡수제의 함유량은, 적층 필름 전체 중량에 대하여 2.5중량％(wt％) 이하가 되는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1.5wt％ 이하, 더욱 바람직하게는 1.0wt％ 이하이다. 2.5wt％보다 함유량이 많은 경우, 첨가제 과다에 의해 블리드 아웃을 발생시키기 쉽고, 적층 필름의 백화, 그것에 수반하는 광선 투과율 저하 및 헤이즈 상승을 초래하는 경우가 있다.

본 발명의 적층 필름에 있어서, 광흡수제는 자외선 흡수제, 가시광선 흡수제, 적외선 흡수제 등, 바람직한 대역의 광을 흡수하는 광흡수제를 사용할 수 있지만, 자외선 흡수제가 바람직하게 사용된다. 사용되는 자외선 흡수제로서는 벤조트리아졸계, 벤조페논계, 벤조에이트계, 트리아진계, 벤조옥사진계, 살리실산계를 비롯한, 다종 골격 구조를 갖는 유기계 자외선 흡수제를 사용할 수 있다. 그 중에서도 내열성 및 저농도 고광흡수를 나타내는 자외선 흡수제로서 벤조트리아졸계 및/또는 트리아진계로부터 선택되는 것이 바람직하다. 무기계 자외선 흡수제의 경우, 베이스가 되는 열가소성 수지와 상용되지 않고 헤이즈의 상승을 초래하여 적층 필름의 투명성을 악화시키기 때문에, 본 발명의 적층 필름에 있어서 이용하는 것은 바람직하지 않다. 2종류 이상의 자외선 흡수제를 병용하는 경우에는, 동일한 골격 구조를 갖는 자외선 흡수제여도 되고, 서로 다른 골격 구조를 갖는 자외선 흡수제여도 된다. 구체예를 이하에 예시하는데, 극대 파장이 320nm 이상 380nm 이하인 파장 대역에 존재하는 자외선 흡수제에 대해서는 화합물명 뒤에 (※)를 붙인다.

벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(※), 2-(2'-히드록시-3',5'-디제3부틸페닐)벤조트리아졸(※), 2-(2'-히드록시-3',5'-디제3부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(※), 2-(2'-히드록시-3'-제3부틸-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(※), 2-(2'-히드록시-3'-제3부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(※), 2-(2'-히드록시-3',5'-디제3아밀페닐)-5-클로로벤조트리아졸(※), 2-(2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미도메틸)-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸(※), 2-(5-클로로-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2,2'-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀(※), 2-(2'-히드록시-3',5'-디제3펜틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-제3옥틸페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-제3옥틸-6-벤조트리아졸릴)페놀(※), 2-(5-부틸옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2-(5-헥실옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2-(5-옥틸옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2-(5-도데실옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2-(5-옥타데실옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2-(5-시클로헥실옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2-(5-프로펜옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2-(5-(4-메틸페닐)옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2-(5-벤질옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀(※), 2-(5-헥실옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디제3부틸페놀(※), 2-(5-옥틸옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디제3부틸페놀(※), 2-(5-도데실옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디제3부틸페놀(※), 2-(5-제2부틸옥시-2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디제3부틸페놀(※) 등을 들 수 있다.

트리아진계 자외선 흡수제로서는, 특별히 한정되지 않지만, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-4,6-디페닐-s-트리아진, 2-(2-히드록시-4-프로폭시-5-메틸페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-4,6-디비페닐-s-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-s-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-에톡시페닐)-s-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-s-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-s-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-옥톡시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-s-트리아진, 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-헥실옥시-3-메틸페닐)-s-트리아진(※), 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥톡시페닐)-s-트리아진(※), 2-(4-이소옥틸옥시카르보닐에톡시페닐)-4,6-디페닐-s-트리아진(※), 2-(4,6-디페닐-s-트리아진-2-일)-5-(2-(2-에틸헥사노일옥시)에톡시)페놀 등을 들 수 있다.

본 발명에 사용하는 자외선 흡수제는 상기한 자외선 흡수제와 기본 분자 구조를 동일하게 하고, 산소 원자를 동족의 황 원자로 치환한 것을 사용하는 것이 보다 바람직하다. 구체예로서는, 상술한 자외선 흡수제의 에테르기를 티오에테르기로, 히드록실기를 머캅토기로, 알콕시기를 티오기로 변환한 것을 들 수 있다. 황 원자를 포함하는 치환기를 갖는 자외선 흡수제를 사용함으로써, 열가소성 수지에 혼련할 때 자외선 흡수제의 열분해를 억제할 수 있다. 또한, 황 원자의 이용, 그리고 적절한 알킬쇄를 선택함으로써, 자외선 흡수제간의 분자간력을 억제하여 융점을 저하시키는 것이 가능하게 되므로, 열가소성 수지와의 상용성을 높일 수 있다. 열가소성 수지와의 상용성을 높임으로써, 자외선 흡수제를 비교적 고농도로 첨가한 경우에도, 고투명성을 유지하는 것이 가능하게 된다. 특히, 본 적층 필름의 바람직한 열가소성 수지인 폴리에스테르 수지와의 상성이 좋은 것에 더하여, 내열성이 높고, 고흡수 성능을 갖는, 황 원자를 포함하는 벤조트리아졸계(이하, 티오ㆍ벤조트리아졸이라고 기재함) 및/또는 트리아진계의 자외선 흡수제(이하, 티오ㆍ트리아진이라고 기재함)를 이용하는 것이 가장 바람직하다.

본 발명에서 사용하는 자외선 흡수제는 관능기의 알킬쇄가 긴 것이 보다 바람직하다. 알킬쇄가 길어짐으로써, 분자간 상호 작용이 억제되어 환 구조의 패킹이 일어나기 어려워지기 때문에, 적층 필름을 열처리하였을 때 자외선 흡수제끼리 결정 구조를 형성하기 어려워지고, 결정화나 블리드 아웃 후의 적층 필름의 백화를 억제하는 것으로 이어진다. 관능기에 포함되는 알킬기의 길이는 18 이하가 바람직하며, 보다 바람직하게는 4 이상 10 이하, 더욱 바람직하게는 6 이상 8 이하이다. 알킬쇄의 길이가 18보다 긴 경우에는, 자외선 흡수제 합성 시의 반응이 입체 장애에 의해 진행되기 어려워지기 때문에, 자외선 흡수제의 수율 저하를 초래하여 현실적이지 않다.

본 발명에서 첨가하는 광흡수제는 블리드 아웃이 일어나기 어려워지도록, 광흡수제의 용해도 파라미터 δadd 및 광흡수제를 첨가하는 열가소성 수지의 용해도 파라미터 δpolym이 |δadd-δpolym|≤2.0을 나타내는 것이 바람직하다. 상술한 적층 필름을 구성하는 2종류의 열가소성 수지간의 SP값과 마찬가지로, 열가소성 수지 및 광흡수제의 용해도 파라미터를 동등 레벨로 함으로써, 광흡수제를 열가소성 수지와 혼련할 때 분산시키기 쉽고, 나아가 흡수제끼리가, 열가소성 수지와 상용되지 않고 다른 결정핵을 형성함에 따른 블리드 아웃이 발생하기 어려워지는 점에서 바람직하다. 용해도 파라미터는 한센(Hansen)이나 호이(Hoy)의 계산 방법에 의해 추산할 수 있지만, 본 발명에 있어서는 비교적 간편하게 계산이 가능한 페도르(Fedors)의 추산법에 기초하여 추산한다. 페도르의 추산법에서는, 분자의 응집 에너지 밀도 및 몰 분자 체적이 치환기의 종류나 수에 의존하여 변화한다고 생각하는 것이며, 식 (5)에 따라 개산된다. 여기서, Ecoh(cal/mol)는 응집 에너지를, V는 몰 분자 체적(㎤/mol)을 나타낸다. 광흡수제를 첨가하는 열가소성 수지와, 광흡수제의 용해도 파라미터의 차는 1.5 이하를 나타내는 것이 보다 바람직하며, 더욱 바람직하게는 1.0 이하이다.

본 발명의 적층 필름은 60°입사 각도에서의 투과 스펙트럼 Z의 파장 390nm에 있어서의 투과율이 20％ 이하이고, 파장 430nm에 있어서의 투과율이 70％ 이상인 것이 바람직하다. 본 적층 필름을 실장하여 사용하는 경우, 광선은 필름면에 수직인 방향으로부터만 입사되는 것은 아니며, 경사 방향으로부터의 광선에 대해서도 충분한 커트성이 얻어지는 것이 요구되는 경우가 있다. 간섭 반사되는 반사 파장은 다른 열가소성 수지의 굴절률차와 필름 두께에 의해 결정되지만, 비스듬하게 입사되는 광선에 대해서는, 수지 계면에서의 광굴절 현상에 의해 광로 길이가 변화하기 때문에, 반사 파장이 수직으로 입사한 경우와 비교하여 단파장측으로 시프트한다. 그 때문에, 수직 입사에서는 충분히 커트된 경우라도, 광선이 필름면에 대하여 비스듬하게 입사한 경우에 커트 부족이 발생할 가능성이 있다. 그 때문에, 필요에 따라, 반사 파장 대역의 시프트를 커버할 수 있는 상기 자외선 흡수제를 첨가하여 이루어지는 것이 바람직하다. 60°입사 각도에 있어서의 투과 스펙트럼 Z는, 파장 390nm에 있어서의 투과율이 바람직하게는 15％, 보다 바람직하게는 10％ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 파장 430nm에 있어서의 투과율은 75％ 이상이 바람직하다.

이하에, 본 발명의 적층 필름의, 분광 특성 이외의 바람직한 광학 특성에 대하여 기재한다.

본 발명의 적층 필름은 면 내 위상차가 400nm 초과 5000nm 미만인 것이 바람직하다. 본 발명에서 설명하는 위상차란, 각 열가소성 수지의 면 내에서의 배향 방향과 배향 방향에 수직인 방향의 굴절률차, 그리고 필름 두께의 곱으로 표시되는 수치인데, 본 발명과 같은 적층 필름의 경우에는 열가소성 수지의 층을 개별적으로 박리하여 해석하는 것은 곤란하기 때문에, 광학적인 측정 방법으로써 적층 필름의 위상차를 판단한다. 위상차는 시판 중인 위상차 측정 장치로서, 예를 들어 오지 게이소쿠 기키사제의 KOBRA 시리즈나, 포토닉 래티스사제의 WPA-micro 등을 이용하거나, 혹은 세나르몽법을 이용하여 측정할 수 있다. 본 발명에 있어서는, 오지 게이소쿠 기키(주)제 위상차 측정 장치(KOBRA-21ADH)를 사용하여, 후술하는 측정 방법에 의해 구한다. 또한, 위상차의 측정 파장은 특별히 언급이 없는 한 590nm이다. 본 측정에서는 편광 방향이 평행으로 되도록 마련된 2매의 편광판 사이에 끼워, 해당 편광판을 회전시켰을 때의 투과광 강도 변화를 추적하여, 측정 샘플의 위상차와, 필름 상의 굴절률 최댓값을 나타내는 방향(배향 방향)을 계측할 수 있다.

본 발명의 적층 필름의 특징인 스펙트럼 시프트성은, 상기한 바와 같이 특정 방향으로 강하게 배향시킴으로써 달성할 수 있다. 그에 수반하여, 배향 방향과 배향 방향에 수직인 방향에서 굴절률에 차가 발생하기 때문에, 긴 변 방향과 폭 방향으로 밸런스 좋게 연신한 경우와 비교하여 위상차는 큰 수치를 나타낸다. 면 내 위상차가 상기 수치 범위 내를 나타내는 경우, 일반적으로는, 평면 편광만을 통과시키는 재료와 조합한 경우에 시인 각도에 따라 필름이 착색되어 보이는 무지개색 얼룩을 발생시키는 경우가 있는데, 본 발명의 적층 필름과 같이 특정 방향으로 강연신하고, 배향축 방향이 면 내에서 일정한 방향으로 배향되는 경우에는, 편광면과 적층 필름의 배향 방향이 평행으로 되도록 조합함으로써, 무지개색 얼룩의 영향을 크게 억제하는 것이 가능하게 된다. 면 내 위상차가 400nm 이하를 나타내는 경우, 밸런스 연신이나 수지의 결정성이 낮음으로써 면 내의 굴절률차가 충분하지 않고, 스펙트럼 시프트성이 약해지는 경우가 있다. 면 내 위상차가 5000nm 이상인 경우, 적층 필름 두께가 두껍지 않은 한, 특정 방향으로 현저하게 강연신되는 것을 나타내기 때문에, 적층 필름이 연신 방향으로 갈라지기 쉬워지고, 롤 상태로 필름 샘플을 얻기가 곤란해지는 경우가 있다. 면 내 위상차는 바람직하게는 400nm 초과 5000nm 미만이지만, 면 내 위상차는 적층 필름 두께에도 의존하기 때문에, 근년의 광학 필름의 박막화 경향에 준하면, 400nm 초과 3000nm 미만을 나타내는 것이 보다 바람직하며, 가장 바람직하게는 500nm 이상 1500nm 이하의 범위 내이다.

본 발명의 적층 필름의 면 내 위상차는, 필름 폭 방향 중앙, 그리고 필름 폭 방향 중앙과 폭 방향 양쪽 말단의 중간점의 계 3점에 있어서의 평균값으로서 구한다. 그리고, 본 발명의 적층 필름의 면 내 위상차는 필름 폭 방향 중앙, 그리고 필름 폭 방향 중앙과 폭 방향 양쪽 말단의 중간점의 계 3점에 있어서의 최댓값과 최솟값의 차가, 3점의 평균값의 10％ 이하가 되는 것이 바람직하다. 필름 폭 방향이란, 롤 샘플의 경우에는 필름면의 권출 방향에 수직인 방향을 가리킨다. 커트 샘플의 경우에는, 5°씩 각도를 변화시켜 영률을 측정하고, 가장 영률이 높은 수치를 나타낸 방향을 폭 방향으로 정의한다. 필름 폭 방향에 있어서 면 내 위상차가 균일해짐으로써, 대면적으로 적층 필름을 실장한 경우에도 위치에 따른 다층 간섭 불균일ㆍ무지개색 얼룩 발생을 억제하고, 또한 투과 스펙트럼 시프트성을 면 내에서 균일하게 할 수 있기 때문에 바람직하다. 3점의 면 내 위상차의 최댓값과 최솟값의 차는 면 내 위상차 평균값의 5％ 이하인 것이, 보다 폭 방향에서 면 내 위상차가 균일한 적층 필름이 되기 때문에 바람직하다. 적층 필름의 폭 방향에서의 면 내 위상차를 균일한 것으로 하기 위해서는, 폭 방향으로의 연신 공정 중의 폭 방향 위치에서의 굴절률 상태를 균일하게 할 필요가 있다. 그러나 일반적인 2축 연신 필름에서는, 예열 공정이나 열처리 공정의 온도차에서 기인하는 수축력차가 발생하는 영향으로, 긴 변 방향으로의 궁 형상의 배향 상태(보잉 현상)가 발생하기 때문에, 폭 방향 중앙 위치와 폭 방향 단부에서 배향 상태(굴절률 상태)가 다르고, 면 내 위상차에 변동이 발생한다. 그래서, 연신 시의 긴 변 방향으로의 수축력을 억제하고, 폭 방향 위치에서의 배향을 균일하게 하기 위해, 연신 공정에서 단계적으로 온도 구배를 두는 것이 바람직하다. 이에 의해, 폭 방향으로의 연신에서 발생하는 긴 변 방향으로의 푸아송비에 기초하는 수축의 영향, 그리고 연신 공정 전후의 예열ㆍ열처리 공정의 온도차에서 기인하는 열수축력차의 영향을 저감할 수 있고, 연신 공정에서 폭 방향으로의 균일한 굴절률차를 발현할 수 있게 된다. 온도 구배는, 적층 필름의 유리 전이 온도 이상 결정화 온도 이하의 온도 범위 내에서 실시하고, 또한 열처리 온도에 이르기까지 2단계 이상의 온도 구배가 존재하는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 적층 필름은 필름 폭 방향 중앙, 그리고 필름 폭 방향 중앙과 폭 방향 양쪽 말단의 중간점의 계 3점의 어느 것에 있어서도, 필름의 폭 방향을 0°로 하였을 때의 배향각이 15°이하인 것이 바람직하다. 이때의 배향각이란, 필름의 폭 방향(가로 연신 방향)을 각도 기준으로 하였을 때의, 필름의 배향 방향과 이루는 각으로 정의하며, 0°이상 90°미만의 절댓값으로 표현한다. 구체적으로는, 상술한 오지 게이키 가부시키가이샤제의 위상차 측정 장치(KOBRA-21ADH)를 사용하여, 필름 폭 방향이 본 측정 장치에서 정의되어 있는 각도 0°가 되도록 장치에 설치하고, 측정하여 얻어지는 배향각의 수치를 이용한다.

필름 폭 방향에 있어서의 배향각을 15°이하로 함으로써, 필름면 전체에서 균일하게 배향 분포되기 때문에, 필름을 면 내 폭 방향의 어느 위치에서 접합한 경우라도, 스펙트럼 시프트성이 일정한 효과를 나타내는 점에서 바람직하다. 또한, 본 적층 필름은 후술하는 바와 같이 편광자를 갖는 디스플레이에 적합하게 사용할 수 있지만, 예를 들어 편광자의 투과/흡수축과 본 적층 필름의 배향축이 병행이 되도록 접합하였을 때에는, 공지된 바와 같이 적층 필름의 복굴절성에 의한 무지개색 얼룩의 발생이 억제되는 것이 기대되고, 배향각이 면 내에서 균일함으로써, 그 효과를 폭 방향의 광범위에 걸쳐 얻을 수 있는 점에서 바람직하다. 배향각이 폭 방향에서 15°를 초과한 경우, 무지개색 얼룩이 시인되는 장소에 따라 강하게 확인되어, 대면적으로 적층 필름을 실장하여 사용하는 용도에 있어서는 무지개색 얼룩에 의해 미관이 악화되는 점에서 바람직하지 않다.

또한, 본 발명에 있어서는 필름 폭 방향의 배향각 불균일이 작은 것이 바람직하다. 상술한 연신 공정의 수축력 저감만으로는, 연신 공정 후에도 면 내 위상차를 균일하게 할 수 있기는 하지만, 열처리 공정 전후에서의 온도차에 의한 수축력에 의해, 위상차가 균일하면서도 배향이 폭 방향 중앙 위치와 폭 방향 단부에서 다른 상태가 발생한다. 그래서, 연신 공정 후에 수축력을 저감시키기 위한 방법으로서는, 열처리 온도를 낮추어 긴 변 방향에서의 연신 공정측에 대한 수축력을 저감하는 방법이나, 연신 공정으로부터 열처리 공정에 들어갈 때까지의 중간 영역을 길게 취하여, 일시적으로 동온 혹은 저온 영역(적층 필름을 구성하는 2종류의 열가소성 수지 중, 높은 온도를 나타내는 쪽의 열가소성 수지의 유리 전이 온도 이상 연신 온도 이하)을 마련하여 필름의 강성을 높이는 것이 바람직하다. 필름의 강성을 높임으로써, 폭 방향으로 연신한 반동으로 발생하는 긴 변 방향에 대한 푸아송비에 기초하는 수축의 영향을 끊을 수 있고, 보잉 현상을 저감할 수 있다. 전자의 열처리 온도를 저감하는 방법에서는, 열고정에 의한 결정화가 충분히 진행되지 않고, 위상차나 배향각 균일의 대상으로서 열수축률이 높아지는 경우가 있다. 더불어, 긴 변 방향에 대한 수축력을 억제한 후에, 열처리 공정에 있어서 적층 필름을 미소하게 인장하여 긴장 상태로 하는 것이 바람직하다. 열처리 공정 후의 냉각 공정과의 온도차에 의한 역방향(냉각 공정 방향)으로의 수축을 유발하고, 열처리 공정 전에 잔존해 있던 연신 공정 방향으로의 보잉을 저감할 수 있기 때문에, 적층 필름의 폭 방향의 배향을 보다 균일한 것으로 할 수 있다.

본 발명의 적층 필름은 필름 배향 방향(X 방향)과 필름 배향 방향에 수직인 방향(Y 방향)에 있어서의 열수축력 측정에 있어서, X 방향과 Y 방향 모두 상승 온도가 90℃ 이상이며, 또한 90℃ 이상 130℃ 이하에 있어서의 수축력이 250μN 이하인 것이 바람직하다. 여기서 설명하는 열수축력이란, 열기계적 분석 장치(TMA)를 사용하여 얻어진 수치를 가리키며, 실온에서부터 연속해서 온도를 상승시켰을 때 얻어지는 수축력으로부터 판독한다. 수축력 곡선의 상승 온도란, 수축력 곡선의 기울기가 200μN/0.1℃를 처음으로 나타낼 때의 온도를 가리킨다. 수축력의 상승 온도가 90℃를 하회하는 경우, 제품 실장 시의 열처리 공정, 실장 후의 장기 열 평가에 있어서 적층 필름의 열수축이 발생하기 쉽고, 적층 필름 두께가 증가함으로써 반사 파장 대역이 변화하거나, 접합 재료와의 수축력의 차에 의해 제품이 강하게 컬링되는 문제가 발생하는 경우가 있다. 상승 온도는 열가소성 수지의 종류에 의존하는 요소도 있지만, 바람직하게는 95℃ 이상, 더욱 바람직하게는 100℃ 이상이다. 또한, 90℃ 이상 130℃ 이하에 있어서의 수축력이 250μN을 초과하는 경우, 롤 반송으로 적층 필름과 다른 재료를 접합하는 공정에 있어서 열처리가 필요한 경우에, 반송 중에 접합된 제품이 수축력차에 의해 컬을 발생시키는 경우가 있다. 90℃ 이상 130℃ 이하에 있어서의 적층 필름의 수축력은 150μN 이하인 것이 보다 바람직하며, 더욱 바람직하게는 100μN 이하이다.

이하에, 본 발명의 적층 필름이 고투명성을 나타내기 위해 바람직한 조건에 대하여 기재한다.

본 발명에 있어서는, 변각 광도계에 있어서 0°≤θ≤40°, 50°≤θ≤90°의 범위에 있어서의 반사광 강도를 측정하고, 횡축을 각도(°), 종축을 반사광 강도로서 플롯하여 얻어지는 광강도 스펙트럼에 있어서, 극값이 2점 이하인 것이 바람직하다. 변각 광도계란, 수광부의 각도를 연속적으로 변화시키고, 특정 위치에 있는 광원으로부터 방사된 광이 샘플을 통하여 반사되었을 때의 광강도를 각도 의존적으로 검출하는 것이다. 샘플이 평활면인 경우에는 정반사광이 주로 검출되기 때문에, 각도 45°위치에서 광강도가 피크를 나타내고, 광원으로부터의 방사광의 확산 영향에 의해, 입사각 0°부터 45°까지는 단조 연속적으로 검출광 강도가 상승하고, 45°초과 90°에 이르기까지는 단조 연속적으로 검출광 강도가 저하되는 경향을 나타낸다. 그러나, 샘플면에 요철이 존재하거나, 혹은 샘플 내부에 광확산을 일으키는 세그먼트가 존재하는 경우에는, 정반사되는 45°이외의 입각도에 있어서도 확산 반사에 의한 반사광이 검출된다. 그 때문에, 확산광 반사가 존재하는 경우, 단조 연속으로 변화할 것인 광강도 스펙트럼에, 강도의 증감에 의한 극점이 나타난다. 극점이 2점보다 많이 검출된 경우, 샘플에 조사된 광이 강하게 산란되어 있는 것을 의미하며, 본 적층 필름과 같이 고투명이 요구되는 경우에는, 특히 극점이 적은 것이 바람직하다. 본 발명에 있어서 0°≤θ≤40°, 50°≤θ≤90°의 범위에 있어서 검출되는 극값은 보다 바람직하게는 1점 이하이고, 더욱 바람직하게는 0점이다.

본 발명의 적층 필름은 다층 적층 구조를 갖고 특정 파장 대역의 광선을 커트하는 특장을 갖는 점에서, 예를 들어 건축재나 자동차 용도에서는 윈도우 필름, 공업 재료 용도에서는 간판 등에 대한 강판 라미네이트용 필름, 레이저 표면 가공용의 광선 커트 필름, 또한 전자 디바이스 용도에서는 포토리소그래피 재료의 공정ㆍ이형 필름, 색소 증감 태양 전지의 흡착 색소 열화 억제의 광선 커트 필름, 스마트폰ㆍ헤드업 디스플레이ㆍ전자 페이퍼나 디지털 사이니지 등 각종 디스플레이용 광학 필름, 기타 식품, 의료, 잉크 등의 분야에 있어서도, 내용물의 광열화 억제 등을 목적으로 한 필름 용도로서 이용하는 것이 가능하다. 특히, 본 발명의 적층 필름은 편광을 조사함으로써, 저반사색ㆍ고투명을 가지면서도 샤프한 광선 커트가 가능한 특징을 갖는 점에서, 투명성이 강하게 요구되는 디스플레이 용도나 편광 선글라스 용도, 윈도우 필름 등에 적절하게 사용할 수 있다.

디스플레이는 액정 화상 표시 장치, 유기 EL 표시 장치, 양자 도트 디스플레이, 마이크로 LED 디스플레이 등 여러 가지 표시 방법이 이용되고 있으며, 각종 디스플레이 내부에는 다종 기능을 나타내는 필름이 배치되어 있는데, 예를 들어 액정 화상 표시 장치의 경우, 편광판을 구성하는 편광자 보호 필름이나 위상차 필름, 디스플레이 전방면에 접합하여 기능 부가하는 표면 처리 필름, 백라이트 직전에 위치하는 휘도 향상 필름, 반사 방지 필름, ITO 등에 사용하는 투명 도전 기재 필름, 터치 센서 부재의 자외선 보호 필름 등을 들 수 있다. 또한, 유기 EL 화상 표시 장치의 경우에는, 발광층보다 시인측(상측)에 배치되는 원편광판을 구성하는 λ/4 위상차 필름이나 편광자 보호 필름, 디스플레이 전방면에 접합하여 기능 부여하기 위한 표면 처리 필름, 외광으로부터의 내용물 보호의 목적으로 내장되는 각종 광학 필름을 들 수 있다. 특히, 본 발명의 적층 필름의 스펙트럼 시프트성을 발현하기 위해서는, 안으로부터 발해지는, 혹은 안으로 투과하는 광에 대하여 스펙트럼 시프트성이 발휘되고, 전방면에 반사되는 외부로부터의 자연광에 대하여 저반사색을 나타내는 적용 위치가 가장 바람직하며, 편광판을 이용하는 액정 디스플레이나 유기 EL 디스플레이의 편광판보다 시인측에 배치되는, 편광자 보호 용도나 화면 보호 용도에 사용되는 것이 가장 바람직하다.

특히, 본 발명의 적층 필름은 면 내에서의 위상차 그리고 배향각이 균일한 특징을 갖는 점에서, 사용하는 디스플레이의 편광판의 투과축 방향과, 본 적층 필름의 배향 방향 혹은 배향 방향에 수직인 방향이 평행으로 되도록 배치함으로써, 광학식의 지문 인증 디바이스를 탑재하는 디스플레이의 화면 보호 필름으로서 적합하게 사용할 수 있다. 축을 정렬시키도록 접합함으로써, 편광판으로부터 투과된 지문 인증 광원의 편광 특성이 적층 필름 투과 후에도 유지되는 점에서, 지문 인증 광원의 강도를 손상시키는 일이 없기 때문에 적합하게 사용할 수 있다. 또한, 위상차를 지문 인증 광원의 반파장의 정수배로 설계함으로써, 보다 지문 인증 성능을 향상시킬 수 있다.

윈도우 필름 용도로서는, 자동차나 건축재의 내창 등의 차열 용도(적외선 커트 필름) 이외에도, 접합 유리 중간막에 사용하는 폴리비닐부티레이트 재료의 자외선으로부터의 보호에도 사용할 수 있다. 또한, 조광 필름 용도로서, 전압 인가로 배향되는 입자(액정 분자 등)의 자외선 열화 방지에도 사용할 수 있다.

다음에, 본 발명의 적층 필름에 있어서의 적층 필름의 바람직한 제조 방법을 이하에 설명한다. 물론 본 발명은 이러한 예에 한정하여 해석되는 것이 아니다.

열가소성 수지 A 및 열가소성 수지 B를 펠릿 등의 형태로 준비한다. 펠릿은 필요에 따라 열풍 중 혹은 진공 하에서 건조된 후, 별개의 압출기에 공급된다. 압출기 내에 있어서, 융점 이상으로 가열 용융된 각 열가소성 수지는 기어 펌프 등으로 수지의 압출량이 균일화되고, 필터 등을 통하여 이물이나 변성된 수지 등이 제거된다. 이들 열가소성 수지는 다이에서 목적의 형상으로 성형된 후, 시트상으로 토출된다. 그리고, 다이로부터 토출된 시트는 캐스팅 드럼 등의 냉각체 상에 압출되고, 냉각 고화되어 캐스트 시트가 얻어진다. 이때, 와이어상, 테이프상, 침상 혹은 나이프상 등의 전극을 사용하여, 정전기력에 의해 캐스팅 드럼 등의 냉각체에 밀착시켜 급랭 고화시키는 것이 바람직하다. 또한, 슬릿상, 스폿상, 면상의 장치로부터 에어를 분출하여 캐스팅 드럼 등의 냉각체에 밀착시켜 급랭 고화시키거나, 닙 롤로 냉각체에 밀착시켜 급랭 고화시키거나 하는 방법도 바람직하다.

또한, 열가소성 수지 A와 열가소성 수지 B의 복수의 수지는 2대 이상의 압출기를 사용하여 상이한 유로로부터 송출하고, 시트상으로 토출되기 전에 다층 적층 장치로 보내진다. 다층 적층 장치로서는 멀티 매니폴드 다이나 피드 블록이나 스태틱 믹서 등을 사용할 수 있지만, 특히 본 발명의 다층 적층 구조를 효율적으로 얻기 위해서는 미세 슬릿을 갖는 피드 블록을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 피드 블록을 사용하면, 장치가 극단적으로 대형화되는 일이 없기 때문에, 열 열화에 의한 이물 발생량이 적고, 적층수가 극단적으로 많은 경우라도 고정밀도의 적층이 가능하게 된다. 또한, 폭 방향의 적층 정밀도도 종래 기술에 비하여 현저하게 향상된다. 또한, 이 장치에서는 각 층의 두께를 슬릿의 형상(길이, 폭)으로 조정할 수 있기 때문에, 임의의 층 두께를 달성하는 것이 가능하게 된다.

이와 같이 하여 원하는 층 구성으로 형성한 용융 다층 적층 시트를 다이로 유도하고, 상술한 바와 같이 캐스트 시트가 얻어진다. 얻어진 캐스트 시트는, 이어서 긴 변 방향 및 폭 방향으로 2축 연신되는 것이 바람직하다. 연신은 축차로 2축 연신해도 되고, 동시에 2축 연신해도 된다. 또한, 추가로 긴 변 방향 및/또는 폭 방향으로 재연신을 행해도 된다.

축차 2축 연신의 경우에 대하여 우선 설명한다. 여기서, 긴 변 방향으로의 연신이란, 시트에 긴 변 방향의 분자 배향을 부여하기 위한 1축 연신을 가리키며, 통상은 롤의 주속차에 의해 실시되고, 1단계로 행해도 되며, 또한 복수개의 롤 쌍을 사용하여 다단계로 행해도 된다. 연신의 배율로서는 사용하는 열가소성 수지의 종류에 따라 다르지만, 통상 2 내지 15배가 바람직하며, 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 어느 것에 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용한 경우에는 2 내지 7배가 특히 바람직하게 사용된다. 또한, 연신 온도로서는 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 높은 유리 전이 온도를 나타내는 열가소성 수지의 유리 전이 온도 내지 유리 전이 온도+100℃의 범위 내로 설정하는 것이 바람직하다. 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 어느 것에 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하였을 때, 본 발명의 스펙트럼 시프트성을 얻기 위해서는, 긴 변 방향으로의 연신 배율은 2.5 내지 3.5배가 특히 바람직하게 사용된다. 긴 변 방향의 연신 공정에서 강하게 배향시킨 경우에는, 필름 폭 방향의 넥 다운이 발생하기 때문에 충분한 필름 폭을 얻을 수 없는 것 외에, 폭 방향 연신 후의 긴 변 방향 및/또는 폭 방향의 두께 불균일이나 투과 스펙트럼 불균일이 커지는 경우가 있다.

이와 같이 하여 얻어진 1축 연신된 적층 시트에, 필요에 따라 코로나 처리나 플레임 처리, 플라스마 처리 등의 표면 처리를 실시한 후, 미끄럼 용이성, 접착 용이성, 대전 방지성 등의 기능을 부여한 접착 용이층을 인라인 코팅에 의해 부여한다. 인라인 코팅의 공정에 있어서, 접착 용이층은 적층 필름의 편면에 도포해도 되고, 적층 필름의 양면에 동시에 혹은 편면씩 순서대로 도포해도 된다.

계속해서 폭 방향의 연신이란, 시트에 폭 방향의 배향을 부여하기 위한 연신을 말하며, 통상은 텐터를 사용하여 시트의 양단을 클립으로 파지하면서 반송하여 폭 방향으로 연신한다. 연신의 배율로서는 사용하는 열가소성 수지의 종류에 따라 다르지만, 통상 2 내지 15배가 바람직하고, 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 어느 것에 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용한 경우에는 2 내지 7배가 특히 바람직하게 사용된다. 또한, 연신 온도로서는 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 높은 유리 전이 온도를 나타내는 열가소성 수지의 유리 전이 온도 내지 유리 전이 온도+120℃가 바람직하다. 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 어느 것에 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용하였을 때, 본 발명의 스펙트럼 시프트성을 얻기 위해서는, 전자의 바람직한 배율로의 긴 변 방향의 연신을 가한 후, 폭 방향으로 3.5 내지 5.5배의 연신을 가하는 것이 바람직하다. 폭 방향으로 강하게 연신함으로써, 필름면의 광범위에 걸쳐 균질의 스펙트럼 시프트성, 위상차, 배향을 얻을 수 있다.

이와 같이 하여 2축 연신된 적층 필름은 텐터 내에서 연신 온도 이상 융점 이하의 열처리를 행하고, 균일하게 서랭 후, 실온까지 식혀서 권취된다. 또한, 필요에 따라 저배향각 및 시트의 열치수 안정성을 부여하기 위해 열처리로부터 서랭할 때, 긴 변 방향 및/또는 폭 방향으로 이완 처리 등을 병용해도 된다.

적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 어느 것에 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용한 후, 본 발명의 스펙트럼 시프트성과 고투명성을 양립하기 위해서는, 폭 방향의 연신 배율과 긴 변 방향의 연신 배율의 비(폭 방향의 연신 배율/긴 변 방향의 연신 배율, 혹은 긴 변 방향의 연신 배율/폭 방향의 연신 배율 중 1보다 큰 수치)가 1.1 이상 3.5 이하인 것이 바람직하다. 연신 배율비가 1.1 이하인 경우에는, 배향 방향과 그것에 수직인 방향의 굴절률차가 충분하지 않아, 스펙트럼 시프트성이 발현되지 않고, 고투명성이 손상되는 경우가 있다. 연신 배율비가 3.5보다 큰 경우에는 스펙트럼 시프트성이 지나치게 강하기 때문에, 고투명성은 달성할 수 있기는 하지만, 일방향으로의 필름 갈라짐이 발생하기 쉬워 제막성이 저하되는 경우가 있다. 적당한 스펙트럼 시프트성을 나타내고, 보다 바람직한 내구성이나 저반사색을 갖는 적층 필름을 얻기 위한 보다 바람직한 연신 배율비는 1.4 이상 2.0 이하이다.

계속해서, 동시 2축 연신의 경우에 대하여 설명한다. 동시 2축 연신의 경우에는, 얻어진 캐스트 시트에 필요에 따라 코로나 처리나 플레임 처리, 플라스마 처리 등의 표면 처리를 실시한 후, 미끄럼 용이성, 접착 용이성, 대전 방지성 등의 기능을 인라인 코팅에 의해 부여해도 된다. 인라인 코팅의 공정에 있어서, 접착 용이층은 적층 필름의 편면에 도포해도 되고, 적층 필름의 양면에 동시에 혹은 편면씩 순서대로 도포해도 된다.

다음에, 캐스트 시트를 동시 2축 텐터로 유도하고, 시트의 양단을 클립으로 파지하면서 반송하여, 긴 변 방향과 폭 방향으로 동시 및/또는 단계적으로 연신한다. 동시 2축 연신기로서는 팬터그래프 방식, 스크루 방식, 구동 모터 방식, 리니어 모터 방식이 있지만, 임의로 연신 배율을 변경 가능하고, 임의의 장소에서 이완 처리를 행할 수 있는 구동 모터 방식 혹은 리니어 모터 방식이 바람직하다. 연신의 배율은 수지의 종류에 따라 다르지만, 통상, 면적 배율로서 6 내지 50배가 바람직하고, 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 어느 것에 폴리에틸렌테레프탈레이트를 사용한 경우에는, 면적 배율로서 8 내지 30배가 특히 바람직하게 사용된다. 면 내의 특정 방향으로의 배향을 강하게 발현하기 위해, 긴 변 방향과 폭 방향의 연신 배율을 다른 수치로 하는 것이 바람직하다. 연신 속도는 동일한 속도여도 되고, 다른 속도로 긴 변 방향과 폭 방향으로 연신해도 된다. 또한, 연신 온도로서는 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 중 높은 온도를 나타내는 열가소성 수지의 유리 전이 온도 내지 유리 전이 온도+120℃가 바람직하다.

이와 같이 하여 동시 2축 연신된 시트는 평면성, 치수 안정성을 부여하기 위해, 이어서 텐터 내에서 연신 온도 이상 융점 이하의 열처리를 행하는 것이 바람직하다. 이 열처리 시에, 폭 방향에서의 주 배향축의 분포를 억제하기 위해, 열처리 존에 들어가기 직전 및/또는 직후에 순시로 긴 변 방향으로 이완 처리하는 것이 바람직하다. 이와 같이 하여 열처리된 후, 균일하게 서랭 후, 실온까지 식혀서 권취된다. 또한, 필요에 따라, 열처리로부터 서랭할 때 긴 변 방향 및/또는 폭 방향으로 이완 처리를 행해도 된다. 열처리 존에 들어가기 직전 및/또는 직후에 순시로 긴 변 방향으로 이완 처리한다.

이상과 같이 하여 얻어진 적층 필름은 권취 장치를 통하여 필요한 폭으로 트리밍되고, 권취 주름이 생기지 않도록 롤의 상태로 권취된다. 또한, 권취 시에권취 모양 개선을 위해 시트 양단부에 엠보싱 처리를 실시해도 된다.

본 발명의 적층 필름의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 5㎛ 이상 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. 각종 기능성 필름의 박막화 경향이나 하이엔드 특성인 굴곡성을 가미하면, 40㎛ 이하인 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 25㎛ 이하이다. 하한은 없기는 하지만, 광흡수제 첨가와 적층 구조에 의한 광선 반사를 병용하면서, 블리드 아웃 없이 충분한 광선 커트성을 부여하기 위해서는, 어느 정도의 두께를 가질 필요가 있다. 또한, 롤 권취성을 안정한 것으로 하고, 파열 없이 제막하기 위해서는, 현실적으로는 10㎛ 이상의 두께인 것이 바람직하다.

본 발명의 적층 필름의 최표면에 도포할 수 있는 인라인 코팅층은 대전 방지성을 구비하고 있는 것이 바람직하다. 적층 필름의 롤을 반송하는 공정에 있어서, 롤과 적층 필름간의 마찰에 의해 적층 필름이 대전되어 진애 등의 부착을 초래함으로써, 적층 필름의 휨이나 주름의 발생에 의해 권취성이 악화되는 문제를 발생시키는 경우가 있다. 대전 방지성은 표면 저항값으로 나타낼 수 있으며, 23℃ 65％RH 환경 하에서 1.0×10⁷Ω/□ 이상 1.0×10¹³Ω/□ 이하의 수치를 나타내는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1.0×10⁸Ω/□ 이상 1.0×10¹⁰Ω/□ 이하의 수치이다. 1.0×10⁷Ω/□보다 저항값이 작은 경우에는, 적합하게 사용할 수 있는 디스플레이 용도에 있어서, 전기적 상호 작용에 의한 오작동을 초래하는 경우가 있다. 1.0×10¹³Ω/□보다 큰 저항값의 경우에는 전기적으로 절연 상태를 나타내기 때문에, 대전 방지성 불량에 의해 정전기의 발생을 억제할 수 없는 경우가 있다.

대전 방지성제로서는 특별히 한정되지 않지만, 인산염기, 술폰산염기, 알칼리술폰산염, 이온화된 질소 원자를 갖는 화합물 등을 사용할 수 있다. 대전 방지제는 도막 고형분 전체 중량에 대하여 10％ 이상 50％ 이하의 중량비로 함유되는 것이 바람직하다.

또한, 본 발명의 적층 필름의 최표면에는, 내찰상이나 치수 안정성, 접착성ㆍ밀착성 등의 기능을 부가하기 위해 경화형 수지를 주성분으로 하여 구성되는 하드 코트층이 적층되어 있어도 된다. 적층 필름을 제품에 실장하기 위해 롤 투 롤로 반송하였을 때, 롤과 적층 필름간의 마찰에 의해 적층 필름 표면에 흠집 발생을 방지할 수 있다. 또한, 적층 필름 내의 수지 올리고머 성분이나, 적층 필름에 첨가할 수 있는 각종 첨가제가 고온 열처리에 있어서 블리드 아웃할 가능성이 있는 경우라도, 하드 코트층을 최표면에 마련함으로써 가교 밀도가 높은 하드 코트층이 석출 억제 효과를 나타낼 수 있다. 또한, 경화성 수지층을 적층함으로써 열처리에 의한 필름의 치수 변화를 억제할 수도 있고, 열수축에 의한 필름 두께의 증가, 그에 수반하는 적층 필름의 투과 스펙트럼 등의 광학 특성의 변화를 억제할 수 있다.

하드 코트층은 본 적층 필름에 있어서 우위의 특성을 갖는 점에서, 적층 필름의 적어도 편면에 도포하는 것이 필름의 성상, 특히 필름 치수를 유지하기 위해 바람직하다. 하드 코트층은 적층 필름의 양면에 도포하는 것도 가능하지만, 하드 코트층끼리 접착함으로써 필름의 미끄럼성, 나아가 롤의 권취성을 악화시킬 가능성이 있기 때문에, 하드 코트층은 편면에만 도포하거나, 혹은 양면에 도포할 때에는 적어도 편측의 하드 코트층은 미끄럼성을 부여하기 위해, 입자 첨가나 대기 플라스마ㆍ진공 하 플라스마 등의 표면 요철 처리를 행하는 것이 바람직하다.

해당 하드 코트층은 적층 필름의 최표면에 직접 적층할 수도 있지만, 인라인 코팅층을 통해 적층하는 것이 보다 바람직하다. 하드 코트층과 적층 필름 최표면의 열가소성 수지의 굴절률차가 큰 경우, 인라인 코팅층의 굴절률을 조정함으로써 양쪽의 밀착성을 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하다. 인라인 코팅층의 굴절률로서는, 적층 필름을 구성하는 열가소성 수지 A 또는 열가소성 수지 B의 굴절률과, 하드 코트층을 구성하는 경화성 수지 C의 굴절률 사이의 수치를 나타내는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 양쪽 수지의 굴절률의 중간(열가소성 수지 A 또는 열가소성 수지 B의 굴절률을 α, 하드 코트층을 구성하는 경화성 수지 C의 굴절률을 β라고 하였을 때, 0.98×(α+β)/2 이상 1.02×(α+β)/2 이하)의 값을 나타내는 것이다. 예를 들어, 적층 필름 최표면에 위치하는 열가소성 수지로서 폴리에틸렌테레프탈레이트를, 경화성 수지로서 아크릴 수지를 사용하는 경우, 전자는 연신 후의 굴절률이 1.65 정도, 후자는 굴절률이 1.50 정도로 굴절률차가 커지는 점에서, 밀착 불량을 야기할 가능성이 있다. 그 때문에, 해당 인라인 코팅층의 굴절률은 1.50 이상 1.60 이하의 값을 갖는 것이 바람직하며, 보다 바람직하게는 1.55 이상 1.58 이하의 굴절률이다.

하드 코트층에 사용할 수 있는 경화성 수지로서는 고투명이며 내구성이 있는 것이 바람직하며, 예를 들어 아크릴 수지, 우레탄 수지, 불소계 수지, 실리콘 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 염화비닐계 수지를 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있다. 경화성이나 가요성, 생산성의 점에 있어서, 경화성 수지는 폴리아크릴레이트 수지로 대표되는 아크릴 수지 등의 활성 에너지선 경화형 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 또한, 내찰상성을 부가하는 경우, 경화성 수지는 열경화성의 우레탄 수지를 포함하는 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서의 활성 에너지선이란, 자외선, 전자선, 방사선(α선, β선, γ선 등) 등 아크릴계의 비닐기를 중합시키는 각종 전자파를 의미한다. 실용적으로는 자외선이 가장 간편하여 바람직하다. 자외선원으로서는 자외선 형광등, 저압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 크세논등, 탄소 아크등 등을 사용할 수 있다. 자외선원에 의해 경화되는 경우에는, 산소 저해를 방지하는 점에서 산소 농도가 가능한 한 낮은 편이 바람직하고, 질소 분위기 하나 불활성 가스 분위기 하에서 경화되는 편이 보다 바람직하다. 또한, 전자선 방식의 경우에는 장치가 고가이고 또한 불활성 기체 하에서의 조작이 필요하지만, 광중합 개시제나 광증감제 등을 함유시키지 않아도 되는 점에서 유리하다.

이하, 실시예에 따라 본 발명에 대하여 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 제한되는 것은 아니다. 각 특성은 이하의 방법에 의해 측정하였다.

(특성의 측정 방법 및 효과의 평가 방법)

본 발명에 있어서의 특성의 측정 방법 및 효과의 평가 방법은 다음과 같다.

(1) 층 두께, 적층수, 적층 구조

적층 필름의 층 구성은, 마이크로톰을 사용하여 단면을 잘라낸 샘플에 대하여, 투과형 전자 현미경(TEM) 관찰에 의해 구하였다. 즉, 투과형 전자 현미경 H-7100FA형((주)히타치 세이사쿠쇼제)을 사용하여, 가속 전압 75kV의 조건에서 적층 필름의 단면을 관찰하고, 단면 사진을 촬영하고, 층 구성 및 각 층 두께를 측정하였다. 또한, 경우에 따라서는 콘트라스트를 높게 얻기 위해, RuO₄나 OsO₄ 등을 사용한 염색 기술을 사용하였다. 또한, 1매의 화상에 도입되는 모든 층 중에서 가장 두께가 얇은 층(박막층)의 두께에 맞추어, 박막층 두께가 50nm 미만인 경우에는 10만배, 박막층 두께가 50nm 이상 500nm 미만인 경우에는 4만배, 500nm 이상인 경우에는 1만배의 확대 배율로 관찰을 실시하여, 층 두께, 적층수, 적층 구조를 특정하였다.

(2) 투과율ㆍ투과 스펙트럼 측정

샘플을 적층 필름 폭 방향 중앙부로부터 한 변이 4㎝인 사각형으로 잘라내고, 오지 게이소쿠 기키(주)제 위상차 측정 장치(KOBRA-21ADH)를 사용하여, 필름 폭 방향이 본 측정 장치에서 정의되어 있는 각도 0°가 되도록 장치에 설치하고, 입사각 0°에 있어서의 파장 590nm를 조사한 경우의 배향각을 측정하여 판독하였다. 파장 590nm의 광이 적층 필름에 의해 반사됨으로써 측정 결과가 얻어지지 않는 경우에는, 파장 480nm, 550nm, 630nm, 750nm 중, 반사되지 않는 파장을 적절하게 선택하여 배향각을 측정하였다. 얻어진 배향각이 나타내는 방향을 X 방향, 여기에 수직인 방향을 Y 방향으로 하였다. 다음에, 히타치 하이테크 사이언스제의 분광 광도계 U-4100을 사용하여 투과 스펙트럼을 측정하였다. 장치에 부속된 칼 람프레히트사제의 글랜-테일러 편광 프리즘(MGTYB20) 및 적분구를 설치하고, 글랜-테일러 편광 프리즘의 투과 방향과, 샘플의 배향 방향(X 방향) 및 배향 방향에 수직인 방향(Y 방향)을 일치시키고, 산화알루미늄 표준 백색판(본체 부속)의 반사를 100％라고 하였을 때의, 파장 295nm 이상 905nm 이하의 파장 영역의 광선 투과율의 변동 그래프를 측정한 측정 조건으로서, 스캔 속도를 600nm/min, 샘플링 피치를 1nm로 설정하여 연속적으로 측정하였다.

(3) 투과 스펙트럼의 10점 평균 처리

상기 (2)의 투과율 측정에서 얻어진 1nm 피치의 투과 스펙트럼 데이터에 대하여, 전후 10점의 투과율 데이터 평균값을 산출하였다(예를 들어, 295nm 내지 304nm의 데이터를 사용한 경우에는 299.5nm의 투과율 평균값 데이터가 산출됨. 이후 905nm까지 행하여, 299.5nm부터 900.5nm까지의 1nm 피치의 데이터를 산출.). 그 후, 인접하는 2점의 평균값을 순서대로 산출하고(예를 들어, 299.5nm와 300.5nm의 평균으로부터 300nm의 평균 투과율 데이터를 산출.), 마찬가지의 계산을 반복함으로써 파장 300nm 내지 900nm의 10점 평균 투과율 데이터를 구하였다.

(4) 파장 390nm의 광학 농도

상기 (2)의 투과율 측정에서 얻어진 10점 평균 처리한 투과율 데이터(투과 스펙트럼 X)에 있어서 파장 390nm의 투과율을 판독하고, 투과율을 ％ 표시로부터 소수 표기로 변환한 후, 식 (4)에 대입하여 광학 농도를 산출하였다.

(5) 변동폭(λmax-λmin)

적층 필름의 필름 폭 방향 중앙부에 있어서, 필름 폭 5㎝, 필름 긴 변 방향 3m의 띠상 샘플을 잘라냈다. 필름 폭 5㎝의 중앙 위치에 대하여, 히타치 하이테크 사이언스제의 분광 광도계 U-4100을 사용하여, (2)와 마찬가지로 하여 파장 300nm 이상 800nm 이하의 파장 영역의 10점 평균 처리한 투과 스펙트럼을 얻었다. 이 작업을 긴 변 방향으로 10㎝ 간격으로 반복하여, 계 30점의 투과 스펙트럼 데이터를 얻었다. 각 점의 투과 스펙트럼에 대하여 10점 평균 처리를 실시한 후, 각 스펙트럼 데이터의 컷오프 파장 λ를 판독하였다. 30점의 컷오프 파장 λ 중에서 최대 파장인 것을 λmax, 최소 파장인 것을 λmin으로 하여 변동폭(λmax-λmin)을 산출하였다.

(6) 영률

필름을 길이 15㎝, 폭 1.5㎝의 직사각 형상으로 잘라내고, 영률 측정용 샘플로 하였다. JIS-K7127-1999에 준거한 측정에 있어서, 로봇 텐실론 RTA(오리엔테크제)를 사용하여 온도 23℃, 습도 65％RH에 있어서 측정하였다. 또한, 인장 속도는 300mm/min으로 하였다. 이 측정을 커트 샘플에 대하여 5°씩 각도를 바꾸어 실시하고, 영률이 가장 높은 방향을 필름 폭 방향으로 하였다.

(7) 면 내 위상차ㆍ배향각

오지 게이소쿠 기키(주)제 위상차 측정 장치(KOBRA-21ADH)를 사용하였다. 샘플을 적층 필름 폭 방향 중앙부, 및 폭 방향 중앙과 폭 방향 양쪽 말단의 중간점의 계 3개소로부터 폭 방향 4㎝×긴 변 방향 4㎝로 각각 잘라내고, 필름 폭 방향이 본 측정 장치에서 정의되어 있는 각도 0°가 되도록 장치에 설치하고, 입사각 0°에 있어서의 파장 590nm의 면 내 위상차 그리고 배향각을 측정하여 판독하였다. 파장 590nm의 광이 적층 필름에 의해 반사됨으로써 측정 결과가 얻어지지 않는 경우에는, 파장 480nm, 550nm, 630nm, 750nm 중, 반사되지 않는 파장을 적절하게 선택하여 측정하고, 위상차에 대해서는 코시(Cauchy)의 분산식을 사용하여 파장 590nm의 위상차를 산출하였다.

(8) 변각 광도계

무라카미 시키사이 기쥬츠 겐큐죠제의 고니오포토미터(GP-200)를 사용하였다. 광속 조리개를 1, 수광 조리개를 3으로 하여, 샘플을 광로에 대하여 45°로 배치하였을 때 수광부를 0°내지 90°로 변각시켜 투과 광량을 추적하고, 횡축을 각도(°), 종축을 투과 광량으로서 플롯하였을 때의 극값의 수를 평가하였다.

(9) 열수축력 측정

세이코 인스트루먼츠사제의 열기계 측정 장치(TMA/SS6000)를 사용하였다. 폭 방향 중앙부로부터, 필름 배향 방향 및 필름 배향 방향에 수직인 방향 각각에 대하여, 시료 폭 4mm, 시료 길이 70mmn의 샘플을 잘라냈다. 샘플을 척간 거리 20mm의 클립의 편단에 고정하고, 하중 3g을 부가한 상태에서, 다른 편단의 클립을 고정함으로써 장치의 클립간에 샘플을 고정하였다. 25℃(실온)에서부터 160℃까지 승온 속도 10℃/분으로 승온하고, 일정 길이 상태에 있어서의 샘플의 수축력을 추적하여, 상승 온도(℃), 그리고 90℃ 이상 130℃ 이하에 있어서의 수축력(μN)을 평가하였다.

(10) 표면 저항 측정

어드밴테스트사제의 디지털 초고저항/미소 전류계 일렉트로미터 R8340을 사용하였다. 폭 방향 중앙부로부터 한 변이 10㎝인 사각형의 샘플을 3샘플 잘라내어, 테스트 피스로 하였다. 23℃ 65％RH 조건에서 24시간 조습한 후, 저항률 챔버(12702A)에 테스트 피스를 세팅하고, 메모리 3의 위치까지 압입 샘플을 전극에 압착하여 표면 저항을 측정하였다. 이 작업을 테스트 피스 3샘플에 대하여 실시하고, 평균값을 측정값으로 하였다.

(11) DSC 측정

세이코 덴시 고교(주)제의 시차 주사 열량계 EXSTAR DSC6220을 사용하였다. 측정 및 온도의 판독은 JIS-K-7122(1987년)에 따라 실시하였다. 시료 10mg을 알루미늄제 받침 접시 상에서, 25℃에서부터 300℃까지 10℃/분의 속도로 승온시킨 후에, 급랭하고, 다시 25℃에서부터 300℃까지 10℃/분의 속도로 승온시켰을 때의, 실온으로부터 승온하였을 때의 베이스 라인과 단차 전이 부분의 변곡점에서의 접선과의 교점에 있어서의 온도를 유리 전이 온도, 발열 피크의 피크 톱을 결정화 온도로 하였다.

(12) 하드 코트층 적층

접착 용이층이 도포된 적층 필름을 기재로 하고, 다이 코터를 갖는 연속 도포 장치를 사용하여 도포하였다. 하드 코트층을 구성하는 수지로서, 자외선 경화형 우레탄아크릴 수지인 닛폰 고세 가가쿠 고교(주)제 자광 UV-1700B[굴절률: 1.50 내지 1.51]를 사용하였다. 다이 코팅 장치는 도포 공정, 건조 공정 1 내지 3, 경화 공정으로 구성된다. 도포 공정에서는, 설정한 반송 속도로 적층 필름을 연속적으로 반송하고, 다이 코팅 장치를 통하여 일정한 도포 두께로 연속 도포하였다. 하드 코트층의 도포 두께(건조 후의 고형분 두께)가 3㎛가 되도록 반송 속도를 조정하여 도포하였다. 건조 공정은 전부 3실 구비하고 있으며, 적층 필름의 반송 방향과 평행으로 열풍을 송풍 가능한 노즐 및 원적외 히터를 갖는다. 각각의 건조 공정에서, 독립적으로 온도 그리고 열풍의 풍속(팬 회전수)을 설정 가능하며, 이들은 적층 필름의 하드 코트 적층측과 그의 이면측에서 동일하다. 건조 공정의 온도는 각각 80℃로 하였다. 열풍의 실제 온도는 다이 코팅 장치에 부속된 센서에서의 측정값을 사용하였다. 경화 공정은 건조 공정 1 내지 3에 이어서 행해지며, UV 조사 장치를 갖고 있으며, 질소 분위기 하(산소 농도 0.1체적％ 이하), 적산 광량 200mJ/㎠, 조사광 강도 160W/㎝의 조건에서 실시하였다.

(13) 블리드 아웃성(헤이즈 평가)

작성한 적층 필름을 필름 폭 방향 중앙부로부터 긴 변 방향 10㎝×폭 방향 10㎝로 잘라내고, 보통지 사이에 끼워 85℃의 무풍로형 오븐 내에 500시간 정치하고, 열처리 전후의 적층 필름의 헤이즈값의 변화량을 평가하였다. 헤이즈 측정은 스가 시켄키(주)제 헤이즈미터(HGM-2DP)를 사용하고, 구JIS-K-7105(1981년판)에 준하여 측정을 행하였다. 적층 필름면 내의 임의의 5점을 측정하고, 그의 평균값을 측정 결과로 하였다.

S: 헤이즈값 변동량이 0.5％ 미만

A: 헤이즈값 변동량이 0.5％ 이상 1.0％ 미만

B: 헤이즈값 변동량이 1.0％ 이상 1.5％ 미만

C: 헤이즈값 변동량이 1.5％ 이상

(14) 실장 평가

(14-1) 적층 필름의 실장

애플사제의 스마트폰인 "iPhone(등록 상표)" 6을 사용하였다. 액정 패널을 분리하고, 가장 시인측에 위치하는 편광판의 시인측 최표면에 적층 필름을, 광학 점착제 OCA를 통하여, 편광판의 투과축 방향과 적층 필름의 배향 방향이 일치하도록 접합하였다. 적층 필름을 실장한 편광판을 다시 "iPhone(등록 상표)" 6의 하우징에 내장하고, 촉진 내후 시험용의 테스트 피스로 하였다.

(14-2) 실장 전후의 색상 평가

코니카 미놀타 센싱사제의 분광 측색계 CM3600d를 사용하여, 화면 흑색 표시에 있어서의 반사 측색값을 측정하였다. 디스플레이에 본 발명의 적층 필름을 내장하기 전후에 있어서의 반사 색상의 변화를 평가하였다. 측정 조건은 측정 직경 8mm, 시야각 10°, 광원 D65로 하고, 반사 SCI에서의 a*값 및 b*값을 판독하였다. 식 (6)에 따른 색값의 변화량에 따라 색상 변화의 우열을 평가하였다.

식 (6) 색상 변화량=√{(a* 시험 후-a* 시험 전)²+(b* 시험 후-b* 시험 전)²}

S: 촉진 내후 시험 전후의 색상 변화량이 2 미만

A: 촉진 내후 시험 전후의 색상 변화량이 2 이상 5 미만

B: 촉진 내후 시험 전후의 색상 변화량이 5 이상 10 미만

C: 촉진 내후 시험 전후의 색상 변화량이 10 이상

(15) 촉진 내후 시험

(15-1) 촉진 내후 시험

적층 필름을 실장한 디스플레이를, 시인측을 광조사면을 향하여 스가 시켄키사제의 선샤인 웨더미터 SS80에 설치하고, 500시간의 촉진 내후 시험을 실시하였다. 당해 장치는 태양광과 유사한 3배 강도의 스펙트럼을 갖고 있으며, 의사적으로 옥외에서의 장기 사용을 상정한 시험을 실시할 수 있다. 처리 조건으로서는 조 내 온도 60℃, 조 내 습도 50％RH, 조도 180W/㎡, 샤워 처리 없음으로 하였다.

(15-2) 디스플레이 실장ㆍ콘트라스트(휘도) 평가

탑콘 테크노하우스사제의 휘도 측정 장치 BM7을 사용하여 측정하였다. 전체면 백색 표시에 있어서의 휘도를 A, 그리고 전체면 흑색 표시에 있어서의 휘도를 B로 하여, 식 (7)에 따라 콘트라스트값을 산출하였다. 촉진 내후 시험 전후의 콘트라스트 변화량에 준하여, 우열을 하기와 같이 평가하였다.

식 (7) 콘트라스트=B/A

S: 촉진 내후 시험 전후의 콘트라스트 변화가 3％ 미만

A: 촉진 내후 시험 전후의 콘트라스트 변화가 3％ 이상 5％ 미만

B: 촉진 내후 시험 전후의 콘트라스트 변화가 5％ 이상 10％ 미만

C: 촉진 내후 시험 전후의 콘트라스트 변화가 10％ 이상

(15-3) 디스플레이 실장ㆍ색상 평가

코니카 미놀타 센싱사제의 분광 측색계 CM3600d를 사용하여, 화면 흑색 표시에 있어서의 반사 측색값을 측정하였다. 촉진 내후 시험 전후에 있어서의 반사 색상의 변화를 평가하였다. 측정 조건은 측정 직경 8mm, 시야각 10°, 광원 D65로 하고, 반사 SCI에서의 a*값 및 b*값을 판독하였다. 상기 식 (6)에 따른 색값의 변화량에 따라 색상 변화의 우열을 평가하였다.

S: 촉진 내후 시험 전후의 색상 변화량이 2 미만

A: 촉진 내후 시험 전후의 색상 변화량이 2 이상 5 미만

B: 촉진 내후 시험 전후의 색상 변화량이 5 이상 10 미만

C: 촉진 내후 시험 전후의 색상 변화량이 10 이상

실시예

(실시예 1)

열가소성 수지 A로서, 굴절률이 1.58, 융점이 255℃인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지를 사용하였다. 또한, 열가소성 수지 B로서, 굴절률이 1.57인 미결정성 수지인 시클로헥산디메탄올(CHDM)을 디올 성분에 대하여 30mol％ 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET/CHDM30)를 사용하였다. 준비한 열가소성 수지 A와 열가소성 수지 B(공중합 수지)를 각각 펠릿상으로 2대의 2축 압출기에 투입하고, 양자 모두 280℃에서 용융시켜 혼련하였다. 혼련 조건은 스크루 회전수에 대한 토출량을 0.7로 하였다. 다음에, 각각 FSS 타입의 리프 디스크 필터를 7장 개재한 후, 기어 펌프로 계량하면서 슬릿수 501개의 피드 블록에 합류시켜, 적층비 1.0의 두께 방향으로 교호로 501층 적층된 교호 적층물로 하였다. 여기서는 슬릿 길이는 계단상으로 되도록 설계하고, 슬릿 간격은 전부 일정하게 하였다. 얻어진 교호 적층 필름은, 최종적인 적층 필름이, 최표면에 닿는 2층의 열가소성 수지 A층의 두께가 각각 3㎛씩, 기타 내부의 층 두께가 50nm 이상 80nm 이하의 범위로 되고, 또한 열가소성 수지 A를 주성분으로 하는 A층이 계 251층, 열가소성 수지 B를 주성분으로 하는 B층이 계 250층이 되도록 구성되어 있고, 두께 방향으로 교호로 적층되어 있었음을 투과형 전자 현미경 관찰에 의해 확인하였다. 또한, 층 두께는 편단으로부터 두께 중앙에 걸쳐 두께가 단조 증가하고, 중앙으로부터 다른 편단에 걸쳐 두께가 단조 감소하는 2단 경사 구성을 갖고 있었다. 해당 교호 적층물을 T 다이에 공급하여 시트상으로 성형한 후, 와이어로 8kV의 정전 인가 전압을 걸면서, 표면 온도가 25℃로 유지된 캐스팅 드럼 상에서 급랭 고화하여 미연신의 적층 캐스트 시트를 얻었다.

얻어진 적층 캐스트 시트를 90℃로 설정한 롤 군에서 가열한 후, 연신 구간 길이 100mm 사이에서, 필름 양면으로부터 라디에이션 히터에 의해 급속 가열하면서 필름 긴 변 방향으로 3.0배 연신하고, 그 후 일단 냉각하였다. 계속해서, 이 적층 1축 연신 필름의 양면에 공기 중에서 코로나 방전 처리를 실시하고, 기재 필름의 습윤 장력을 55mN/m로 하고, 그의 필름 양면의 처리면에 #4의 메타 바로, 미끄럼 용이층이 되는 입경 100nm의 콜로이달 실리카를 3wt％ 함유한 아세트산비닐ㆍ아크릴계 수지를 함유한 수계 도포제를 코팅하여(이후, 코팅을 행한다는 것은 상기 내용을 의미함), 접착 용이층을 형성하였다. 이 1축 적층 필름을 텐터로 유도하여 90℃의 열풍으로 예열 후, 140℃의 온도에서 필름 폭 방향으로 3.5배 연신하였다. 연신한 필름은, 연신 종료 직후에 텐터 내에서 230℃의 열풍으로 열처리를 행하고, 이어서 동일 온도 조건에서 폭 방향으로 1％의 이완 처리를 실시하고, 그 후 권취함으로써 적층 필름을 얻었다. 적층 필름의 두께는 35㎛이며, TEM 관찰에 의해 접착 용이층의 두께는 양면 모두 약 60nm를 나타내었다. 또한, 분광 광도계로 투과 스펙트럼을 측정한 바, 파장 370 내지 410nm의 범위에서 상승하는 장파장 자외선 커트성을 갖고 있었다. 위상차를 포함하는 기본 성능은 표 1에 기재한 바와 같으며, 블리드 아웃성 평가에 있어서의 헤이즈값의 변화량은 0.6％로 양호한 결과를 얻었다.

디스플레이에 실장하였을 때의 평가에서는, 광선 반사만으로 자외선 및 장파장 자외선 영역을 커트하고 있기 때문에, 자외선 영역에 있어서 약간 커트성이 부족하기는 하지만, 실장하여 사용하는 데 충분한 성능을 갖고 있음을 확인할 수 있었다.

(실시예 2)

실시예 1에 있어서, 열가소성 수지 B로서, 융점을 갖지 않는 굴절률 1.55의 비정질성 수지인, 시클로헥산디카르복실산(CHDC)을 디카르복실산 성분에 대하여 20mol％ 그리고 스피로글리콜(SPG)을 디올 성분에 대하여 15mol％ 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET/SPG15/CHDC20)를 사용하고, 열가소성 수지 B의 압출 온도를 260℃로 설정한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 실시예 1과 비교하여, 굴절률차가 높아짐으로써 반사율이 높아지고, 스펙트럼 시프트성을 나타내는 최대 영역 면적이 커졌다. 비정질성 수지 때문에, 면 내 위상차도 작아지고, 폭 방향 위치에서의 배향각도 충분하지는 않지만 약간 작아졌다. 실장 평가에 있어서도 자외선 커트성이 높아짐으로써, 휘도 평가에 있어서의 콘트라스트 저하가 실시예 1과 비교하여 억제되었다(표 1).

(실시예 3)

실시예 2에 있어서, 적층 필름의 전체 두께를 72㎛로 하고, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(2,2'-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀))를, 열가소성 수지 B를 주성분으로 하는 B층을 구성하는 수지 조성물에 대하여 3wt％가 되도록 첨가한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 적색 가시광선과 근적외선 영역의 경계를 타깃으로 함으로써, 고투명이며 또한 고에너지의 근적외선을 효과적으로 커트 가능한 적층 필름을 얻을 수 있었다(표 1).

(비교예 1)

실시예 1에 있어서, 열가소성 수지 A 그리고 열가소성 수지 B 모두 굴절률이 1.58, 융점이 258℃인 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지를 사용하여 단막 구성의 필름을 얻었다. 자외선 커트성을 전혀 갖지 않으며, 또한 단막 구성인 점에서, 블리드 아웃성, 실장 후의 촉진 내후 시험에서도 열화가 현저하였다(표 5).

(실시예 4)

실시예 2에 있어서, 열가소성 수지 B 내에, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(2,2'-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀))를, 열가소성 수지 B를 주성분으로 하는 B층을 구성하는 수지 조성물에 대하여 2wt％가 되도록 첨가한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 광선 흡수와 광선 반사의 병용에 의해 자외선 영역 커트를 충분한 것으로 할 수 있었다. 한편, 수지와의 상용성이 낮은 자외선 흡수제를 사용하고 있기 때문에, 블리드 아웃성은 실시예 2보다 악화되었다(표 1).

(비교예 2)

열가소성 수지 A 및 열가소성 수지 B로서, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(2,2'-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀))를, 수지 조성물에 대하여 4wt％가 되도록 첨가한 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 사용한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 필름을 얻었다. 일반적인 자외선 흡수제 첨가의 단막 필름에서는 광선 반사에 의한 장파장 커트성을 얻을 수 없기 때문에, 자외선 흡수제를 고농도로 첨가할 필요가 있고, 블리드 아웃성이 현저하게 나빠져, 장기 사용에 견딜 수 있는 성능을 갖고 있지 않았다(표 5).

(비교예 3)

열가소성 수지 A 및 열가소성 수지 B로서, 티오ㆍ벤조트리아졸계 자외선 흡수제(2-(5-도데실티오-2H-벤조트리아졸-2-일)-6-제3부틸-4-메틸페놀)를, 수지 조성물에 대하여 1.5wt％가 되도록 첨가한 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지를 사용한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 필름을 얻었다. 장파장 자외선 커트성을 갖는 자외선 흡수제를 사용하여 장파장 자외선 커트성을 만족하기는 하였지만, 자외선 영역의 커트성을 만족하지 않고, 내구 시험 후의 열화가 발생하였다(표 5).

(비교예 4)

자외선 흡수제로서, 비교예 3에 사용한 것과 마찬가지의 티오ㆍ벤조트리아졸계 자외선 흡수제를, 수지 조성물에 대하여 3wt％가 되도록 첨가한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 필름을 얻었다. 자외선 영역을 만족하기 위해 고농도로 첨가하였지만, 블리드 아웃성이 약간 부족하고, 광흡수제가 장파장 자외선 영역을 샤프하게 커트할 수 없기 때문에, 필름 전체가 황색 색상을 띠고, 화면 표시에 있어서 착색이 현저한 적층 필름이 되었다(표 5).

(비교예 5)

실시예 4에 있어서, 긴 변 방향의 연신 배율을 3.3배, 폭 방향의 연신 배율을 3.5배로 하고, 연신 배율에 맞추어 캐스트 드럼 속도를 감속하여 적층 필름 두께를 35㎛로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 서로 수직인 2방향으로의 연신 강도차가 작기 때문에, 스펙트럼 시프트성이 거의 발생하지 않았다. 평균 투과 스펙트럼 Z의 형상은 실시예 4와 동등하기는 하였지만, 가시광선이 전방면에 반사되고, 화상 표시에서의 착색이 강해지는 적층 필름이었다(표 5).

(비교예 6)

실시예 4에 있어서, 캐스트 드럼 속도를 증속하고, 적층 필름 두께를 34㎛로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 반사 대역이 첨가한 자외선 흡수제 유래의 흡수 곡선의 그림자로 가려졌기 때문에, 스펙트럼 시프트성이 거의 발현되지 않았다. 자외선 영역으로부터 HEV 영역의 커트성이 부족하기 때문에, 내구성을 구비하고 있지 않은 적층 필름이 되었다(표 5).

(실시예 5)

실시예 4에 있어서, 슬릿수 51개의 피드 블록에 합류시켜, 적층비 1.0의 두께 방향으로 교호로 49층 적층된 적층 필름으로 하였다. 또한, 1축 연신한 적층 필름을 텐터로 유도하여 140℃의 온도에서 필름 폭 방향으로 5.0배 연신하였다. 최표층의 2층은 각각 3㎛씩, 중간의 49층이 50nm 이상 70nm 이하의 두께를 갖고, 편단으로부터 다른 편단에 걸쳐 층 두께가 단조 증가하는 1단 경사 구성, 필름 두께가 10㎛인 적층 필름으로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 적층수가 적으며, 광선 반사율과 블리드 아웃성의 관점에서, 사용하는 데 충분한 최소한의 성능을 갖고 있었다(표 1).

(실시예 6)

실시예 4에 있어서, 슬릿수 201개의 피드 블록에 합류시켜, 적층비 1.0의 두께 방향으로 교호로 201층 적층된 적층 필름으로 하였다. 또한, 1축 연신한 적층 필름을 텐터로 유도하여 140℃의 온도에서 필름 폭 방향으로 4.5배 연신한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 얻어진 적층 필름은, 최표층의 2층은 각각 100nm씩, 중간의 199층은 60 내지 80nm의 두께를 갖고, 층 두께가 1단 경사 구성, 필름 두께가 14㎛였다. 1단 경사 구성으로 함으로써, 투과광의 커트성이 실시예 4보다 더 샤프한 것이 되었다.

(실시예 7)

실시예 4에 있어서, 슬릿수 801개의 피드 블록에 다른 2종류의 열가소성 수지를 합류시켜, 적층비 1.0의 두께 방향으로 교호로 801층 적층된 적층 필름으로 하였다. 최표층의 2층은 각각 3㎛씩, 중간의 799층은 50 내지 80nm 두께를 갖고, 층 두께가 55㎛인 적층 필름으로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 층 두께는, 편단에서부터 층 두께의 1/3 위치까지 단조 증가하고, 1/3 위치에서부터 2/3 위치까지 단조 감소하고, 또한 2/3 위치에서부터 다른 편단까지 단조 증가하는 3단 경사 구조를 갖고 있었다. 층수가 많고, 3단 경사 구조이기 때문에 반사율이 높은 점에서, 블리드 아웃성이나 장기 사용 시의 내구성은 우수하기는 하지만, 실장 전후의 색조 변화는 실시예 4와 동등 레벨의 결과가 되었다(표 2).

(실시예 8)

실시예 4에 있어서, 1축 연신한 적층 필름을 텐터로 유도하여 140℃의 온도에서 필름 폭 방향으로 5.0배 연신한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 스펙트럼 시프트성이 향상됨으로써, 실장 후의 착색이 작은 것이 되었다(표 2).

(실시예 9)

실시예 4에 있어서, 1축 연신한 적층 필름을 텐터로 유도하여 140℃의 온도에서 필름 폭 방향으로 6.0배 연신하고, 캐스트 드럼 속도를 조정하여 34.5㎛의 두께로 한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 편광 상태(X파 조사 조건)에서는 블루라이트를 강하게 차폐하는 한편, 전체로서는 청색 반사가 억제되어 있으며, 스펙트럼 시프트성의 컨셉에 의거한 성질을 갖는 적층 필름이 되었다(표 2).

(실시예 10)

실시예 4에 있어서, 긴 변 방향으로의 연신을 실시하지 않고, 140℃의 온도에서 필름 폭 방향으로 3.0배 연신하고, 연신 배율에 맞추어 두께가 35㎛가 되도록 캐스트 드럼 속도를 증속한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 1축 방향의 연신이기 때문에, 배향 방향으로의 반사 커트성만 강하게 발현되어 있고, 저반사색ㆍ고투명ㆍ샤프 커트성의 컨셉에 적합한 적층 필름이었다(표 2).

(비교예 7)

실시예 4에 있어서, 긴 변 방향으로의 연신을 실시하지 않고, 140℃의 온도에서 필름 폭 방향으로 5.0배 연신하고, 연신 배율에 맞추어 두께가 35㎛가 되도록 캐스트 드럼 속도를 증속한 것 이외에는, 실시예 4와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 폭 방향으로의 갈라짐이 현저하여 연속 제막이 곤란한 필름이었다. 스펙트럼 시프트성이 지나치게 강하기 때문에, 연신 불균일에 의한 반사색 얼룩ㆍ무지개색 얼룩이 현저하게 시인되고, 투명성이 손상된 필름이 되었다(표 5).

(실시예 11)

실시예 7에 있어서, 1축 연신한 적층 필름을 텐터로 유도하여 140℃의 온도에서 필름 폭 방향으로 5.0배 연신하고, 캐스트 드럼 속도를 조정하여 55㎛의 두께로 한 것 이외에는, 실시예 7과 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 실시예 8과 마찬가지로 스펙트럼 시프트성이 향상되고, 실장 후의 착색이 작은 결과를 얻었다(표 2).

(실시예 12)

실시예 11의 적층 필름을, 배향 방향이 동일하게 되도록 단층의 광학 점착 필름을 개재시켜 2매 접합하여 라미네이트품으로 하였다. 얻어진 적층 필름의 라미네이트품은, 위상차는 실시예 11의 2배의 수치를 나타내고, 두께는 약 115㎛를 가졌다. 적층수가 2배로 증가함으로써 반사율도 높아지고, 광선 커트가 전체적으로 향상되는 결과를 얻었다. 스펙트럼 시프트성은 실시예 11과 동등 레벨을 나타내었으며, 커트성이 향상된 만큼 전체적으로 투과광의 황색 착색이 약간 강해지는 경향을 얻었다(표 2).

(실시예 13)

실시예 8에 있어서, 긴 변 방향으로의 연신 배율을 2.8배로 하고, 폭 방향으로의 연신 배율을 4.5배로 하고, 두께가 실시예 8과 동등하게 되도록 캐스트 속도를 1.2배 정도 증속한 것 이외에는, 실시예 8과 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 실시예 8에서는, 긴 변 방향으로의 연신 배율이 높고, 1축 연신 후의 필름 폭의 맥동이 큰 가운데 강하게 가로 연신되었기 때문에, 필름 긴 변 방향의 연신 불균일, 그것에 수반하는 컷오프 파장 불균일이 컸지만, 긴 변 방향의 연신 배율을 낮게 함으로써 필름 폭의 맥동이 억제되고, 또한 실시예 8과 동등한 스펙트럼 시프트성을 얻을 수 있었다(표 3).

(실시예 14)

실시예 13에 있어서, 열가소성 수지 B로서, 융점을 갖지 않는 굴절률 1.55의 비정질성 수지인, 시클로헥산디카르복실산(CHDC)을 디카르복실산 성분에 대하여 4mol％, 스피로글리콜(SPG)을 디올 성분에 대하여 21mol％ 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET/SPG21/CHDC4)를 사용하여, 열가소성 수지 B의 압출 온도를 260℃로 설정하였다. 또한, 각 연신 공정에서의 예열 온도를 105℃로 설정한 것 이외에는, 실시예 13과 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 열가소성 수지 B의 조성을 변경함으로써, 적층 필름이 약간 백화되고, 변각 광도계의 측정에서 확산 반사에 의한 극점이 발생하였다. 한편, 열가소성 수지의 유리 전이 온도가 향상되고, 열수축 내성이 향상된 적층 필름이 됨으로써, 촉진 내후 시험에서의 콘트라스트 변화 억제에도 성공하였으며, 종합적으로 휘도 변화는 실시예 13과 동등 레벨을 나타내었다(표 3).

(실시예 15)

실시예 14에 있어서, 열가소성 수지 B의 혼련 조건을 스크루 회전수에 대한 토출량을 0.3으로 한 것 이외에는, 실시예 14와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 더 강하게 혼련함으로써, 실시예 14에서 확인된 백화가 해소되고, 변각 광도계에서의 극점이 없어졌다. 이에 의해, 촉진 내후 시험에서의 콘트라스트 변화 억제가 현저한 것이 되고, 이 수준에서 가장 양호한 것이 되었다(표 3).

(실시예 16)

실시예 15에 있어서, 열가소성 수지 B 내에, 트리아진계 자외선 흡수제(2,4,6-트리스(2-히드록시-4-헥실옥시-3-메틸페닐)-s-트리아진)를, 적층 필름을 구성하는 수지 조성물에 대하여 1.5wt％가 되도록 첨가한 것 이외에는, 실시예 15와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 지금까지의 벤조트리아졸계보다 장파장 커트성이 우수하고, 또한 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지와의 상용성이 우수한 성질을 갖는 점에서, 블리드 아웃성 평가 및 촉진 내광 시험의 어느 것에 대해서도 최적의 것이 되었다(표 3).

(실시예 17)

실시예 15에 있어서, 열가소성 수지 B 내에, 트리아진계 자외선 흡수제(2,4-비스(2-히드록시-4-부틸옥시페닐)-6-(2,4-비스부틸옥시페닐)-s-트리아진)를, 적층 필름을 구성하는 수지 조성물에 대하여 1.5wt％가 되도록 첨가한 것 이외에는, 실시예 15와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 장파장 커트성을 갖기는 하지만, 흡수 강도는 비교적 낮으며, 실시예 16보다는 떨어지는 결과를 얻었지만, 충분히 장기 사용하는 데 충분한 성질을 갖고 있었다(표 3).

(실시예 18)

실시예 15에 있어서, 비교예 3에서 사용한 티오ㆍ벤조트리아졸계 자외선 흡수제를, 적층 필름을 구성하는 수지 조성물에 대하여 1.0wt％가 되도록 첨가한 것 이외에는, 실시예 15와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 자외선 흡수제의 첨가량도 적고, 또한 장파장 자외선 영역에 있어서도 반사와 흡수의 상승 효과가 얻어지며, 양호한 내구성과 스펙트럼 시프트성을 나타내었다(표 3).

(실시예 19)

실시예 16에 있어서, 폭 방향 연신 시의 연신 공정 온도를 110℃/140℃의 2단계로 한 것 이외에는 실시예 16과 마찬가지로 열처리 공정을 거쳐 적층 필름을 얻었다. 연신 공정에서의 단계 승온으로 긴 변 방향으로의 수축을 억제함으로써, 실시예 16과 비교하여 폭 방향으로 균일한 위상차가 얻어졌다(표 4).

(실시예 20)

실시예 19에 있어서, 열처리 온도를 230℃로부터 180℃로 감소한 것 이외에는, 실시예 19와 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 열처리 온도를 감소시킴으로써 적층 필름의 긴 변 방향으로의 수축력 밸런스가 얻어지고, 보잉 현상이 억제됨으로써 약간 폭 방향의 배향각 균일성이 얻어졌다. 한편, 열고정 부족에 의해 수축력이 향상되었다(표 4).

(실시예 21)

실시예 20에 있어서, 폭 방향 연신 시의 연신 공정 후에 140℃에서 필름 폭 일정의 중간 영역을 마련한 것 이외에는, 실시예 20과 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 강성이 높은 정온 중간 영역을 마련하여 연신 공정과 열처리 공정을 분단함으로써, 적층 필름의 긴 변 방향으로의 수축력을 더 억제할 수 있고, 폭 방향의 배향각 균일화에 효과가 얻어졌다(표 4).

(실시예 22)

실시예 21에 있어서, 추가로 열처리 공정에 있어서 10％의 미연신 처리를 실시한 것 이외에는, 실시예 21과 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 열처리 시에 미연신함으로써, 지금까지의 실시예에서 가장 위상차 균일과 배향각 균일을 나타내는 적층 필름이 얻어졌다(표 4).

(실시예 23)

실시예 22의 적층 필름의 편측 최표면에 하드 코트층을 적층하였다. 강성이 높은 하드 코트층을 적층함으로써, 열수축력이 대폭 저감되고, 촉진 내후 시험 후의 변화가 없는 적층 필름이 되었다(표 4).

(실시예 24)

실시예 23에 있어서, 열가소성 수지 B로서, 융점을 갖지 않는 굴절률 1.55의 비정질성 수지인 스피로글리콜(SPG) 30mol％를 공중합한 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET/SPG30)를 사용하고, 열가소성 수지 B의 압출 온도를 260℃로 설정하고, 실시예 23과 마찬가지로 하여 적층 필름을 얻었다. 공중합 성분을 무배향 성분인 SPG 단독으로 함으로써, 치수 안정성이 부가되고, 실시예 23보다 더 강성이 높은 적층 필름을 얻을 수 있었다(표 4).

본 발명의 적층 필름은, 다층 적층 구조를 갖고 특정 파장 대역의 광선을 커트하는 특장을 갖는 점에서, 예를 들어 건축재나 자동차 용도에서는 윈도우 필름, 공업 재료 용도에서는 간판 등에 대한 강판 라미네이트용 필름, 레이저 표면 가공용의 광선 커트 필름, 또한 전자 디바이스 용도에서는 포토리소그래피 재료의 공정ㆍ이형 필름, 디스플레이용 광학 필름, 기타 식품, 의료, 잉크 등의 분야에 있어서도, 내용물의 광열화 억제 등을 목적으로 한 필름 용도로서, 자외선 커트가 요구되는 제품에 널리 이용하는 것이 가능하다. 특히, 직선 편광을 조사한 경우에 특이한 스펙트럼 시프트성을 발현할 수 있으며, 또한 자연광에 대해서는 장파장 자외선 커트성을 나타내지 않는 특장으로부터, 편광자를 이용하는 디스플레이, 편광 선글라스 용도에 특히 강점을 갖는다. 자외선에 대한 내구성을 구비하기 때문에, 옥외에서 사용되는 디지털 사이니지 분야나 차량 탑재용 디스플레이 분야에 있어서 보다 강한 효과를 발휘한다.

1: 편광 X파를 조사하였을 때의 투과 스펙트럼 X
2: 편광 Y파를 조사하였을 때의 투과 스펙트럼 Y
3: 투과 스펙트럼 Z
4: 파장 300 내지 900nm의 범위에 있어서, 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸여 이루어지는 영역 Amax
5: 파장 n[nm] 및 파장 n+1[nm]로 둘러싸이는 미소 영역
6: 파장 350 내지 500nm의 범위에 있어서, 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸여 이루어지는 영역 Amax
7: 투과율이 20％ 이상 연속해서 증가하는 파장 대역
8: 컷오프 파장 λ

Claims (10)

1. 열가소성 수지 A를 주성분으로 하는 A층과, 상기 열가소성 수지 A와 상이한 열가소성 수지 B를 주성분으로 하는 B층을 교호로 51층 이상 적층한 적층 필름으로서,
   필름 배향 방향으로 진동하는 직선 편광(X파)을 파장 300nm 이상 900nm 이하의 파장 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 X,
   필름 배향 방향에 수직인 방향으로 진동하는 직선 편광(Y파)을 파장 300nm 이상 900nm 이하의 파장 영역에 걸쳐 조사하고, 횡축을 파장(nm), 종축을 투과율(％)로서 플롯하였을 때 얻어지는 투과 스펙트럼을 투과 스펙트럼 Y라고 하였을 때, 투과 스펙트럼 X 및 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 중, 가장 큰 영역의 면적 Amax(nmㆍ％)가 150≤Amax≤1500인 적층 필름.
2. 제1항에 있어서, 상기 투과 스펙트럼 X 및 상기 투과 스펙트럼 Y로 둘러싸이는 영역 중, 가장 큰 영역의 적어도 일부가 350nm 이상 500nm 이하의 파장 대역에 있어서 존재하고,
   350nm 이상 500nm 이하의 파장 대역에 있어서의 상기 Amax의 면적 Amax_350~500(nmㆍ％)이 150≤Amax_350~500≤1500인 적층 필름.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 투과 스펙트럼 X와 상기 투과 스펙트럼 Y를 평균하여 구해지는 투과 스펙트럼 Z의 파장 390nm에 있어서의 광학 농도가 1.0 이상인 적층 필름.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 필름 긴 변 방향에 대하여, 상기 투과 스펙트럼 X의 350nm 이상 500nm 이하의 파장 대역에 있어서의 컷오프 파장 λ의 변동폭(λmax-λmin)이 20nm 이하인 적층 필름.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 60°입사 각도에서의 투과 스펙트럼 Z의 파장 390nm에 있어서의 투과율이 20％ 이하이고, 파장 430nm에 있어서의 투과율이 70％ 이상인 적층 필름.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 황 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 및/또는 트리아진계의 자외선 흡수제를 포함하여 이루어지는 적층 필름.
7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 필름 폭 방향 중앙, 그리고 필름 폭 방향 중앙과 폭 방향 양쪽 말단의 중간점의 3점에 있어서의 면 내 위상차의 평균값이 400nm 초과 5000nm 미만이며, 또한 상기 3점에 있어서의 면 내 위상차의 최댓값과 최솟값의 차가 3점의 위상차의 평균값의 10％ 이하인 적층 필름.
8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 필름 폭 방향 중앙, 그리고 폭 방향 중앙과 폭 방향 양쪽 말단의 중간점의 3점에 있어서, 모두 필름 폭 방향을 0°로 하였을 때의 배향각이 15°이하인 적층 필름.
9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 변각 광도 측정에 있어서, 0°≤θ≤40°, 50°≤θ≤90°의 범위에 있어서의 반사광 강도를 측정하고, 횡축을 각도(°), 종축을 반사광 강도로서 플롯하여 얻어지는 광강도 스펙트럼에 있어서, 극값이 2점 이하인 적층 필름.
10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 필름 배향 방향(X 방향)과 필름 배향 방향에 수직인 방향(Y 방향)에 있어서의 열수축력 측정에 있어서, X 방향과 Y 방향 모두 상승 온도가 90℃ 이상이며, 또한 90℃ 이상 130℃ 이하에 있어서의 수축력이 250μN 이하인 적층 필름.

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