KR20210049573A - Mabs계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물 - Google Patents
Mabs계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20210049573A KR20210049573A KR1020190134032A KR20190134032A KR20210049573A KR 20210049573 A KR20210049573 A KR 20210049573A KR 1020190134032 A KR1020190134032 A KR 1020190134032A KR 20190134032 A KR20190134032 A KR 20190134032A KR 20210049573 A KR20210049573 A KR 20210049573A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- graft copolymer
- parts
- mabs
- meth
- Prior art date
Links
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 66
- 229920006352 transparent thermoplastic Polymers 0.000 title claims abstract description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 17
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 title description 19
- 229920012128 methyl methacrylate acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 42
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims abstract description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 14
- -1 (meth)acrylic acid alkyl ester compound Chemical class 0.000 claims description 57
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims description 56
- 239000004816 latex Substances 0.000 claims description 48
- 229920000126 latex Polymers 0.000 claims description 48
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 33
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 28
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 24
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 24
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 19
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 14
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 13
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 claims description 11
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 10
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 5
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N acrylic acid methyl ester Natural products COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 3
- SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M ctk4f8481 Chemical group [O-]O.CC(C)C1=CC=CC=C1C(C)C SPTHWAJJMLCAQF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane Chemical compound CC1CC(C)(C)CC(OOC(C)(C)C)(OOC(C)(C)C)C1 NALFRYPTRXKZPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 1,1-bis(tert-butylperoxy)cyclohexane Chemical compound CC(C)(C)OOC1(OOC(C)(C)C)CCCCC1 HSLFISVKRDQEBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 1-(1-hydroperoxycyclohexyl)peroxycyclohexan-1-ol Chemical compound C1CCCCC1(O)OOC1(OO)CCCCC1 UICXTANXZJJIBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004808 2-ethylhexylester Substances 0.000 claims description 2
- MIRQGKQPLPBZQM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2,4,4-trimethylpentane Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)OO MIRQGKQPLPBZQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BZGMEGUFFDTCNP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-methylpentane Chemical compound CCCC(C)(C)OO BZGMEGUFFDTCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 claims description 2
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,6-pentaoxepane-5,7-dione Chemical compound O=C1OOOOC(=O)O1 BEQKKZICTDFVMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 claims 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 19
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 32
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 21
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 15
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 15
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical group C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 6
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 description 6
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylundecane-2-thiol Chemical compound CCCCCCCCCC(C)(C)S FRQQKWGDKVGLFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N Sulfobutanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)S(O)(=O)=O ULUAUXLGCMPNKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 2
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N ethyl hexanoate Chemical compound CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 2
- UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J tetrasodium;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O UEUXEKPTXMALOB-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 239000012780 transparent material Substances 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butylcyclohexyl) (4-tert-butylcyclohexyl)oxycarbonyloxy carbonate Chemical compound C1CC(C(C)(C)C)CCC1OC(=O)OOC(=O)OC1CCC(C(C)(C)C)CC1 NOBYOEQUFMGXBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- CDOUZKKFHVEKRI-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-n-[(prop-2-enoylamino)methyl]propanamide Chemical compound BrCCC(=O)NCNC(=O)C=C CDOUZKKFHVEKRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 3-methylidenepent-1-ene Chemical compound CCC(=C)C=C IGLWCQMNTGCUBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N Ferrous sulfide Chemical compound [Fe]=S MBMLMWLHJBBADN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GQCYCMFGFVGYJT-UHFFFAOYSA-N [AlH3].[S] Chemical compound [AlH3].[S] GQCYCMFGFVGYJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011054 acetic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000002542 deteriorative effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000008121 dextrose Substances 0.000 description 1
- 125000002897 diene group Chemical group 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- 230000004069 differentiation Effects 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L dioxidosulfate(2-) Chemical compound [O-]S[O-] HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L dipotassium hydrogen phosphate Chemical compound [K+].[K+].OP([O-])([O-])=O ZPWVASYFFYYZEW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005670 electromagnetic radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229960001781 ferrous sulfate Drugs 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sodium Chemical compound [Na].O=C ISXSFOPKZQZDAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 1
- 235000011167 hydrochloric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- DEAKWVKQKRNPHF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 DEAKWVKQKRNPHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfite Chemical compound [K+].OS([O-])=O DJEHXEMURTVAOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 235000010259 potassium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229940001482 sodium sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000001508 sulfur Nutrition 0.000 description 1
- 239000000516 sunscreening agent Substances 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- 235000019798 tripotassium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000404 tripotassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000019801 trisodium phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000406 trisodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
- C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
- C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/42—Nitriles
- C08F220/44—Acrylonitrile
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
- C08F4/32—Organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
본 발명은 고형 응고분이 적고 장기 보관 안정성, 투명성 및 내습열성이 우수한 MABS계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 고형 응고분이 적고 장기 보관 안정성, 투명성 및 내습열성이 우수한 MABS계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
최근 산업이 선진화되고 제품의 차별화를 활발히 추진하면서 제품 디자인에 많은 변화가 생겼으며, 색상의 다양화 및 투명한 디자인도 많은 각광을 받고 있는 추세이다. 디자인의 변화에 따라 소재 변화가 요구되며, 따라서 투명 소재 개발의 연구가 활발히 진행되고 있다.
일반적으로 생활가전 및 전자기기에 사용되는 투명 소재로는 폴리카보네이트, 폴리메틸메타크릴레이트, 고충격 폴리스티렌 및 투명 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지 등이 있으며, 이중 투명 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지는 고무 강화 열가소성 수지로 우수한 충격강도, 유동성, 외관특성 및 투명성 등의 물성이 균형을 이루고 있고 상대적으로 저렴한 가격으로 인해 각종 산업분야에서 널리 사용되고 있다.
이와 같은 상기 투명 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MABS) 수지는 내충격성, 내화학성, 가공성 등이 우수한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지에 아크릴산 알킬에스테르나 메타크릴산 알킬에스테르 화합물을 도입하여 투명성을 부여하여 제조된 것으로, 예컨대 공액디엔 고무에 메틸메타크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴을 그라프트 공중합하여 제조하고 있다.
하지만, 공액디엔계 고무를 사용하는 투명 수지는 사용 환경에 따라 투명도 및 변색 등의 문제가 발생하여 장기적으로는 사용상 한계가 있다. 상기 투명 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(MABS) 수지는 유화제를 사용한 유화 그라프트 중합으로 제조되는데, 중합 이후 라텍스 내 유화제가 과량 잔류하게 되는 경우 최종 제품의 물성 저하를 야기하고, 고온 고습 조건 하에서, 투명 ABS 내 잔존하는 친수성 잔류물이 표면으로 이행(migration)되어 클러스터(cluster)를 형성함으로써 표면과 내부의 굴절률 편차 발생으로 헤이즈가 악화된다. 또한, 친수성 잔류물들이 물에 의해 스웰링 현상이 발생하고, 수분 증발 후 마이크로-보이드(micro-void)를 발생시키며, 주변과의 밀도 차이로 인한 굴절률 차이로 헤이즈 악화의 원인이 된다.
한편, 과량 잔류된 유화제는 TVOC 과다 생성의 원인이 되기도 하는데, 이러한 문제 개선을 위해, 중합 후 세척 및 탈수 단계를 강화하더라도 어느 일정 수준 이하로 수지 내 잔류하게 되고, 이 때문에, 어느 정도의 품질 향상을 기대하기 어렵다. 다른 한편으로, 미국 등록 특허 제3,787,522호 및 일본 공개공보 특소63-042940호 등 고무 강화 열가소성 투명 수지와 관련된 특허들이 다수 존재한다. 그러나, 고무 강화 열가소성 투명수지를 사용함에 있어서 장기간 보관시 변색 문제가 있고, 하절기에 컨테이너 이송상 열변색 등의 문제가 있어, 즉시 사용 방법을 강구하거나, 열안정제를 단독으로 또는 혼합하여 사용함으로써 변색을 방지하는 등의 보완책이 필요한 실정이다.
본 발명은 상기 종래기술의 문제를 해결하기 위하여 안출된 것으로, 고형 응고분 발생이 적고, 열안정제의 사용량을 미량으로 하더라도 장기 보관 안정성, 투명성 및 내습열성이 우수한 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스를 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 공중합체 라텍스의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
아울러, 본 발명은 상기 공중합체 라텍스를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스로, 상기 그라프트 공중합체는, 디엔계 고무 코어 10 중량% 내지 60 중량%; 및 상기 코어에 그라프트된 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 유래 단위 30 중량% 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 유래 단위 5 중량% 내지 25 중량% 및 비닐시안 화합물 유래 단위 1 중량% 내지 25 중량%를 포함하는 쉘을 포함하고, 그라프트율이 33% 내지 42%이며, 상기 그라프트 공중합체 라텍스 내 고형 응고분은 0.1 중량% 이하인 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스를 제공한다:
또한, 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 인산 에스테르계 반응형 유화제 존재 하에, 디엔계 고무 10 중량% 내지 60 중량%에 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 30 중량% 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 중량% 내지 25 중량% 및 비닐시안 화합물 1 중량% 내지 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 공중합하는 단계(S1)를 포함하고, 상기 유화제는 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.2 중량부 내지 1.0 중량부로 사용하는 것인 상기의 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스의 제조방법을 제공한다:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R2는 탄소수 3 내지 10의 알킬렌기이며,
x는 1 내지 4의 정수이고, y는 1 내지 3의 정수이다.
아울러, 본 발명은 상기 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스 10 중량부 내지 50 중량부; 및 아크릴계 공중합체 50 중량부 내지 90 중량부를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 MABS계 그라프트 공중합체는 화학식 1로 표시되는 인산 에스테르계 반응형 유화제를 사용한 제조방법으로 제조됨으로써 잔류하는 유화제 및 고형 응고분이 적고, 이에 장기 보관 안정성, 투명성 및 내습열성이 우수한 효과가 있다. 이러한 그라프트 공중합체는 고온 다습한 하절기에 컨테이너 이송 조건인 40 내지 80℃에서도 변색되지 않을 수 있다.
본 발명에 따른 MABS계 그라프트 공중합체의 제조방법은 상기 인산 에스테르계 반응형 유화제를 이용하여 그라프트 공중합하는 단계를 포함함으로써 장기 보관 안정성, 투명성 및 내습열성이 우수한 MABS계 그라프트 공중합체를 용이하게 제조할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 투명 열가소성 수지 조성물은 상기 MABS계 그라프트 공중합체를 포함함으로써 투명성 및 내습열성이 우수할 수 있다.
도 1은 비교예 9의 그라프트 공중합체 라텍스를 이용하여 실험예 2에 따라 제작된 사출 시편의 내습열 테스트 후의 표면을 광학현미경을 이용하여 50배율로 촬영한 사진이다.
도 2 실시예 1의 그라프트 공중합체 라텍스를 이용하여 실험예 2에 따라 제작된 사출 시편의 내습열 테스트 후의 표면을 광학현미경을 이용하여 50배율로 촬영한 사진이다.
도 2 실시예 1의 그라프트 공중합체 라텍스를 이용하여 실험예 2에 따라 제작된 사출 시편의 내습열 테스트 후의 표면을 광학현미경을 이용하여 50배율로 촬영한 사진이다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에서 사용하는 용어 및 측정방법은 별도로 정의하지 않는 한 하기와 같이 정의될 수 있다.
[용어]
본 발명에서 사용하는 용어 '조성물'은 해당 조성물의 재료로부터 형성된 반응 생성물 및 분해 생성물뿐만 아니라 해당 조성물을 포함하는 재료들의 혼합물을 포함한다.
본 발명에서 사용하는 용어 '유래 단위'는 어떤 물질로부터 기인한 구조 또는 그 물질 자체를 의미할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 용어 '디엔계 고무'는 공액디엔계 단량체가 중합하여 형성된 폴리부타디엔과 같은 공액디엔계 중합체를 의미할 수 있고, 상기 공액디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-에틸-1,3-부타디엔, 1,3-펜타디엔 및 이소프렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있고, 구체적으로는 1,3-부타디엔일 수 있다.
본 발명에서 사용하는 용어 '고형 응고분 함량(중량%)'은 반응에 사용된 반응물 총 중량 100 중량% 대비 반응 생성물 내 응고물의 비율을 나타내는 것으로, 반응 생성물의 안정성을 나타내는 척도로 이용되며 고형 응고분이 적은 수치일수록 반응 생성물의 안정성은 높음을 나타낸다.
[측정방법]
본 발명에서 '평균입경'은 다이나믹 레이져 라이트 스케터링 방법으로, Nicomp 370HPL(Nicomp 社, USA)를 이용하여 가우시안 모드로 인센시티(intensity) 값으로 측정하였다.
본 발명에서 '겔 함량(중량%)'은 코어를 묽은 산이나 금속 염을 사용하여 응고한 후 세척하고 60℃의 진공오븐에서 24시간 동안 건조한 다음 얻어진 고무 덩어리를 가위로 잘게 자른 후 1 g의 고무절편을 톨루엔 100 g에 넣고 48시간 동안 실온의 암실에서 보관 후 졸과 겔로 분리한 후, 하기 수학식 1로 계산한 것이다.
[수학식 1]
겔 함량(중량%)=[불용분(겔)의 무게(g)/시편의 무게(g)] × 100
본 발명에서 '고형 응고분 함량(중량%)'은 그라프트 공중합체를 100 메쉬(mesh) 철망에 거른 뒤 철망 위에 통과되지 못한 반응 생성물을 100℃의 열풍 건조기에서 1시간 동안 건조하여 응고물 무게를 측정하고, 하기 수학식 2로 계산한 것이다.
[수학식 2]
고형 응고분 함량(중량%)=[반응기 내 생성된 응고분의 무게(g)/중합체 사용된 총 고무 및 단량체 무게(g)] × 100
본 발명에서 굴절률은 물질의 절대 굴절률을 의미하는 것으로, 굴절률은 자유 공간에서의 전자기 복사선 속도 대 물질 내에서의 복사선의 속도 비로서 인식되는데, 이때 복사선은 파장이 450nm 내지 680nm의 가시광이다. 굴절률은 공지된 방법, 즉 일반적으로 아베 굴절계(Abbe Refractometer)를 사용하여 측정할 수 있다.
또, 그라프트 공중합체의 굴절률은 그라프트 공중합체 구성의 각 중합체의 굴절률 및 함량비를 이용하여 하기 식에 따라 계산될 수 있다:
굴절률(RI)=[(공액 디엔계 중합체 유래 단위의 함량(중량%)) Х (공액 디엔계 중합체의 굴절률, 약 1.518)] + [(방향족 비닐계 단량체 유래 단위의 함량(중량%)) Х (방향족 비닐계 중합체의 굴절률, 약 1.59)] + [(비닐 시안계 단량체 유래 단위의 함량(중량%)) Х (비닐 시안계 중합체의 굴절률, 약 1.52)]
추가로, (메트)아크릴산 알킬에스테르 단량체를 더 사용하여 중합한 경우, 위 식에 [((메트)아크릴산 알킬에스테르 단량체 유래 단위의 함량(중량%)) Х ((메트)아크릴산 알킬에스테르 중합체의 굴절률, 1.49)]를 더 더함으로써 구할 수 있다.
본 발명에서 그라프트율은 그라프트 공중합체 일정 양을 용매에 투입하고 진동기를 이용하여 용해시키고, 원심 분리기로 원심 분리하고, 건조하여 불용분을 수득한 후, 하기 식을 이용하여 산출할 수 있다.
상세하게는 그라프트 공중합체 일정량을 아세톤에 투입하고 진동기(상품명: SI-600R, 제조사: Lab. companion)로 24 시간 동안 진동시켜 유리된 그라프트 공중합체를 용해시키고, 원심 분리기로 14,000 rpm으로 1시간 동안 원심분리하고, 진공 건조기(상품명: DRV320DB, 제조사: ADVANTEC)로 140℃ 2시간 동안 건조시켜 불용분을 수득한 후, 하기 식을 이용하여 산출할 수 있다.
그라프트율(%)=[(Y-(XХR))/ (XХR)] Х 100
Y: 불용분 중량
X: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체의 중량
R: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체 내 공액 디엔계 중합체의 분율
본 발명은 불필요한 잔류물이 적어 장기보관 안정성, 투명성 및 내습열성이 우수한 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스의 경우, 그라프트 중합체가 디엔계 고무 코어 10 중량% 내지 60 중량%; 및 상기 코어에 그라프트된 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 유래 단위 30 중량% 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 유래 단위 5 중량% 내지 25 중량% 및 비닐시안 화합물 유래 단위 1 중량% 내지 25 중량%를 포함하는 쉘을 포함하고, 그라프트율이 33 내지 42%이며, 상기 그라프트 공중합체 라텍스 내 고형 응고분이 0.1 중량% 이하인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 상기 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스는 후술하는 제조방법에 의하여 제조된 것으로, 화학식 1로 표시되는 인산 에스테르계 반응형 유화제의 존재 하에 그라프트 공중합함으로써, 수지 표면과 약한 물리적 결합을 하는 일반 유화제와 다르게 수지 표면에 직접적으로 화학 결합을 통해 연결되어 다습한 조건에서 수분과의 접촉에도 불구하고 유화제가 외부로 이행되지 않아, 잔류하는 유화제 및 고형 응고분이 적을 수 있으며, 이에 장기 보관 안정성, 투명성 및 내습열성이 우수한 효과가 있다.
구체적으로, 상기 인산 에스테르계 반응형 유화제의 경우 인산이 작용기로 포함됨으로 인해 일반 유화제나 다른 작용기를 갖는 유화제 대비 수지와의 결합력이 우수할 수 있고, 이에 장기 보관에 따른 열 변색도가 매우 낮을 수 있다. 이러한 우수한 결합력으로, 미량만을 사용하더라도, 그 효과를 충분히 구현할 수 있으며, 유화제 사용량 증가에 따라 잔류물 증가로 가공시 발생하는 TVOC 과다 생성 문제나 Mold deposit 현상을 방지할 수 있으며, 후공정에서 발생하는 유화제로 인한 폐수 발생 또한 저감할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 공중합체는 코어와 쉘 간의 굴절율 차이가 0.005 이하인 것일 수 있다. 투명 특성을 나타내기 위해서는 코어와 쉘의 굴절률 차이가 거의 없어야 하므로, 코어인 디엔계 고무와 쉘로 그라프트되는 모든 성분들의 굴절률 차이는 0.005 이내인 것이 바람직하다.
또한, 상기 공중합체는 고형 응고분 함량이 0.1 중량% 이하일 수 있다.
상기 디엔계 고무 코어는 평균입경이 2600 Å 내지 5000 Å, 구체적으로는 2800Å 내지 3500 Å이고 겔 함량이 70% 내지 95%인 대구경 디엔계 고무일 수 있고, 이 경우 이를 포함하는 공중합체의 내충격성 및 기계적 물성이 우수할 수 있다.
이때, 상기 평균입경을 나타내는 단위 Å에 있어서, 10,000 Å는 1 ㎛와 같다.
한편, 상기 디엔계 고무 코어는 공중합체에 10 중량% 내지 60 중량%로 포함될 수 있고, 구체적으로는 30 중량% 내지 55 중량%로 포함될 수 있으며, 이 경우 이를 포함하는 공중합체의 기계적 물성이 우수할 수 있다.
또한, 상기 쉘은 코어를 둘러싸며 그라프트 공중합되어 있는 것으로, (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 유래 단위; 방향족 비닐 화합물 유래 단위; 및 비닐시안 화합무 ㄹ유래 단위를 포함하는 것일 수 있다.
상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 유래 단위는 그라프트 공중합에 의하여 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물로부터 유래된 것을 나타내는 것으로, 이때 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물은 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것일 수 있고, 구체적으로 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물은 메틸메타크릴레이트, 에틸메타크릴레이트, 부틸메타크릴레이트, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트 및 부틸아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.
또한, 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 유래 단위는 공중합체에 30 중량% 내지 70 중량%, 구체적으로는 30 중량% 내지 50 중량%로 포함될 수 있고, 이 경우 이를 포함하는 공중합체의 투명성 및 충격강도가 우수할 수 있다.
또한, 상기 방향족 비닐 화합물 유래 단위는 그라프트 공중합에 의하여 방향족 비닐 화합물로부터 유래된 것을 나타내는 것으로, 이때 상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 비닐 톨루엔으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것일 수 있고, 구체적으로는 스티렌, α-메틸스티렌 또는 이들 조합일 수 있다. 상기 방향족 비닐 화합물 유래 단위는 이를 포함하는 공중합체의 가공성과 투명성을 고려하여 공중합체에 5 중량% 내지 25 중량%, 구체적으로는 10 중량% 내지 20 중량%로 포함되는 것일 수 있다.
또한, 상기 비닐시안 화합물 유래 단위는 그라프트 공중합에 의하여 비닐시안 화합물로부터 유래된 것으로, 이때 상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로이트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것일 수 있고, 구체적으로는 아크릴로니트릴일 수 있다. 상기 비닐시안 화합물 유래 단위는 이를 포함하는 공중합체의 충겨강도와 투명성을 고려하여 공중합체에 1 중량% 내지 25 중량%, 구체적으로는 2 중량% 내지 10 중량%로 포함되는 것일 수 있다.
또한, 본 발명은 상기 그라프트 공중합체 라텍스의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 상기 제조방법은 하기 화학식 1로 표시되는 인산 에스테르계 반응형 유화제 존재 하에, 디엔계 고무 10 중량% 내지 60 중량%에 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 30 중량% 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 중량% 내지 25 중량% 및 비닐시안 화합물 1 중량% 내지 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 공중합하는 단계(S1)를 포함하고, 상기 유화제는 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.2 중량부 내지 1.0 중량부로 사용하는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R2는 탄소수 3 내지 10의 알킬렌기이며,
x는 1 내지 4의 정수이고, y는 1 내지 3의 정수이다.
한편, 상기 제조방법은 그라프트 공중합 전에 디엔계 고무를 제조하는 단계를 더 포함할 수 있고, 상기 디엔계 고무는 유화제 및 중합 개시제의 존재 하에 공액디엔계 단량체를 유화중합하여 전술한 평균입경 및 겔 합량을 가지도록 제조하는 것일 수 있다.
여기에서, 상기 공액디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피레릴렌으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상인 것일 수 있고, 구체적으로는 1,3-부타디엔일 수 있다.
또한, 상기 유화제는 특별히 한정하지 않고 디엔계 고무 제조시 사용되는 통상의 유화제를 사용할 수 있으나, 예컨대 로진산 알칼리염, 지방산 비누화물, 소디움 라우릴 설포네이트, 소디움 알킬벤젠 설포네이트 등과 같은 음이온계 흡착형 유화제, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 등의 비이온계 유화제, 디옥틸 소디움 술포숙시네이트, 소디움 도데실 알릴 술포숙시네이트, C16-18알케닐 숙식산 디-포타슘염, 소디움 아크릴아미도스테아레이트 등의 반응형 유화제, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르 암모늄 술페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르술페이트 에스테르 암모늄염 등의 고분자형 반응형 유화제 등을 단독 또는 혼용하여 사용할 수 있다. 이때, 상기 유화제는 공액디엔계 단량체 100 중량부를 기준으로 1.0 중량부 내지 5.0 중량부, 또는 1.0 중량부 내지 3.0 중량부로 사용하는 것일 수 있다.
또한, 상기 중합 개시제는 특별히 한정하지 않고 디엔계 고무 제조시 사용되는 통상의 중합 개시제를 사용할 수 있으나, 예컨대 큐멘하이드로 퍼옥사이드, 디이소프로필 벤젠 하이드로퍼옥사이드, 아조비스 이소부티로니트릴, 3급 부틸 하이드로퍼옥사이드, 파라메탄 하이드로퍼옥사이드 및 벤조일퍼옥사이드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 사용할 수 있다. 이때, 상기 중합 개시제는 공액디엔계 단량체 100 중량부를 기준으로 0.1 중량부 내지 0.5 중량부, 또는 0.1 중량부 내지 0.3 중량부로 사용하는 것일 수 있다.
또한, 상기 (S1) 단계는 그라프트 공중합체를 제조하기 위한 단계로, 상기 디엔계 고무에 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물을 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 공중합하여 수행할 수 있고, 이때 상기 그라프트 공중합은 전술한 화학식 1로 표시되는 인산 에스테르계 반응형 유화제 존재 하에서 수행하는 것이며, 상기 화학식 1로 표시되는 인산 에스테르계 반응형 유화제는 화학식 1에서 R1은 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이고, R2는 탄소수 3 내지 10의 알킬렌기인 것일 수 있다. 여기에서, 상기 인산 에스테르계 반응형 유화제는 상기 화학식 1의 구조를 갖는 시판되는 물질을 구입하여 사용할 수 있으며, 이 경우 예컨대 REASOAP PP-70(DENKA 社) 등의 물질일 수 있다.
또한, 상기 인산 에스테르계 반응형 유화제는 상기 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.2 중량부 내지 1.0 중량부, 구체적으로는 0.3 중량부 내지 0.7 중량부로 사용하는 것일 수 있다.
구체적으로, 상기 그라프트 공중합은 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.2 중량부 내지 1.0 중량부의 인산 에스테르계 반응형 유화제 존재 하에 디엔계 고무 10 중량% 내지 60 중량%에 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 30 중량% 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 중량% 내지 25 중량% 및 비닐시안 화합물 1 중량% 내지 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물을 유화 그라프트 공중합시켜 수행할 수 있고, 이때 그라프트 공중합은 45℃ 내지 75℃의 온도범위에서 3시간 내지 7시간 동안 수행하는 것일 수 있다.
또한, 상기 그라프트 공중합은 필요에 따라 유용성 중합 개시제를 사용하여 수행할 수 있으며, 이때 상기 유용성 중합 개시제는 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.02 중량부 내지 0.3 중량부, 구체적으로는 0.03 중량부 내지 0.2 중량부로 사용할 수 있다.
여기에서, 상기 유용성 중합 개시제는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예컨대 디이소프로필벤젠 하이드로 퍼옥사이드, t-헥실 하이드로 퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 하이드로 퍼옥사이드, 디큐밀 퍼옥사이드, t-부틸 큐밀 퍼옥사이드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 메틸 이소부틸 케톤 퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 1,1-디(t-부틸 퍼옥시)사이클로헥산, 1,1-디(t-부틸 퍼옥시)3,3,5-트리메틸사이클로헥산, t-부틸 퍼옥시벤조에이트, t-부틸 퍼옥시 2-에틸 헥사노에이트, 및 비스(4-t-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것일 수 있다.
또한, 상기 그라프트 공중합은 전술한 성분 외에 필요에 따라 전해질, 분자량 조절제 및 활성화제를 더 사용할 수 있다.
상기 전해질은 특별히 한정하는 것은 아니나, 예컨대 염화칼륨, 염화나트륨, 중탄산칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 아황산수소칼륨, 아황산수노나트륨 피로인산사칼륨, 피로인산사나트륨, 인산삼칼륨, 인산삼나트륨, 인산수소이칼륨 및 인산수소이나트륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상인 것일 수 있으며, 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.2 중량부 내지 2 중량부로 사용할 수 있다.
상기 분자량 조절제는 특별히 한정하는 것은 아니나, 머캅탄류 등 통상 공지된 종류를 사용할 수 있으며, 예시적으로 3급 도데실 머캅탄을 사용할 수 있고, 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.2 중량부 내지 1.5 중량부 또는 0.4 중량부 내지 1.0 중량부로 사용할 수 있다.
또한, 상기 활성화제는 추가의 중합 개시제 역할을 하는 것으로서 특별히 한정하는 것은 아니나, 예컨대 소디움포름알데히드, 술폭실레이트, 소디움에틸렌 디아민 테트라아세테이트, 황산 제1철, 덱스트로즈, 피로인산나트륨 및 아황산 나트륨으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상을 사용할 수 있으며, 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.001 중량부 내지 0.1 중량부 또는 0.01 중량부 내지 0.5 중량부로 사용할 수 있다.
또한, 상기 그라프트 공중합은 중합용매, 및 분산 보조제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 투입하여 수행하는 것일 수 있다.
상기 중합용매는 물일 수 있고, 이때 물은 이온교환수 또는 탈이온수일 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 상기 제조방법은 그라프트 공중합 이후에 응집제를 이용한 응집단계; 세척, 탈수 및 건조 단계를 더 수행할 수 있다.
구체적으로, 상기 그라프트 공중합으로 제조된 MABS계 그라프트 공중합체는 라텍스 상태일 수 있고, 이에 응집제로 처리하여 세척, 탈수 및 건조하여 분체 상태로 제조할 수 있다.
상기 응집단계는 통상적으로 알려진 방법에 의하여 수행될 수 있으며, 예컨대 황상, 염산, 아세트산, 개미산, 옥살산, 구연산, 포름산 등의 산 응집제 또는 황상알루미늄, 염화칼슘, 황산 마그네슘 등의 금속염 응집제 중에서 선택되는 1종 이상의 응집제를 라텍스 100 중량부를 기준으로 0.5 중량부 내지 3 중량부 또는 1 중량부 내지 2 중량부로 라텍스에 투입하고 80℃ 내지 100℃에서 응집시켜 수행할 수 있다.
아울러, 본 발명은 상기 그라프트 공중합체를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 투명 열가소성 수지 조성물은 상기 MABS계 그라프트 공중합체 10 중량부 내지 50 중량부; 및 아크릴계 공중합체 50 중량부 내지 90 중량부를 포함하는 것을 특징으로 한다.
상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 괴상중합체인 것일 수 있으며, 여기에서 상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물은 각각 전술한 바와 같은 물질일 수 있다.
구체적으로는 상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 유래 단위 40 중량% 내지 75 중량%; 방향족 비닐 화합물 유래 단위 15 중량% 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 유래 단위 3 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 괴상중합체일 수 있고, 보다 구체적으로는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 유래 단위 50 중량% 내지 70 중량%; 방향족 비닐 화합물 유래 단위 20 중량% 내지 30 중량% 및 비닐시안 화합물 유래 단위 4 중량% 내지 10 중량%를 포함하는 괴상중합체일 수 있으며, 이 경우 황변현상을 일으키지 않으면서 내화학성, 내스크래치성 및 충경강도가 우수할 수 있다.
또한, 상기 아크릴계 공중합체는 이를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물의 충격강도, 유동성 및 가공성을 고려하여 중량평균 분자량이 80,000 g/mol 200,000 g/mol인 것일 수 있고, 구체적으로는 90,000 g/mol 130,000 g/mol일 수 있다. 즉, 상기 아크릴계 공중합체를 제조하여 사용하는 경우에는 분자량 조절제 등을 이용하여 상기의 중량평균 분자량을 갖도록 제조하여 사용하는 것일 수 있고, 시판되는 것을 구입해서 사용하는 경우에는 상기의 중량평균 분자량을 갖는 제품을 구입하여 사용하는 것일 수 있다.
한편, 본 발명의 일 실시예에 있어서 상기 수지 조성물은 필요에 따라 활제, 열안정제, 산화 방지제, 광안정제, 자외선 차단제, 안료, 염료, 착색제, 이형제, 대전방지제, 가소제, 항균제 및 무기 충진제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있으며, 이 경우 상기 첨가제는 공중합체 100 중량부 기준으로 5 중량부 이하, 또는 0.1 중량부 내지 1.0 중량부로 사용할 수 있다.
또한, 상기 첨가제의 구체적인 물질은 열가소성 수지 조성물에 사용되는 것이면 특별히 한정하지 않고 사용할 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
제조예
메틸메타크릴레이트 70 중량%, 스티렌 25 중량%, 아크릴로니트릴 5 중량%에 톨루엔 30 중량부, 디터셔리 도데실 머캅탄 0.15 중량부를 혼합한 원료를 평균반응 시간이 4시간이 되도록 반응조에 연속투입하고 반응온도를 148℃로 유지하였다. 반응조에서 배출된 중합액은 예비가열조에서 가열하고 휘발조에서 미반응 단량체를 휘발시키고 실린더 온도가 210℃로 유지되도록 하여 폴리머 이송 펌프 압출 가공기를 이용하여 펠렛 형태의 중량평균 분자량이 95,000 g/mol이고, 유리전이온도가 115℃인 아크릴계 공중합체를 제조하였다.
실시예 1
평균입경 3000 Å인 부타디엔 고무 50 중량%에 이온교환수 100 중량부, 인산 에스테르계 반응형 유화제로 REASOAP PP-70 (ADEKA 社) 0.5 중량부, 메틸메타크릴레이트 35 중량%, 스티렌 12 중량%, 아크릴로니트릴 3 중량%, 3급 도데실 머캅탄 0.5 중량부, 소듐 포름알데히드술폭시레이트 0.048 중량부, 에틸렌디아민테트라아세트산나트륨 0.012 중량부, 황화제1철 0.001 중량부 및 큐멘하이드로퍼옥사이드 0.04 중량부를 65℃에서 3시간 동안 반응시켰다. 이후 70℃로 승온한 후 1시간 동안 숙성시킨 후 반응을 종결하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
실시예 2
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제를 0.2 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
실시예 3
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제를 1.0 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
비교예 1
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제 대신에 알케닐 C16-18 숙신산의 디-포타슘염(Latemul ASK, ELOPLA AS100 series) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
비교예 2
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제를 0.1 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
비교예 3
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제를 1.3 중량부로 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
비교예 4
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제 대신에 소듐 도데실벤젠 설포네이트 0.8 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
비교예 5
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제 대신에 지방산 비누(fatty soap) 1.0 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
비교예 6
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제 대신에 올레인산 비누(oleic soap) 1.0 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
비교예 7
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제 대신에 소듐 라우릴 설페이트 1.0 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
비교예 8
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제 대신에 ES8600 (디알킬 설포숙시네이트, ADEKA 社) 0.5 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다.
비교예 9
실시예 1에 있어서, 인산 에스테르계 반응형 유화제 대신에 DowfaxTM 2A1 0.85 중량부를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예 1과 동일하게 수행하여 MABS 그라프트 공중합체 분체를 제조하였다.
실험예 1
실시예 및 비교예의 공중합체 라텍스 내 고형 응고분 함량과 그라프트 공중합체의 그라프트율을 비교분석하였다. 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
(1) 고형 응고분 함량 (중량%)
각 공중합체 라텍스 내 고형 응고분 함량은 각 분체를 100 메쉬(mesh) 구조체에 거른 뒤 구조체 위에 통과되지 못한 물질을 100℃의 열풍 건조기에서 1시간 동안 건조하여 고형 응고분 무게를 측정하고, 하기 수학식 2로 계산하였다.
[수학식 2]
고형 응고분 함량(중량%)=[메쉬 구조체에 의해 분리 후 건조된 고형 응고분의 무게(g)/중합에 사용된 총 고무 및 단량체 무게(g)] × 100
(2) 그라프트율
제조된 그라프트 공중합체 라텍스를 건조한 공중합체 분체 일정량을 아세톤에 투입하고 진동기(상품명: SI-600R, 제조사: Lab. companion)로 24 시간 동안 진동시켜 유리된 그라프트 공중합체를 용해시키고, 원심 분리기로 14,000 rpm으로 1시간 동안 원심분리하고, 진공 건조기(상품명: DRV320DB, 제조사: ADVANTEC)로 140℃ 2시간 동안 건조시켜 불용분을 수득한 후, 하기 식을 이용하여 산출하였다.
그라프트율(%)=[(Y-(XХR))/ (XХR)] Х 100
Y: 불용분 중량
X: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체의 중량
R: 불용분 수득시 투입된 그라프트 공중합체 내 공액 디엔계 중합체의 분율
| 구분 | 실시예 | 비교예 | ||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
| 고형 응고분(중량%) | 0.08 | 0.1 | 0.03 | 0.2 | 0.4 | 0.05 | 0.5 | 3.2 | 2.3 | 1.5 | 0.7 | 0.3 |
| 그라프트율 | 39.5 | 39.0 | 40.1 | 38.7 | 32.3 | 43.4 | 36.2 | 28.1 | 30.4 | 29.5 | 34.8 | 36.7 |
상기 표 1을 참조하면, 실시예 1 내지 3의 경우 인산 에스테르계 반응형 유화제를 적정량 사용함으로써 고형 응고분의 함량이 매우 적었고, 그라프트율 역시 35 내지 41% 수준으로 제어되었음을 확인할 수 있다.
그러나, 반응형 유화제로서 인산 에스테르계를 사용하지 않고 다른 유화제로서 황이 포함된 기존의 반응형 유화제를 사용한 비교예 1 및 4, 그리고 비교예 7 내지 9의 경우 고형 응고분 함량이 상대적으로 높게 나타났음을 확인할 수 있으며, 지방산 비누 계열의 유화제를 사용한 비교예 5와 6은 특히 더 고형 응고분 함량이 상당히 많음을 확인할 수 있다.
실험예 2
실시예 및 비교예의 각 공중합체 라텍스를 황산마그네슘 수용액으로 응집시키고 세척 및 건조하여 종결하여 MABS 그라프트 공중합체 분체를 제조하였다. 제조된 공중합체 분체를 포함하는 수지 조성물의 열안정성, 투명성 및 내습열성을 측정하였다.
우선, 상기 각 공중합체 분체 25 중량부와 제조예에서 제조된 아크릴계 공중합체 75 중량부에 활제 EBA 0.5 중량부와 산화방지제 IR1076 0.2 중량부를 투입하고 210℃ 실런더 온도에서 2축 압출 혼련기를 사용하여 펠렛 형태의 수지를 제조하고, 이를 이용하여 보관 안정성, 투명성 및 내습열성을 측정하였다.
(1) 보관 안정성
열안정성은 색차계(Color Quest II, Hunter Lab)를 이용하여 장기보관 후 변색도와 오븐보관 후 변색도로 확인하였다.
상기 각 펠렛 형태의 수지를 암실에서 3개월 동안 보관한 후, 이를 사출하여 3 mm 시편으로 제조하고 상기 색차계를 이용하여 color 값을 측정하고 하기 수학식 3에 따라 변색도(△E)를 계산하였다.
또한, 각 펠렛 형태의 수지를 80℃ 오븐에서 12일간 보관한 후, 이를 사출하여 3 mm 시편으로 제조하고 상기 색차계를 이용하여 color 값을 측정하고 하기 수학식 3에 따라 변색도(△E)를 계산하였다.
[수학식 3]
L, a, b = 펠렛 형태의 수지를 보관하지 않고 사출하여 측정한 color값
L", a", b"= 3개월 보관 후 사출하여 측정한 color값 또는 오븐보관 후 사출하여 측정한 color 값
(2) 투명성 및 내습열성
각 펠렛 형태의 수지를 사출하여 3 mm 시편으로 제조하고 이를 80℃ 물에 30분간 담가뒀다.
이후, 각 물에 담구기 전과 후 각 시편을 ASTM D1003에 준하여 투명도(Haze)를 측정하고, 전과 후 투명도 차이(△Haze)로 내습열성을 확인하였다.
| |
변색도(△E) | 투명성(Haze) | 내습열성(△Haze) | |
| 장기보관 | 오븐보관 | |||
| 실시예 1 | 0.3 | 0.4 | 1.5 | 9.5 |
| 실시예 2 | 0.4 | 0.4 | 1.5 | 9.2 |
| 실시예 3 | 0.3 | 0.4 | 1.6 | 9.7 |
| 비교예 1 | 2.9 | 2.6 | 1.5 | 10.6 |
| 비교예 2 | 1.3 | 1.5 | 5.6 | 9.9 |
| 비교예 3 | 0.4 | 0.4 | 2.4 | 11.5 |
| 비교예 4 | 2.3 | 2.4 | 2.0 | 37.7 |
| 비교예 5 | 2.8 | 3.4 | 6.5 | 69.4 |
| 비교예 6 | 3.4 | 3.6 | 8.4 | 72.4 |
| 비교예 7 | 3.6 | 3.5 | 12.6 | 42.1 |
| 비교예 8 | 3.1 | 2.5 | 10.4 | 17.5 |
| 비교예 9 | 3.0 | 2.7 | 2.5 | 24.5 |
상기 표 2를 참조하면, 본 발명에 따른 실시예들의 경우 인산 에스테르계 반응형 유화제를 특정량 사용함에 따라, 라텍스 안정성이 우수하고 그라프트율의 제어가 적절하게 됨으로 인하여, 장기 보관이나 오븐 보관에도 변색의 정도가 매우 낮음을 알 수 있으나, 비교예들의 경우 대부분이 2.0을 넘는 수치로 나타났음이 확인되며, 변색도로서 △E 값이 2.0을 넘게 되면, 전후의 색차가 육안으로 보기에 확연하게 나타나는 경계값일 수 있다. 또한, 투명성 또한, 실시예들이 상당히 우수한 수준임이 확인되며, 내습열 테스트에도 헤이즈의 변화량이 상당히 낮다는 점을 확인할 수 있다.
구체적으로, 비교예 1의 경우 구조가 다른 반응형 유화제를 사용하게 됨으로 인해 강기 보관 특성과 오븐 보관시의 변색이 심하게 나타났고, 비교예 2 및 3의 경우 사용량을 제어하지 않음으로 인해, 사용량이 적은 비교예 2는 라텍스 안정성 저하로 변색도의 개선이 미미하며, 사용량이 많은 비교예 3의 경우 과도한 그라프팅이 일어남을 확인할 수 있고 이에 따라 내습열 테스트에서 헤이즈 변화량이 큼을 확인할 수 있다.
또한, 비교예 4 내지 9에서는 다른 유화제를 적용함에 따라, 내습열성이 매우 열악한 수준임이 확인된바, 이는 그라프팅이 제대로 일어나지 않아 내부 고무 코어가 외부로 노출되어 헤이즈가 증가되거나, 유화제가 공중합체에 결합되지 않고 부산물이 되어 헤이즈를 증가시키는 문제를 일으킨다는 것을 확인할 수 있었다.
실험예 3
실험예 2에서 제조한 실시예 1과 비교예 9의 시편을 내습열 테스트 후(80℃의 물에 30분간 담근 후) 표면을 광학 현미경(Dino-Lite)으로 50 배율로 촬영하였고, 이를 도 1 및 2에 나타내었다.
도 1을 참조하면, 유화제가 수지 표면에서 많이 떨어져 나옴으로 인하여 불순물로 작용함으로써 표면 투명성이 매우 떨어짐을 확인할 수 있고, 도 2를 참조하면, 수지 표면에 유화제가 강하게 결합되어 있어, 비교예 9와 같은 불순물이 거의 없어 투명성이 우수함을 확인할 수 있다.
Claims (15)
- MABS계 그라프트 공중합체 라텍스로,
상기 그라프트 공중합체는,
디엔계 고무 코어 10 중량% 내지 60 중량%; 및
상기 코어에 그라프트된 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 유래 단위 30 중량% 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 유래 단위 5 중량% 내지 25 중량% 및 비닐시안 화합물 유래 단위 1 중량% 내지 25 중량%를 포함하는 쉘을 포함하고,
그라프트율이 33% 내지 42%이며,
상기 그라프트 공중합체 라텍스 내 고형 응고분은 0.1 중량% 이하인 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스.
- 제1항에 있어서,
상기 코어는 평균입경이 2600 Å 내지 5000 Å이고, 겔 함량이 70% 내지 95%인 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스.
- 제1항에 있어서,
상기 코어와 쉘 간의 굴절율 차이가 0.005 이하인 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스.
- 제1항에 있어서,
상기 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물은 (메타)아크릴산 메틸에스테르, (메타)아크릴산 에틸에스테르, (메타)아크릴산 프로필에스테르, (메타)아크릴산 2-에틸헥실에스테르, (메타)아크릴산 데실에스테르 및 (메타)아크릴산 라우릴에스테르로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스.
- 제1항에 있어서,
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌 및 비닐 톨루엔으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스.
- 제1항에 있어서,
상기 비닐시안 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 에타크릴로이트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스.
- 하기 화학식 1로 표시되는 인산 에스테르계 반응형 유화제 존재 하에, 디엔계 고무 10 중량% 내지 60 중량%에 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 30 중량% 내지 70 중량%, 방향족 비닐 화합물 5 중량% 내지 25 중량% 및 비닐시안 화합물 1 중량% 내지 25 중량%를 포함하는 단량체 혼합물을 그라프트 공중합하는 단계(S1)를 포함하고,
상기 유화제는 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.2 중량부 내지 1.0 중량부로 사용하는 것인 제1항의 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스의 제조방법:
[화학식 1]
상기 화학식 1에서,
R1은 탄소수 1 내지 10의 알킬렌기이고,
R2는 탄소수 3 내지 10의 알킬렌기이며,
x는 1 내지 4의 정수이고, y는 1 내지 3의 정수이다.
- 제7항에 있어서
상기 화학식 1에서, R1은 탄소수 1 내지 3의 알킬렌기이고, R2는 탄소수 3 내지 10의 알킬렌기인 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스의 제조방법.
- 제7항에 있어서,
상기 공중합은 유용성 중합 개시제를 사용하여 수행하는 것이고,
상기 유용성 중합 개시제는 고무 및 단량체 혼합물 합계량 100 중량부를 기준으로 0.02 중량부 내지 0.3 중량부로 사용하는 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스의 제조방법.
- 제9항에 있어서,
상기 유용성 중합 개시제는 디이소프로필벤젠 하이드로 퍼옥사이드, t-헥실 하이드로 퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸부틸 하이드로 퍼옥사이드, 디큐밀 퍼옥사이드, t-부틸 큐밀 퍼옥사이드, 메틸 에틸 케톤 퍼옥사이드, 메틸 이소부틸 케톤 퍼옥사이드, 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 큐멘 하이드로퍼옥사이드, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 벤조일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 1,1-디(t-부틸 퍼옥시)사이클로헥산, 1,1-디(t-부틸 퍼옥시)3,3,5-트리메틸사이클로헥산, t-부틸 퍼옥시벤조에이트, t-부틸 퍼옥시 2-에틸 헥사노에이트, 및 비스(4-t-부틸사이클로헥실)퍼옥시디카보네이트)로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상인 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스의 제조방법.
- 제7항에 있어서,
상기 그라프트 공중합은 45℃ 내지 75℃의 온도범위에서 3시간 내지 7시간 동안 수행하는 것인 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스의 제조방법.
- 제1항의 MABS계 그라프트 공중합체 라텍스 10 중량부 내지 50 중량부; 및
아크릴계 공중합체 50 중량부 내지 90 중량부를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물.
- 제12항에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물, 방향족 비닐 화합물 및 비닐시안 화합물의 괴상중합체인 것인 투명 열가소성 수지 조성물.
- 제12항에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체는 (메타)아크릴산 알킬에스테르 화합물 유래 단위 40 중량% 내지 75 중량%; 방향족 비닐 화합물 유래 단위 15 중량% 내지 40 중량% 및 비닐시안 화합물 유래 단위 3 중량% 내지 20 중량%를 포함하는 것인 투명 열가소성 수지 조성물.
- 제12항에 있어서,
상기 아크릴계 공중합체는 중량평균 분자량이 80,000 g/mol 내지 200,000 g/mol인 것인 투명 열가소성 수지 조성물.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190134032A KR20210049573A (ko) | 2019-10-25 | 2019-10-25 | Mabs계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190134032A KR20210049573A (ko) | 2019-10-25 | 2019-10-25 | Mabs계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20210049573A true KR20210049573A (ko) | 2021-05-06 |
Family
ID=75915860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190134032A KR20210049573A (ko) | 2019-10-25 | 2019-10-25 | Mabs계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR20210049573A (ko) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150026838A (ko) | 2013-08-29 | 2015-03-11 | 주식회사 엘지화학 | 투명 ａｂｓ 수지 및 투명 ａｂｓ 수지 조성물 |
-
2019
- 2019-10-25 KR KR1020190134032A patent/KR20210049573A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20150026838A (ko) | 2013-08-29 | 2015-03-11 | 주식회사 엘지화학 | 투명 ａｂｓ 수지 및 투명 ａｂｓ 수지 조성물 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101644752B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 열가소성 수지 성형품 | |
| KR101692106B1 (ko) | 코어-쉘 구조의 아크릴계 충격보강제 및 이를 포함하는 아크릴계 수지 조성물 | |
| KR101802021B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 성형품 | |
| CN110914361B (zh) | 热塑性树脂组合物以及使用其制备的热塑性树脂模制品 | |
| KR101897324B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품 | |
| CN107531912B (zh) | 热塑性接枝共聚物树脂、其制备方法和包含其的热塑性树脂组合物 | |
| KR102007976B1 (ko) | 열가소성 수지의 제조방법, 열가소성 수지 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| KR20160081497A (ko) | 그라프트 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| US9683069B2 (en) | Method for preparing weather resistant reinforced acrylate based resin | |
| KR20090074979A (ko) | 투명 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
| KR20210049573A (ko) | Mabs계 그라프트 공중합체, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 투명 열가소성 수지 조성물 | |
| JPS63245414A (ja) | グラフト重合体の製造法 | |
| JPH0535173B2 (ko) | ||
| KR101602531B1 (ko) | 금형 침전이 없는 투명 열가소성 수지의 제조방법 | |
| KR100591447B1 (ko) | 대전방지성이 우수한아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴계 수지 조성물 | |
| KR101716927B1 (ko) | 고무강화 열가소성 고투명 수지의 제조방법 | |
| KR100507412B1 (ko) | 내충격성과 투명성 및 내습성이 우수한 열가소성수지조성물 및 그 제조방법 | |
| KR102237631B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 그 제조방법 | |
| KR100523595B1 (ko) | 열가소성 투명수지 조성물 및 그의 제조방법 | |
| JPH107877A (ja) | 押出し加工および深延伸で加工するに適したａｂｓ型組成物 | |
| KR102532948B1 (ko) | 코어-쉘 공중합체 및 이를 포함하는 수지 조성물 | |
| KR101182066B1 (ko) | 투명 압출 필름용 열가소성 투명 수지, 투명 압출 필름용 열가소성 투명 수지 조성물, 및 이들로부터 제조된 투명 압출 필름 | |
| KR100463301B1 (ko) | 투명성과 내충격성 및 내습성이 우수한 열가소성수지조성물 | |
| KR102083945B1 (ko) | 열가소성 수지, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
| KR20220048112A (ko) | 열가소성 공중합체의 제조방법 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A201 | Request for examination | ||
| E902 | Notification of reason for refusal |