JPH107877A - 押出し加工および深延伸で加工するに適したabs型組成物 - Google Patents
押出し加工および深延伸で加工するに適したabs型組成物Info
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- JPH107877A JPH107877A JP9011970A JP1197097A JPH107877A JP H107877 A JPH107877 A JP H107877A JP 9011970 A JP9011970 A JP 9011970A JP 1197097 A JP1197097 A JP 1197097A JP H107877 A JPH107877 A JP H107877A
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Abstract
ABS型組成物。 【解決手段】 A) A.1.) 1種以上のモノマー
類10から60重量部を、 A.2.) <0℃のガラス転移温度を有する1種以上
のゴムバックボーン40から90重量部上に、グラフト
化させた1種以上のグラフトゴム、および B) ゴムを含んでいなくて樹脂形成モノマー類をラジ
カル重合させることで得られる少なくとも1種の熱可塑
性樹脂、を含有していて、該ゴムバックボーンA.2)
が0.20から0.35μmの平均粒子直径(d50値)
を有し、そして該グラフトゴムA)が、有機ヒドロパー
オキサイドと有機還元剤を含む開始剤系を用いたラジカ
ル乳化グラフト重合で生じさせたものである、ABS型
の組成物、およびそれらを深延伸による成形品の製造で
用いる使用。
Description
で産業用プラスチックとして長年に渡って用いられてき
ており(例えばUllmann’s Encyclop
edia of Industrial Chemis
try、第5版、A21巻、652−653頁、VC
H、Weinheim、1992参照)、射出成形また
は押出し加工が特に利用される加工方法である。
の深延伸(deep drawing)を行うのが効果
的な方法であることが確認されており、この目的に適し
たABS材料が例えば日本特許第71 023 145
号などに記述されている。
雑な構造を有していて、溶融時の充分な弾性および低ゴ
ム含有量時の満足されるじん性を同時に示すことはな
く、そして良好な表面品質を有する深延伸品をもたらさ
ない。
に押出し加工および深延伸で加工するに適切なABSポ
リマー類を見い出した。このABSポリマー類に、じん
性を与える成分として、特殊なグラフトゴムを少なくと
も1種含める。
成物を提供し、この組成物に、 A) A.1.) 1種以上のモノマー類10から60
重量部、好適には20から50重量部を、 A.2.) <0℃、好適には<−20℃のガラス転移
温度を有する1種以上のゴムバックボーン40から90
重量部、好適には50から80重量部上に、グラフト化
させた1種以上のグラフトゴム、および B) ゴムを含んでいなくて(rubber−fre
e)樹脂形成(resin−forming)モノマー
類をラジカル重合させることで得られる少なくとも1種
の熱可塑性樹脂、を含有させ、ここでは、該ゴムバック
ボーンA.2)に0.20から0.35μm、好適には
0.25から0.30μmの平均粒子直径(d50値)を
持たせ、そして該グラフトゴムA)を、有機ヒドロパー
オキサイドと有機還元剤、好適にはアスコルビン酸およ
び/またはアスコルビン酸の塩を含む開始剤系を用いた
ラジカル乳化グラフト重合で生じさせる。
0から60重量部、好適には20から50重量部および
B)を40から90重量部、好適には50から80重量
部含有する複合体である。
2)の存在下でモノマー類A.1)をグラフト重合させ
ることで生じる生成物である。
ル芳香族(例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−
メチルスチレン、p−クロロスチレンなど)および/ま
たはメタアクリル酸(C1−C4)アルキルエステル(例
えばメタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチルな
ど)が50から99重量部で、 A.1.2) シアン化ビニル類(不飽和ニトリル類、
例えばアクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルな
ど)および/または(メタ)アクリル酸(C1−C8)ア
ルキルエステル(例えばメタアクリル酸メチル、アクリ
ル酸n−ブチル、アクリル酸t−ブチルなど)および/
または不飽和カルボン酸(例えばマレイン酸など)およ
び/または不飽和カルボン酸の誘導体(例えば無水物お
よびイミドなど)(例えば無水マレイン酸およびN−フ
ェニルマレイミドなど)が1から50重量部、の混合物
である。
ン、α−メチルスチレンおよびメタアクリル酸メチルで
あり、好適なモノマー類A.1.2)はアクリロニトリ
ル、無水マレイン酸、N−フェニルマレイミドおよびメ
タアクリル酸メチルである。
スチレンでありそしてA.1.2)として特に好適なモ
ノマーはアクリロニトリルである。
ムバックボーンA.2)は、例えばジエンゴム、EPM
およびEPDMゴム[即ちエチレン/プロピレンと任意
に少量の非共役ジエン(例えばノルボルネン、ノルボル
ナジエンなど)から作られたゴム]、アクリル系、ポリ
ウレタン、シリコン、クロロプレンおよびエチレン/酢
酸ビニルゴムなどであるが、但しこのゴムがエマルジョ
ンの形態であることを条件とする。
ンゴム類(例えばブタジエン、イソプレンなどを基とす
る)またはジエンゴム類の混合物、或はジエン類と他の
共重合性モノマー類[例えばA.1.1)およびA.
1.2)]とのコポリマー類、或はそれらの混合物など
であるが、但しそれらのガラス転移温度が0℃未満であ
ることを条件とする。
る。
は、アクリル系ゴム、好適にはアクリル酸アルキルエス
テルのポリマー類であり、これに任意に他の重合性エチ
レン系不飽和モノマー類を40重量%[A.2)を基
準]以下の量で含めることも可能である。好適な重合性
アクリル酸エステルには(C1−C8)アルキルエステ
ル、例えばメチル、エチル、ブチル、n−オクチルおよ
び2−エチルヘキシルエステルなど、ハロアルキルエス
テル、好適にはハロ−(C1−C8)アルキルエステル、
例えばアクリル酸クロロエチルなど、並びに上記モノマ
ー類の混合物が含まれる。
類を共重合させることで架橋を達成することができる。
架橋用モノマー類の好適な例は、C原子数が3から8の
不飽和モノカルボン酸とC原子数が3から12の不飽和
一価アルコールまたはC原子数が2から20でOH基を
2から4個有する飽和ポリオール類とのエステル類、例
えばエチレングリコールのジメタアクリレート、メタア
クリル酸アリルなど、多不飽和複素環式化合物、例えば
トリビニルおよびトリアリルシアヌレートなど、多官能
ビニル化合物、例えばジビニルベンゼンおよびトリビニ
ルベンゼンなど、そしてまたトリアリルホスフェートお
よびジアリルフタレートなどである。
酸アリル、エチレングリコールのジメタアクリレート、
ジアリルフタレート、およびエチレン系不飽和基を少な
くとも3個有する複素環式化合物である。
マーであるトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシ
アヌレート、トリビニルシアヌレート、トリスアクリロ
イルヘキサヒドロ−s−トリアジン、トリアリルベンゼ
ン類である。この架橋用モノマー類の量はグラフトバッ
クボーンA.2)を基準にして好適には0.02から5
重量%、特に0.05から2重量%である。
る環状の架橋用モノマー類の場合、その量をグラフトバ
ックボーンA.2)の1重量%未満に制限するのが有利
である。
ノマー類の例[グラフトバックボーンA.2)の製造で
アクリル酸エステル以外に任意に使用可能]は、アクリ
ロニトリル、スチレン、α−メチルスチレン、アクリル
アミド類、ビニル(C1−C6)アルキルエーテル類、メ
タアクリル酸メチル、ブタジエンなどである。グラフト
バックボーンA.2)として用いるに好適なアクリル系
ゴムは、ゲル含有量が少なくとも50重量%の乳化ポリ
マー類である。
トバックボーンは、活性グラフト部位を有するシリコン
ゴムであり、これらはドイツ特許出願公開第OS 3 7
04657,OS 3 704 655,OS 3 631
540およびOS 3 361 539号に記述されてい
る。
量は、30から80重量%、好適には40から70重量
%、特に好適には45から60重量%であり[ワイヤー
ケージ(wire−cage)方法を用いてトルエン中
で測定、(Houben-Weyl, Methoden der Organischen Che
mie, Makromolekulare Stoffe, Part 1, 307頁(1961),
Thieme Verlag, Stuttgart);参照]、このゴムバック
ボーンA.2)の平均粒子直径d50は0.20から0.
35μm、好適には0.25から0.30μmである。
い直径を有する粒子とこれより短い直径を有する粒子が
それぞれ50重量%づつ存在する)である。これは超遠
心分離測定手段で測定可能である(W. Scholtan, H. Lan
ge, Kolloid, Z.およびZ. Polymere 250, (1972), 782
から796頁)。 グラフトゴムA)を好適にはラジカル乳化重合で製造す
る。
調節剤として通常用いられる化合物、例えばメルカプタ
ン類またはα−メチルスチレン二量体などを用いること
ができる。
オンおよびノニオン乳化剤)が適切な乳化剤であり、好
適にはアニオン乳化剤を用いる。
10から20個有する長鎖脂肪酸のナトリウム塩、カリ
ウム塩またはアンモニウム塩、例えばオレイン酸カリウ
ムなど、不均等化アビエチン酸の塩類、長鎖ベンゼンス
ルホン酸の塩類、長鎖スルホン酸の塩類、例えば(C9
−C18)アルキルスルホン酸混合物のナトリウム塩な
ど、並びにドイツ特許出願公開第OS 3 639 9
04号およびドイツ特許出願公開第OS 3 913
509号に示されている如き環状炭化水素骨格を基とす
るジカルボン酸の塩類などである。
物が重合反応を開始および維持するに充分な度合でラジ
カルを発生する如何なる温度であってもよい。この温度
範囲は約30℃から120℃、好適には45℃から10
0℃、特に好適には50℃から70℃の範囲である。
ーオキサイドと有機還元剤を含む開始剤系を用いた酸化
還元開始で製造したABSポリマー類である。
ルパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、ジシ
クロヘキシルパーカーボネート、t−ブチルヒドロパー
オキサイド、p−メンタンヒドロパーオキサイドであ
り、クメンヒドロパーオキサイドおよびt−ブチルヒド
ロパーオキサイドが好適である。有機還元剤の例はアス
コルビン酸またはそれの塩類および糖誘導体、例えばグ
ルコース、デキストロースなどである。好適な有機還元
剤はアスコルビン酸および/またはアスコルビン酸の塩
である。
で加工するに適したABS型組成物を製造する目的でグ
ラフトゴムA)を使用することも提供し、このグラフト
ゴムA)は、ゲル含有量が30から80重量%、好適に
は40から70重量%、特に好適には45から60重量
%で0.20から0.35μm、好適には0.25から
0.30μmの平均粒子直径(d50値)を有するゴムバ
ックボーン、好適にはポリブタジエンを用いて乳化重合
を有機ヒドロパーオキサイド、好適にはクメンヒドロパ
ーオキサイドまたはt−ブチルヒドロパーオキサイドと
有機還元剤、好適にはアスコルビン酸および/またはア
スコルビン酸塩を用いた酸化還元で開始させることで得
たグラフトゴムである。
ら60重量部およびB)を40から90重量部含め、好
適にはA)を20から50重量部およびB)を50から
80重量部含める。
成物の衝撃強度が充分には改良されず、一方A)の量を
60重量部より多くすると、該組成物の堅さが失われ
る。
樹脂形成モノマー類をラジカル重合させることで得られ
る1種以上のポリマー類を含める。
族、シアン化ビニル類(不飽和ニトリル類)、アクリル
酸(C1−C8)アルキルエステル、メタアクリル酸(C
1−C8)アルキルエステル、不飽和カルボン酸(これの
誘導体を含む)(例えば無水物およびイミドなど)を含
む群の1種以上のモノマー類から作られるポリマー類で
ある。特に適切なものは、 B.1) ビニル芳香族および/または環置換ビニル芳
香族(例えばスチレン、α−メチルスチレン、p−メチ
ルスチレン、p−クロロスチレンなど)および/または
メタアクリル酸(C1−C4)アルキルエステル(例えば
メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチルなど)を
50から99重量部用い、そして B.1) シアン化ビニル類(不飽和ニトリル類、例え
ばアクリロニトリルおよびメタアクリロニトリルなど)
および/または(メタ)アクリル酸(C1−C8)アルキ
ルエステル(例えばメタアクリル酸メチル、アクリル酸
n−ブチル、アクリル酸t−ブチルなど)および/また
は不飽和カルボン酸(例えばマレイン酸など)および/
または不飽和カルボン酸の誘導体(例えば無水物および
イミドなど)(例えば無水マレイン酸およびN−フェニ
ルマレイミドなど)を1から50重量部用いて、作られ
るコポリマー類である。
であり、ゴムを含まない。
リルのコポリマーが特に好適である。
ル重合、特に乳化重合、懸濁重合、溶液重合または塊状
重合で製造可能である。このポリマー類B)の平均分子
量M W(光散乱または沈降で測定した重量平均)を好ま
しくは15,000から300,000、好適には4
0,000から250,000、特に好適には50,0
00から200,000にする。
には1:1から1:2)にする。A:Bの比率をより高
くすると流動特性が不充分になりかつ硬度が低下する一
方、A:Bの比率をより低くすると低温におけるじん性
が満足されなくなる。
常量もしくは必要量で含めることも可能である。ここで
は、安定剤(例えば立体障害フェノール類と、相乗剤と
してのチオエーテル類またはホスファイト化合物)、通
常の顔料(カーボンブラック、金属酸化物など)、離型
剤(例えばペンタエリスリトールのテトラステアレート
など)、流動調節剤(エチレンジアミンのビスステアリ
ルアミド)、充填材および補強材(例えばガラス繊維お
よび炭素繊維など)、難燃剤(例えばテトラブロモビス
フェノールAなど)、アンチドリップ剤(antidr
ip agents)(例えばテトラフルオロエチレン
ポリマー類など)、および帯電防止剤(例えばポリアル
キレンエーテル類など)を挙げることができる。このリ
ストは包括的でないことを主張する。
常様式で一緒に混合しそして通常の装置、例えば密封型
ニーダー、押出し機または二軸型装置などを用いてそれ
らを高温、好適には200から260℃で溶融コンパン
ド化または溶融押出し加工することで製造可能である。
本発明に従う組成物は、押出し加工した後に深延伸を行
って成形品(例えばシートおよびフィルムなど)を製造
するに特に適切である。
加工および深延伸による成形品製造で用いることも提供
する。
子直径d50=280nm、ゲル含有量=45重量%)を
60重量部(固体)存在させて40重量部のスチレン/
アクリロニトリル混合物(重量比73:27)をクメン
ヒドロパーオキサイドとアスコルビン酸を含む酸化還元
開始剤系で乳化重合させることで製造したグラフトゴム
(ドイツ特許出願公開第3 738 143号の実施例
B.1と同様な製造)。
子直径d50=280nm、ゲル含有量=45重量%)を
60重量部(固体)存在させて40重量部のスチレン/
アクリロニトリル混合物(重量比73:27)を、開始
剤として過硫酸カリウムを用いて、乳化重合させること
で製造したグラフトゴム。
クスを用いてA.IIと同様に製造したグラフトゴム。
クスを用いてA.Iと同様に製造したグラフトゴム。
ポリブタジエンラテックスを用いてA.Iと同様に製造
したグラフトゴム。
クスを用いてA.IIと同様に製造したグラフトゴム。
クスを用いてA.Iと同様に製造したグラフトゴム。
比が72:28で平均分子量MWが115,000で分
子不均一性(inhomogeneity)U=Mw/
Mn−1≦2のスチレン/アクリロニトリルコポリマ
ー。
物の製造および試験 密封型ニーダーを用いて、A)およびB)を表1に示し
た量で添加剤[2重量部のペンタエリスリトールテトラ
ステアレートおよび0.1重量部のシリコンオイル、各
々(A+B)100重量部当たり]と一緒に180から
230℃で溶融させ、均一にした後、粒状にした。この
粒状物からシートを製造した。
得るには溶融時の弾性が高いこと(損失係数tan δ
が低いことに相当)が必要なことから、低周波数(fr
equency)(深延伸中に起こるせん断速度が低い
ことに相当)における損失係数tan δを170℃の
温度で測定することにより、深延伸挙動を確認すること
ができる(装置:Rheometrics社から入手し
たRDA II、シート/シート配置)。
出し加工シート(30cmx26cm)に深延伸を受け
させて放物面を形成させることで、深延伸性能と表面状
態の評価を行った。衝撃時の挙動で機械的特性を評価し
た。
合(ω=0.02ラド/秒)、深延伸挙動が良好である
に必要な低い損失係数tan δを示したのは本発明に
従う組成物のみである。本発明に従う組成物が良好な深
延伸性能を示すことはゴム含有量が低い時に特に顕著に
現れ(実施例1、tan δ=1.6)、本発明以外で
そのように良好な深延伸性能をほぼ達成したのはゴム含
有量をずっと高くした時のみ(例えば実施例12および
13を参照、それぞれtan δ=1.3および1.
9)であるが、そのようにすると必然的に別の欠点が認
められるようになる(例えば表面が劣る)。
の如く評価した: ++ 非常に良好 + 良好 0 平均的 − 劣る −− 非常に劣る
ある。
マー類10から60重量部を、 A.2.) <0℃のガラス転移温度を有する1種以上
のゴムバックボーン40から90重量部上に、グラフト
化させた1種以上のグラフトゴム、および B) ゴムを含んでいなくて樹脂形成モノマー類をラジ
カル重合させることで得られる少なくとも1種の熱可塑
性樹脂、を含有していて、該ゴムバックボーンA.2)
が0.20から0.35μmの平均粒子直径(d50値)
を有し、そして該グラフトゴムA)が、有機ヒドロパー
オキサイドと有機還元剤を含む開始剤系を用いたラジカ
ル乳化グラフト重合で生じさせたものである、ABS型
の組成物。
A.2を50から80重量部含有していてA.2)が
0.25から0.30μmの平均粒子直径(d50値)を
有する第1項記載の組成物。
B)を40から90重量部含有する第1項記載の組成
物。
含有量が45から60重量%である第1項記載の組成
物。
リルの混合物である第1項記載の組成物。
1項記載の組成物。
のコポリマーである第1項記載の組成物。
を製造するための第1項記載の組成物の使用。
に適した組成物を製造するための第1項記載グラフトゴ
ムA)の使用。
段で得られる成形品。
Claims (1)
- 【請求項1】 A) A.1.) 1種以上のモノマー
類10から60重量部を、 A.2.) <0℃のガラス転移温度を有する1種以上
のゴムバックボーン40から90重量部上に、グラフト
化させた1種以上のグラフトゴム、および B) ゴムを含んでいなくて樹脂形成モノマー類をラジ
カル重合させることで得られる少なくとも1種の熱可塑
性樹脂、を含有していて、該ゴムバックボーンA.2)
が0.20から0.35μmの平均粒子直径(d50値)
を有し、そして該グラフトゴムA)が、有機ヒドロパー
オキサイドと有機還元剤を含む開始剤系を用いたラジカ
ル乳化グラフト重合で生じさせたものである、ABS型
の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19600902A DE19600902A1 (de) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | Massen vom ABS-Typ für die Extrusions- und Tiefziehverarbeitung |
DE19600902.2 | 1996-01-12 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH107877A true JPH107877A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=7782593
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9011970A Pending JPH107877A (ja) | 1996-01-12 | 1997-01-07 | 押出し加工および深延伸で加工するに適したabs型組成物 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5804656A (ja) |
EP (1) | EP0784078B1 (ja) |
JP (1) | JPH107877A (ja) |
DE (2) | DE19600902A1 (ja) |
ES (1) | ES2175192T3 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4826334A (en) * | 1987-09-25 | 1989-05-02 | Surti Tyrone N | Endless loop ribbon cassette with ordered storage |
JP5639288B2 (ja) * | 2012-01-17 | 2014-12-10 | 日本エイアンドエル株式会社 | 樹脂発泡体用のゴム強化スチレン系樹脂組成物及び樹脂発泡体 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19732425C2 (de) * | 1997-07-28 | 2001-01-04 | Adler Kunststofftechnik Inh Wi | Verbundwerkstoff aus faserverstärktem Polyurethan und einem Thermoplasten sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
DE19821476A1 (de) * | 1998-05-14 | 1999-11-18 | A & S Baeder Gmbh & Co | Wannenartige Sanitäreinrichtung |
WO2000036016A1 (fr) * | 1998-12-16 | 2000-06-22 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Composition de resine de polycarbonate ignifuge presentant une excellente aptitude a l'ecoulement en fusion |
KR100409071B1 (ko) † | 2000-07-03 | 2003-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 열안정성이 우수한 내열성 열가소성 수지의 제조방법 |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3288887A (en) * | 1962-03-13 | 1966-11-29 | Kanegafuchi Chemical Ind | Method for manufacture of acrylonitrile-butadiene-aromatic vinyl resinous compositions |
JPS581683B2 (ja) * | 1978-04-07 | 1983-01-12 | ジェイエスアール株式会社 | 耐衝撃性樹脂の製造方法 |
JPS578208A (en) * | 1980-06-16 | 1982-01-16 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | High-alpha-methylstyrene content copolyymer, its production and composition containing the same |
DE3631540A1 (de) | 1986-09-17 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit |
DE3631539A1 (de) | 1986-09-17 | 1988-03-24 | Bayer Ag | Alterungsbestaendige thermoplastische formmassen mit guter zaehigkeit |
DE3639904A1 (de) | 1986-11-22 | 1988-06-01 | Bayer Ag | Bifunktionelle emulgatoren auf basis von perhydrobisphenolen und carbonsaeureanhydriden |
DE3704655A1 (de) | 1987-02-14 | 1988-08-25 | Bayer Ag | Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate |
DE3704657A1 (de) | 1987-02-14 | 1988-08-25 | Bayer Ag | Teilchenfoermige mehrphasenpolymerisate |
DE3738143A1 (de) | 1987-11-10 | 1989-05-18 | Bayer Ag | Verwendung von redoxpfropfpolymerisaten zur verbesserung der benzinbestaendigkeit von thermoplastischen, aromatischen polycarbonat- und/oder polyestercarbonat-formmassen |
JPH01315453A (ja) * | 1988-06-15 | 1989-12-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
US4877826A (en) * | 1988-10-05 | 1989-10-31 | The Dow Chemical Company | Weatherable styrenic polymer blend comprising polyalkylene glycol |
DE3913509A1 (de) | 1989-04-25 | 1990-10-31 | Bayer Ag | Neue emulgatoren und verfahren zur herstellung grobteiliger homodisperser polymerdispersionen unter verwendung dieser emulgatoren |
DE4122870A1 (de) * | 1990-11-29 | 1992-06-04 | Bayer Ag | Abs-formmassen |
JP2941485B2 (ja) * | 1991-05-10 | 1999-08-25 | 呉羽化学工業株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
-
1996
- 1996-01-12 DE DE19600902A patent/DE19600902A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-01-03 ES ES97100035T patent/ES2175192T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-03 DE DE59707005T patent/DE59707005D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-03 EP EP97100035A patent/EP0784078B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-06 US US08/778,845 patent/US5804656A/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-01-07 JP JP9011970A patent/JPH107877A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4826334A (en) * | 1987-09-25 | 1989-05-02 | Surti Tyrone N | Endless loop ribbon cassette with ordered storage |
JP5639288B2 (ja) * | 2012-01-17 | 2014-12-10 | 日本エイアンドエル株式会社 | 樹脂発泡体用のゴム強化スチレン系樹脂組成物及び樹脂発泡体 |
Also Published As
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