KR20200139017A - 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치 - Google Patents

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Abstract

광경화성 모노머 및 개시제를 포함하고, 상기 광경화성 모노머는 실리콘계 광경화성 모노머를 포함하지 않고, 상기 광경화성 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머, 및 비방향족기 함유 모노머를 포함하고, 상기 비방향족 함유 모노머는 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 유기발광소자 봉지용 조성물, 및 이로부터 제조되는 유기발광소자 표시장치에 관한 것이다:
(화학식 1)
Figure pat00065
.

Description

유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치 {COMPOSITION FOR ENCAPSULATING ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE DEVICE AND ORGANIC LIGHT EMITTING DIODE DISPLAY USING PREPARED THE SAME}
본 발명은 유기발광소자 봉지용 조성물 및 이로부터 제조된 유기발광소자 표시장치에 관한 것이다.
유기발광소자 표시장치는 발광형의 표시장치로, 유기발광소자를 포함한다. 유기발광소자는 외부의 수분 또는 산소와 접하게 되면 발광 특성이 떨어질 수 있어서, 유기발광소자는 봉지용 조성물로 봉지되어야 한다. 유기발광소자는 무기 장벽층과 유기 장벽층이 순서대로 형성된 다층 구조로 봉지화되고 있다. 무기 장벽층은 플라즈마에 의한 증착으로 형성되는데, 플라즈마에 의해 유기 장벽층이 식각될 수 있다. 이러한 식각은 유기 장벽층의 봉지 기능에 손상을 줄 수 있고, 이로 인해 유기발광소자는 발광 특성이 떨어지고, 신뢰성이 떨어질 수 있다.
한편, 유기발광소자 봉지용 조성물을 잉크젯 프린터에 의해 도포하여 장벽층을 형성할 수 있다. 이때, 조성물이 뭉치지거나 퍼짐성이 좋지 않을 경우 공정성이 떨어지고, 최종 제조된 장벽층의 두께도 균일하지 않아서 표시장치에 적용시 화질에 영향을 줄 수 있다.
(특허문허 1) 한국공개특허 제2012-0115841호
일 구현예는 높은 굴절률과 경화율을 가지며, 퍼짐성이 우수하고, 경화 후 플라즈마 식각률이 낮은 유기발광소자 봉지용 조성물을 제공하는 것이다.
다른 구현예는 상기 구현예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물로부터 제조된 유기 장벽층을 포함하는 유기발광소자 표시장치를 제공한다.
일 구현예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물은 광경화성 모노머 및 개시제를 포함하고, 상기 광경화성 모노머는 실리콘계 광경화성 모노머를 포함하지 않고, 상기 광경화성 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머, 및 비방향족기 함유 모노머를 포함하고, 상기 비방향족 함유 모노머는 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함한다:
(화학식 1)
Figure pat00001
상기 화학식 1에서,
L1 내지 L4는 각각 독립적으로 O, S, CO, COO, NR1 (여기서 R1은 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이다), 또는 C1 내지 C10 알킬렌기이고,
Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,
Z1 내지 Z4는 각각 독립적으로 수소, C1 내지 C10 알킬기, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 기이되, Z1 내지 Z4 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 기이고:
(화학식 2)
Figure pat00002
상기 화학식 2에서,
Y1은 O, S, CO, COO, 또는 NR1 (여기서 R1은 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이다)이고,
R2는 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이며,
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수 중 하나이고,
k는 0 또는 1 이고,
*는 다른 원자에 연결되는 위치이다;
m1 내지 m4는 각각 독립적으로 0 또는 1이고,
n1 내지 n4는 각각 독립적으로 0 또는 1이되, n1 내지 n4 중 적어도 하나는 1이다.
상기 화학식 1의 Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 크세닐기, 트리페닐레닐기 중 하나이고, n1 내지 n4는 중 하나 또는 둘은 1이고 나머지는 0일 수 있다.
상기 화학식 1의 Z1 내지 Z4 중 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 기이고, 나머지 3개는 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 알킬기일 수 있다.
상기 화학식 2의 Y1은 O, S, 또는 COO 이고, p는 0이고, q는 1 내지 4의 정수 중 하나일 수 있다.
상기 화학식 2의 Y1은 O, S, 또는 COO 이고, p는 1 내지 4의 정수 중 하나이고, q는 0일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머는 하기 화학식으로 표시되는 모노머 중 하나 이상을 포함할 수 있다:
Figure pat00003
(상기 화학식에서, n은 1 내지 10의 정수 중 하나이다.)
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
.
상기 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 옥탄디올 디(메트)아크릴레이트, 노난디올 디(메트)아크릴레이트, 데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 운데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 트리데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 테트라데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 펜타데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 메탄다이올 디(메트)아크릴레이트, 에탄다이올 디(메트)아크릴레이트, 프로판다이올 디(메트)아크릴레이트, 부탄다이올 디(메트)아크릴레이트, 펜탄다이올 디(메트)아크릴레이트, 헥산다이올 디(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 비방향족 함유 모노머는 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트를 더 포함할 수 있다.
상기 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트는 데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 조성물 내에서, 상기 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머의 함량은 50 중량% 이상일 수 있다.
상기 조성물 내에서, 상기 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 상기 개시제의 함량은 10 중량% 미만일 수 있다.
상기 유기발광소자 봉지용 조성물은 하기 실험 방법에 의한 하기 식 1에 의한 퍼짐성이 140 % 내지 170 % 일 수 있다:
<식 1>
퍼짐성 1 = S2 / S1 x 100
(상기 식 1에서,
S1은 상기 유기발광소자 봉지용 조성물을 13 피코리터(picoliter)의 양으로 잉크젯 프린터로 적하하고, 30 초 경과 후 적하물의 최대입경(단위:㎛)을 각 3회 측정한 평균값이고,
S2는 상기 유기발광소자 봉지용 조성물을 13 피코리터의 양으로 잉크젯 프린터로 적하하고, 300 초 경과 후 적하물의 최대 입경(단위: ㎛)을 각 3 회 측정한 평균값이다).
상기 유기발광소자 봉지용 조성물은, 하기 실험 방법에 의한 하기 식 2에 따라 측정한 플라즈마 식각률이 10 % 미만일 수 있다:
<식 2>
플라즈마 식각률(%) = (T1-T2)/T1 x 100
(상기 식 2에서,
T1은 상기 조성물을 증착한 후 광경화하여 측정한 초기 증착 높이이고,
T2는 상기 증착층에 ICP power: 2500 W, RE power: 300 W, DC bias: 200 V, Ar flow: 50 sccm, ethching time: 1 분, pressure: 10 mtorr로 ICP CVD　(BMR Technology社)를 이용하여 유도결합(ICP) 플라즈마 처리한 후 증착층의 높이이다).
다른 일 구현예에 따른 유기발광소자 표시장치는 유기발광소자, 및 상기 유기발광소자 위에 형성되고 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 장벽스택을 포함하고, 상기 유기 장벽층은 상기 일 구현예에 따른 조성물로부터 제조될 수 있다.
상기 장벽 스택은 상기 무기 장벽층과 상기 유기 장벽층이 교대로 적층된 것일 수 있다.
일 구현예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물은 광경화율과 퍼짐성이 우수하여 공정성이 개선되고, 굴절률이 높아 유기발광소자 표시 장치에서 무기막 상에 형성되더라도 정면 및/또는 측면에서 휘도 값을 높일 수 있으며, 또한 경화 후 플라즈마에 대한 내성이 강해 유기발광소자를 보호하여 소자의 신뢰성을 향상시킬 수 있는 유기 장벽층을 구현할 수 있다. 또한, 일 구현예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물은 모듈러스가 낮아 플렉서블 장치에 사용 가능하다.
도 1은 일 실시예에 따른 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
도 2는 다른 일 실시예에 따른 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 의해 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서, “치환 또는 비치환된”에서 “치환”은 해당 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 탄소수 1 내지 10의 포화 또는 불포화 탄화수소기, 탄소수 6 내지 20의 방향족 탄화수소기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 20의 아릴알콕시기, 할로겐(염소, 플루오로, 브롬, 요오드), 하이드록시기, 카르복실기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.
본 명세서에서, “(메트)아크릴”은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "아릴(aryl)기"는 환형인 치환기의 모든 원소가 p-오비탈을 가지고 있으며, 이들 p-오비탈이 공액(conjugation)을 형성하고 있는 작용기를 의미한다. 아릴기는 모노시클릭, 비-융합형 폴리시클릭, 또는 융합형 폴리시클릭 작용기를 포함한다. 융합은 탄소 원자들이 인접한 쌍들을 나눠 가지는 고리 형태를 의미한다.
아릴기는 2 이상의 아릴기가 시그마 결합을 통하여 연결된 형태인 바이페닐기, 터페닐기, 또는 쿼터페닐기 등도 포함한다. 일 실시예에서, 아릴기는 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐(phenanthrenyl)기, 나프타세닐기, 피레닐(pyrenyl)기, 또는 크리세닐(chrysenyl)기 등을 의미할 수 있다.
구체적인 예로서, C6 내지 C20 아릴기는, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트릴기, 치환 또는 비치환된 나프타세닐기, 치환 또는 비치환된 피레닐기, 치환 또는 비치환된 크세닐기, 치환 또는 비치환된 바이페닐기, 치환 또는 비치환된 p-터페닐기, 치환 또는 비치환된 m-터페닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기, 치환 또는 비치환된 페릴레닐기 등을 포함할 수 있다.
본 명세서에서 "유기발광소자 봉지용 조성물"은 단순히 "봉지용 조성물"이라 표기될 수 있다.
유기전계발광부(OLED, Organic Light Emitting Diode)는 양극과 음극 사이에 기능성 유기물 층이 삽입된 구조로서, 양극에 주입된 정공과 음극에 주입된 전자의 재결합에 의해 에너지가 높은 여기자(exiton)를 형성하게 된다. 형성된 여기자가 기저상태(ground state)로 이동하면서 특정 파장의 빛을 발생하게 된다. 유기전계발광부는 자체 발광, 고속 응답, 넓은 광 시야각, 초박형, 고화질, 내구성 등의 장점을 갖고 있다. 이러한 장점으로 인해 저전압에서 고휘도의 발광을 얻기 위해 액정의 백라이트 등에 사용되고, 박형 평면 표시 디바이스로 기대되고 있다.
유기 전계발광(EL: Electroluminescence) 소자는 수분에 극히 약하고, 금속 전계와 유기 EL 층과의 계면이 수분의 영향으로 박리되기도 하고, 금속이 산화되어 고 저항화 하기도 하며, 유기물 자체가 수분 및 산소에 의해 변질되기도 하고, 외부 또는 내부에서 발생되는 아웃가스에 의해 유기재료 및/또는 전극 재료의 산화가 일어나 발광하지 않을 수 있고, 또한 휘도가 저하되기도 한다는 문제점이 있다. 이러한 문제를 해결하기 위하여 유기 EL 소자를 경화형 조성물로 봉지하는 방법이 개발되고 있다. 기존의 봉지 방법으로서 아크릴 수지로 몰드하는 방법, 유기 EL 소자의 봉지 수지 중에 흡습재를 첨가하여 유기 EL 소자를 수분으로부터 차단하는 방법 등이 제안되고 있다.
본원 발명자들은 굴절률이 높고, 일정 범위의 점도를 가져 잉크젯 프린팅 사용시 핀홀 발생 없이 유기막을 형성할 수 있으며, 점도가 낮아 유기막이 퍼지는 현상을 막아 공정성을 개선할 수 있고, 플라즈마 식각률도 낮은 유기막을 구현할 수 있는 유기발광소자 봉지용 조성물을 개발하기 위해 예의 노력하였으며, 그 결과, 하기 설명하는 바와 같은 일 구현예에 따른 조성물이 상기한 목적을 모두 달성할 수 있음을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
구체적으로, 본 발명의 일 구현예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물은 광경화성 모노머 및 개시제를 포함하고, 상기 광경화성 모노머는 실리콘계 광경화성 모노머를 포함하지 않고, 상기 광경화성 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머, 및 비방향족기 함유 모노머를 포함하고, 상기 비방향족 함유 모노머는 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다:
(화학식 1)
Figure pat00019
상기 화학식 1에서,
L1 내지 L4는 각각 독립적으로 O, S, CO, COO, NR1 (여기서 R1은 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이다), 또는 C1 내지 C10 알킬렌기이고,
Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,
Z1 내지 Z4는 각각 독립적으로 수소, C1 내지 C10 알킬기, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 기이되, Z1 내지 Z4 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 기이고:
(화학식 2)
Figure pat00020
상기 화학식 2에서,
Y1은 O, S, CO, COO, 또는 NR1 (여기서 R1은 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이다)이고,
R2는 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이며,
p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수 중 하나이고,
k는 0 또는 1 이고,
*는 다른 원자에 연결되는 위치이다;
m1 내지 m4는 각각 독립적으로 0 또는 1이고,
n1 내지 n4는 각각 독립적으로 0 또는 1이되, n1 내지 n4 중 적어도 하나는 1이다.
상기 일 구현예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물은 높은 굴절률을 가져 무기막 위에 형성되더라도 정면 및/또는 측면에서의 휘도값을 높일 수 있는 유기막을 구현할 수 있고, 적절한 점도를 가져 잉크젯 등을 이용한 인쇄시 액적 퍼짐이 좋아 공정성이 우수하며, 이로부터 제조되는 장벽층의 두께가 전반적으로 균일하고 얇으며 표면도 균일할 수 있고, 또한 광경화율이 우수하여 공정성이 우수하다. 또한, 경화된 막은 플라즈마에 대한 내성이 높아 플라즈마 식각률이 낮아 소자에 대한 신뢰성을 향상시킬 수 있고, 또한 모듈러스도 낮아서 플렉시블 장치용 패널에 사용될 수 있다.
상기 기재한 바와 같이, 일 구현예에 따른 광경화성 모노머는 실리콘(Si)을 포함하지 않는 비-실리콘계 광경화성 모노머이다.
일 구현예의 조성물에서, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머, 상기 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 및 상기 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트 중 어느 1종 대신에 실리콘계 광경화성 모노머를 포함하는 경우, 조성물의 퍼짐성이 좋지 않거나, 조성물의 모듈러스가 높아 유연성이 낮아지는 문제점이 발생할 수 있다.
또한, 일 구현예의 조성물에서, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머, 및 상기 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트 및/또는 상기 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트와 함께 실리콘계 광경화성 모노머를 더 포함하는 경우에도, 조성물의 퍼짐성이 좋지 않거나, 조성물의 모듈러스가 높아 유연성이 낮아지는 문제점이 발생할 수 있다.
본 발명에서, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 광경화성 모노머, 상기 비방향족 함유 모노머로서 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 및 개시제는 각각 서로 다른 화합물이다. 이들은 각각 1 종 또는 2 종 이상의 물질을 포함할 수 있다.
이하, 일 구현예에 따른 상기 조성물의 각 구성 성분에 대해 자세히 설명한다.
(A) 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 광경화성 모노머
상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 광경화성 모노머는 봉지용 조성물의 굴절률을 1.50 이상으로 높이는 효과, 방향족 내플라즈마성을 가짐으로써 plasma enhanced chemical vapor deposition 등에 의해 유기막이 식각 되는 것을 막는 효과, 및 봉지용 조성물이 적절한 점도를 가지도록 하는 효과를 가질 수 있다. 화학식 1의 모노머는 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
상기 화학식 1에서, L1 내지 L4는, 각각 독립적으로, O, S, CO, COO, NR1 (여기서 R1은 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이다), 또는 C1 내지 C10 알킬렌기로서, m1 내지 m4가 각각 1인 경우, 상기한 기들 중 하나인 연결기로서 존재한다. 일 실시예에서, L1 내지 L4는, 각각 독립적으로, O, S, COO, 또는 C1 내지 C4 알킬렌기일 수 있다. 한편, m1 내지 m4가 각각 0인 경우, L1 내지 L4는, 각각 단일결합으로 이해해야 한다.
상기 화학식 1에서, Ar1 내지 Ar4는, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이며, 여기서, “아릴기”란, 앞에서 정의한 바와 같다.
예를 들어, 상기 화학식 1의 Ar1 내지 Ar4는, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 나프틸기, 치환 또는 비치환된 안트라세닐기, 치환 또는 비치환된 페난트레닐(phenanthrenyl)기, 치환 또는 비치환된 크세닐기, 치환 또는 비치환된 트리페닐레닐기 등일 수 있고, 이들에 제한되지 않는다. 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 Ar1 내지 Ar4는, 각각 독립적으로, 치환 또는 비치환된 페닐기, 또는 치환 또는 비치환된 나프틸기일 수 있다.
상기 '치환된'이란, 전술한 바와 같이, 상기 아릴기의 하나 이상의 수소 원자가 탄소수 1 내지 10의 포화 또는 불포화 탄화수소기, 탄소수 6 내지 20의 방향족 탄화수소기, 탄소수 1 내지 10의 알콕시기, 탄소수 6 내지 20의 아릴옥시기, 탄소수 7 내지 20의 아릴알콕시기, 할로겐(염소, 플루오로, 브롬, 요오드), 하이드록시기, 카르복실기, 아미노기, 니트로기, 시아노기, 또는 이들의 조합으로 치환된 것을 의미한다.
상기 화학식 1의 Ar1 내지 Ar4 역시 n1 내지 n4가 각각 0 또는 1 임에 따라, 존재하지 않거나 존재할 수 있으나, 상기 n1 내지 n4 중 적어도 하나는 1이며, 따라서, 상기 화학식 1은 적어도 하나의 아릴기를 포함한다. 일 실시예에서, n1 내지 n4는 중 하나 또는 둘은 1이고, 나머지는 0일 수 있다. 즉, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 적어도 하나의 아릴기를 가지거나, 또는 두 개의 아릴기를 포함할 수 있다.
상기 화학식 1의 Z1 내지 Z4는 각각 독립적으로 수소, C1 내지 C10 알킬기, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 기이되, Z1 내지 Z4 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 기이다:
(화학식 2)
Figure pat00021
.
상기 화학식 2에서, Y1, R2, p, q, k, 및 *는 각각 상기에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 2로 표시되는 부분이 광에 의한 라디칼 반응으로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 중합 및 경화를 가능하게 하는 부분이다. 즉, 상기 화학식 2는 광경화성 모이어티에 해당한다. 따라서, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머는 분자 내에 적어도 하나의 상기 화학식 2로 표시되는 부분을 포함할 수 있다. 즉, 상기 화학식 1의 Z1 내지 Z4 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 기이다. 일 실시예에서, 상기 화학식 1의 Z1 내지 Z4 중 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 기이고, 나머지 3개는 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 알킬기일 수 있다.
상기 화학식 2의 Y1은, k가 1일 경우, O, S, 또는 COO 와 같은 연결기일 수 있고, k가 0인 경우, 단일결합으로 이해해야 한다.
일 실시예에서, p는 0이고, q는 1 내지 4의 정수 중 하나이거나, 또는, 반대로, 일 실시예에서, p는 1 내지 4의 정수 중 하나이고, q는 0 일 수 있다.
일 실시예에서, 상기 R2는 수소, 또는 C1 내지 C4 알킬기, 예를 들어, 메틸기일 수 있다. 본원 명세서에서, 하기에 나타낸 바와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체 화학식을 나타낼 경우, 상기 R2가 수소이거나 또는 메틸기인 화학식만 예시하더라도, 당해 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 기술자라면, 해당 화합물에서 R2가 메틸기이거나, 또는 수소인 화합물도 모두 본 발명의 범위에 포함됨을 이해할 수 있을 것이다.
전술한 바와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 아릴기를 가지며, 두 개의 아릴기를 가지거나, 세 개의 아릴기를 가지거나, 또는 네 개의 아릴기를 가질 수도 있다. 또한, 상기 각각의 경우에, 분자 내에 하나의 상기 화학식 2로 표시되는 광경화성 모이어티를 포함하거나, 두 개의 광경화성 모이어티를 포함하거나, 3 개의 광경화성 모이어티를 포함하거나, 또는 4 개의 광경화성 모이어티를 포함할 수 있으며, 일 실시예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 광경화성 모노머는 하나의 광경화성 모이어티를 포함할 수 있다.
일 실시예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 분자 내에 하나 또는 두 개의 아릴기를 가지고, 또한 상기 화학식 2로 표시되는 광경화성 모이어티를 하나 포함하는 광경화성 모노머일 수 있다. 일 실시예에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 분자 내에 하나의 아릴기 및 하나의 상기 화학식 2로 표시되는 광경화성 모이어티를 포함하는 광경화성 모노머일 수 있다. 또는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 분자 내에 하나의 아릴기 및 하나의 상기 화학식 2로 표시되는 광경화성 모이어티를 포함하는 광경화성 모노머와, 분자 내에 두 개 이상의 아릴기, 예를 들어, 두 개 또는 세 개의 아릴기와, 하나의 상기 화학식 2로 표시되는 광경화성 모이어티를 포함하는 광경화성 모노머의 조합일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 구체예로서, 하기 화학식들로 표시되는 화합물들을 예시할 수 있으나, 이들에 제한되는 것은 아니며, 하기 화합물들은 각각 단독으로, 또는 2 종 이상 조합하여 포함될 수 있다.
Figure pat00022
(상기 화학식에서, n은 1 내지 10의 정수 중 하나이다.)
Figure pat00023
Figure pat00024
Figure pat00025
Figure pat00026
Figure pat00027
Figure pat00028
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Figure pat00032
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Figure pat00034
Figure pat00035
Figure pat00036
Figure pat00037
.
상기 화학식들은 광경화성 모이어티로서 아크릴레이트기 또는 메타크릴레이트기를 포함하는 특정 화합물들로 예시되어 있으나, 전술한 바와 같이, 예를 들어, 아크릴레이트기를 가지는 것으로 표시된 화합물의 경우, 나머지 부분은 동일한 구조를 가지되 아크릴기 대신 메타크릴레이트기를 가지는 화합물 또한 상기 화학식 1로 표시되는 광경화성 모노머의 종류로 포함될 수 있고, 또한, 반대로, 메타크릴레이트기를 가지는 것으로 표시된 화합물의 경우, 나머지 부분은 동일한 구조를 가지되 메타크릴레이트기 대신 아크릴레이트기를 가지는 화합물 또한 상기 화학식 1로 표시되는 광경화성 모노머의 종류로 포함될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 뿐만 아니라, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 구조이성질체 관계에 있는 (메트)아크릴레이트기를 포함하는 화합물도 모두 포함한다. 예를 들어, 화학식 1로 표시되는 모노머의 일 예로서 2-페닐에틸(메트)아크릴레이트만 언급되어 있더라도, 3-페닐에틸(메트)아크릴레이트, 4-페닐(메트)아크릴레이트 등도 모두 본원 발명의 조성물이 포함하는 상기 화학식 1로 표시되는 모노머의 예로서 포함될 수 있다.
일 구현예에 따른 조성물에서, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머의 함량은, 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 50 중량% 이상일 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머의 함량은 51 중량% 이상, 예를 들어, 52 중량% 이상, 예를 들어, 55 중량% 이상, 예를 들어, 60 중량% 이상, 예를 들어, 62 중량% 이상, 예를 들어, 63 중량% 이상, 예를 들어, 65 중량% 이상, 예를 들어, 68 중량% 이상, 예를 들어, 70 중량% 이상, 예를 들어, 72 중량% 이상, 예를 들어, 75 중량% 이상, 예를 들어, 77 중량% 이상, 예를 들어, 80 중량% 이상, 예를 들어, 85 중량% 이상일 수 있고, 이들에 제한되지 않는다.
화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머를 상기 함량 범위로 포함함으로써, 일 구현예에 따른 조성물은 원하는 굴절률, 점도, 광경화율, 광투과율 등을 가질 수 있고, 이로부터 제조된 유기막은 플라즈마 식각률이 현저히 낮아질 수 있고, 모듈러스가 현저하게 낮아서 플렉서블 유기발광소자 표시 장치의 유기 장벽층으로 사용될 수 있으며, 동시에 높은 휘도값을 나타낼 것으로 기대할 수 있다.
(B) 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트
일 구현예에 따른 조성물은, 비방향족기 함유 광경화성 모노머로서, 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 봉지용 조성물에 포함되어 유기막의 경화 시 가교율을 높임으로써 유기 장벽층의 플라즈마 식각률을 낮추어 이를 포함하는 유기발광소자 표시장치 등의 신뢰성을 높일 수 있다. 탄소수 20 초과의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트가 일 구현예에 따른 조성물에 포함될 경우, 조성물의 퍼짐성이 좋지 않거나, 조성물의 모듈러스가 높아 유연성이 낮아질 수 있다.
탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 실리콘을 포함하지 않는 비-실리콘계 디(메트)아크릴레이트일 수 있다.
탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴레이트기 사이에 비치환된 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이때, 알킬렌기의 탄소수는 디(메트)아크릴레이트기에 있는 탄소를 제외한 알킬렌기 자체에 있는 탄소수만을 의미한다.
일 실시예에서, 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 하기 화학식 3으로 표시될 수 있다:
(화학식 3)
Figure pat00038
상기 화학식 3에서,
R3은 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기이고,
R4, 및 R5는 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이다.
예를 들어, 상기 R3은 탄소수 8 내지 15의 알킬렌기, 예를 들어, 탄소수 8 내지 13의 알킬렌기일 수 있다.
상기 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트의 예로서, 옥탄디올 디(메트)아크릴레이트, 노난디올 디(메트)아크릴레이트, 데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 운데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 트리데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 테트라데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 펜타데칸디올 디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이들에 제한되지는 않는다.
일 구현예에 따른 조성물에서, 상기 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 비방향족기 함유 모노머로서, 상기 조성물 내 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 약 42 중량% 이하, 예를 들어, 약 40 중량% 이하, 예를 들어, 약 38 중량% 이하, 예를 들어, 약 35 중량% 이하, 예를 들어, 약 32 중량% 이하, 예를 들어, 약 30 중량% 이하, 예를 들어, 약 28 중량% 이하, 예를 들어, 약 25 중량% 이하, 예를 들어, 약 22 중량% 이하, 예를 들어, 약 20 중량% 이하 포함될 수 있고, 예를 들어, 약 10 중량% 이상, 예를 들어, 약 12 중량% 이상, 예를 들어, 약 15 중량% 이상 포함될 수 있으며, 이들에 제한되지 않는다.
탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트를 상기 범위로 포함함으로써, 일 구현예에 따른 봉지용 조성물은 플라즈마 식각률이 낮은 유기 장벽층을 구현할 수 있고, 경화 후 모듈러스가 낮아 플렉시블 표시장치에 사용될 수 있으며, 유기발광소자 봉지용 조성물의 퍼짐성이 더 좋을 수 있다.
일 실시예에서, 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 광경화성 모노머 및 개시제의 총 중량을 기준으로, 약 15 중량% 내지 40 중량%, 예를 들어, 약 20 중량% 내지 약 35 중량% 범위로 포함될 수 있다.
탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 상기 조성물 내에서, 비방향족기 함유 광경화성 모노머로서, 단독으로 포함되거나, 또는 하기 설명하는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트와 함께 포함될 수도 있다.
(C) 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트
일 구현예에 따른 조성물은, 비방향족기 함유 광경화성 모노머로서, 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다.
탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는, 상기 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트와 마찬가지로, 봉지용 조성물에 포함되어 유기 장벽층의 플라즈마 식각률을 낮추어 이를 포함하는 유기발광소자 표시장치 등의 신뢰성을 높일 수 있다.
탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 실리콘을 포함하지 않는 비-실리콘계 디(메트)아크릴레이트일 수 있다.
탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 (메트)아크릴레이트기 사이에 비치환된 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기를 갖는 디(메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 이때, 알킬렌기의 탄소수는 디(메트)아크릴레이트기에 있는 탄소를 제외한 알킬렌기 자체에 있는 탄소수만을 의미한다.
일 실시예에서, 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 하기 화학식 4로 표시될 수 있다:
(화학식 4)
Figure pat00039
상기 화학식 4에서,
R6은 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기이고,
R7, 및 R8은 각각 독립적으로 수소 또는 메틸기이다.
예를 들어, 상기 R6은 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기, 예를 들어, 탄소수 3 내지 7의 알킬렌기일 수 있다.
상기 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트의 예로서, 메탄디올 디(메트)아크릴레이트, 에탄디올 디(메트)아크릴레이트, 프로판디올 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 펜탄디올 디(메트)아크릴레이트, 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 헵탄디올 디(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이들에 제한되지는 않는다.
상기 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트 또한 비방향족기 함유 모노머로서, 상기 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트와 동일하게, 단독으로 포함될 경우, 일 구현예에 따른 조성물 내에서, 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 약 42 중량% 이하, 예를 들어, 약 40 중량% 이하, 예를 들어, 약 38 중량% 이하, 예를 들어, 약 35 중량% 이하, 예를 들어, 약 32 중량% 이하, 예를 들어, 약 30 중량% 이하, 예를 들어, 약 28 중량% 이하, 예를 들어, 약 25 중량% 이하, 예를 들어, 약 22 중량% 이하, 예를 들어, 약 20 중량% 이하 포함될 수 있고, 예를 들어, 약 10 중량% 이상, 예를 들어, 약 12 중량% 이상, 예를 들어, 약 15 중량% 이상 포함될 수 있으며, 이들에 제한되지 않는다.
탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트를 상기 범위로 포함함으로써, 일 구현예에 따른 봉지용 조성물은 플라즈마 식각률이 낮은 유기 장벽층을 구현할 수 있고, 경화 후 모듈러스가 낮아 플렉시블 표시장치에 사용될 수 있으며, 유기발광소자 봉지용 조성물의 퍼짐성이 더 좋을 수 있다. 일 실시예에서, 상기 탄소수 1 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 광경화성 모노머 및 개시제의 총 중량을 기준으로, 약 15 중량% 내지 40 중량%, 예를 들어, 약 20 중량% 내지 약 35 중량% 범위로 포함될 수 있다.
전술한 바와 같이, 일 구현예에 따른 조성물 내 비방향족기 함유 모노머로는 상기한 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 및/또는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트기를 포함할 수 있으며, 이 때, 이들 두 성분은, 각각 단독으로 존재하는 경우, 및 두 성분이 혼합되어 존재할 경우 모두, 비방향족기 함유 모노머의 전체 함량이, 본 발명의 조성물 내 전체 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 약 42 중량% 이하인 범위 내에서 포함됨을 전제로, 임의의 함량으로 포함될 수 있다. 즉, 상기 두 성분 중 어느 한 성분만 존재할 경우, 상기한 바와 같이, 이 한 성분은 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로 약 42 중량% 이하 포함될 수 있고, 상기 두 성분이 함께 존재할 경우, 이 두 성분의 합이 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로 약 42 중량% 이하이면 된다. 이 때, 상기 두 성분간 혼합 비율은 특별히 한정되지 않는다. 즉, 상기 두 성분이 함께 포함될 경우, 이들간 중량비는 약 1:99 내지 약 99:1의 범위 내에서 임의의 비율로 혼합되어 포함될 수 있다.
탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트 및 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트 모두, 디아크릴레이트를 가지는 것으로 표시된 화합물과 디메타크릴레이트를 가지는 것으로 표시된 화합물은 다른 부분의 구조가 동일한 경우, 모두 본원 발명의 상기 화합물의 범위에 속할 수 있다. 또한, 이들의 구조이성질체 모두 본원 발명의 상기 화합물들의 범위에 속할 수 있다.
(D) 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트
한편, 일 구현예에 따른 봉지용 조성물은, 상기 설명한 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트 및/또는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트에 더하여, 비방향족기 함유 광경화성 모노머로서, 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트를 더 포함할 수 있다.
상기 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트를 일 구현예에 따른 봉지용 조성물에 더 포함함으로써, 봉지용 조성물의 광경화율을 더욱 증가시킬 수 있다. 또한, 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트는 유기 장벽층의 광투과율을 높임과 동시에, 플라즈마 식각율도 낮출 수 있다.
상기 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트는 실리콘을 포함하지 않는 비-실리콘계 모노(메트)아크릴레이트일 수 있다.
상기 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트는, 예를 들어, 탄소수 8 내지 16의 알킬기, 더 바람직하게는 탄소수 8 내지 12의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트일 수 있다.
상기 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트의 예로서 데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있으나, 이들에 제한되지 않는다.
상기 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트는, 일 구현예에 따른 조성물 내에서, 상기 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 약 20 중량% 이하, 예를 들어, 약 17 중량% 이하, 예를 들어, 약 15 중량% 이하, 예를 들어, 약 12 중량% 이하, 예를 들어, 약 10 중량% 이하 포함될 수 있고, 예를 들어, 약 1 중량% 이상, 예를 들어, 약 5 중량% 이상 포함될 수 있으며, 이들에 제한되지 않는다.
(E) 개시제
개시제는 광경화성 반응을 수행할 수 있는 통상의 광중합 개시제를 제한 없이 포함할 수 있다. 예를 들면, 광중합 개시제는 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 티오크산톤계, 벤조인계, 인계, 옥심계 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 개시제는 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
인계로는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥시드, 벤질(디페닐)포스핀 옥시드, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 예를 들어, 인계 개시제를 사용할 경우 본 발명의 조성물에서 장파장의 UV에서 더 좋은 개시 성능을 보일 수 있다.
일 구현예에 따른 봉지용 조성물 내에서, 상기 개시제의 함량은, 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 10 중량% 미만일 수 있다. 예를 들어, 개시제는 8 중량% 이하, 예를 들어, 7 중량% 이하, 예를 들어, 5 중량% 이하의 양으로 포함될 수 있고, 예를 들어, 0.5 중량% 이상, 예를 들어, 1 중량% 이상, 예를 들어, 2 중량% 이상, 예를 들어, 3 중량% 이상 포함될 수 있으며, 이들에 제한되지 않는다. 개시제를 상기 범위로 포함함으로써, 노광시 광중합이 충분히 일어날 수 있고, 광중합 후 남은 미반응 개시제로 인하여 투과율이 저하되는 것을 막을 수 있다.
일 구현예에 따른 봉지용 조성물은 상기 (A) 내지 (C) 및 (E)의 성분들을 모두 혼합하여 제조할 수 있고, 일 실시예에서, 상기 (D)의 성분을 더 포함하여 혼합함으로써 제조할 수 있다. 예를 들어, 유기발광소자 봉지용 조성물은 용제를 포함하지 않는 무용제 타입으로 형성할 수 있다.
유기발광소자 봉지용 조성물은 광경화형 조성물로서, UV 파장에서 10 내지 500mW/cm2에서 1초 내지 50초 동안 조사에 의해 경화될 수 있다.
일 구현예에 따른 유기발광소자 봉지용 조성물은, 후술하는 실시예로부터 알 수 있는 것처럼, 굴절률이 1.50 이상, 예를 들어, 1.50 이상 1.70 이하, 예를 들어, 1.52 이상 1.65 이하, 예를 들어, 1.52 이상 1.60 이하로서, 상기 범위의 굴절률을 가질 경우, 유기발광소자 표시장치에서 무기막 상에 형성되더라도 정면 및/또는 측면에서 휘도 값을 높일 수 있는 유기막을 구현할 수 있다. 특히, 본 발명의 봉지용 조성물을 유기막과 무기막이 교대로 적층되는 하이브리드(hybrid) 보호층을 형성하기 위해 사용할 경우, 무기막을 통과한 빛이 유기막을 통과하더라도 휘도가 낮아지는 현상을 막을 수 있다.
또한, 본 발명의 봉지용 조성물은, 후술하는 실시예로부터 알 수 있는 것처럼, 점도가 10 cps (centi poise) 이상, 예를 들어, 약 12 cps 내지 30 cps, 예를 들어, 약 13 cps 내지 약 25 cps, 예를 들어, 약 13 cps 내지 약 20 cps 가 됨으로써, 잉크젯 프린팅 사용시 유기막을 균일한 두께로 형성할 수 있으면서도, 점도가 지나치게 낮아 유기막이 퍼지는 현상을 막아 공정성을 개선할 수 있다.
통상 봉지용 조성물의 굴절률을 높이고자 할 경우 고굴절률의 모노머 또는 고굴절률의 입자를 사용할 수 있다. 그러나, 이러한 경우 봉지용 조성물의 굴절률은 높일 수 있지만, 점도가 높아져 잉크젯 프린팅 방법으로 유기막 형성시 문제가 발생할 수 있다. 그러나, 일 구현예에 따른 상기 조성물은 입자를 포함하지 않고도 상술한 굴절률과 점도 범위를 동시에 만족할 수 있다.
본 발명의 봉지용 조성물은 상술한 굴절률 및 점도와 함께, 플라즈마 식각률도 낮추어 내플라즈마성을 높임으로써, 유기막과 무기막의 형성을 용이하게 하고 플라즈마에 의한 유기발광소자의 손상을 최소화할 수 있다. 무기막은 플라즈마에 의한 증착으로 형성될 수 있는데, 이 과정에서 유기막이 플라즈마에 의해 식각될 경우 유기발광소자가 외부의 수분 및/또는 산소에 의해 손상될 수 있다.
일 구현예에 따른 봉지용 조성물은, 후술하는 실시예로부터 알 수 있는 것처럼, 플라즈마 식각률이 7% 이하, 예를 들어, 6.8% 이하, 예를 들어, 6.7% 이하, 예를 들어, 6.5% 이하, 예를 들어, 6.2% 이하, 예를 들어, 6.0% 이하로 될 수 있다. 플라즈마 식각률이 상기 범위일 때, 박막 두께로 무기막에 증착시 유기발광소자의 손상을 최소화할 수 있다.
또한, 상기 조성물은 광경화율이 85% 이상, 예를 들어, 88% 이상, 예를 들어, 89% 이상, 90% 이상, 예를 들어, 90% 내지 99%, 구체적으로 91% 내지 97%가 될 수 있다. 상기 범위에서, 유기막의 경화도가 높아 외부의 수분 및/또는 산소의 침투를 막아 유기발광소자의 손상을 막고 신뢰성을 높일 수 있고, 또한 경화 후 경화 수축 응력이 낮아 쉬프트가 발생되지 않은 층을 구현하여 소자의 봉지 용도로 사용할 수 있다.
또한, 상기 조성물은, 후술하는 실시예로부터 알 수 있는 것처럼, 퍼짐성이 140 % 내지 170 % 일 수 있다. 상기 범위에서, 조성물을 잉크젯에 의해 인쇄하였을 때 조성물이 뭉쳐지지 않고 잘 퍼져서 공정성을 높일 수 있고, 표면이 균일한 유기 장벽층을 구현할 수 있다.
또한, 상기 조성물은 실리콘 웨이퍼에 증착하고 광경화한 후의 플라즈마에 대한 내성, 즉, 플라즈마 식각률이 10 % 미만으로 낮을 수 있다. 상기 범위에서, 플라즈마에 의해 형성되는 무기 장벽층과 유기 장벽층이 순서대로 형성되는 유기발광소자 봉지 구조에서 유기발광소자의 신뢰성이 좋을 수 있다.
상기 조성물은 경화 후 25±2℃에서 모듈러스가 6.5GPa 이하, 바람직하게는 0.01GPa 내지 6.5GPa가 될 수 있다. 상기 범위에서, 플렉시블 유기발광소자 표시 장치에 사용될 수 있다.
상기 조성물은 경화 후 광투과율이 95% 이상, 예를 들어, 95% 내지 99%가 될 수 있고, 상기 범위에서 유기발광소자를 봉지하였을 때 시인성을 높일 수 있고, 투과율은 가시광선 영역 예를 들면 파장 550nm에서 측정한 값이다.
유기발광소자 봉지용 조성물은 유기발광소자를 봉지하는데 사용될 수 있다. 구체적으로 무기 장벽층과 유기 장벽층이 순차로 형성되는 봉지 구조에서 유기 장벽층을 형성할 수 있다. 특히, 유기발광소자 봉지용 조성물은 플렉시블 (flexible) 유기발광소자 표시장치에 사용될 수 있다.
유기발광소자 봉지용 조성물은 장치용 부재 특히 디스플레이 장치용 부재로서 주변 환경의 기체 또는 액체, 예를 들면 대기 중의 산소 및/또는 수분 및/또는 수증기와 전자제품으로 가공시 사용된 화학물질의 투과에 의해 분해되거나 불량이 될 수 있는 장치용 부재의 봉지 용도로도 사용될 수 있다. 예를 들면, 장치용 부재는 조명 장치, 금속 센서 패드, 마이크로디스크 레이저, 전기변색 장치, 광변색장치, 마이크로전자기계 시스템, 태양전지, 집적 회로, 전하 결합 장치, 발광중합체, 발광 다이오드 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 유기발광소자 표시장치는 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성된 유기 장벽층을 포함할 수 있다. 구체적으로, 유기발광소자 표시장치는 유기발광소자, 및 유기 발광소자 위에 형성되고 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 장벽 스택을 포함하고, 유기 장벽층은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다. 그 결과, 유기발광소자 표시장치의 신뢰성이 좋을 수 있다.
이하, 도 1을 참고하여 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치를 설명한다. 도 1은 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
도 1을 참조하면, 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치(100)는 기판(10), 기판(10) 위에 형성된 유기발광소자(20), 및 유기발광소자(20) 위에 형성되고 무기 장벽층(31)과 유기 장벽층(32)을 포함하는 장벽 스택(30)을 포함하고, 무기 장벽층(31)은 유기발광소자(20)와 접촉하는 상태로 되어 있고, 유기 장벽층(32)은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다.
기판(10)은 유기발광소자가 형성될 수 있는 기판이라면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들면, 투명 유리, 플라스틱 시트, 실리콘 또는 금속 기판 등과 같은 물질로 이루어질 수 있다.
유기발광소자(20)는 유기발광소자 표시장치에서 통상적으로 사용되는 것으로 도 1에서 도시되지 않았지만, 제1전극, 제2전극, 제1전극과 제2전극 사이에 형성된 유기발광막을 포함하고, 유기발광막은 홀 주입층, 홀 수송층, 발광층, 전자 수송층, 전자 주입층이 순차적으로 적층된 것일 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
장벽 스택(30)은 유기 장벽층과 무기 장벽층을 포함하고, 유기 장벽층과 무기 장벽층은 각각 층을 구성하는 성분이 서로 달라 각각 유기발광소자 봉지 기능을 구현할 수 있다.
무기 장벽층은 유기 장벽층과 성분이 상이함으로써, 유기 장벽층의 효과를 보완할 수 있다. 무기 장벽층은 광투과성이 우수하고, 수분 및/또는 산소 차단성이 우수한 무기 소재로 형성될 수 있다. 예를 들면, 무기 장벽층은 금속, 비금속, 금속간 화합물 또는 합금, 비금속간 화합물 또는 합금, 금속 또는 비금속의 산화물, 금속 또는 비금속의 불화물, 금속 또는 비금속의 질화물, 금속 또는 비금속의 탄화물, 금속 또는 비금속의 산소질화물, 금속 또는 비금속의 붕소화물, 금속 또는 비금속의 산소붕소화물, 금속 또는 비금속의 실리사이드, 또는 이들의 혼합물이 될 수 있다. 금속 또는 비금속은 실리콘(Si), 알루미늄(Al), 셀레늄(Se), 아연(Zn), 안티몬(Sb), 인듐(In), 게르마늄(Ge), 주석(Sn), 비스무트(Bi), 전이금속, 란탄족 금속, 등이 될 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 구체적으로, 무기 장벽층은 실리콘 산화물(SiOx), 실리콘 질화물(SiNx), 실리콘 산소 질화물(SiOxNy), ZnSe, ZnO, Sb2O3, Al2O3 등을 포함하는 AlOx, In2O3, SnO2가 될 수 있다.
무기 장벽층은 플라즈마 공정, 진공 공정, 예를 들면 스퍼터링, 화학기상증착, 플라즈마화학기상증착, 증발, 승화, 전자사이클로트론공명-플라즈마증기증착 및 이의 조합으로 증착될 수 있다.
유기 장벽층은 무기 장벽층과 교대로 증착시, 무기 장벽층의 평활화 특성을 확보하고, 무기 장벽층의 결함이 또 다른 무기 장벽층으로 전파되는 것을 막을 수 있다.
유기 장벽층은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물의 코팅, 증착, 경화 등의 조합에 의해 형성될 수 있다. 예를 들면, 유기발광소자 봉지용 조성물을 1㎛ 내지 50㎛ 두께로 코팅하고, 10 내지 500mW/cm2에서 1초 내지 50초 동안 조사하여 경화시킬 수 있다.
장벽 스택은 유기 장벽층과 무기 장벽층을 포함하되, 유기 장벽층과 무기 장벽층의 총 개수는 제한되지 않는다. 유기 장벽층과 무기 장벽층의 총 개수는 산소 및/또는 수분 및/또는 수증기 및/또는 화학 물질에 대한 투과 저항성의 수준에 따라 변경할 수 있다. 예를 들면, 유기 장벽층과 무기 장벽층의 총 개수는 10층 이하, 예를 들면 2 내지 7층이 될 수 있고, 구체적으로 무기 장벽층/유기 장벽층/무기 장벽층/유기 장벽층/무기 장벽층/유기 장벽층/무기 장벽층의 순서로 7층으로 형성될 수 있다.
장벽 스택에서 유기 장벽층과 무기 장벽층은 교대로 증착될 수 있다. 이는 상술한 조성물이 갖는 물성으로 인해 생성된 유기 장벽층에 대한 효과 때문이다. 이로 인해, 유기 장벽층과 무기 장벽층은 장치에 대한 봉지 효과를 보완 또는 강화할 수 있다.
이하, 도 2를 참고하여 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치를 설명한다. 도 2는 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 본 발명 다른 실시예의 유기발광소자 표시장치(200)는 기판(10), 기판(10) 위에 형성된 유기발광소자(20), 및 유기발광소자(20) 위에 형성되고 무기 장벽층(31)과 유기 장벽층(32)을 포함하는 장벽 스택(30)을 포함하고, 무기 장벽층(31)은 유기발광소자(20)가 수용된 내부 공간(40)을 봉지하고, 유기 장벽층(32)은 본 발명 실시예의 유기발광소자 봉지용 조성물로 형성될 수 있다. 무기 장벽층이 유기발광소자와 접촉하지 않은 점을 제외하고는 본 발명 일 실시예의 유기발광소자 표시장치와 실질적으로 동일하다.
이하, 실시예 및 비교예를 통해 본원 발명을 자세히 설명한다. 이러한 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 예시일 뿐, 본원 발명의 범위가 이들로 제한되는 것은 아니며, 본원 발명의 범위는 오직 본원 명세서에 첨부된 특허청구범위에 의해 정해질 것이다.
실시예
후술하는 실시예와 비교예에서 사용한 광경화성 모노머 및 개시제는 다음과 같다:
(A) 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트: 도데칸다이올 디메타크릴레이트 (DDCDMA)(Sartomer社)
(B) 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트: 라우릴 아크릴레이트 (LA)(Sartomer社)
(C) 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트: 헥산다이올 디아크릴레이트 (HDDA) (Sartomer社)
(D) 트리메틸올프로판트리아크릴레이트 (TMPTA)(Aldrich 社)
(E) 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 광경화성 모노머
(E-1) 2-Phenylphenoxyethyl acrylate (Hitachi Chemical社)
(E-2) 하기 화학식으로 표시되는 2-(Phenylthio)ethyl acrylate (chemieliva 社):
Figure pat00040
(E-3) 하기 화학식으로 표시되는 2-phenyl-2-(phenylthio)ethyl acrylate (chemieliva 社):
Figure pat00041
(E-4) 하기 화학식으로 표시되는 2-Propenoic acid, 2-(triphenylmethoxy)ethyl ester(SDI 社):
Figure pat00042
(E-5) 하기 화학식으로 표시되는 3-Phenoxybenzyl acrylate (chemieliva 社):
Figure pat00043
(E-6) 하기 화학식으로 표시되는 2-Phenoxyethyl methacrylate (Aldrich 社):
Figure pat00044
(E-7) 하기 화학식으로 표시되는 2-Naphthalenylthioethyl acrylate (chemieliva 社):
Figure pat00045
(E-8) 하기 화학식으로 표시되는 2-(1-Naphthoxy)ethyl methacrylate (chemieliva 社):
Figure pat00046
(F) 개시제: 인계 개시제 (Darocure TPO, BASF 社)
실시예 1: 유기발광소자 봉지용 조성물의 제조
상기 기재한 (B) 라우릴 아크릴레이트 (LA)(Sartomer社) 10 g, (C) 헥산다이올 디아크릴레이트 (HDDA) (Sartomer社) 17 g, (E-8) 2-(1-Naphthoxy)ethyl methacrylate (chemieliva 社) 70 g, 및 (F) Darocure TPO 3 g을 125 mL 갈색 폴리프로필렌 병에 넣고, 쉐이커를 이용하여 3 시간 동안 실온에서 혼합하여 봉지용 조성물을 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 8, 및 비교예 1 내지 비교예 3: 유기발광소자 봉지용 조성물의 제조
각각 하기 표 1에 기재한 바와 같은 성분 및 함량으로 조성물을 제조한 것을 제외하고는, 상기 실시예 1에서와 같은 방법으로, 실시예 2 내지 실시예 8, 및 비교예 1 내지 비교예 3에 따른 봉지용 조성물을 각각 제조하였다.
평가 1: 봉지용 조성물의 물성 평가
상기 실시예 1 내지 실시예 8, 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조된 봉지용 조성물의 점도, 굴절률, 및 퍼짐성을, 각각 하기 기재한 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 함께 기재한다.
(1) 점도(단위: centi poise (cps)): 각 봉지용 조성물에 대해 25℃에서 점도 측정기 Brookfield DV-III + Rheometer (Brookfield社)로 스핀들 번호(No. spindle) 40, RPM 10으로 측정한다.
(2) 굴절률: 각 봉지용 조성물에 대해 25℃에서 아베 굴절기(Abbe refractometer) Abbe 5로 측정한다.
(3) 퍼짐성(%): 각 봉지용 조성물을 13 피코리터 분량으로 잉크젯 프린터(OMNIJET 300, Unijet社)를 사용하여 기판에 적하하고, 30 초 경과 후 적하물 1 방울의 최대 입경(S1, 단위: ㎛)을 각 3회 측정하여 평균한다. 적하 속도는 2.5 내지 3.5 meter/second 이다. 또한, 봉지용 조성물 13 피코리터 용량을 잉크젯 프린터(OMNIJET 300, Unijet社)를 사용하여 적하하고, 180 초 경과 후 적하물 1 방울의 최대 입경(S2, 단위: ㎛)을 각 3회 측정하여 평균하며, 하기 식 1에 따라 퍼짐성을 평가한다:
<식 1>
퍼짐성(%) = S2 / S1 x 100.
평가 2: 유기 봉지층의 제조 및 물성 평가
상기 실시예 1 내지 실시예 8, 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조된 봉지용 조성물을 실리콘 웨이퍼 상에 스핀 코팅하여 유기막을 제조하고, 이 유기막을 유기발광소자가 형성된 패널에 부착하여 하기 기재한 방법으로 상대 휘도를 측정한다.
또한, 상기 실시예 1 내지 실시예 8, 및 비교예 1 내지 비교예 3에서 제조된 봉지용 조성물을 실리콘 웨이퍼 상에 소정의 두께로 증착 및 광경화하여 유기 봉지층을 형성한 후, 하기 기재한 방법으로 플라즈마 식각률을 측정한다. 측정한 플라즈마 식각률, 및 상대 휘도는 하기 표 1에 함께 기재한다.
(1) 상대휘도(%): 상기 유기발광소자가 형성된 패널에 상기 제조한 유기막을 부착한 후, 패널의 정면을 0°로 하고, EZcontrast(Eldim사)를 이용하여 0°에서 휘도(luminance)값을 얻는다. 이 때, 비교예 1의 휘도값을 C, 해당 실시예 또는 비교예에서 구한 휘도값을 D 라고 하고, 상대휘도(%)는 D/C x 100으로 계산한다. 상대휘도가 높을수록 휘도가 높음을 의미한다. 상대휘도가 105% 이상일 때 휘도가 높다고 볼 수 있다.
(2) 플라즈마 식각률 (%): 상기 형성된 각 유기 봉지층의 초기 높이(T1, 단위:㎛)를 측정하고, 여기에 ICP-CVD를 이용하여 ICP (inductively coupled plasma) power: 2500 W, RF(radio frequency) power: 300 W, DC bias: 200 V, Ar flow: 50 sccm, 식각 시간(ethching time): 1 분, 압력: 10 mtorr로 플라즈마 처리한 후, 유기 봉지층의 높이(T2, 단위:㎛)를 측정하고, 하기 식 2에 의해 플라즈마 식각률을 측정한다:
<식 2>
플라즈마 식각률(%) = (T1-T2)/T1 x 100.
실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7 실시예 8 비교예 1 비교예 2 비교예 3
(A)DDCDMA - - - 30 35 22 27 - 85 47 47
(B)LA 10 - 17 12 - - - 15 - 50 -
(C)HDDA 17 17 15 - - 15 15 19 - - 50
(D)TMPTA - - - - - - - - 12 - -
(E-1) - - - 20 20 20 20 - - - -
(E-2) - - - - - 40 - 20 - - -
(E-3) - - - - - - 35 - - - -
(E-4) - - - - - - - 3 - - -
(E-5) - - - - 42 - - - - - -
(E-6) - 10 - - - - - 20 - - -
(E-7) - - 65 35 - - - 20 - - -
(E-8) 70 70 - - - - - - - - -
(F)TPO 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
총합(g) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
굴절률 1.527 1.548 1.568 1.552 1.557 1.561 1.559 1.578 1.461 1.459 1.463
상대 휘도(%) 106 107 112 109 108 109 109 113 100 98 100
점도 17.4 16.2 13.9 17.2 14.2 16.1 13.4 16.9 12.9 7.9 6.2
플라즈마 식각률(%) 5.7 5.2 6.1 5.7 6.2 6.5 5.8 5.3 19 23 15
퍼짐성(%) 158 153 163 157 161 159 163 160 135 192 200
상기 표 1로부터 알 수 있는 것처럼, 일 구현예에 따라 광경화성 모노머로서 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 디(메트)아크릴레이트와, 비방향족기 함유 모노머로서 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트 및/또는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트를 포함하는 실시예 1 내지 실시예 8에 따른 봉지용 조성물은 굴절률, 상대휘도, 점도, 플라즈마 식각률, 및 퍼짐성의 모든 데이터가, 비교에 1 내지 3에 따른 조성물보다 우수함을 알 수 있다.
구체적으로, 굴절률의 경우, 실시예 1 내지 실시예 8에 따른 조성물의 굴절률은 모두 1.50을 초과함에 반해, 비교예 1 내지 3에 따른 조성물의 굴절률은 모두 1.50 미만이다.
상대휘도의 경우, 비교예 1의 휘도를 100% 기준으로 할 때, 실시예 1 내지 실시예 8의 경우, 가장 낮은 상대휘도가 실시예 1의 106%이고, 나머지 실시예는 보다 높은 상대휘도를 보이는 반면, 비교예 2와 3은 100% 또는 98%로서, 비교예 1과 동일 수준 또는 보다 낮은 상대휘도를 보인다.
점도는 실시예 7의 최저 점도가 13.4 cps를 나타내고, 실시예 1의 최고 점도가 17.4 cps를 나타내어, 실시예 1 내지 실시예 8의 조성물 모두 적절한 점도 범위를 유지함을 알 수 있다. 반면, 비교예 1 내지 3의 조성물은 최고 점도가 비교예 1의 12.9 cps 이고, 비교예 2와 3은 점도가 10 cps 미만으로 매우 낮다.
플라즈마 식각률의 경우, 실시예 1 내지 8은 모두 10% 미만, 구체적으로, 7% 미만의 매우 낮은 플라즈마 식각률을 보임에 반해, 비교예 1 내지 3은 최소 15% 이상으로, 높은 식각률을 보인다.
마지막으로, 조성물의 퍼짐성은, 실시예 1 내지 실시예 8에 따른 조성물이 158% 내지 160%의 범위에 있으며, 이러한 범위는 유기막 형성을 위한 공정성을 좋게 하고, 잉크젯 인쇄시 노즐 등이 막히지 않게 하는 범위로서 적절한 범위이다. 반면, 비교예 1의 퍼짐성은 135%로 실시예에 비해 매우 낮고, 이는 잉크젯 인쇄시 노즐이 막히거나, 액적이 잘 퍼지지 않아 균일한 막 형성이 어려워질 수 있다. 반면, 비교예 2와 비교예 3의 경우, 퍼짐성이 190% 이상으로 너무 높다. 이 경우, 적절한 두깨의 유기막으로 형성하기가 어렵다.
결론적으로, 일 구현예에 따른 조성물은 광경화성 모노머로서, 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 디(메트)아크릴레이트와, 비방향족기 함유 디(메트)아크릴레이트인 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트 및/또는 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트를 함께 포함함으로써, 굴절률과 상대휘도가 높고, 적절한 범위의 점도를 가지며, 낮은 플라즈마 식각률을 가지고, 퍼짐성이 우수한 유기발광소자 봉지용 조성물을 구현할 수 있음을 알 수 있다.
이상 본원 발명의 실시예를 설명하였으나, 이는 단순히 본원 발명을 예시하는 것이며, 이로써 본원 발명의 범위가 제한되지 않음을 알 수 있을 것이다. 또한, 본원 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (16)

  1. 광경화성 모노머 및 개시제를 포함하고,
    상기 광경화성 모노머는 실리콘계 광경화성 모노머를 포함하지 않고,
    상기 광경화성 모노머는 하기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머, 및 비방향족기 함유 모노머를 포함하고,
    상기 비방향족 함유 모노머는 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 것인, 유기발광소자 봉지용 조성물:
    (화학식 1)
    Figure pat00047

    상기 화학식 1에서,
    L1 내지 L4는 각각 독립적으로 O, S, CO, COO, NR1 (여기서 R1은 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이다), 또는 C1 내지 C10 알킬렌기이고,
    Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20 아릴기이고,
    Z1 내지 Z4는 각각 독립적으로 수소, C1 내지 C10 알킬기, 또는 하기 화학식 2로 표시되는 기이되, Z1 내지 Z4 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 기이고:
    (화학식 2)
    Figure pat00048

    상기 화학식 2에서,
    Y1은 O, S, CO, COO, 또는 NR1 (여기서 R1은 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이다)이고,
    R2는 수소, 또는 C1 내지 C5 알킬기이며,
    p 및 q는 각각 독립적으로 0 내지 10의 정수 중 하나이고,
    k는 0 또는 1 이고,
    *는 다른 원자에 연결되는 위치이다;
    m1 내지 m4는 각각 독립적으로 0 또는 1이고,
    n1 내지 n4는 각각 독립적으로 0 또는 1이되, n1 내지 n4 중 적어도 하나는 1이다.
  2. 제1항에서, 상기 화학식 1의 Ar1 내지 Ar4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기, 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 크세닐기, 트리페닐레닐기 중 하나이고, n1 내지 n4는 중 하나 또는 둘은 1이고 나머지는 0인 조성물.
  3. 제1항에서, 상기 화학식 1의 Z1 내지 Z4 중 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 기이고, 나머지 3개는 각각 독립적으로 수소, 또는 C1 내지 C10 알킬기인 조성물.
  4. 제1항에서, 상기 화학식 2의 Y1은 O, S, 또는 COO 이고, p는 0이고, q는 1 내지 4의 정수 중 하나인 조성물.
  5. 제1항에서, 상기 화학식 2의 Y1은 O, S, 또는 COO 이고, p는 1 내지 4의 정수 중 하나이고, q는 0인 조성물.
  6. 제1항에서, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머는 하기 화학식으로 표시되는 모노머 중 하나 이상을 포함하는 조성물:
    Figure pat00049

    (상기 화학식에서, n은 1 내지 10의 정수 중 하나이다.)
    Figure pat00050

    Figure pat00051

    Figure pat00052

    Figure pat00053

    Figure pat00054

    Figure pat00055

    Figure pat00056

    Figure pat00057

    Figure pat00058

    Figure pat00059

    Figure pat00060

    Figure pat00061

    Figure pat00062

    Figure pat00063

    Figure pat00064
    .
  7. 제1항에서, 상기 탄소수 8 내지 20의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 옥탄디올 디(메트)아크릴레이트, 노난디올 디(메트)아크릴레이트, 데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 운데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 트리데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 테트라데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 펜타데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 조성물.
  8. 제1항에서, 상기 탄소수 1 내지 7의 알킬렌기 함유 디(메트)아크릴레이트는 메탄다이올 디(메트)아크릴레이트, 에탄다이올 디(메트)아크릴레이트, 프로판다이올 디(메트)아크릴레이트, 부탄다이올 디(메트)아크릴레이트, 펜탄다이올 디(메트)아크릴레이트, 헥산다이올 디(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 조합을 포함하는 조성물.
  9. 제1항에서, 상기 광경화성 모노머는 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트를 더 포함하는 조성물.
  10. 제9항에서, 상기 탄소수 8 내지 20의 알킬기 함유 모노(메트)아크릴레이트는 데실(메트)아크릴레이트, 운데실(메트)아크릴레이트, 도데실(메트)아크릴레이트, 트리데실(메트)아크릴레이트, 테트라데실(메트)아크릴레이트, 펜타데실(메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함하는 조성물.
  11. 제1항에서, 상기 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 상기 화학식 1로 표시되는 방향족기 함유 모노머의 함량은 50 중량% 이상인 조성물.
  12. 제1항에서, 상기 광경화성 모노머와 개시제의 총 중량을 기준으로, 상기 개시제의 함량은 10 중량% 미만인 조성물.
  13. 제1항에서, 상기 유기발광소자 봉지용 조성물은 하기 실험 방법에 의한 하기 식 1에 의한 퍼짐성 1이 140 % 내지 170% 인 조성물:
    <식 1>
    퍼짐성 1 = S2 / S1 x 100
    (상기 식 1에서, S1은 상기 유기발광소자 봉지용 조성물을 13picoliter의 volume으로 잉크젯 프린터로 적하하고 30초 경과 후의 적하물의 최대입경(단위:㎛)을 각 3회 측정한 평균값이고,
    S2는 상기 유기발광소자 봉지용 조성물을 13picoliter의 volume으로 잉크젯 프린터로 적하하고 300초 경과 후 적하물의 최대 입경(단위: ㎛)을 각 3 회 측정한 평균값이다).
  14. 제1항에서, 하기 실험 방법에 의한 하기 식 2에 따라 측정한 상기 유기발광소자 봉지용 조성물의 플라즈마 식각률이 10 % 미만인 조성물:
    <식 2>
    플라즈마 식각률(%) = (T1-T2)/T1 x 100
    (상기 식 2에서,
    T1은 상기 조성물을 증착한 후 광경화하여 측정한 초기 증착 높이이고,
    T2는 상기 증착층에 ICP power: 2500 W, RE power: 300 W, DC bias: 200 V, Ar flow: 50 sccm, ethching time: 1 분, pressure: 10 mtorr로 ICP CVD　(BMR Technology社)를 이용하여 유도결합(ICP) 플라즈마 처리한 후 증착층의 높이이다).
  15. 유기발광소자, 및
    상기 유기 발광소자 위에 형성되고 무기 장벽층과 유기 장벽층을 포함하는 장벽 스택을 포함하고,
    상기 유기 장벽층은 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는 것인, 유기발광소자 표시장치.
  16. 제15항에서, 상기 장벽 스택은 상기 무기 장벽층과 상기 유기 장벽층이 교대로 적층된 것인 유기발광소자 표시장치.
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