KR20200138261A - 실리콘 폴리머 - Google Patents
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Abstract
실록산 폴리머 백본을 갖는 폴리머 및 이를 포함하여 구성되는 조성물이 제공된다. 그 폴리머는, 실록산 폴리머 백본내의 사이클릭 불포화기(Z3)를 포함하여 구성된다. 그 폴리머는 양호한 열 전도성을 나타내는 것으로 밝혀졌으며, 다양한 용도에서 유용성을 발견할 수 있다.
Description
본 발명은 실리콘 폴리머에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 광범위한 온도에 걸쳐 탄성 특성(elastomeric properties)을 나타내는 불포화 사이클릭 모이어티를 포함하여 구성되는 관능화된 실록산 폴리머에 관한 것이다.
폴리(아릴렌 에테르)는, 폴리아릴렌 에테르 백본을 따라 상보적인 화학적 링크에 의해 유도되는 무정형 및 반-결정형 형태(morphologies) 모두를 갖는, 독특한 엔지니어링 열가소성(thermoplastics) 물질이다. 높은 열 전이 (또는 융점) 및 안정성, 파괴 및 충격 인성, 그리고 산화 및 가수분해에 대한 우수한 내성을 나타내는 능력은 이들을 지난 수년 동안 많은 상업적 용도에 사용 가능하게 하였다.
폴리(아릴렌 에테르) 수지는, 미국 특허5,916,952호 및4,226,761 호에 기재된 바와 같이, 다상 물질(multi-phase materials)을 개발하기 위해 수년 동안 다양한 형태로 폴리실록산과 블렌딩되어 왔다. 이들 조성물은 상 분리 및 불량한 가요성을 나타내는 경향이 있다.
치수 안정성(dimensional stability), 낮은 수분 흡수, 및 높은 기계적 및 절연 내력(dielectric strength)에 대한 관심이 계속됨에 따라, 이해하기 쉬운(well-defined) 열가소성 실리콘-폴리페닐렌 에테르 블록 코폴리머에 대한 영구가 더 계속되고 있다. 미국 특허5,204,438 호,3,668,273 호 및4,814,392 호에 기재된 것과 같은 폴리머가 개발되었다. 폴리(아릴렌 에테르)수지 중에서, 하나 또는 그 이상의 디아릴 설폰 기의 반복 발생 또는 반복 단위(recurring or repeating units)를 갖는 폴리(아릴렌 에테르 설폰)이, 분절 블록 코폴리머(segmented block copolymers)의 형태의 폴리실록산과 함께 가장 광범위하게 연구되어 온 열가소성 물질 중 하나이다. 그러나, 이들은 전형적으로 높은 온도에서 용융 처리에 의해 가공되며, 이는 특정 산업에서 그 용도를 제한한다. 폴리(아릴렌 에테르) 모이어티를 혼입시키려는 폴리머의 다른 예가, 미국 특허5,596,048 호 및 미국 특허 공개 2007/0208144호에 기술되어 있다.
이들 제품 중 다수는 생산하는데 있어서, 민감성 및 값 비싼 시약을 필요로 한다. 또한, 그 제품들은 바람직하지 않게 낮은 분자량을 가질 수 있고, 불량한 열 및 가수분해 안정성을 나타낼 수 있다.
불포화 사이클릭 기를 포함하여 구성되는 오르가노실록산 폴리머가 제공된다. 그 폴리머는 가역적인 열가소성 거동을 나타낸다. 그 폴리머는 다양한 조건하에서 고체, 유체, 검(gum) 또는 왁스질 액체이다. 그 폴리머는 보다 적은 양의 열 충전제(thermal filler)를 혼입하지 않고도 향상된 열 전도성을 나타내어, 그 폴리머로부터 형성된 물질의 후경화 특성이 크게 영향을 받지 않는다. 개질된 실리콘 폴리머의 제조 방법 및 열 전도성 조성물의 제조 방법이 또한 개시된다.
본 발명의 한 태양에서, 하기 식(I)의 폴리머가 제공된다;
[상기 식에서, R1-R12 는, 수소, 헤테로 원자를 임의선택적으로 함유하는 C1-C10 1가 탄화수소 기, 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C6-C20 1가 방향족 기, 및 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C4 내지 C30 1가 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기, 1 내지 20의 규소 원자를 함유하는 실록시 기, Z1 또는 Z2 로부터 독립적으로 선텍되고;
Z1 및 Z2 는, 수소, 헤테로원자를 임의선택적으로 함유하는 탄화수소 기, -OH, -NH2, -COOH, 또는 R16-A-R17 로부터 독립적으로 선텍되고, 여기서, A는, 방향족 기, 관능화된 방향족 기, 헤테로원자를 임의선택적으로 함유하는 축환 방향족 기, 불포화 지환족 기, 불포화 헤테로사이클릭기, 또는 이들의 2 개 이상의 조합으로부터 선택된 불포화 사이클릭 기를 포함하여 구성되는 군으로부터 선택되고; R16 및 R17 은 닐(nil), 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C1-C10 탄화수소 기, 헤테로 원자를 임의선택적으로 함유하는 C6-C20 방향족 기, 및 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C4 내지 C30 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기로부터 독립적으로 선텍되고;
Z3는 -R19-A-R19- 로부터 선택되고, 여기서, A는, 방향족 기, 축환 방향족 기(fused aromatic group), 불포화 지환족 기, 불포화 헤테로사이클릭기, 또는 이들의 2 개 이상의 조합으로부터 선택된 불포화 사이클릭 모이어티를 포함하여 구성되는 군으로부터 선택되고; 그리고 R19는, 닐(nil), 헤테로원자를 임의선택적으로 함유하는 C1-C10 탄화수소 기, 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C6-C20 방향족 기, 및 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C4 내지 C30 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기로부터 선택되고;
m 은 1 내지 100 ; x 는 0 내지 200이고 y 는 0 내지 200이되, x + y ≥1; 임].
그리고, (B) (i) 제 1 충전제 및/또는 (ii) 제 2 충전제 중 적어도 하나는, 입자 크기 및 /또는 형태(morphology)의 관점에서, 서로 다른 복수의 충전제 유형을 포함하여 구성된다.
일 구현예에서, A는, C6 내지 C12 방향족 기; C10-C36 축환 방향족 고리 기; C4-C36 불포화 지환족 기; 및 C4-C36 불포화 헤테로사이클릭 기로부터 독립적으로 선택된다.
한 구현예에서, Z1, Z2 및 Z3 중 하나 또는 그 이상에서 A는, 식 -A1-R18-A2- 의 군으로부터 선택되고, 여기서, A1 및 A2 는, C6 내지 C12 아릴 기, C12-C36 축환 방향족 고리 기, C5-C36 불포화 지환족 기, 및 C5-C36 불포화 헤테로사이클릭 기로부터 독립적으로 선택되고, R18은 직접 결합, -(CH2)n-, -C(CH3)2-, -O-, -S-, -S(O)2-, -C(O)-, C(O)-NH-, -NH-C(O)-NH-, C(O)-O-, -CH=N-, 또는 -CH=N-N=CH- 으로부터 선택되며, 여기서 n 은 1-10 이다.
한 구체예에서, A 는;
한 구현예에서, Z1, Z2 및 Z3 에서 A 는, 
이다.
한 구현예에서, Z1, Z2 및 Z3 에서 A 는, 
이다.
하나의 구현예에서, Z1 및 Z2의 R16 은, CH2=CH2-(CH2)a-, CH2=CH2-(CH2)a-O- 으로부터 선택되고; 여기서, a 는 0 내지 10 이고, R17은 C2-C10 2가 알킬 기, -O-(CH2)b-, 또는 -O-C(O)-(CH2)b- 으로부터 선택되고, 여기서, b 는 2 내지 10 이며; 그리고 Z3의 R19는 R17로부터 선택된다.
한 구현예에서, 임의의 이전 구현예에 따른 폴리머는, 약 1000 g/mol 내지 약 50000 g/mol 의 수 평균 분자량을 갖는다.
다른 태양에서, 자동차 제품, 가정용 제품, 페인트, 코팅, 세탁 세제, 직물 처리, 오일 또는 가스 제품, 연료 전지, 전자 제품, 농업 제품, 항공우주 제품, 의료 또는 건강 관리 제품, 멤브레인, 건설 제품, 접착제, 밀봉제, 사출 성형 및 압축 성형 가능한 고무 또는 플라스틱, 또는 실리콘계 고무가 제공되며, 이들은 임의의 이전 구현예의 폴리머를 포함하여 구성된다.
일 구현예에서, 위의 제품은, 발광 디바이스, 컴퓨터 디바이스, 적층형 다이(stacked die), 모바일 폰, 태블릿, 플립 칩 패키지, 하이브리드 메모리 큐브, 터치 스크린, Wi-Fi 디바이스, 자동차 기술 하이파이 시스템, 쓰루-실리콘 비아 디바이스(through-silicon via device), 및 오디오 시스템,태양광 가열 난방의 히트 파이프와 물 탱크 사이의 접합 개소(joints), 연료 전지, 풍력 발전기, 컴퓨터 칩 제조 용품, 게임 콘솔, 데이터 전송 장치, 조명 장치(light device), 배터리, 하우징, 냉각기, 열 교환 장치, 와이어, 케이블, 가열 와이어, 냉장고, 식기 세척기, 공기 조화기, 어큐뮬레이터, 변압기, 레이저, 기능성 의류, 자동차 시트, 의료 장치, 화재 방지 물품, 전기 모터, 비행기 및 기차, 3D 인쇄 물질을 위한 필라멘트, 약물 전달 시스템, 경피 패치, 상처 치유 패치, 상처 드레싱 패치, 흉터 감소를 위한 패치, 경피 이온토포레시스, 생체 조직 공학을 위한 스캐폴드, 항균 장치, 상처 관리 장치, 안과용 장치, 바이오인서트, 보철물, 신체 이식물, 페인트, 구조적 코팅, 석조 코팅, 또는 해양 코팅, 시드 코팅, 슈퍼스프레더(superspreader), 또는 방출 조절 비료로부터 선택된다.
또 다른 태양에서, 임의의 이전 구현예의 폴리머를 포함하여 구성되는 퍼스널 케어 제품이 제공된다.
일 구현예에서, 퍼스널 케어 제품은, 발한억제제/탈취제, 면도용품, 피부 로션, 보습제, 토너, 목욕 용품, 클렌징 제품, 샴푸, 컨디쇼너, 샴푸/컨디쇼너 겸용제, 무스, 스타일링 젤, 헤어 스프레이, 모발 염료, 모발 색상 제품, 모발 표백제, 웨이빙 제품, 헤어 스트레이트너, 손톱 광택제, 손톱 광택제 제거기, 손톱 크림 또는 로션, 큐티클 유연제, 썬스크린, 곤충 기피제, 노화방지 제품, 립스틱, 파운데이션, 페이스 파우더, 아이 라이너(eye liner), 아이 섀도우(eye shadow), 블러쉬(blush), 메이컵(makeup), 마스카라, 보습용 제제(moisturizing preparation), 파운데이션, 신체 및 손용 제제(body and hand preparation), 피부 관리용 제제, 얼굴 및 목용 제제, 토닉, 드레싱, 헤어 그루밍 보조제, 에어로졸 고정제(aerosol fixative), 향기용 제제, 애프터쉐이브(aftershave), 메이크업용 제제, 소프트 포커스 애플리케이션(soft focus application), 야간 및 주간 피부 관리용 제제, 비착색 모발용 제제, 태닝용 제제(tanning preparation), 합성 및 비-합성 비누 바, 핸드 리퀴드(hand liquid), 코 스트립(nose strip), 퍼스널 케어 관리용 부직포 제품(non-woven application for personal care), 베이비 로션, 베이비 샴푸, 베이비 컨디쇼너, 면도용 제제, 오이 슬라이스(cucumber slices), 피부 패드, 메이크업 제거제, 안면 세정 제품, 콜드 크림, 썬스크린 제품, 스프리처, 페이스트 마스크 및 머드(paste mask and mud), 페이스 마스크, 오드콜로뉴 및 화장수(toilet water), 헤어 커티클 코트(hair cuticle coat), 샤워 젤, 페이스 및 바디 워시, 퍼스널 케어 린스-오프 제품, 젤, 폼 배쓰, 스크러빙 클렌저(scrubbing cleaner), 아스트린젠트(astringent), 네일 컨디쇼너(nail conditioner), 아이 섀도우 스틱(eye shadow stick), 얼굴 또는 눈을 위한 분말, 입술 크림(lip balm), 입술 광택제(lip gloss), 모발 관리 펌프 스프레이, 헤어-프리즈-컨트롤 젤(hair-frizz-control gel), 모발 리브-인 컨디쇼너(hair leave-in conditioner), 헤어 포마드, 모발 디탱글링 제품(hair de-tangling product), 모발 고정제, 모발 표백제 제품, 피부 로션, 면도전 및 전기 면도전 사용 로션(pre-shave and pre-electric shave), 무수 크림 및 로션, 오일/물 에멀젼, 물/오일 에멀젼, 내수성 크림 또는 로션, 여드름 방지 제제, 마우스-워시, 마사지 오일, 치약, 투명 젤 또는 스틱(clear gel or stick), 연고 베이스, 국소 상처-치유 제품, 에어로졸 활석, 배리어 스프레이(barrier spray), 비타민 및 항노화 제제, 생약-추출물 제제, 목욕 염, 목욕 및 신체 유액(bath and body milk), 헤어 스타일링 보조제; 모발-, 눈-, 손톱- 및 피부-연질화 고형 제제(hair-, eye-,Nail- and skin-soft solid application), 지효성 퍼스널 케어 제품, 모발 컨디셔닝 미스트, 피부 관리 보습 미스트, 피부 와이프(skin wipe), 포어 스킨 와이프(pore skin wipe), 포어 클리너(pore cleaner), 피부 티 감소제(blemish reducer), 피부 박리제, 피부 박리 증진제, 피부 타월렛 또는 클로쓰(skin towelette or cloth), 제모 제제, 또는 퍼스널 케어 윤활제의 형태이다.
이하, 그 실시예가 첨부 도면에 나타나 있는, 본 발명의 예시적인 구현예를 설명한다. 다른 구현예가 이용될 수 있고 구조적 및 기능적 변경이 이루어질 수 있다.는 것을 이해해야 한다. 또한, 다양한 구현예의 특징이 조합되거나 변경될 수 있다. 이와 같이, 다음의 설명은 단지 예시로서 제시되며, 예시된 구현예에 대해 이루어질 수 있는 다양한 대안들 및 수정들을 여하한 방식으로도 제한하지 않아야 한다. 본 개시내용에서, 다수의 특정 세부사항들은 본 발명의 철저한 이해를 제공한다. 본 발명의 태양들은 본 명세서에 설명된 모든 태양들을 반드시 포함하여 구성되는 것은 아닌 다른 구현예들로 실시될 수도 있다.는 것이 이해되어야 한다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, "실시예" 및 "예시적인" 이라는 단어는 사례(instance)또는 실예(illustration)를 의미한다. "실시예" 또는 "예시적인" 의 단어는, 가장 중요한(key) 또는 바람직한 태양 또는 구현예를 나타내지 않는다. 문맥이 달리 제시하지 않는 한, 단어 "또는"은 배타적인 것이 아니라 포괄적인 것으로 의도된다. 예를 들어, 문구 "A는 B 또는 C 를 사용한다"는, 임의의 포괄적 변경(permutation)(예를 들어, A는 B를 사용하거나; A는 C를 사용하거나; 또는 A는 B 및 C 모두를 사용한다)을 포함한다. 또 다른 문제로서, 관사 "하나의(a 및an)" 는, 문맥상 달리 제시되지 않는 한, 일반적으로 "하나 또는 그 이상의"를 의미하는 거t으로 일반적으로 의도된다.
본 발명은 관능화된 실리콘 폴리머 및 이를 포함하여 구성되는 조성물을 제공한다. 특히, 관능화된 실록산 폴리머가 제공된다. 관능화된 실록산 폴리머는, 실록산 사슬 내에 유기 기를 포함하여 구성되는 (AB)n-형 실록산 폴리머이다. 그 실록산 폴리머는 불포화 사이클릭 모이어티를 포함하여 구성되는 유기 기를 포함하여 구성된다.
하기 식을 갖는 실리콘 폴리머가 제공된다;
[상기 식에서, R1-R12 는, 수소, 헤테로 원자를 임의선택적으로 함유하는 C1-C10 1가 탄화수소 기, 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C6-C20 1가 방향족 기, 및 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C4 내지 C30 1가 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기, 1 내지 20의 규소 원자를 함유하는 실록시 기로부터 독립적으로 선텍되고;
Z1 및 Z2 는, 수소, 헤테로원자를 임의선택적으로 함유하는 탄화수소 기, ,- OH,-NH2,-COOH, 또는 R16-A-R17 로부터 선택되고, 여기서, A는, 방향족 기, 축환 방향족 기, 불포화 지환족 기, 불포화 헤테로사이클릭기, 또는 이들의 2 개 이상의 조합으로부터 선택된 불포화 사이클릭 기를 포함하여 구성되는 군으로부터 선택되고; R16 및 R17 은 닐(nil), 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C1-C10 탄화수소 기, 헤테로 원자를 임의선택적으로 함유하는 C6-C20 방향족 기, 및 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C4 내지 C30 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기로부터 독립적으로 선텍되고;
Z3는 -R19-A-R19- 로부터 선택되고, 여기서, A는, 방향족 기, 축환 방향족 기, 불포화 지환족 기, 불포화 헤테로사이클릭기, 또는 이들의 2 개 이상의 조합으로부터 선택된 불포화 사이클릭 모이어티를 포함하여 구성되는 군으로부터 선택되고; 그리고 R19는, 닐(nil), 헤테로원자를 임의선택적으로 함유하는 C1-C10 탄화수소 기, 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C6-C20 방향족 기, 및 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C4 내지 C30 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기로부터 선택되고;
m 은 1 내지 100 ; x 는 0 내지 200 ; y 는 0 내지 200 임].
본 명세서에 사용된 바와 같이, 불포화 지환족 기는 하나 이상의 불포화 결합을 포함하여 구성되는 지방족 사이클릭 기를 지칭한다. 구현예에서, 불포화 지환족 기는 적어도 하나의 C = C 결합을 포함하여 구성된다. 구현예에서, 불포화 지환족 기는, 하나 이상의 C = C 결합을 포함하여 구성되는 C4-C36 지환족 기로부터 선택된다. 불포화 지환족 기는, 단일 고리, 융합 고리 시스템, 또는 바이사이클릭 고리 시스템을 포함하여 구성될 수 있다. 불포화 지환족 화합물의 비제한적인 예는 사이클로펜텐, 사이클로헥센, 사이클로펜타디엔, 디사이클로펜타디엔 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 불포화 헤테로사이클릭기는, 고리 구조 내에 적어도 하나의 불포화 결합 및 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하여 구성되는 사이클릭 기를 지칭한다. 불포화 기는 탄소 원자와 헤테로원자 사이의 C=C 또는 불포화 결합일 수 있다.
구현예에서, 실록산 폴리머는 경화성 관능기를 포함하여 구성된다. 이러한 구현예에서, 실록산은 알릴, 비닐, 알릴옥시, 비닐옥시, 아크릴레이트, 메트아크릴레이트 등과 같은 경화성 관능기를 갖는 적어도 하나의 Z1 또는 Z2 기를 포함하여 구성된다. 한 구현예에서, Z1 또는 Z2 기에서 R16은 CH2=CH2-(CH2)a-, CH2=CH2-(CH2)a-O-, CH2=CH2-(CH2)a-C(O)-O- 로부터 선택되고, 여기서, a 는 0 이다. 일 구현예에서, R16 은 CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서, a 는 1 임)이다.
Z1 및 Z2 에서 R17 (및 Z3에서 R19)은 C2-C10 2가 알킬기, -O-(CH2)b-, 또는-O-C(O)-(CH2)b- 로부터 선택되고, 여기서 b 는 2-10 이다.
구현예에서, Z1, Z2 및 Z3에서 A는, C6 내지 C12 아릴기, C12 내지 C36 축환 방향족 기, C4-C36 불포화 지환족 기, 및 C4-C36 불포화 헤테로사이클릭 기로부터 독립적으로 선택된다.
하나의 구현예에서, Z1, Z2 또는 Z3 중 하나 이상에 대하여 A는, 식-A1-R18-A2- 의 군에서 선택되고, 여기서, A1 및 A2 는, C6 내지 C12 아릴 기, C12-C36 축환 방향족 고리, C5-C36 불포화 지환족 기, 및 C5-C36 불포화 헤테로사이클릭기로부터 독립적으로 선택되고; 그리고 R18은 직접 결합, -(CH2)n-, -C(CH3)2-, -O-, -S-, -S(O)2-, -C(O)-, C(O)-NH-, -NH-C(O)-NH-, C(O)-O-, -CH=N-, 또는 -CH=N-N=CH- 으로부터 선택되며, 여기서, n은 1-10 이다. 하나의 구현예에서, n은 1-6, 1-4, 또는 1-2 이다.
A 기를 위한 적합한 기의 예는 다음을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다:
적합한 Z3기의 예는, 벤젠다이일 기, 나프탈렌다이일 기, 비페닐다이일 기, 아세나프틸렌-5,6-다이일 기, 피리딘-2,3-다이일 기, 피리딘-2,6-다이일 기, H-이미다졸-4,5-다이일 기, lH-피롤-2,4-다이일 기, 푸란-2,5-다이일 기 및 티오펜-2,5-다이일 기를 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 벤젠다이일 기의 예는1,2-벤젠다이일 기, 1,3-벤젠다이일 기 및 l,4-벤젠다이일 기를 포함한다. 나프탈렌다이일 기의 예는 l,2-나프탈렌다이일 기,1,3-나프탈렌다이일 기, l,4-나프탈렌다이일 기, l,5-나프탈렌다이일 기, l,6-나프탈렌다이일 기, l,7-나프탈렌다이일 기, l,8-나프탈렌다이일 기, 2,3-나프탈렌다이일 기, 2,6-나프탈렌다이일 기 및 2,7-나프탈렌다이일 기를 포함한다. 비페닐다이일기의 예는 비페닐-4,4'-다이일 기를 포함한다.
비페닐다이일 기의 예 는4,4'- 비페닐다이일 기, 3,3'-비페닐다이일 기, 4,4'-(2,2'-디페닐프로판)다이일 기, 3,3'-(2,2'-디페닐프로판)다이일 기, 4,4'-(디페닐설폰)다이일 기, 3,3'-(디페닐설폰)다이일 기, 4,4'-(3,3-디페닐헥사플루오로프로판)다이일 기, 3,3'-(3,3-디페닐헥사플루오로프로판)다이일 기, 4,4'-(디페닐 에테르)다이일 기, 3,3'-(디페닐 에테르)다이일 기, 4,4'-(디페닐케톤)다이일 기, 3,3'-(디페닐케톤)다이일 기, 3,3'-(디페닐케톤)다이일 기, 4,4'-(2, 2'-디메틸비페닐)다이일기, 4,4'-(2,2'-비스(트리플루오로메틸)비페닐)비페닐)다이일 기 및 4,4'-(2,6, 2',6'-테트라메틸비페닐)다이일 기를 포함한다.
한 구현예에서, R1-R12 는 C1-C4 알킬이고, Z1, Z2 및 Z3 에서 A는 
이고, Z1 및 Z2에서 R16 은, CH2=CH2-(CH2)a-, CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서, a 는 0 내지 10 임)이고; 그리고 R17은 C2-C10 2가 알킬 기, -O-(CH2)b-, 또는 -O-C(O)-(CH2)b로부터 선택되고(여기서 b 는 2 내지 10 임); 그리고 Z3에서 R19 는 R17로부터 선택된다. 일 구현예에서, R16은 CH2=CH2-(CH2)a-0- (여기서, a 는 0 임)이다. 일 구현예에서, R16은 CH2=CH2-(CH2)a-O- 이고, 여기서 a는 1 이다.
한 구현예에서, R1-R12 는 C1-C4 알킬이고, Z1, Z2 및 Z3 에서 A는 
이고, Z1 및 Z2 에서 R16 은 CH2=CH2-(CH2)a-, 또는 CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서, a 는 0 내지 10 )이고; 그리고 R17은 C2-C10 2가 알킬기, -O-(CH2)b-, 또는 -O-C(O)-(CH2)b- 로부터 선택되고, 여기서 b 는 2 내지 10 이며; 그리고 Z3 에서 R19는 R17로부터 선택된다. 일 구현예에서, R16은 CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서, a 는 0임)이다, 일 구현예에서, R16은 CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서 a는 1 임)이다.
한 구현예에서, A는 (A-i)-(A-xiii) 중 임의의 하나로부터 선택되고, Z1 및 Z2에서 R16는 CH2=CH2-(CH2)a-, CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서, a 는 0 내지 10)으로부터 선택되고; 그리고 R17은 C2-C10 2가 알킬 기, -O-(CH2)b-, 또는 -O-C(O)-(CH2)b-로부터 선택되고, 여기서 b 는 2 내지 10 이고; 그리고 Z3 에서 R19는 R17로부터 선택된다. 하나의 구현예에서, A는 (A-i)- (A-xiii)중 임의의 것으로부터 선택되고; R16은 CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서 a 는 0 임)로부터 선택되고, 그리고 R17 은 -O-(CH2)b(여기서, b 는 2임)로부터 선택된다. 한 구현예에서, A는 (A-i)- (A-xiii) 중 임의의 것으로부터 선택되고; R16은 CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서, a는 0)으로부터 선택되고, 그리고 R17은-O-(CH2)b-에서, b 는 3 이다. 한 구현예에서, A는 (A-i)- (A-xiii) 중 임의의 것으로부터 선택되고, R16은 CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서, a 는 1)으로부터 선택되고, 그리고 R17은-O-(CH2)b-(여기서, b는 2)로부터 선택된다. 하나의 구현예에서, A는 (A-i)- (A-xiii) 중 임의의 것으로부터 선택되고, R16은 CH2=CH2-(CH2)a-O- (여기서, a 는 1)로부터 선택되고, 그리고 R17은-O-(CH2)b여기서, b 는 3 임)에서 선택된다
한 구현예에서, 상기 폴리머는 임의의 앞의 구현예와 관련하여 기술된 바와 같은 식을 가질 수 있고, 하기 중 어느 하나가 개별적으로 또는 서로 조합하여 적용될 수 있다.
·
● m 이 1-100; m 이 5-90; m 이 10-80; m 이 20-75; m 이 30-60; 또는 m 이 40-50 임;
·
● x 가 0-200; x 가 10-175; x 가 25-150; x 가 50-150; x 가 75-125; x 가 80-100 임;
·
● y 가 0-200; y 가 10-175; y 가 25-150; y 가 50-150; y 가 75-125; y 가 80-100 임.
식의 수치 값은 새로운 그리고 특정되지 않은 범위를 형성하도록 조합될 수 있다는 것을 알 수 있을 것이다.
본 발명의 폴리머는, 촉매의 존재하에, 적합한 불포화 화합물 및 실릴 하이드라이드의 하이드로실릴화를 통해 형성될 수 있다. Z1-Z3 기를 제공하기 위한 불포화 화합물은, 식 R16-A-R16'의 것일 수 있으며, 여기서 A는 위에서 정의한 바와 같고, R16 및 R16'은 알릴, 비닐, 알릴옥시, 비닐옥시, 아크릴레이트 또는 메트아크릴레이트로부터 독립적으로 선택된다. 구현예에서, R16 및 R16'은 CH2=CH2-(CH2)a-, CH2=CH2-(CH2)a-O-, CH2=CH2-(CH2)a-C(O)-O-(여기서, a 는 0 내지 10 임)로부터 독립적으로 선택된다. 그 실릴 하이드라이드는, 예를 들어, 말단에 실릴 하이드라이드 관능 기 또는 실록산의 주 사슬내에 Si-H 함유 기를 가지는 실록산이다.
유용한 촉매는 반응성 SiH-함유 모이어티 또는 치환기 및 탄소-탄소 이중 결합과 같은 탄소-탄소 결합 사이의 하이록시실릴화 반응을 촉진할(catalyz) 수 있는 화합물 또는 분자를 포함한다. 또한, 하나 또는 그 이상의 구현예에서, 이들 촉매는 반응 매질 내에 용해될 수 있다. 촉매의 유형은, VIII 족 금속을 포함하는 화합물을 포함하는 전이 금속 화합물을 포함한다. 예시적인 VIII 족 금속은, 팔라듐, 로듐, 게르마늄 및 백금을 포함한다. 예시적인 촉매 화합물은, 클로로백금 산, 원소 백금, 클로로백금 산 헥사하이드레이트, 클로로플 백금 산과 sym-디비닐테트라메틸디실록산의 착물, 디클로로-비스(트리페닐포스핀) 백금(II), 시스-디클로로-비스(아세토니트릴) 백금(II), 디카보닐디클로로 백금(II), 백금 클로라이드,및 백금(II) 산화물, 카르스테트 촉매와 같은 0 가 백금 금속 착물, [Cp*Ru(MeCN)3]PF6, [PtCl2(사이클로옥타디엔)], 알루미나, 실리카 또는 카본 블랙과 같은 담체 상에 지지된 고체 백금, 백금-비닐실록산 착물(예를 들어, Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)c및 Pt[(MeViSiO)4]d)), 백금-포스핀 착물(예를 들어, Pt(PPh3)4 및 Pt(PBU3)4). 및 백금-포스파이트 착물(예를 들어, Pt[P(Oph)3]4 및 Pt[P(Obu)3]4))(여기서 Me 는 메틸을 나타내고, Bu 는 부틸을 나타내고, "Vi" 는 비닐을 나타내고, Ph 는 페닐을 나타내고, 그리고 c 및 d 는 정수를 나타낸다. 그외의 것들로, RhCl(PPh3)3, RhCl3, Rh/Al2O3, RuCl3, IrCl3, FeCl3, AlCl3, PdCl2·2H2O, NiCl2, TiCl4 등을 포함한다.
한 구현예에서, 실리콘 폴리머는, 약 1000 g/mol 내지 약 50000 g/mol; 약 2000 g/mol 내지 약40000 g/mol; 심지어 약 3000 g/mol 내지 약 10000 g/mol 의 수평균 분자량을 갖는다. 분자량은 GPC, 광 산란(light scattering)에 의해 측정될 수 있다.
본 발명의 폴리머는, 이들을 다양한 용도에 유용하게 하는 특성을 나타낸다. 본 발명의 폴리머의 특성 또는 상태는, 폴리머의 다양한 태양를 제어함으로써 조절되거나 조정될 수 있다. 특히, 본 발명의 폴리머는 중합 정도, 실리콘 사슬 길이 및 분자량을 조절함으로써 액체, 검, 또는 고체로 제공될 수 있다.
본 발명의 폴리머는 다양한 용도에 적합하게 만들 수 있는 바람직한 특성을 나타내는 것으로 밝혀졌다. 본 발명의 폴리머는 높은 열 안정성, 굴절률 및 열 전도성을 갖는다
하나의 태양에서, 본 발명의 폴리머는 열 전도성 충전제를 갖는 복합체로서 제공될 수 있다. 본 발명의 폴리머는 충전제가 폴리머 중에 용이하게 분산되도록 무기 충전제와 조합될 때 우수한 습윤 거동을 나타낸다. 이러한 특성은 우수한 열 전도성을 갖는 물질을 제공할 수 있게 한다. 이러한 물질은, 예를 들어, 자동차, 전자, 건설, 항공우주, 비행, 의료, 퍼스널 케어 등을 포함하는 다양한 용도를 위한 제품에 사용될 수 있다. 열 전도성 충전제를 갖는 복합체로서 포함하는 폴리머는 열 인터페이스 물질로서 사용될 수 있다.
적합한 열 전도성 충전제의 예는, 질화 붕소, 실리카, 유리 섬유; 산화 아연, 산화 마그네슘, 산화 베릴륨, 산화 티탄, 산화 지르코늄, 산화 이트륨 등과 같은 산화 금속; 탄산 칼슘, 활석, 운모, 규회석, 점토, 박리된 점토, 알루미나, 질화 알루미늄, 흑연, 금속 분말, 예를 들어 알루미늄, 구리, 청동, 황동 등, 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
충전제 물질의 입자 크기는, 특정 목적 또는 의도된 용도에 대해 원하는 대로 선택될 수 있다. 구현예들에서, 충전제 물질은 약 0.01 pm 내지 약 500 pm; 약 0.1 내지 약 250 pm; 약 1 내지 약 100 pm; 약 5 내지 약 75 pm; 심지어 약 10 내지 약 50 pm 의 평균 입자 크기를 갖는다. 조성물은 상이한 평균 입자 크기의 무기 충전제의 조합을 포함할 수 있다는 것이 이해될 것이다. 이러한 조합은 특정 목적 또는 의도된 용도에 대해 원하는 대로 선택될 수 있다. 한 구현예에서, 조성물은 약 0.01 내지 약 0.1 μm의 평균 입자 크기를 갖는 제 1 유기 충전제; 약 1 μm 내지 약 25 μm 의 평균 입자 크기를 갖는 제 2 충전제; 및 임의선택적으로 약 50 μm 내지 약 100 μm 의 평균 입자 크기를 갖는 제 3 충전제를 포함하여 구성된다. 제1, 제 2 및 제 3 충전제는, 충전제의 화학적 구조의 면에서 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
실리콘 폴리머는 실리콘 유체와 블렌딩되어 물리적 젤(physical gel)을 형성할 수 있다. 본 명세서에 사용된 바의, "물리적 젤" 은, 주 액체 상(predominant liquid phase)에, 미세하게 분산된 고체 상의 형태로 배열되고(arranged), 약한 결합의 존재로 인해 구조 해체하기(destructure)가 용이하게 될 수 있는 낮은 밀도의 네트워크를 형성할 수 있는, 화합물을 포함하여 구성되는 물질을 지칭하며, 이 네트워크는 가역적이다.
실리콘 유체는, 예를 들어 오르가노폴리실록산, 실리콘 코폴리올, 디실록산, 트리실록산, 테트라실록산, 트리메티콘, 알킬실록산 또는 사이클로폴리실록산, 또는 이들의 조합일 수 있는, 실리콘 유체와 같은 임의의 적합한 실리콘 유체 중에서 선택될 수 있다.
적합한 실리콘 유체의 예는, 점도≤8 센티스토크를 갖고, 예를 들어, 2 내지 7의 규소 원자를 갖는 것과 같은, 분지형, 비분지형, 선형 또는 환형 실리콘 유체를 포함하며, 이들 실리콘은 임의선택적으로 1 내지 12의 탄소 원자를 갖는 알킬, 폴리에테르- 또는 알콕시 기를 포함하여 구성된다. 적합한 실리콘 유체의 비제한적인 몇몇예는, 옥타메틸사이클로테트라실록산, 데카메틸사이클로펜타실록산, 도데칸틸사이클로헥사실록산, 헵타메틸헥실트리실록산, 헵타메틸옥틸트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 데메틸테트라실록산, 도데카트리메틸펜타실록산, 카프릴 메티콘, PEG/PPG 5/3 메티콘, 및 이들의 둘 이상의 혼합물을 포함한다.
다른 적합한 실리콘 유체는, 예를 들어, 폴리디메틸실록산(PDMS); 펜던트 및/또는 실리콘 사슬 말단에 알킬, 폴리에테르- 또는 알콕시 기를 포함하는 폴리디메틸실록산 (여기서 상기 알킬 및 알콕시 기는, 각각 1 내지 12의 탄소 원자를 가짐); 페닐화된 실리콘, 예를 들어, 에틸메티콘, 헵틸메티콘, 헥실메티콘, 프로필메티콘, 아이소프로필메티콘, 헵틸메티콘, sec-부틸메티콘, 3 차-부틸메티콘, 펜틸메티콘, 페닐트리메티콘, 페닐디메티콘 등을 포함한다. 페닐트리메틸실록시디페닐실록산, 디페닐디메티콘, 디페닐메틸-디페닐트리실록산 및 (2-페닐에틸)트리메틸실록시-실리케이트를 포함한다.
실리콘 유체로서 적합한 트리실록산의 비제한적인 일부 예는, 선형 알킬트리실록산을 포함한다. 알킬트리실록산의 예는, 에틸트리실록산, 옥틸트리실록산, 헥실트리실록산 등이다. 구체적인 일부 트리실록산은, l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸-3-에틸트리실록산; l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산; l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥실트리실록산, 및 이들의 2 이상의 조합을 포함한다. 본 발명의 하나의 특정 구현예에서, 트리실록산은, 미국 특허 출원 공개 2004/0197284 A1 호 또는 미국 특허 출원 공개 2005/0069564 A1 호에 기재된 것과 같은 트리실록산일 수 있으며, 이들 각각의 내용은 그 전문이 본 명세서에 참고 문헌으로 통합된다. 트리실록산의 보다 구체적인 예는, 3-펜틸-l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산; Momentive Performance Materials Inc.에 의해 상표명 "Silsoft 034" 로 판매된 l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산; 1.1.1.3.5.5.5-헵타메틸-3-헥실트리실록산; 3-(l-에틸부틸)-l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산; l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸-3-(l-메틸펜틸)트리실록산; 1.1,1.3.5.5.5-헵타메틸-3-(l-메틸프로필)트리실록산; 3-(l,l-디메틸에틸)-1.1.1.3.5.5.5-헵타메틸트리실록산; 1,1,1,5,5, 5-헥사메틸-3,3-비스(l-메틸에틸)트리실록산; 3-(3,3-디메틸부틸)-l,l,l,3,5,5, 5-헵타메틸트리실록산; 1.1.1.3.5.5.5-헵타메틸-3-(3-메틸부틸)트리실록산; 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-(3-메틸펜틸)트리실록산; l l,l,3,5,5,5-헵타메틸-3-(2-메틸프로필)트리실록산; l l,l,3,5,5,5-헵타메틸-3-프로필트리실록산, 3-이소헥실-l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산; 3-터트-펜틸-l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산; 3-네오-펜틸-l,l,kl,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산; l,l,l,5,5,5-헥사메틸-3,3-디프로필트리실록산; 3,3-디에틸-l,l, l,5,5,5-헥사메틸트리실록산; 3,3-디부틸-1,1,1,5,5,5-헥사메틸트리실록산; 3-에틸-l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산; 3- 헵틸-l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸트리실록산; l,l,l,5,5,5-헥사메틸-3,3-디에틸트리실록산; l,l,l,3,5,5,5-헵타메틸-3-부틸트리실록산, 및 이들의 2 이상의 조합물을 포함한다.
또한, 다른 상업적으로 구입가능한 폴리실록산은, Dow Corning Inc.로부터의 Toray FZ-3196, Clariant Inc.로부터의 SilCare silicone41M15, Gelest로부터의 Sibrid AM 108, 또는 이들의 조합을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 또한, Clariant로부터의 카프릴릴메티콘 중의 Hydrobraite 2000 Gel(Chemtura, 이전의 Witco 회사 제품) 또는 Caprylylmethicone(Clariant 회사 제품)내의 SilCare 51M15 트리메틸실록시실리케이트와 같은 혼합물이 실리콘 유체에 적합한 폴리실록산이나, 그에 한정되지 않는다.
구현예들에서, 본 발명의 코폴리머는 또한, 요변성제 또는 레올로지 조절제(rheology modifying agent)로서 사용될 수 있다. 본 명세서에 사용된 "요변성제"는, 그것이 포함되어 있는 조성물의 요변성(thixotropy)을 증가시켜서, 전단 박화(shear thinning)를 촉진하고, 감소된 사출력(reduced injection force)의 사용을 가능하게 하는 작용제이다.
본 발명의 폴리머는 경화성 또는 비경화성일 수 있다. 경화성 폴리머는 일반적으로 폴리머에 부착된 경화성 관능기를 포함할 것이다. 경화성 폴리머는 축합 경화 메카니즘 또는 열 경화 메카니즘에 의해 경화될 수 있다. 한 구현예에서, 폴리머는 축합 경화성이다. 완전히 또는 부분적으로 가수분해된 탑코트 물질의 축합을 촉진하는 축합 촉매와 같은, 임의의 적합한 성분이 축합 경화를 촉진하기 위해 사용될 수 있다. 촉매는, 실록산의 경화를 촉진하는데 적합한 촉매일 수 있다. 유리하게는, 축합 촉매가 사용될 수 있다. 적합한 축합 촉매는, 디부틸틴 디라우레이트 및 디옥틸주석 디라우레이트와 같은 디알킬주석 디카복실레이트, 3차 아민, 카르복실산의 주석 염, 예를 들어 옥탄산의 주석염 및 아세트산의 주석염 등이 포함되나, 이에 한정되지는 않는다. 다른 유용한 촉매는, King Industries, Inc.에 의해 공급되는 K-KAT®XC6212, K-KAT®5218 및 K-KAT®348, 과 같은 지르코늄-함유, 알루미늄-함유 및 비스무스-함유 착물을 포함한다., DuPont company 로부터 구입가능한 TYZOR® types와 같은 티타늄 킬레이트, 및 Kenrich Petrochemical, Inc.로부터 구입가능한 KR types, 및 다른 유기금속 촉매, 예를 들어, Al, Zn, Co,Ni, Fe 등과 같은 금속을 함유하는 유기금속 촉매들을 포함한다.
한 구현예에서, 본 발명의 폴리머는 열 경화성이고 열 경화 촉매를 포함하여 구성된다. 한 구현예에서, 열 경화 촉매는, 알킬 암모늄 카복실레이트로부터 선택된다. 그 알킬 암모늄 카르복실레이트는, 디-, 트리- 또는 테트라-암모늄 카르복실레이트일 수 있다. 한 구현예에서, 그 촉매는 식 [(C4H9)4N]+[OC(O)―R]- (여기서 R 은 수소, 약 1 내지 약 8의 탄소 원자를 함유하는 알킬 기, 및 약 6 내지 20의 탄소 원자를 함유하는 방향족 기로 이루어진 군으로부터 선택됨)의 테트라부틸암모늄 카복실레이트로부터 선택된다. 구현예들에서, R 은, 약 1 내지4 의 탄소 원자, 예컨대 메틸, 에틸, 프로필, 부틸 및 이소부틸을 함유하는 기이다.예시적인 촉매는, 테트라-n-부틸암모늄 아세테이트(TBAA), 테트라-n-부틸암모늄 포르메이트, 테트라-n-부틸암모늄 벤조에이트, 테트라-n-부틸암모늄-2-에틸헥사노에이트, 테트라-n-부틸암모늄-p-에틸벤조에이트, 및 테트라-n-부틸암모늄 프로피오네이트, 또는 이들의 2 이상의 조합이다. 특히 적합한 촉매는, 테트라-n-부틸암모늄 아세테이트 및 테트라-n-부틸암모늄 포르메이트, 테트라메틸암모늄 아세테이트, 테트라메틸암모늄 벤조에이트, 테트라헥실암모늄 아세테이트, 디메틸아닐리움 포르메이트, 디메틸암모늄 아세테이트, 테트라메틸암모늄 카르복실레이트, 테트라메틸암모늄-2-에틸헥사노에이트, 벤질트리메틸암모늄 아세테이트, 테트라에틸암모늄 아세테이트, 테트라이소프로필암모늄 아세테이트, 트리에탄올-메틸암모늄 아세테이트, 디에탄올디메틸암모늄 아세테이트, 모노에탄올트리메틸암모늄 아세테이트, 에틸트리페닐포스포늄 아세테이트이다.
일반적으로, 촉매는 코팅의 물리적 특성에 영향을 미치지 않거나 손상시키지 않는 양으로, 그러나 경화 반응을 촉매하기에 충분한 양으로 첨가되어야 한다. 한 구현예에서, 촉매는 1 ppm 내지 약 75 ppm; 약 10 ppm 내지 약 70 ppm; 심지어는 약 10 ppm 내지 약 70 ppm; 심지어 약 20 ppm 내지 약 60 ppm의 양으로 제공된다. 여기서, 명세서의 다른 곳 및 청구항에서, 수치 값은 새로운 및 비-개시된 범위를 형성하도록 조합될 수 있다. 촉매의 ppm 값은 코팅의 총 중량 당 촉매의 총 몰로서 정의될 수 있다.
이러한 폴리머를 사용하는 본 발명의 실리콘 폴리머 또는 조성물은 퍼스널 케어, 건강 관리, 가정용, 페인트, 자동차, 코팅, 세탁 세제, 직물 처리, 오일 및 가스, 연료 전지, 건설 제품, 항공우주 제품, 의료 제품, 전자 용도, 농업, 멤브레인, 접착제, 밀봉제, 사출 성형 및 압축 성형 고무 및 플라스틱, 및 다양한 실리콘계 고무를 포함하나 이에 한정되지 않는 다양한 조성물 및 용도에 사용될 수 있다.
폴리머의 실리콘 유체와의 블렌드는, 화장품, 썬스크린, 샴푸 또는 컨디쇼너와 같은 모발 제품, 로션, 크림 등이 있으나, 그에 한정되지 않는, 퍼스널 케어 용도 및 조성물에 사용하기에 적합한 물리적 젤(physical gel)을 제공할 수 있다. 퍼스널 케어 제품의 예는 스프레이, 스틱 및 롤-온 제품(roll-on products)을 포함하는 발한억제제/탈취제, 면도용품, 피부 로션, 보습제, 토너, 목욕 용품, 클렌징 제품, 샴푸, 컨디쇼너, 샴푸/컨디쇼너 겸용제, 무스, 스타일링 젤, 헤어 스프레이, 모발 염료, 모발 색상 제품, 모발 표백제, 웨이빙 제품, 헤어 스트레이트너, 손톱 광택제, 손톱 광택제 제거제, 손톱 크림 또는 로션, 큐티클 유연제, 썬스크린, 곤충 기피제, 노화방지 제품, 립스틱, 파운데이션, 페이스 파우더, 아이 라이너(eye liners), 아이 섀도우(eye shadows), 블러쉬(blushes), 메이컵(makeups, 마스카라, 보습용 제제(moisturizing preparations), 파운데이션, 신체 및 손용 제제(body and hand preparations), 피부 관리용 제제, 얼굴 및 목용 제제, 토닉, 드레싱, 헤어 그루밍 보조제, 에어로졸 고정제(aerosol fixatives), 향기용 제제, 애프터쉐이브(aftershaves), 메이크업용 제제, 소프트 포커스 애플리케이션(soft focus applications), 야간 및 주간 피부 관리용 제제, 비착색 모발용 제제, 태닝용 제제(tanning preparations), 합성 및 비-합성 비누 바, 핸드 리퀴드(hand liquids), 코 스트립(nose strips), 퍼스널 케어 관리용 부직포 제품(non-woven applications for personal care), 베이비 로션, 베이비 목욕통 및 샴푸(baby baths and shampoos), 베이비 컨디쇼너, 면도용 제제, 오이 슬라이스(cucumber slices), 피부 패드, 메이크업 제거제, 안면 세정 제품, 콜드 크림, 썬스크린 제품, 스프리처, 페이스트 마스크 및 머드(paste masks and muds), 페이스 마스크, 오드콜로뉴 및 화장수(toilet waters), 헤어 커티클 코트(hair cuticle coats), 샤워 젤, 페이스 및 바디 워시, 퍼스널 케어 린스-오프 제품, 젤, 폼 배쓰, 스크러빙 클렌저(scrubbing cleaners), 아스트린젠트, 네일 컨디쇼너(nail conditioners), 아이 섀도우 스틱(eye shadow sticks), 얼굴 또는 눈을 위한 분말, 입술 크림(lip balms), 입술 광택제(lip glosses), 모발 관리 펌프 스프레이 및 다른 ㅂ-에어로졸 스프레이,, 헤어-프리즈-컨트롤 젤 (hair-frizz-control gel), 모발 리브-인 컨디쇼너(hair leave-in conditioner), 헤어 포마드, 모발 디탱글링 제품(hair de-tangling products), 모발 고정제, 모발 표백제 제품, 피부 로션, 면도전 및 전기 면도전 사용 로션(pre-shave and pre-electric shave), 무수 크림 및 로션; 수중유(oil/water), 유중수(water/oil), 다중 및 매크로 및 마이크로 에멀젼, 내수성 크림 또는 로션, 여드름 방지 제제, 마우스-워시, 마사지 오일, 치약, 투명 젤 또는 스틱(clear gels or sticks), 연고 베이스, 국소 상처-치유 제품, 에어로졸 활석, 배리어 스프레이(barrier sprays), 비타민 및 항노화 제제, 생약-추출물 제제, 목욕 염, 목욕 및 신체 유액(bath and body milks), 헤어 스타일링 보조제; 모발-, 눈-, 손톱- 및 피부-연질화 고형 제제(hair-, eye-,Nail- and skin-soft solid applications), 지효성 퍼스널 케어 제품, 모발 컨디셔닝 미스트, 피부 관리 보습 미스트, 피부 와이프(skin wipes), 포어 스킨 와이프(pore skin wipes), 포어 클리너(pore cleaners), 피부 티 감소제(blemish reducers), 피부 박리제, 피부 박리 증진제, 피부 타월렛 또는 클로쓰(skin towelettes or cloths), 제모 제제, 또는 퍼스널 케어 윤활제, 손톱 착색 제제, 썬스크린, 화장품, 모발 관리 제품, 피부 관리 제품, 치약, 피부에 도포될 의약 조성물의 국소 도포를 위한 약물 전달 시스템 및 앞의 제제(applications)의 적어도 하나를 포함하여 구성되는 조합을 포함하나, 그에 한정되지 않는다. 퍼스널 케어 조성물(personal care compositions)은, 케리어(carrier), 안료, 필름 형성제, 유화제, 비타민, 가소제, 계면활성제, 산화방지제, 왁스, 오일, 용매와 같은 다양한 성분을 포함할 수 있다,
한 구현예에서, 퍼스널 케어 제품은, 임의선택적으로 0 내지 90 중량부의 안료를 함유할 수 있다. 본 발명에 사용하기에 적합한 안료는 모두 무기 및 유기 색제/안료이다. 이들 안료는 보통 알루미늄, 바륨 또는 칼슘의 염 또는 레이크(lakes)이다. 레이크(Lakes)는, 고체 희석제로 증량 또는 감량된(extended or reduced) 안료이거나, 또는 수용성 염료를, 보통 알루미늄 수화물인, 흡착 표면 상에 침전시킴으로써 제조되는 유기 안료이다. 하나의 레이크(lake)는 또한, 산성 또는 염기성 염료로부터 불용성 염의 침전에 의해 형성된다. 칼슘 및 바륨 레이크가 또한 본 발명에 사용된다. 적합한 레이크는, 레드 3호 알루미늄 레이크(Red 3 Aluminum Lake), 레드 21호 알루미늄 레이크, 레드 27호 알루미늄 레이크, 레드 28호 알루미늄 레이크, 레드 33호 알루미늄 레이크, 옐로우 5호 알루미늄 레이크(Yellow 5 Aluminum Lake), 옐로우 6호 알루미늄 레이크, 옐로우 10호 알루미늄 레이크, 오렌지 5호 알루미늄 레이크 및 블루 1호 알루미늄 레이크(Blue 1 Aluminum Lake), 레드 6호 바륨 레이크, 레드 7호 칼슘 레이크를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.또한 펄즈, 티타늄 옥사이드, 레드 6호, 레드 21호, 블루 1호, 오렌지 5호, 및 그린 5호 염료, 백악(chalk), 활석, 산화철 및 티탄화된 운모와 같은 다른 색상 및 안료가 조성물에 포함될 수 있다.
퍼스널 케어 조성물은, 종래 기술에서 공지된 유기 필름 형성제 0 내지 99 중량부를, 임의선택적으로 함유할 수 있다. 그 필름-형성제는 화장품용으로 허용가능한 임의의 것일 수 있다. 유용한 필름-형성제의 예는, 천연 왁스, 폴리에틸렌 폴리머와 같은 폴리머, 및 PVP, 에틸렌 비닐 아세테이트, 디메티콘 검과 같은 코폴리머, 및 쉘락(shellac), 폴리테르펜과 같은 수지를 포함한다.
퍼스널 케어 조성물은, 차단 또는 흡수의 어느 하나를 위한 썬스크린 제 0 내지 50 중량부를 임의선택적으로 포함할 수 있다. 차단형 썬스크린 제는, 무기, 예를 들어, 다양한 산화세슘, 산화크롬, 산화코발트, 산화철, 적색 바셀린(red petrolatum), 실리콘-처리 및 달리 처리된 이산화 티타늄, 이산화 티타늄, 산화 아연, 및/또는 산화 지르코늄, BaTiO3, CaTiO3, SrTiO3 및 SiC 와 같이, 일반적으로 무기물성이다. 유기 화학종(organic species)인 흡수형 썬스크린 제가 특히 유용하다. 이러한 흡수형 썬스크린제는, 자외선 스펙트럼의 320 내지 400 nm 영역의 방사선을 일반적으로 흡수하는 장파장 자외선(UV-A) 흡수제, 예를 들어 안트라닐레이트, 벤조페논 및 디벤조일 메탄을; 및 자외선 스펙트럼의 280 내지 320Nm 영역의 방사선을 일반적으로 흡수하는 중파장 자외선(UV-B), 예를 들어, p-아미노벤조 산 유도체, 캄포르 유도체, 신나메이트 및 살리실레이트를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 유기 일광차단제의 구체적인 예는, p-아미노벤조산, 아보벤존 시녹세이트(avobenzone cinoxate), 디옥시벤존, 호모살레이트, 멘틸 안트라닐레이트, 옥토크릴렌, 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥시벤존, 페이디메이트, 페닐벤즈이미다졸 설폰 산, 설리소벤존, 트로아민 살리실레이트, 아미노벤조 산, 아밀디메틸 p-아미노벤조 산, 디에탄올아민 p-메톡시신나메이트, 디갈로일 트리올레에이트(digalloyl trioleate), 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 살리실레이트, 글리세릴 아미노벤조에이트, 호모멘틸 살리실레이트, 호모살레이트, 3-이미다졸-4-일아크릴산 및 이의 에틸 에스테르, 메틸 안트라닐레이트, 옥틸디메틸 PABA, 2-페닐벤즈이미다졸-5-설폰 산 및 염, 설리소벤존, 트리에탄올아민 살리실레이트, N,N,N-트리메틸-4-(2-옥소보른-3-일리덴 메틸) 아닐리늄 메틸 설페이트, 아미노벤조에이트, 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 메틸 디이소프로필신나메이트, 이소아밀 4-메톡시신나메이트, 디에탄올아민 4-메톡시신나메이트, 3-(4'- 트리메틸암모늄)- 벤질리덴-2-온 메틸설페이트, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설포네이트, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2',4,4'- 테트라하이드록시벤조페논, 2,2'- 디하이드록시-4,4'- 디메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-n-옥토옥시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'- 메톡시벤조페논, ca-(2-옥소보른-3-일리덴)-톨릴-4-설폰 산 및 이의 가용성 염, 3-(4'-메틸벤 질이덴-d,1-캄포르, 3-벤질이덴-d,1-캄포르,벤젠 1,4-디(3-메틸이덴-10-캄포르설폰) 산 및 그 염, 우로칸 산, 2,4,6-트리스-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)아니리놀 1,3,5-트리아진, 2,4-비스{1.4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록실-페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, N-(2 et 4)--옥소보른-3-일리덴) 메틸벤질 아크릴아미드, l,4-비스벤즈이미다졸일-페닐엔-3,3',5, 5'-테트라설폰 산 및 이의 염의 폴리머, 벤즈알마로로네이트-치환된 폴리오르가노실록산, 벤조트리아졸-치환된 폴리오르가노실록산(Drometrizole Trisiloxane), 가용화된 2,2'-메틸렌-비스-l,6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(l,l,3,3-테트라메틸부틸) 페놀, 2-메틸디벤조일메탄,4-메틸디벤조일메탄, 4-메틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄, 4,4'-디메톡시디벤조일메탄, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'- 메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,6-디메틸-4-tert-부틸-4'- 메톡시디벤조일메탄, 및 상기 썬스크린 제 중 적어도 하나를 포함하여 구성되는 조합물을 포함한다.
퍼스널 케어 조성물은 색조 화장, 썬스크린, 헤어 컨디쇼너, 보습제 등과 같은, 그러나 이에 한정되지 않는 용도를 위해 구체적으로 제형화될 수 있으며, 이러한 용도를 위한 적합한 형태 및 제형은 이 분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 썬스크린으로서 사용하기 위해 제형화될 때, 본 발명의 조성물은 라멜라 에멀젼, 마이크로에멀젼(microemulsion) 또는 나노에멀젼의 형태일 수 있다. 또한, 그 에멀젼은 유체 단순 에멀젼(fluid simple emulsion), 유체 다중 에멀젼, 경질 단순 에멀젼, 또는 경질 다중 에멀젼(rigid multiple emulsion)일 수 있다. 단순 에멀젼 또는 다중 에멀젼은, 분산된 지질 소포(vesicle) 또는 유적(oil droplets)을 함유하는 연속 수상(continuous aqueous phase), 또는 분산된 지질 소포 또는 수적(water droplets)을 함유하는 연속 지방 상(fatty phase)을 포함할 수 있다. 일 구현예에서, 썬스크린 제제(sunscreen application)는 연속적인 수상을 갖는 에멀젼이며, 스틱, 로션, 젤, 스프레이 등의 형태일 수 있다. 썬스크린 에멀젼의 형성을 위한 적합한 유화제는, 이 분야에 알려진 바와 같이, 예를 들면, SEPPIC 로부터 구입가능한 Polysorbate-20, Laureth-7, Laureth-4, Sepigel®305와 같이, 에톡실화된 계면활성제(ethoxylated surfactants). 식물성 및 미네랄 오일과 같은 오일; 밀납, 파라핀, 미강 왁스와 같은 동물 및/또는 합성 왁스, 칸데릴라 왁스(candelilla wax), 카나우바 왁스(carnauba wax) 및 이들의 유도체; 및 Gel SS71, Gel EA2786, Quaternium-18 Bentonite, 38 CE, Gel ISD V 또는 Gel ISD와 같은 탄화수소 젤 또는 벤톤 유형 젤; 및 유기실리콘 유화제, 예를 들어 골드슈미트 Goldschmidt Chemical Corporation으로부터 구입가능한 세틸 디메티콘 코폴리올-폴리글리세롤-이소스테아레이트-헥실라우레이트(ABIL® WE 09), 베헤네이트 디메티콘, 세틸 디메티콘 코폴리올(ABIL® EM 90), (ABIL® EM 97), 라우릴메티콘 코폴리올(5200), 사이클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올(DC 5225 C 및 DC 3225 C), 사이클로펜타실록산 및 디메티콘 코폴리올(SF 1528)을 포함한다.
퍼스널 케어 조성물은 임의선택적으로 비타민 또는 피부 영양제를 함유할 수 있다. 일부 적합한 제제는, 세라미드, 히알루론 산(hyaluronic Acid), 판테놀, 펩티드(구리 헥사펩타이드-3), AHA(젖산), 레티놀(레티닐 팔미테이트)-비타민 A 유도체, 비타민 C(l-아스코르브 산), BHA(살리실 산), 차(녹차, 백차, 홍차), 콩 및 다른 식물 유도체, 이소플라본(포도 종자 추출물) 아르기렐린(argireline), 아사이 베리(acai berry)를 포함한다.
또한, 가소제를 제형에 첨가하여 만들어진 제형의 가요성 및 화장 특성을 개선시킬 수 있다. 가소제는 종종 필름 형성제의 취성 및 균열을 피하기 위해 사용되며, 예를 들어, 레시틴, 폴리소르베이트, 디메티콘 코폴리올, 글리콜, 시트레이트 에스테르, 글리세린 및 디메티콘 등을 포함한다. 이 분야의 통상의 기술자는, 원하는 특성 및 예상되는 용도에 따라, 원하는 가소제의 양을 일상적으로 변화시킬 수 있다.
본 발명의 폴리머는, 도포 후 신속하게 휘발하는 휘발성 캐리어와 같은 캐리어에 혼입될 수 있다. 그 휘발성 캐리어는 휘발성 탄화수소, 휘발성 실리콘 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
퍼스널 케어 제품에 유용한 탄화수소 오일은, 약 C8 내지 약 C20 사슬 길이, 심지어는 C8 내지 C20 이소파라핀을 갖는 탄화수소 오일을 포함하여, 60 내지 260 ℃ 범위의 비등점을 갖는 것들을 포함한다. 그들의 예는, 이소도데칸, 이소헥사데칸, 이소에이코산, 2,2,4-트리메틸펜탄, 2,3-디메틸헥산, 및 이들의 2 이상의 혼합물을 포함한다.
적합한 휘발성 실리콘 유체는, 식 (R2SiO)x (여기서, x 는 약 3 내지 약 6 임)에 상응하는 3, 4 및 5 원(membered) 고리 구조를 갖는 사이클로메티콘을 포함한다.
상기 기술된 것은 본 발명의 실시예를 포함한다. 물론, 본 명세서를 설명할 목적을 위해 성분들 또는 방법론들의 모든 생각할 수 있는 조합을 설명하는 것은 가능하지 않지만, 이 분야 통상의 기술자는 본 명세서의 많은 추가적인 조합들 및 치환들이 가능하다는 것을 인식할 수 있다. 따라서, 본 명세서는 첨부.청구항의 사상 및 범위 내에 속하는 이러한 모든 변경, 수정 및 변형을 포함하여 구성되는 것으로 의도된다. 또한, "포함한다(include)" 라는 용어가 상세한 설명 또는 특허청구범위에서 사용되는 한, 이러한 용어는 청구항에 전이어(transitional word)로서 사용될 때, 용어 "포함하여 구성되는(comprising)" 이 해석되는 것과 유사한 방식으로 포괄적인 것으로 의도된다.
실 시 예
말단 알릴옥시 에테르기를 갖는 디페닐 설폰 관능화 폴리오르가노실록산
환류 응축기, 적하 깔때기 및 기계적 교반기가 장착되고, 질소 분위기하의 3구 둥근 바닥 플라스크내의 톨루엔(100 mL)에, 알릴옥시 디페닐 설폰(16.9 g, 0.051 mol)과 카르스테트 촉매(Karstedt's catalys)(5 ppm of 2 wt% Pt))를 넣은 용액에, 말단 하이드라이드 기를 갖는 폴리디메틸실록산 [수소 당량(Hyd eqv.) 0.952] (334.52 G, 0.151 mol)을 30 분에 걸쳐 적하하여(dropwis) 첨가하였다. 반응 온도를 85 ℃ 로 증가시키고, 모든 하이드라이드 피크가 1H-NMR 로부터 사라질 때까지 계속되도록 하였다. 생성된 알릴 옥시 에테르 말단 폴리머를 150 ℃ 에서 3 시간 동안 진공 스트리핑하여 휘발성 화합물 및 용매를 제거하였다. 생성물을 고점성 액체(GPC:Mn = 12392, PDI-1.8; 점도 6 Pa.S)로서 수득하였다.
말단 하이드라이드 기를 갖는 디페닐 설폰 관능화 폴리오르가노실록산
75℃의 톨루엔(100 mL)에, 알릴옥시 디페닐 설폰(25 g, 0.076 mol)과 카르스테트 촉매(0.09 g, 5 ppm of 2 wt% Pt의 5 ppm)를 넣은 용액에, 말단 하이드라이드 기를 갖는 폴리디메틸실록산(Hyd eqv. 0.952) (334.52 g, 0.151 mol)을 30 분에 걸쳐 적하하여 첨가하였다. 그 다음에. 반응 온도를 85 ℃ 로 상승시키고, 모든 알릴 피크가 1H-NMR 로부터 사라질 때까지 계속되도록 하였다. 생성된 하이드라이드 말단 폴리머를 150 ℃ 에서 3 시간 동안 진공 스트리핑하여 휘발성 화합물 및 용매를 제거하였다. 생성물을 저점성 액체(GPC: Mn = 3069 g/mol, PDI-1.7; 점도: 0.33 Pa.S)로서 수득하였다.
말단 비닐 기를 갖는 디페닐 설폰 관능화된 폴리오르가노실록산
하이드라이드 말단 디페닐 설폰 관능화 폴리오르가노실록산(71.9 g)(실시예 2에서 수득됨), 톨루엔(30 mL) 및 백금 촉매(2% Pt 5 ppm)의 반응 혼합물에, 1,3-디비닐테트라메틸디실록산(8.88 g, 0.048 mol)을 첨가하고, 110 ℃ 에서 환류시켰다. 모든 하이드라이드 신호가 1H-NMR 로부터 사라질 때까지 반응을 계속하였다. 최종적으로 생성된 폴리머를 150 ℃ 에서 3 시간 동안 진공 스트리핑하여, 휘발성 화합물 및 용매를 제거하였다. 최종 생성물을 저점성 액체(GPC: Mn = 5014 g/mol, PDI-1.9; 점도: 0.56 Pa.S)로서 수득하였다.
말단 에폭시 에테르 기를 갖는 디페닐 설폰 관능화 폴리오르가노실록산
하이드라이드 말단 디페닐 설폰 관능화된 폴리오르가노실록산(43.1 g)(실시예 2 에서 수득됨), 톨루엔(20 mL) 및 백금 촉매(2% Pt 5 ppm)의 반응 혼합물에, 알릴글리시딜 에테르(2.72 g, 0.024 mol)를 첨가하고, 모든 하이드라이드이 에폭시 에테르에 의해 캡핑될 때까지, 75 ℃ 에서 계속 환류시켰다. 그 반응 혼합물을 90 ℃ 에서 4 시간 동안 진공 스트리핑하여 폴리머를 회수하였다. 그, 생성물을 저점성(GPC: Mn =4073 g/mol, PDI-1.6; 점도:0.41 Pa.S) 액체로서 수득하였다.
말단 에폭시 기를 디페닐 설폰 관능화 폴리오르가노실록산
하이드라이드 말단 디페닐 설폰 관능화된 폴리오르가노실록산(185.5 g)(실시예 2 에서 수득됨), 톨루엔(80 mL) 및 백금 촉매(2% Pt 5 ppm)의 반응 혼합물에 1,2-에폭시-4-비닐사이클로헥센(12.71 g, 0.102 mol)을 첨가하고, 모든 하이드라이드이 비닐 사이클로헥실 에폭사이드에 의해 캡핑될 때까지 75 ℃ 에서 계속 환류시켰다. 그 반응 혼합물을 90 ℃ 에서 4 시간 동안 진공 스트리핑함으로써 폴리머를 회수하였다. 생성물을 저점성 액체(GPC: Mn = 3992 g/mol, PDI-1.7; 점도:0.47 Pa.S)로서 수득하였다.
말단 메타크릴레이트 기를 갖는 디페닐 설폰 관능화된 폴리오르가노실록산
하이드라이드 말단 디페닐 설폰 관능화된 폴리오르가노실록산(86.3 g)(실시예 2 에서 수득됨), 톨루엔(40 mL), 하이드로퀴논 모노메틸 에테르(300 ppm) 및 백금 촉매(2% Pt 5 ppm)의 반응 혼합물에 알릴 메타크릴레이트(6.01 g, 0.048 mol)를 첨가하고, 모든 하이드라이드이 메타크릴레이트 관능 기에 의해 캡핑될 때까지 75 ℃ 에서 반응을 계속하였다. 그 반응 혼합물을 110 ℃ 에서 5 시간 동안 진공 스트리핑하여 폴리머를 회수하고, 그 생성물을 저점성 액체(GPC: Mn = 5754 g/mol, PDI-1.9; 점도: 0.53 Pa.S)로서 수득하였다.
말단 트리메톡시실릴 기를 갖는 디페닐 설폰 관능화된 폴리오르가노실록산
하이드라이드 말단 디페닐 설폰 관능화 폴리오르가노실록산(50.3 g)(실시예 3 에서 수득됨), 톨루엔(20 mL) 및 백금 촉매(2% Pt 5 ppm)의 반응 혼합물에 비닐트리메톡시실란(4.9 g, 0.033 mol)을 첨가하고, 모든 하이드라이드이 트리메톡시 실란에 의해 캡핑될 때까지 110 ℃ 에서 반응을 계속하였다. 반응 혼합물을 150 ℃ 에서 3 시간 동안 진공 스트리핑함으로써 폴리머를 회수하였다. 그 생성물을 저점성 액체(GPC: Mn = 3431 g/mol, PDI-1.9; 점도:0.41 Pa.S)로서 수득하였다.
상기 설명은 많은 세부사항들을 포함하지만, 이들 세부사항들은 본 발명의 범위에 대한 제한들로서 해석되지 않아야 하며, 단지 본 발명의 바람직한 실시예들의 예시로서 해석되어야 한다. 통상의 기술자는 본 명세서에 첨부된 청구의 범위에 의해 정의된 바와 같은 본 발명의 범위 및 사상 내에 있는 많은 다른 가능한 변형을 생각할 수 있다.
Claims (12)
- 하기 식(I)의 폴리머;
[상기 식에서, R1-R12 는, 수소, 헤테로 원자를 임의선택적으로 함유하는 C1-C10 1가 탄화수소 기, 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C6-C20 1가 방향족 기, 및 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C4 내지 C30 1가 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기, 1 내지 20의 규소 원자를 함유하는 실록시 기, Z1 또는 Z2 로부터 독립적으로 선텍되고;
Z1 및 Z2 는, 수소, 헤테로원자를 임의선택적으로 함유하는 탄화수소 기, , -OH, -NH2, -COOH, 또는 R16-A-R17로부터 선택되고; 여기서, A는, 방향족 기, 관능화된 방향족 기, 헤테로원자를 임의선택적으로 함유하는 축환 방향족 기, 불포화 지환족 기, 불포화 헤테로사이클릭기, 또는 이들의 2 개 이상의 조합으로부터 선택된 불포화 사이클릭 기를 포함하여 구성되는 군으로부터 선택되고, R16 및 R17 은 닐(nil), 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C1-C10 탄화수소 기, 헤테로 원자를 임의선택적으로 함유하는 C6-C20 방향족 기, 및 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C4 내지 C30 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기로부터 독립적으로 선텍되고;
Z3는-R19-A-R19- 로부터 선택되고, 여기서, A는, 방향족 기, 축환 방향족 기, 불포화 지환족 기, 불포화 헤테로사이클릭기, 또는 이들의 2 개 이상의 조합으로부터 선택된 불포화 사이클릭 모이어티를 포함하여 구성되는 군으로부터 선택되고; 그리고 R19는, 닐(nil), 헤테로원자를 임의선택적으로 함유하는 C1-C10 탄화수소 기, 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C6-C20 방향족 기, 및 임의선택적으로 헤테로 원자를 함유하는 C4 내지 C30 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기로부터 선택되고;
m 은 1 내지 100 ; x 는 0 내지 200 ; y 는 0 내지 200 ; x + y ≥1 임]. - 제 1 항에 있어서, 상기 A가 C6 내지 C12 방향족 기; C10-C36 축환 방향족 고리 기; C4-C36 불포화 지환족 기; 및 C4-C36 불포화 헤테로사이클릭 기로부터 독립적으로 선택되는, 폴리머.
- 제 1 항에 있어서, Z1, Z2, 및 Z3 중 하나 또는 그 이상에서 A가 식 -A1-R18-A2- 으로부터 선택되고, 여기서, A1 및 A2 는 C6 내지 C12 아릴 기, C12-C36 축환 방향족 고리 기, C5-C36 불포화 지환족 기, 및 C5-C36 불포화 헤테로사이클릭 기로부터 독립적으로 선택되고; 그리고 R18은 직접 결합, -(CH2)n-, -C(CH3)2-, -O-, -S-, -S(O)2-, -C(O)-, C(O)-NH-, -NH-C(O)-NH-, C(O)-O-, -CH=N-, 또는 -CH=N-N=CH- 로부터 선택되며, 여기서 n은 1-10 인, 폴리머.
- 제 3 항에 있어서, 상기 A 가;
(A-i);
(A-ii);
(A-iii);
(A-iv);
(A-v);
(A-vi);
(A-vii);
(A-viii);
(A-ix);
(A-x);
(A-xi);
(A-xii); 및
(A-xiii);로부터 독립적으로 선택되는, 폴리머.
- 제 1 항에 있어서, 상기 Z1, Z2, 및 Z3 에서 A 가;인, 폴리머.
- 제 1 항에 있어서, 상기 Z1, Z2, 및 Z3 에서 A 가;인, 폴리머.
- 제 1 항에 있어서, 상기 Z1 및 Z2에서 R16이 CH2=CH2-(CH2)a-, CH2=CH2-(CH2)a-O- 으로부터 선택되고, 여기서, a 는 0 내지 10 이며; R17이 C2-C10 2가 알킬 기, -O-(CH2)b-, 또는 -O-C(O)-(CH2)b- 으로부터 선택되고, 여기서 b 는 2 내지 10 이며; 그리고 Z3에서 R19가 R17로부터 선택되는, 폴리머.
- 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 수평균 분자량이 약 1000 g/mol 내지 약 50000 g/mol 인, 폴리머
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항의 폴리머를 포함하여 구성되는, 자동차 제품, 가정용 제품, 페인트, 코팅, 세탁 세제, 직물 처리, 오일 또는 가스 제품, 연료 전지, 전자 제품, 농업 제품, 항공우주 제품, 의료 또는 건강 관리 제품, 멤브레인, 건설 제품, 접착제, 밀봉제, 사출 성형 및 압축 성형 가능한 고무 또는 플라스틱, 또는 실리콘계 고무.
- 제 9 항에 있어서, 발광 디바이스, 컴퓨터 디바이스, 적층형 다이, 모바일 폰, 태블릿, 플립 칩 패키지, 하이브리드 메모리 큐브, 터치 스크린, Wi-Fi 디바이스, 자동차 기술 하이파이 시스템, 쓰루-실리콘 비아 디바이스(through-silicon via device), 및 오디오 시스템,태양광 가열 난방의 히트 파이프와 물 탱크 사이의 접합 개소(joints), 연료 전지, 풍력 발전기, 컴퓨터 칩 제조 용품, 게임 콘솔, 데이터 전송 장치, 조명 장치(light device), 배터리, 하우징, 냉각기, 열 교환 장치, 와이어, 케이블, 가열 와이어, 냉장고, 식기 세척기, 공기 조화기, 어큐뮬레이터, 변압기, 레이저, 기능성 의류, 자동차 시트, 의료 장치, 화재 방지 물품, 전기 모터, 비행기 및 기차, 3D 인쇄 물질을 위한 필라멘트, 약물 전달 시스템, 경피 패치, 상처 치유 패치, 상처 드레싱 패치, 흉터 감소를 위한 패치, 경피 이온토포레시스, 생체 조직 공학을 위한 스캐폴드, 항균 장치, 상처 관리 장치, 안과용 장치, 바이오인서트, 보철물, 신체 이식물, 페인트, 구조적 코팅, 석조 코팅, 또는 해양 코팅, 시드 코팅, 슈퍼스프레더(superspreader), 또는 방출 조절 비료로부터 선택되는, 제품.
- 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항의 폴리머를 포함하여 구성되는 퍼스널 케어 제품.
- 제 11 항에 있어서, 발한억제제/탈취제, 면도용품, 피부 로션, 보습제, 토너, 목욕 용품, 클렌징 제품, 샴푸, 컨디쇼너, 샴푸/컨디쇼너 겸용제, 무스, 스타일링 젤, 헤어 스프레이, 모발 염료, 모발 색상 제품, 모발 표백제, 웨이빙 제품, 헤어 스트레이트너, 손톱 광택제, 손톱 광택제 제거기, 손톱 크림 또는 로션, 큐티클 유연제, 썬스크린, 곤충 기피제, 노화방지 제품, 립스틱, 파운데이션, 페이스 파우더, 아이 라이너(eye liner), 아이 섀도우(eye shadow), 블러쉬(blush), 메이컵(makeup), 마스카라, 보습용 제제(moisturizing preparation), 파운데이션, 신체 및 손용 제제(body and hand preparation), 피부 관리용 제제, 얼굴 및 목용 제제, 토닉, 드레싱, 헤어 그루밍 보조제, 에어로졸 고정제(aerosol fixative), 향기용 제제, 애프터쉐이브(aftershave), 메이크업용 제제, 소프트 포커스 애플리케이션(soft focus application), 야간 및 주간 피부 관리용 제제, 비착색 모발용 제제, 태닝용 제제(tanning preparation), 합성 및 비-합성 비누 바, 핸드 리퀴드(hand liquid), 코 스트립(nose strip), 퍼스널 케어 관리용 부직포 제품(non-woven application for personal care), 베이비 로션, 베이비 샴푸, 베이비 컨디쇼너, 면도용 제제, 오이 슬라이스(cucumber slices), 피부 패드, 메이크업 제거제, 안면 세정 제품, 콜드 크림, 썬스크린 제품, 스프리처, 페이스트 마스크 및 머드(paste mask and mud), 페이스 마스크, 오드콜로뉴 및 화장수(toilet water), 헤어 커티클 코트(hair cuticle coat), 샤워 젤, 페이스 및 바디 워시, 퍼스널 케어 린스-오프 제품, 젤, 폼 배쓰, 스크러빙 클렌저(scrubbing cleaner), 아스트린젠트(astringent), 네일 컨디쇼너(nail conditioner), 아이 섀도우 스틱(eye shadow stick), 얼굴 또는 눈을 위한 분말, 입술 크림(lip balm), 입술 광택제(lip gloss), 모발 관리 펌프 스프레이, 헤어-프리즈-컨트롤 젤(hair-frizz-control gel), 모발 리브-인 컨디쇼너(hair leave-in conditioner), 헤어 포마드, 모발 디탱글링 제품(hair de-tangling product), 모발 고정제, 모발 표백제 제품, 피부 로션, 면도전 및 전기 면도전 사용 로션(pre-shave and pre-electric shave), 무수 크림 및 로션, 오일/물 에멀젼, 물/오일 에멀젼, 내수성 크림 또는 로션, 여드름 방지 제제, 마우스-워시, 마사지 오일, 치약, 투명 젤 또는 스틱(clear gel or stick), 연고 베이스, 국소 상처-치유 제품, 에어로졸 활석, 배리어 스프레이(barrier spray), 비타민 및 항노화 제제, 생약-추출물 제제, 목욕 염, 목욕 및 신체 유액(bath and body milk), 헤어 스타일링 보조제; 모발-, 눈-, 손톱- 및 피부-연질화 고형 제제(hair-, eye-,Nail- and skin-soft solid application), 지효성 퍼스널 케어 제품, 모발 컨디셔닝 미스트, 피부 관리 보습 미스트, 피부 와이프(skin wipe), 포어 스킨 와이프(pore skin wipe), 포어 클리너(pore cleaner), 피부 티 감소제(blemish reducer), 피부 박리제, 피부 박리 증진제, 피부 타월렛 또는 클로쓰(skin towelette or cloth), 제모 제제, 또는 퍼스널 케어 윤활제의 형태인, 제품.
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