KR20200086736A - 방향족 컴플렉스에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치 - Google Patents

방향족 컴플렉스에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치 Download PDF

Info

Publication number
KR20200086736A
KR20200086736A KR1020207017942A KR20207017942A KR20200086736A KR 20200086736 A KR20200086736 A KR 20200086736A KR 1020207017942 A KR1020207017942 A KR 1020207017942A KR 20207017942 A KR20207017942 A KR 20207017942A KR 20200086736 A KR20200086736 A KR 20200086736A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
reaction zone
toluene
stream
methylation
xylene
Prior art date
Application number
KR1020207017942A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102570196B1 (ko
Inventor
티무르 뷔. 보스코보이니코브
뎅-양 잔
존 큐. 첸
에드윈 피. 볼딩
Original Assignee
유오피 엘엘씨
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 유오피 엘엘씨 filed Critical 유오피 엘엘씨
Publication of KR20200086736A publication Critical patent/KR20200086736A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102570196B1 publication Critical patent/KR102570196B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C7/00Purification; Separation; Use of additives
    • C07C7/005Processes comprising at least two steps in series
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/86Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon
    • C07C2/862Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms
    • C07C2/864Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by condensation between a hydrocarbon and a non-hydrocarbon the non-hydrocarbon contains only oxygen as hetero-atoms the non-hydrocarbon is an alcohol
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/02Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/04Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond at a carbon-to-carbon double bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 자일렌 이성체 생성물을 생성하기 위한 방향족 컴플렉스(aromatics complex)에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 방향족 컴플렉스에서의 톨루엔 및/또는 벤젠의 선택적인 메틸화에 의한 파라-자일렌의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

방향족 컴플렉스에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치
본 발명은 자일렌 이성체 생성물을 생성하기 위한 방향족 컴플렉스(aromatics complex)에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 방향족 컴플렉스에서의 톨루엔 및/또는 벤젠의 선택적인 메틸화에 의한 파라-자일렌의 제조 방법에 관한 것이다.
자일렌 이성체는 다양한 중요한 공업용 화학물질을 위한 공급원료로서 석유로부터 대량 생산된다. 자일렌 이성체 중 가장 중요한 것은, 기본 수요가 많아 고도 성장을 계속하고 있는 폴리에스테르용 주요 공급원료인 파라-자일렌이다. 오르토-자일렌은, 대량으로 그러나 비교적 성숙한 시장에 공급되는 프탈산 무수물을 생성하는 데 사용된다. 메타-자일렌은 가소제, 아조 염료 및 목재 보존제와 같은 제품을 위해 더 적지만 증가하는 양으로 사용된다. 에틸벤젠은 일반적으로 자일렌 혼합물에 존재하며, 때때로 스티렌 생산을 위해 회수되지만, 보통 C8 방향족의 덜 바람직한 성분으로 간주된다.
방향족 탄화수소 중에서, 자일렌의 종합적인 중요성은 공업용 화학물질을 위한 공급원료로서의 벤젠의 중요성에 필적한다. 자일렌 및 벤젠은 나프타를 개질함으로써 석유로부터 생성되지만, 수요를 충족시키기에 충분한 양으로 생성되지 않으며, 따라서 자일렌 및 벤젠의 수율을 증가시키기 위해서는 다른 탄화수소의 전환이 필요하다. 종종 톨루엔은 탈알킬화되어 벤젠을 생성하거나 또는 선택적으로 불균화되어 벤젠 및 C8 방향족을 생성하며, 이로부터 개별 자일렌 이성체가 회수된다.
방향족 컴플렉스 흐름도는 메이어스(Meyers)에 의해 문헌[the Handbook of Petroleum Refining Processes, 2d. Edition in 1997 by McGraw-Hill]에 개시되어 있으며, 본 명세서에 참고로 포함된다.
전통적인 방향족 컴플렉스는 톨루엔을 트랜스알킬화 구역으로 보내어 A9+ 성분에 의한 톨루엔의 트랜스알킬화를 통해 바람직한 자일렌 이성체를 생성한다. A9+ 성분은 리포메이트 탑저물(reformate bottom) 및 트랜스알킬화 유출물 둘 모두에 존재한다.
메탄올과 같은 옥시게네이트(oxygenate)에 의한 톨루엔 또는 벤젠의 메틸화는, 자일렌을 제조하고 방향족 컴플렉스에서 메틸 대 페닐 비를 증가시켜 자일렌 생성을 최대화하는 경로로서 제안되었다. 증기상에서 작동하는 톨루엔 메틸화는 불량한 공급물, 특히 옥시게네이트, 이용률, 통과 당 낮은 방향족 전환율 및 수시간, 수일 및 수주에 이르는 기간의 불량한 촉매 안정성을 가지며, 따라서 빈번한 재생을 필요로 한다. 전형적으로, 톨루엔 메틸화는 선택적 파라-자일렌 생성 목적으로 작동하는데, 이는 상당량의 희석제, 예를 들어 H2O, H2와 함께 가혹한 공정 조건 하에서의 작동, 즉, COx 및 H2로의 메탄올 분해가 중요한 경우라면 고온 하에서의 작동을 필요로 하며, 따라서 재생가능하게 제조하기가 비교적 어려운 촉매를 재순환할 것을 필요로 한다. MFI 제올라이트가 이러한 공정에서 주로 사용되는 촉매였다.
따라서, 방향족 컴플렉스에서의 톨루엔 및 벤젠과 같은 방향족 화합물의 메틸화를 위한 개선된 방법 및 장치를 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 온화한 조건 하에서 작동하고, 공급원료의 고이용을 촉진하며, 희석을 사용하지 않고서 평형보다 높은 파라-자일렌 대 자일렌이 달성될 수 있는, 톨루엔 및/또는 벤젠 메틸화를 위한 비용 효과적인 방법 및 장치를 제공하는 것이 바람직하다. 또한, 방향족 컴플렉스에서 그러한 메틸화 유닛을 작동 및/또는 포함하는 것의 종합적인 비용을 감소시키는 것이 바람직하다. 더욱이, 본 발명의 주제의 다른 바람직한 특징 및 특성은, 첨부 도면 및 주제의 이러한 배경 기술과 함께 취해지는, 주제의 후속 상세한 설명 및 첨부된 청구범위로부터 명백해질 것이다.
본 발명의 주제는 자일렌 이성체를 생성하기 위한 방향족 컴플렉스에서의 톨루엔 및/또는 벤젠 메틸화를 위한 방법 및 장치에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 온화한 반응 조건, 즉 저온과 승압의 조합 하에서의 톨루엔 메틸화를 위한 방법 및 장치에 관한 것이다.
상기에서, 달리 지시되지 않는다면, 모든 온도는 섭씨 온도로 기술되며, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이다. 본 발명의 다른 목적, 이점 및 응용이 하기의 상세한 설명 및 도면으로부터 당업자에게 명백해질 것이다. 실시예의 추가의 목적, 이점 및 신규한 특징이 하기의 설명에 부분적으로 제시될 것이며, 부분적으로는 하기의 설명 및 첨부 도면을 검토할 때 당업자에게 명백해질 것이거나, 또는 실시예의 제조 또는 작동에 의해 학습될 수 있다. 개념의 목적 및 이점은 첨부된 청구범위에 구체적으로 지시된 방법, 기구 및 조합에 의해 실현되고 달성될 수 있다.
도 1은 온화한 반응 조건, 즉 저온과 승압의 조합 하에서의 톨루엔 메틸화를 위한 방법 및 장치를 예시한다.
정의
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "스트림"은 다양한 탄화수소 분자 및 다른 물질을 포함할 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "스트림", "공급물", "생성물", "일부" 또는 "부분"은 직쇄형 및 분지형 알칸, 나프텐, 알켄, 알카다이엔, 및 알킨과 같은 다양한 탄화수소 분자, 및 선택적으로 다른 물질, 예를 들어 가스, 예를 들어 수소, 또는 불순물, 예를 들어 중금속, 및 황 및 질소 화합물을 포함할 수 있다. 상기 각각은 방향족 및 비-방향족 탄화수소를 또한 포함할 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "오버헤드 스트림"은 컬럼과 같은 용기의 상부 또는 그 부근에서 배출되는 스트림을 의미할 수 있다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "하부 스트림"은 컬럼과 같은 용기의 하부 또는 그 부근에서 배출되는 스트림을 의미할 수 있다.
탄화수소 분자는 C1, C2, C3, Cn(여기서, "n"은 하나 이상의 탄화수소 분자 내의 탄소 원자의 수를 나타냄)으로 약칭될 수 있거나, 이 약어는 예를 들어, 비-방향족 또는 화합물에 대한 형용사로서 사용될 수 있다. 유사하게, 방향족 화합물은 A6, A7, A8, An(여기서, "n"은 하나 이상의 방향족 분자 내의 탄소 원자의 수를 나타냄)으로 약칭될 수 있다. 더욱이, 약칭된 하나 이상의 탄화수소를 포함하는, 예를 들어, C3+ 또는 C3-와 같이, 윗첨자 "+" 또는 "-"가 약칭된 하나 이상의 탄화수소 표기와 함께 사용될 수 있다. 예로서, 약어 "C3+"는 3개 이상의 탄소 원자의 하나 이상의 탄화수소 분자를 의미한다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 용어 "유닛"은 하나 이상의 장비 품목 및/또는 하나 이상의 하위 구역을 포함하는 영역을 지칭할 수 있다. 장비 품목은 하나 이상의 반응기 또는 반응기 용기, 분리 용기, 증류탑, 가열기, 교환기, 파이프, 펌프, 압축기, 및 제어기를 포함할 수 있지만 이로 한정되지 않는다. 추가적으로, 반응기, 건조기, 또는 용기와 같은 장비 품목이 하나 이상의 구역 또는 하위 구역을 추가로 포함할 수 있다.
용어 "컬럼"은 상이한 휘발도의 하나 이상의 성분을 분리하기 위한 증류 컬럼 또는 컬럼들을 의미한다. 달리 지시되지 않는 한, 각각의 컬럼은, 오버헤드 스트림의 일부분을 응축시켜 다시 컬럼의 상부로 환류시키기 위한 컬럼의 오버헤드 상의 응축기, 및 하부 스트림의 일부분을 기화시켜 다시 컬럼의 하부로 보내기 위한 컬럼의 하부의 리보일러(reboiler)를 포함한다. 컬럼으로의 공급물은 예열될 수 있다. 상부 또는 오버헤드 압력은 컬럼의 증기 출구에서의 오버헤드 증기의 압력이다. 하부 온도는 액체 하부 출구 온도이다. 네트(net) 오버헤드 라인 및 네트 하부 라인은, 달리 나타내지 않는 한, 컬럼에 대한 임의의 환류 또는 리보일의 하류에서의 컬럼으로부터의 네트 라인을 지칭한다. 스트리핑 컬럼은 컬럼의 하부의 리보일러를 생략하고, 대신에 스팀과 같은 유동화된 불활성 매체로부터 가열 요건 및 분리 추진력을 제공할 수 있다.
도시된 바와 같이, 도면의 공정 흐름 라인은, 예컨대 라인, 파이프, 공급물, 가스, 생성물, 배출물, 일부, 부분, 또는 스트림으로서 상호 교환가능하게 지칭될 수 있다.
용어 "통과"는 재료가 도관 또는 용기로부터 물체로 통과하는 것을 의미한다.
하기의 상세한 설명은 사실상 단지 예시적인 것이며, 기재된 실시 형태의 응용 및 용도를 제한하고자 하는 것은 아니다. 또한, 상기의 배경기술 또는 하기의 상세한 설명에서 제시된 임의의 이론에 의해 구애되고자 하는 의도는 없다.
본 발명의 장치의 설명이 첨부된 도 1을 참조하여 제시된다. 도 1은 본 발명의 바람직한 실시 형태의 단순화된 다이어그램이며, 본 명세서에 제공된 설명 및 첨부된 청구범위의 대체로 넓은 범위에 대한 과도한 제한으로서 의도되지 않는다. 밸브, 펌프, 압축기, 열 교환기, 계측기(instrumentation) 및 제어기와 같은 소정의 하드웨어는 본 발명의 명확한 이해에 필수적이지 않으므로 생략되었다. 이러한 하드웨어의 사용 및 적용은 본 기술 분야의 통상의 기술 내에 충분히 속한다.
본 명세서에 기술된 다양한 실시 형태들은 자일렌 이성체를 생성하기 위한 방향족 컴플렉스에서의 톨루엔 및/또는 벤젠 메틸화를 위한 방법 및 장치에 관한 것이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 방법 및 장치(10)는 톨루엔을 포함하는 제1 공급 스트림(12) 및 메탄올을 포함하는 제2 공급 스트림(14)을 포함한다. 제1 공급 스트림(10) 및 제2 공급 스트림(12)은 조합되고 라인(16)을 통해 반응 구역(18)으로 이동한다. 추가의 메탄올 스트림이 라인(20, 22)을 통해 반응 구역(18)으로 공급될 수 있다. 추가의 메탄올 스트림이 또한 반응 구역(18)에 첨가될 수 있는 것으로 또한 고려된다. 다수의 메탄올 스트림을 반응 구역(18)으로 전달하는 것은 톨루엔 대 메탄올 비를 최대화하고 반응 발열로 인한 온도 상승을 최소화한다. 반응 구역(18)은 다수의 반응기를 포함할 수 있다. 반응 구역(18)은 단지 하나의 반응기 또는 반응기 발열을 제어하기 위해 단계간 주입점을 갖는 하나의 반응기를 포함할 수 있거나, 또는 반응 구역(18)은 최대 4개의 반응기를 포함할 수 있다. 반응 구역(18)은 200℃ 내지 400℃의 온도에서 작동한다. 반응 구역(18)은 15 psig 내지 400 psig의 압력에서 작동한다.
반응 구역 생성물 스트림(24)은 반응 구역(18)을 빠져나가고 분리기(26)로 통과된다. 반응 구역 생성물 스트림(24)은 톨루엔, 파라-자일렌, 및 물을 포함한다. 분리기(26)는 스트림(24)을 스트림(28)과 스트림(30)으로 분리한다. 스트림(28)은 스트리퍼(32)로 통과된다. 스트림(30)은 메탄올 재순환 스트림(36)을 반응 구역(18)에 제공하는 메탄올 스트리퍼(34)로 통과된다. 메탄올 스트리퍼 생성물 스트림(38)은 메탄올 스트리퍼(34)를 빠져나가고, 폐수 처리로 진행한다. 메탄올을 메탄올 스트리퍼(34)로 보내는 것은 재순환되는 생성물 메탄올을 정제하는데, 이는 더 낮은 메탄올 전환에 유리하다.
스트리퍼(32)는 연료 기체에 대한 배기(vent)를 포함하는 오버헤드 스트림(40), 제1 공급 스트림(12)으로 다시 재순환되는 톨루엔 및 벤젠을 포함하는 오버헤드 스트림(42), 파라-자일렌, 톨루엔, 오르토-자일렌, 메타-자일렌, 및 일부 C9 및 C10을 포함하는 사이드 컷(side cut)(44), 및 다이페닐메탄을 포함하는, C9+를 포함하는 하부 스트림(46)을 생성한다. 하부 스트림(46)은, 벤젠 및 C9+ 뿐만 아니라 잠재적으로 톨루엔을 포함하는 스트림(50)을 또한 수용하는 트랜스알킬화 유닛(48)으로 전달된다. 트랜스알킬화 유닛은 적어도 하나의 MWW 유형 또는 모데나이트 유형 제올라이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매를 포함한다. 이제 파라-자일렌을 포함하는 트랜스알킬화 유닛 생성물 스트림(52)은 트랜스알킬화 유닛(48)의 하부를 빠져나가고, 벤젠 컬럼, 톨루엔 컬럼, 자일렌 컬럼, 파라-자일렌 분리 구역, 또는 이성화 구역으로 통과될 수 있다.
[표 1]
Figure pct00001
표 1의 데이터는 3 hr-1의 중량 시간당 공간 속도, 335℃의 온도, 및 400 psig의 압력의 작동 조건 하에서 생성되었다. 명확성을 위해, ITN은 인단-테트랄린-나프탈렌으로서 정의되고 DMP는 다이페닐메탄으로서 정의된다. 표 1의 결과는, 원래 6.23% 다이페닐메탄을 함유하는 A7 내지 A9+ 공급물이 트랜스알킬화 조건 하에서 트랜스알킬화 촉매 위로 통과한 후에 단지 0.14% 다이페닐메탄을 함유하는, 즉 다이페닐메탄의 분해율이 98%에 근접하는 방법을 예시한다. 이는 톨루엔 메틸화 생성물의 A9+ 분획을 트랜스알킬화 유닛으로 재순환시킬 수 있게 하며, 따라서 자일렌 수율을 증가시키고 방향족 컴플렉스의 경제성을 전반적으로 개선한다. 톨루엔 메틸화 생성물의 A9+ 분획에 소량(0.1% 미만)으로 존재하는 다핵 방향족(이하, "PNA")은 전환되지 않고, 오히려 트랜스알킬화 촉매 상에 흡착되거나 다소 축적되는 것으로 나타난다. 이는, 트랜스알킬화 유닛의 정상 작동을 위해, 그러한 PNA가 통상적인 증류 또는 흡착 중 어느 하나에 의해 공급물로부터 제거되어야 함을 입증한다.
현재 바람직한 실시 형태로 고려되는 것에 의해 본 발명이 설명되었지만, 본 발명은 개시된 실시 형태로 제한되지 않으며, 첨부된 청구범위의 범위 내에 포함되는 다양한 변경 및 등가의 배열을 포함하고자 하는 것으로 이해되어야 한다.
구체적인 실시 형태
하기는 구체적인 실시 형태와 관련하여 설명되지만, 이러한 설명은 예시하고자 하는 것이지 전술한 설명 및 첨부된 청구범위의 범위를 제한하고자 하는 것은 아님이 이해될 것이다.
본 발명의 제1 실시 형태는 톨루엔의 메틸화를 위한 방법이며, 이 방법은 톨루엔 공급 스트림 및 복수의 메탄올 공급 스트림을 반응 구역으로 통과시켜 반응 구역 생성물 스트림을 생성하는 단계; 반응 구역 생성물 스트림을 분리하고 반응 구역 생성물 스트림을 스트리퍼로 통과시켜 배기 가스 스트림, 톨루엔 및 자일렌을 포함하는 오버헤드 스트림, 자일렌을 포함하는 사이드 컷, 및 구체적으로 다이페닐메탄 성분을 함유하는, C9+를 포함하는 하부 스트림을 생성하는 단계; 및 C9+ 스트림을 적어도 하나의 MWW 또는 모데나이트 유형 제올라이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매를 포함하는 트랜스알킬화 구역으로 통과시키는 단계를 포함한다. 본 발명의 일 실시 형태는, 톨루엔 스트림 및 적어도 하나의 메탄올 스트림은 반응 구역에 진입하기 전에 혼합되는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 하나의 추가의 메탄올 스트림이 반응 구역으로 통과되는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 2개의 추가의 메탄올 스트림이 반응 구역으로 통과되는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 3개의 추가의 메탄올 스트림이 반응 구역으로 통과되는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 적어도 하나의 반응기를 포함하는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 4개 이하의 반응기를 포함하는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 200℃ 내지 400℃의 온도에서 작동하는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 250℃ 내지 350℃의 온도에서 작동하는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 트랜스알킬화 구역은 300℃ 내지 500℃의 온도에서 작동하는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 트랜스알킬화 구역은 1379 ㎪(200 psig) 내지 4137 ㎪(600 psig)의 압력에서 작동하는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 103 ㎪(15 psig) 내지 2758 ㎪(400 psig)의 압력에서 작동하는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 345 ㎪(50 psig) 내지 1379 ㎪(200 psig)의 압력에서 작동하는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 톨루엔을 포함하는 오버 헤드 스트림은 톨루엔 공급 스트림으로 다시 재순환되는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역 생성물 스트림으로부터 메탄올 스트림을 분리하고 메탄올 스트림을 다시 메탄올 공급 스트림으로 재순환시키는 단계를 추가로 포함하는, 본 단락의 제1 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다.
본 발명의 제2 실시 형태는 톨루엔의 메틸화를 위한 장치이며, 이 장치는 반응 구역과 직접 연통하는 톨루엔을 포함하는 복수의 라인을 포함하며, 반응 구역은 또한 반응 구역 생성물 스트림을 포함하는 라인에 결합되고, 반응 구역 생성물 스트림은 스트리퍼와 직접 연통하여, 배기 가스 스트림을 포함하는 라인, 톨루엔 및 자일렌을 포함하는 오버헤드 라인, 자일렌을 포함하는 사이드 컷 라인, 및 구체적으로 다이페닐메탄 성분을 함유하는, C9+를 포함하는 하부 라인을 생성하고; C9+ 스트림을 포함하는 하부 라인은 적어도 하나의 MWW 또는 모데나이트 유형 제올라이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매를 포함하는 트랜스알킬화 구역과 직접 연통한다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 적어도 하나의 반응기를 포함하는, 본 단락의 제2 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 4개 이하의 반응기를 포함하는, 본 단락의 제2 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 200℃ 내지 400℃의 온도에서 작동하는, 본 단락의 제2 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다. 본 발명의 일 실시 형태는, 반응 구역은 103 ㎪(15 psig) 내지 2758 ㎪(400 psig)의 압력에서 작동하는, 본 단락의 제2 실시 형태까지의 본 단락의 이전 실시 형태들 중 하나의 실시 형태, 임의의 실시 형태, 또는 모든 실시 형태이다.
추가의 상술 없이도, 선행하는 설명을 사용하여, 당업자는, 본 발명의 사상 및 범위를 벗어남이 없이, 본 발명을 최대한으로 이용하고 본 발명의 본질적인 특징을 용이하게 확인하여 본 발명의 다양한 변경 및 수정을 이루고 이를 다양한 용도 및 조건에 적응시킬 수 있는 것으로 여겨진다. 따라서, 선행하는 바람직한 구체적인 실시 형태는 본 발명의 나머지를 어떠한 방식으로든 제한하지 않고 단지 예시적인 것으로 해석되어야 하며, 첨부된 청구범위의 범위 내에 포함되는 다양한 수정 및 등가의 배열을 포괄하고자 하는 것이다.
상기에서, 달리 지시되지 않는다면, 모든 온도는 섭씨 온도로 기술되며, 모든 부 및 백분율은 중량 기준이다.

Claims (10)

  1. 톨루엔의 메틸화를 위한 방법으로서,
    톨루엔 공급 스트림 및 복수의 메탄올 공급 스트림을 반응 구역으로 통과시켜 반응 구역 생성물 스트림을 생성하는 단계;
    상기 반응 구역 생성물 스트림을 분리하고 상기 반응 구역 생성물 스트림을 스트리퍼로 통과시켜 배기(vent) 가스 스트림, 톨루엔 및 자일렌을 포함하는 오버헤드 스트림, 자일렌을 포함하는 사이드 컷(side cut), 및 구체적으로 다이페닐메탄 성분을 함유하는, C9+를 포함하는 하부 스트림을 생성하는 단계; 및
    상기 C9+ 스트림을 적어도 하나의 MWW 또는 모데나이트 유형 제올라이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매를 포함하는 트랜스알킬화 구역으로 통과시키는 단계
    를 포함하는, 톨루엔의 메틸화를 위한 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 톨루엔 스트림 및 적어도 하나의 메탄올 스트림은 상기 반응 구역에 진입하기 전에 혼합되는, 톨루엔의 메틸화를 위한 방법.
  3. 제1항에 있어서, 하나의 추가의 메탄올 스트림이 상기 반응 구역으로 통과되는, 톨루엔의 메틸화를 위한 방법.
  4. 제1항에 있어서, 2개의 추가의 메탄올 스트림이 상기 반응 구역으로 통과되는, 톨루엔의 메틸화를 위한 방법.
  5. 제1항에 있어서, 3개의 추가의 메탄올 스트림이 상기 반응 구역으로 통과되는, 톨루엔의 메틸화를 위한 방법.
  6. 톨루엔의 메틸화를 위한 장치로서,
    반응 구역과 직접 연통하는 톨루엔을 포함하는 복수의 라인을 포함하며,
    상기 반응 구역은 또한 반응 구역 생성물 스트림을 포함하는 라인에 결합되고,
    상기 반응 구역 생성물 스트림은 스트리퍼와 직접 연통하여, 배기 가스 스트림을 포함하는 라인, 톨루엔 및 자일렌을 포함하는 오버헤드 라인, 자일렌을 포함하는 사이드 컷 라인, 및 구체적으로 다이페닐메탄 성분을 함유하는, C9+를 포함하는 하부 라인을 생성하고,
    C9+ 스트림을 포함하는 상기 하부 라인은 적어도 하나의 MWW 또는 모데나이트 유형 제올라이트를 포함하는 트랜스알킬화 촉매를 포함하는 트랜스알킬화 구역과 직접 연통하는, 톨루엔의 메틸화를 위한 장치.
  7. 제6항에 있어서, 상기 반응 구역은 적어도 하나의 반응기를 포함하는, 톨루엔의 메틸화를 위한 장치.
  8. 제6항에 있어서, 상기 반응 구역은 4개 이하의 반응기를 포함하는, 톨루엔의 메틸화를 위한 장치.
  9. 제6항에 있어서, 상기 반응 구역은 200℃ 내지 400℃의 온도에서 작동하는, 톨루엔의 메틸화를 위한 장치.
  10. 제6항에 있어서, 상기 반응 구역은 103 ㎪(15 psig) 내지 2758 ㎪(400 psig)의 압력에서 작동하는, 톨루엔의 메틸화를 위한 장치.
KR1020207017942A 2017-12-05 2018-12-05 방향족 컴플렉스에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치 KR102570196B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US15/832,569 US11130719B2 (en) 2017-12-05 2017-12-05 Processes and apparatuses for methylation of aromatics in an aromatics complex
US15/832,569 2017-12-05
PCT/US2018/064022 WO2019113176A1 (en) 2017-12-05 2018-12-05 Processes and apparatuses for methylation of aromatics in an aromatics complex

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20200086736A true KR20200086736A (ko) 2020-07-17
KR102570196B1 KR102570196B1 (ko) 2023-08-23

Family

ID=66658392

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020207017942A KR102570196B1 (ko) 2017-12-05 2018-12-05 방향족 컴플렉스에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치

Country Status (4)

Country Link
US (1) US11130719B2 (ko)
KR (1) KR102570196B1 (ko)
CN (1) CN111511706B (ko)
WO (1) WO2019113176A1 (ko)

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140213840A1 (en) * 2013-01-31 2014-07-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of Para-Xylene
US20150376086A1 (en) * 2014-06-30 2015-12-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the Production of Xylenes

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2245588B1 (ko) 1973-09-27 1977-10-14 Inst Francais Du Petrole
JPS58199044A (ja) 1982-05-17 1983-11-19 Jgc Corp 芳香族炭化水素の核水素化触媒
JPS6263528A (ja) 1985-09-17 1987-03-20 Teijin Yuka Kk P−キシレンの製造法
US4751340A (en) 1986-06-16 1988-06-14 Union Carbide Corporation Selective production of para-aromatics
US4761513A (en) 1987-07-01 1988-08-02 Uop Inc. Temperature control for aromatic alkylation process
US5171915A (en) 1989-02-21 1992-12-15 Mobil Oil Corporation Alkylaromatic lubricants from alpha-olefin dimer
US4929358A (en) 1989-08-09 1990-05-29 Exxon Research And Engineering Company Polyurethane-imide membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics
US5477184A (en) 1992-04-15 1995-12-19 Sanyo Electric Co., Ltd. Fet switching circuit for switching between a high power transmitting signal and a lower power receiving signal
US5349114A (en) 1993-04-05 1994-09-20 Mobil Oil Corp. Shape selective hydrocarbon conversions over modified catalyst
CA2103116C (en) 1993-11-15 2000-03-07 Raj N. Pandey Production of para-xylene by selective methylation of toluene with methyl halides
US5488194A (en) 1994-05-16 1996-01-30 Mobil Oil Corp. Selective production of para-dialkyl substituted benzenes and catalyst therefor
RU2083730C1 (ru) 1994-07-19 1997-07-10 Пермский государственный университет Электролит алюминирования
US5939597A (en) 1994-11-10 1999-08-17 Mobil Oil Corporation Fluid bed process for para-xylene production
JP3595085B2 (ja) 1996-11-18 2004-12-02 本田技研工業株式会社 点火制御システム
DE69707311D1 (de) 1996-12-31 2001-11-15 Chevron Usa Inc Zeolith ssz-47
US6642426B1 (en) * 1998-10-05 2003-11-04 David L. Johnson Fluid-bed aromatics alkylation with staged injection of alkylating agents
AU3469200A (en) 1999-01-06 2000-07-24 Mobil Oil Corporation Improved process for producing alkylated aromatic fluids
EP1523535A1 (en) 2002-06-19 2005-04-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Manufacture of xylenes from reformate
US20040097769A1 (en) 2002-11-14 2004-05-20 Ou John D. Y. Para-xylene production process employing in-situ catalyst selectivation
US6740788B1 (en) 2002-12-19 2004-05-25 Uop Llc Integrated process for aromatics production
GB0303659D0 (en) 2003-02-18 2003-03-19 Johnson Matthey Plc Process
US7091390B2 (en) 2003-03-21 2006-08-15 Uop Llc Hydrocarbon conversion processes using catalysts comprising UZM-8 and UZM-8HS compositions
US6756030B1 (en) 2003-03-21 2004-06-29 Uop Llc Crystalline aluminosilicate zeolitic composition: UZM-8
US7268267B2 (en) 2003-03-21 2007-09-11 Uop Llc Alkylation process using UZM-8 zeolite
US7638667B2 (en) 2003-03-21 2009-12-29 Uop Llc Hydrocarbon conversion processes using a catalyst comprising a UZM-8HS composition
US7084318B2 (en) 2003-08-01 2006-08-01 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation process
US7060864B2 (en) 2003-09-30 2006-06-13 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation process
US7453018B2 (en) 2003-12-31 2008-11-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for aromatic alkylation
ATE496005T1 (de) 2004-04-20 2011-02-15 Uop Llc Uzm-8- und uzm-8hs-zeolithzusammensetzungen auf basis von kristallinem aluminosilicat und herstellungsverfahren dafür
US7105713B2 (en) 2004-06-09 2006-09-12 Saudi Basic Industries Corporation Preparation of alkyl-aromatic products
CN1721378A (zh) 2004-07-14 2006-01-18 中国科学院大连化学物理研究所 一种甲苯甲基化制对二甲苯联产低碳烯烃的方法
WO2007135056A1 (en) 2006-05-19 2007-11-29 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of an olefin
CA2702423C (en) * 2007-10-31 2015-04-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Heavy aromatics processing catalyst and process of using the same
US8115041B2 (en) 2008-04-02 2012-02-14 Saudi Basic Industries Corporation Pretreatment of a phosphorus-modified zeolite catalyst for an aromatic alkylation process
US7812208B2 (en) 2008-09-22 2010-10-12 Uop Llc Binderless adsorbents with improved mass transfer properties and their use in the adsorptive separation of para-xylene
US8450232B2 (en) 2009-01-14 2013-05-28 Lummus Technology Inc. Catalysts useful for the alkylation of aromatic hydrocarbons
US8399727B2 (en) * 2009-10-21 2013-03-19 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of para-xylene by the methylation of benzene and/or toluene
US8158103B2 (en) 2010-03-31 2012-04-17 Uop Llc UZM-37 aluminosilicate zeolite method of preparation
US7985886B1 (en) 2010-03-31 2011-07-26 Uop Llc Aromatic alkylation process using UZM-37 aluminosilicate zeolite
US7982084B1 (en) 2010-03-31 2011-07-19 Uop Llc Processes using UZM-37 aluminosilicate zeolite
WO2011123337A2 (en) 2010-03-31 2011-10-06 Uop Llc Uzm-37 aluminosilicate zeolite
WO2012030440A1 (en) 2010-08-30 2012-03-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Improved alkylation process
ITMI20111143A1 (it) * 2011-06-23 2012-12-24 Polimeri Europa Spa Procedimento per l'alchilazione di idrocarburi aromatici con alcoli c1-c8
KR101942128B1 (ko) 2011-09-16 2019-01-24 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 개선된 mcm-56 제조
WO2013052260A2 (en) * 2011-10-07 2013-04-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Alkylation process
CN103121912B (zh) 2011-11-18 2015-01-07 中国石油化工股份有限公司 甲基化与烷基转移制二甲苯方法
EP2855406A4 (en) 2012-05-31 2016-01-06 Exxonmobil Chem Patents Inc REMOVAL OF STYRENE IN A PROCESS FOR RECOVERING PARAXYLENE
US20140296598A1 (en) 2013-04-01 2014-10-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Purification of Aromatic Hydrocarbon Streams
US9422208B2 (en) 2013-05-07 2016-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Treatment of aromatic hydrocarbon stream
US9783462B2 (en) * 2013-09-10 2017-10-10 Saudi Basic Industries Corporation Toluene methylation with transalkylation of heavy aromatics
CN103588612B (zh) 2013-11-13 2015-06-17 上海华谊(集团)公司 对二甲苯的生产方法
US9809758B2 (en) 2014-07-24 2017-11-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of xylenes from syngas
US9708233B2 (en) * 2014-08-15 2017-07-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Aromatics production process
US20160060542A1 (en) 2014-08-26 2016-03-03 Exxonmobil Research And Engineering Company Fluidized bed unit startup
CN105503508B (zh) 2014-10-14 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 甲醇与苯烷基化制二甲苯的方法
CN105646132A (zh) 2014-11-20 2016-06-08 中国石油化工股份有限公司 芳烃烷基化制备二甲苯的方法
US10196329B2 (en) 2014-11-21 2019-02-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for making para-xylene
WO2017105848A1 (en) 2015-12-16 2017-06-22 Uop Llc Processes and apparatuses for toluene methylation in an aromatics complex
CN105439790B (zh) 2015-11-12 2018-11-02 山西沸石科技有限公司 一种由苯和甲醇制备异构级二甲苯的方法
CN105503509B (zh) 2016-01-07 2018-02-13 上海华谊(集团)公司 甲苯与甲醇择形烷基化合成对二甲苯的方法
US10034204B2 (en) 2016-02-25 2018-07-24 Arris Enterprises Llc Virtual overlay network for routing wireless communications
KR102120887B1 (ko) * 2016-03-28 2020-06-09 엑손모빌 케미칼 패턴츠 인코포레이티드 방향족 유체의 트랜스알킬화 방법
US20170368540A1 (en) 2016-06-23 2017-12-28 Exxonmobil Research And Engineering Company Isoparaffin-olefin alkylation
US20190359542A1 (en) * 2016-10-04 2019-11-28 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation of Heavy Aromatic Hydrocarbons
JP6982068B2 (ja) * 2016-10-06 2021-12-17 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ベンゼンおよび/またはトルエンのメチル化によるパラキシレン製造用の触媒に選択性付与するプロセス
BR112019006899A2 (pt) * 2016-10-06 2019-07-02 Exxonmobil Chemical Patents Inc processo para metilar hidrocarbonetos aromáticos
JP6905055B2 (ja) 2016-10-06 2021-07-21 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク ベンゼンおよび/またはトルエンのメチル化によるパラキシレン製造プロセス
US10766834B2 (en) 2017-03-06 2020-09-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Transalkylation processes and catalyst compositions used therein

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140213840A1 (en) * 2013-01-31 2014-07-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Production of Para-Xylene
US20150376086A1 (en) * 2014-06-30 2015-12-31 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for the Production of Xylenes

Also Published As

Publication number Publication date
CN111511706A (zh) 2020-08-07
US20190169091A1 (en) 2019-06-06
US11130719B2 (en) 2021-09-28
CN111511706B (zh) 2022-11-01
KR102570196B1 (ko) 2023-08-23
WO2019113176A1 (en) 2019-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6908708B2 (ja) 芳香族コンビナートにおける芳香族のメチル化のためのプロセス及び装置
CN107922293B (zh) 用于芳族化合物复合设备中的甲苯甲基化的方法及装置
KR101920578B1 (ko) 방향족 화합물의 제조 방법
US20150251973A1 (en) Purge Streams in Paraxylene Production
US20180170842A1 (en) Processes and apparatuses for toluene methylation in an aromatics complex
US20180170841A1 (en) Processes and apparatuses for toluene methylation in an aromatics complex
KR102181461B1 (ko) 액상 isomar 공정 통합
WO2019046073A1 (en) METHOD FOR RECOVERING BENZENE AND COMBUSTIBLE GAS IN A COMPLEX OF AROMATIC COMPOUNDS
US20180170828A1 (en) Processes and apparatuses for toluene methylation in an aromatics complex
US20160318827A1 (en) Process and Apparatus for the Production of Para-xylene
WO2015123065A1 (en) Energy efficient fractionation process for separating the reactor effluent from tol/a9+ translakylation processes
KR102429204B1 (ko) 방향족 컴플렉스에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치
KR102570196B1 (ko) 방향족 컴플렉스에서의 방향족의 메틸화를 위한 방법 및 장치
CN111433173B (zh) 用于在芳烃联合装置中使芳烃甲基化的方法和设备
KR102614971B1 (ko) 이중 공급 파라-자일렌 분리
CN111164064B (zh) 用于在芳烃联合装置中回收苯和燃料气体的方法
WO2019183534A1 (en) Processes for methylation of aromatics in an aromatics complex

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E90F Notification of reason for final refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant