JPS58199044A - 芳香族炭化水素の核水素化触媒 - Google Patents
芳香族炭化水素の核水素化触媒Info
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- JPS58199044A JPS58199044A JP57081647A JP8164782A JPS58199044A JP S58199044 A JPS58199044 A JP S58199044A JP 57081647 A JP57081647 A JP 57081647A JP 8164782 A JP8164782 A JP 8164782A JP S58199044 A JPS58199044 A JP S58199044A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は芳香族炭化水素の核水素化触媒に関し、さらに
詳しくは°ｒルミナと酸化ニッケルとアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、亜鉛の酸化物から選ば１１る１種以上
とを％足割合で含有する芳香族炭化水素の核水素化触媒
にｒＪｔＪ ４−る。
詳しくは°ｒルミナと酸化ニッケルとアルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、亜鉛の酸化物から選ば１１る１種以上
とを％足割合で含有する芳香族炭化水素の核水素化触媒
にｒＪｔＪ ４−る。
従来、芳香族炭化水素の核水素化触媒としてはラネー触
媒やパラジウム、白金、その他の貴金楓触媒をはじめ樵
々の触媒が知らｔｌているが、触媒性能が十分でないの
みならず、取扱いや経済性の面で大魚を有するものなど
も多く、芳香族炭化水素の核水素化触媒としては必ずし
も満足される状態に全つ−Ｃいない。
媒やパラジウム、白金、その他の貴金楓触媒をはじめ樵
々の触媒が知らｔｌているが、触媒性能が十分でないの
みならず、取扱いや経済性の面で大魚を有するものなど
も多く、芳香族炭化水素の核水素化触媒としては必ずし
も満足される状態に全つ−Ｃいない。
また、従来にあ−＞Ｃは一般的に、アルカリ金属やアル
カリ土類金属はニッケル触媒を用いる芳香族炭化水素の
核水素化反応におい−Ｃ助触媒効果はないと劣えらイ１
でおり、例えばトルエンの核水素化反応におい′Ｃニソ
ゲルーシリ力触媒にアルカリを添加するとｔｌｉ性が急
減するとの軸柄〔工業化学６８．１８６５ （１９６５
））やベンゼンの水車化反応にあい゛ＣＣ酸化鉄損担体
した二ソ／ｆル触媒に炭酸バリウムを添加すると活性は
低下するとの報告〔触媒］−学講座４−１触媒反応ｔｌ
ｌ水素化、２４０１９６７年９月発行〕がなされている
。そこで、特公昭４６−２５６６８号公報においては、
ナトリウム、Ｊグネシウム、カルシウム、ストＬ】ンチ
クム、やバリウムをフッ化物とし、これをニソ′ｒル及
びケイソウ土番こ組み合わせたものを芳香族炭化水素の
核水素化触媒として提案しているが、この触媒にめ′り
ではニラグルやフッ化物の担持量が各々２〜６０ｍ重チ
、２〜８０１ｉｉ［瀘チと比較的多く必賛になるため、
必ぐしも有効な触媒とは首えなか−〕た。
カリ土類金属はニッケル触媒を用いる芳香族炭化水素の
核水素化反応におい−Ｃ助触媒効果はないと劣えらイ１
でおり、例えばトルエンの核水素化反応におい′Ｃニソ
ゲルーシリ力触媒にアルカリを添加するとｔｌｉ性が急
減するとの軸柄〔工業化学６８．１８６５ （１９６５
））やベンゼンの水車化反応にあい゛ＣＣ酸化鉄損担体
した二ソ／ｆル触媒に炭酸バリウムを添加すると活性は
低下するとの報告〔触媒］−学講座４−１触媒反応ｔｌ
ｌ水素化、２４０１９６７年９月発行〕がなされている
。そこで、特公昭４６−２５６６８号公報においては、
ナトリウム、Ｊグネシウム、カルシウム、ストＬ】ンチ
クム、やバリウムをフッ化物とし、これをニソ′ｒル及
びケイソウ土番こ組み合わせたものを芳香族炭化水素の
核水素化触媒として提案しているが、この触媒にめ′り
ではニラグルやフッ化物の担持量が各々２〜６０ｍ重チ
、２〜８０１ｉｉ［瀘チと比較的多く必賛になるため、
必ぐしも有効な触媒とは首えなか−〕た。
本発明は、かかる入点を解決すべくなされ１：ものであ
って、触媒恰能にすぐ？’Ｌかつ取扱いやｍａ済性の面
においてもオリ点を有する芳香族炭化水素の核水素化触
媒を提供４−ることを目的とする。
って、触媒恰能にすぐ？’Ｌかつ取扱いやｍａ済性の面
においてもオリ点を有する芳香族炭化水素の核水素化触
媒を提供４−ることを目的とする。
牟発明省らは、この目的に沿つ′Ｃ鋭意研究を１４−／
−結氷、アルミナ−ニラ・ｒル触媒において、アルカリ
金属、−ｙルミナ土類金属、亜鉛の酸化物から遍ば４す
る１種以上を添加することによって、二ノ／ｆル金属の
六面槙を増加させ、一つよりはニッケル金属の分散１ｍ
：を上ける効果かあることを知見し本＠明１Ｃ到達した
。
−結氷、アルミナ−ニラ・ｒル触媒において、アルカリ
金属、−ｙルミナ土類金属、亜鉛の酸化物から遍ば４す
る１種以上を添加することによって、二ノ／ｆル金属の
六面槙を増加させ、一つよりはニッケル金属の分散１ｍ
：を上ける効果かあることを知見し本＠明１Ｃ到達した
。
ｄ−／Ｊニオ）も本発明は、ｆルミナｉｏｏ＊ｉｉ部と
、酸化ニッケル５〜２０電１１＆ｌｉと、アルカリ金Ｗ
、アルカリ土類金属、亜鉛の鹸化物から選ば１１．る１
徳す上帆５〜９］ｋ量部とからなることを特徴とす
□る芳香族炭化水素の核水素化触媒にあり、かかる触
媒は尚活性１に肩し、しかも取扱いや経済性叫にも４ぐ
れ（いる。
、酸化ニッケル５〜２０電１１＆ｌｉと、アルカリ金Ｗ
、アルカリ土類金属、亜鉛の鹸化物から選ば１１．る１
徳す上帆５〜９］ｋ量部とからなることを特徴とす
□る芳香族炭化水素の核水素化触媒にあり、かかる触
媒は尚活性１に肩し、しかも取扱いや経済性叫にも４ぐ
れ（いる。
本妬明におい−Ｃニンγルの含有量は、゛アルミナｉｏ
ｏ＊＊部に対して酸化ニラグルとして５〜２０ム菫部で
ある。この酸化ニソグル含有蓋が２０１Ｍ都超の触媒で
は−ｊアルカリ金属アルカリ土類金属、亜鉛（１）ｋＪ
化物から選ばれる１柚以−Ｆを添加することによって−
ンケル金輌の表［１１＋積の増加が期待ごきず、５］ｋ
電部禾満では触媒活性に劣る。
ｏ＊＊部に対して酸化ニラグルとして５〜２０ム菫部で
ある。この酸化ニソグル含有蓋が２０１Ｍ都超の触媒で
は−ｊアルカリ金属アルカリ土類金属、亜鉛（１）ｋＪ
化物から選ばれる１柚以−Ｆを添加することによって−
ンケル金輌の表［１１＋積の増加が期待ごきず、５］ｋ
電部禾満では触媒活性に劣る。
また、アルカリ金属、アルカリ土類金属、亜鉛υ）酸化
物わ）ら選ばれる１種以上として、好ましくは酸化リチ
ウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化セシウム、
酸化？グネシウム、酸化カルシウム、酸化スト１〕ンナ
ウム、酸化バリウム及び酸化亜鉛の１柚以上ｅｙ）す、
史に好ましくは酸化ノ（リウムである。−ｒルカリ金［
、’フルカリ土類金属や亜鉛の鉦化物の担持量が増すに
従って核水素化活性は上がり、アルミナ１００重量部に
対する含有の量が１〜２ム電都１−Ｊ近Ｃ最大値を示し
、そ１１以降はゆるやかに低下しＣくる。従つ−Ｃ１こ
４７．ら酸化物はｆルミｆ１００重量部に対し、０．６
〜９重蓋部、好“表しくはｌＪ、４〜６重１部、更に好
ましくは０．５〜４ｍｔ部相持さ２する。アルカリに対
する担持量が０．６重蓋部未滴の場合には触媒活性が小
さく効果的でない。また、９重曹部を超えると触媒活性
が小さく、さらには硫酸バリウム、水酸化バリウム等の
路数を用いた場合には、その溶解度が手さいため、一度
に所望の曹を相持するこ♂がＣきｔいσＪｅ１数回担持
操作を繰り返さなければ）ＪすＣ実用性にも乏しい１゜ Ｉルミｊ担体・＼、酸化二ソ′ｒル及びアルカリ金属、
アルカリ土類金属、亜鉛の酸化物、′□′を担持ぐるｂ
法としくは、こイ１．ら金属成分の適当な水浴液と１、
、 （）ＪＥＩＩス、イ１．ば良く、絢知Ｏ〕含浸法や
混練法が通雨１？Ｊ６．．ノＬ４当な水溶液とし−Ｃは
、例えば硝酸ニラグル、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛の鋼ば堪、水酸化塩等が例示さイムる。
物わ）ら選ばれる１種以上として、好ましくは酸化リチ
ウム、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化セシウム、
酸化？グネシウム、酸化カルシウム、酸化スト１〕ンナ
ウム、酸化バリウム及び酸化亜鉛の１柚以上ｅｙ）す、
史に好ましくは酸化ノ（リウムである。−ｒルカリ金［
、’フルカリ土類金属や亜鉛の鉦化物の担持量が増すに
従って核水素化活性は上がり、アルミナ１００重量部に
対する含有の量が１〜２ム電都１−Ｊ近Ｃ最大値を示し
、そ１１以降はゆるやかに低下しＣくる。従つ−Ｃ１こ
４７．ら酸化物はｆルミｆ１００重量部に対し、０．６
〜９重蓋部、好“表しくはｌＪ、４〜６重１部、更に好
ましくは０．５〜４ｍｔ部相持さ２する。アルカリに対
する担持量が０．６重蓋部未滴の場合には触媒活性が小
さく効果的でない。また、９重曹部を超えると触媒活性
が小さく、さらには硫酸バリウム、水酸化バリウム等の
路数を用いた場合には、その溶解度が手さいため、一度
に所望の曹を相持するこ♂がＣきｔいσＪｅ１数回担持
操作を繰り返さなければ）ＪすＣ実用性にも乏しい１゜ Ｉルミｊ担体・＼、酸化二ソ′ｒル及びアルカリ金属、
アルカリ土類金属、亜鉛の酸化物、′□′を担持ぐるｂ
法としくは、こイ１．ら金属成分の適当な水浴液と１、
、 （）ＪＥＩＩス、イ１．ば良く、絢知Ｏ〕含浸法や
混練法が通雨１？Ｊ６．．ノＬ４当な水溶液とし−Ｃは
、例えば硝酸ニラグル、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛の鋼ば堪、水酸化塩等が例示さイムる。
このようない４′れの製法を用いても、本発明の触媒は
アルミナと酸化ニラグルとからなる従来の触媒１、−比
軟しＣ１活性の向上し１こ触媒が得らイ］、る。
アルミナと酸化ニラグルとからなる従来の触媒１、−比
軟しＣ１活性の向上し１こ触媒が得らイ］、る。
てυノ中（ｂより活性のあるん、媒が得ら？１．る方法
は、ｒルミ・Ｊに酸化ニラグルを担持する際に、含浸法
を採ｈＪ ４−ることであり、より望ましくはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、亜鉛の酸化物を担持す’Ｊ
＆にも゛詮浸法を採用することぐあり、含浸法υ）みに
゛ＣＣ触媒るには以下の方法がある。
は、ｒルミ・Ｊに酸化ニラグルを担持する際に、含浸法
を採ｈＪ ４−ることであり、より望ましくはアルカリ
金属、アルカリ土類金属、亜鉛の酸化物を担持す’Ｊ
＆にも゛詮浸法を採用することぐあり、含浸法υ）みに
゛ＣＣ触媒るには以下の方法がある。
＋１１アルミナにアルカリ金属塩等の溶液を加え、＃ｕ
Ｍ分層し′Ｃアルカリ金属等の酸化＠ｌを相持しｔ：
後に、ニッケル塩浴液を加えて、同様に酸化ニッケルを
担持ｆる方法、 ＋２＋ ｆルカリ金属場等の解散とニッケル塩浴液との
混合浴液にしＣ１°ｒルミナにアルカリ金１１１ｎの酸
化物および酸化ニッケルを一度に担持する方法、および ＋３＋初めに酸化ニソ・ｒルを知持し、その後アルカリ
金属尋の酸化物を相持させる方法、 であり、０１４″イＬの方法もｈ］能であるが本発明に
おいでは特に（１１の方法が望りしい。また、このニッ
ケル塩浴液、ｆルカリ金編塩等の溶液は酸性液の状態で
゛ｆルミナに相持させることが、触媒活性の向上により
役立ち好ましい。
Ｍ分層し′Ｃアルカリ金属等の酸化＠ｌを相持しｔ：
後に、ニッケル塩浴液を加えて、同様に酸化ニッケルを
担持ｆる方法、 ＋２＋ ｆルカリ金属場等の解散とニッケル塩浴液との
混合浴液にしＣ１°ｒルミナにアルカリ金１１１ｎの酸
化物および酸化ニッケルを一度に担持する方法、および ＋３＋初めに酸化ニソ・ｒルを知持し、その後アルカリ
金属尋の酸化物を相持させる方法、 であり、０１４″イＬの方法もｈ］能であるが本発明に
おいでは特に（１１の方法が望りしい。また、このニッ
ケル塩浴液、ｆルカリ金編塩等の溶液は酸性液の状態で
゛ｆルミナに相持させることが、触媒活性の向上により
役立ち好ましい。
本発明の触媒が使用さ４１．る芳香族炭化水素としテハ
ペンビン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ジフ
ェニルメタン、ナフタリン、フェノール等が例示さイす
る１、この芳香族炭化水素の核水集什の反応条注は通算
気相にて行なわれ、反応温度は８０〜６５０１：、、好
ましくは１００〜２５０℃でイエなわイＬ ／、ｌ 、
Ｗ、、’Ｆ は１〜１００９− ｃａｌ ｈｒ、／
、、ｏｇＩＩＩ 、Ｌしくは６〜７ Ｕ Ｊｌ ｃａ
ｔ ｈ＊／／１Ｔ１０６である。号音ｂ ｔｗ （Ｌ
、水系乏水木さのモル比は１：６〜１５、〃ｆよしくは
１：６〜１０’Ｃ”あろうｊｊ、−１−σ〕ご１五さ４
昇明の触媒によって触媒活性がｔ（く向上４−るこ、乞
から、−に’ｉｉｒ＆［化水素の核水苑（（ルふ【、≦
、−されめＣ実効に使用さイする。
ペンビン、トルエン、エチルベンゼン、キシレン、ジフ
ェニルメタン、ナフタリン、フェノール等が例示さイす
る１、この芳香族炭化水素の核水集什の反応条注は通算
気相にて行なわれ、反応温度は８０〜６５０１：、、好
ましくは１００〜２５０℃でイエなわイＬ ／、ｌ 、
Ｗ、、’Ｆ は１〜１００９− ｃａｌ ｈｒ、／
、、ｏｇＩＩＩ 、Ｌしくは６〜７ Ｕ Ｊｌ ｃａ
ｔ ｈ＊／／１Ｔ１０６である。号音ｂ ｔｗ （Ｌ
、水系乏水木さのモル比は１：６〜１５、〃ｆよしくは
１：６〜１０’Ｃ”あろうｊｊ、−１−σ〕ご１五さ４
昇明の触媒によって触媒活性がｔ（く向上４−るこ、乞
から、−に’ｉｉｒ＆［化水素の核水苑（（ルふ【、≦
、−されめＣ実効に使用さイする。
１ノド、ｋｂｉ・＋ ９すｂよび比＊９例に基づいて本
発明をハ杯的に麩ψｊ４−る。
発明をハ杯的に麩ψｊ４−る。
比軟ｆ／１．＋ １
ｂＪ、ＶＬ、 ｔ： ’７ ルミ−）−ＨＩ体（ｇ水率
０．７５ ＣＣ／ｙ ）Ｉ ｊｌ ｔＪ 、ｕをり ０
０ ｃｃ のビーカーに入れ、お」体を４１＜ ’ｌ
（Ｍ ｔ＝夏【がら２．５５ ｍｏｅｉｅ（１） ｉ
Ｆｉ酸ニンプルｆ６液（１−１４１，７） ７５ ｃｃ
を室温で嫡−卜しながら含浸しｙコ、、均一に相持
するためにそのまま室温で１２時間訃−し、（７かる後
、常法にｒり乾燥器で乾燥し、電気炉ｊ、Ｉ−（發気中
５００℃、６時間焼成して触媒Δ４侍た。
０．７５ ＣＣ／ｙ ）Ｉ ｊｌ ｔＪ 、ｕをり ０
０ ｃｃ のビーカーに入れ、お」体を４１＜ ’ｌ
（Ｍ ｔ＝夏【がら２．５５ ｍｏｅｉｅ（１） ｉ
Ｆｉ酸ニンプルｆ６液（１−１４１，７） ７５ ｃｃ
を室温で嫡−卜しながら含浸しｙコ、、均一に相持
するためにそのまま室温で１２時間訃−し、（７かる後
、常法にｒり乾燥器で乾燥し、電気炉ｊ、Ｉ−（發気中
５００℃、６時間焼成して触媒Δ４侍た。
こυ〕〜″媒Ａのベンゼンの核水素化反応におけるに、
性ト験牙當圧−トで通常の固Ｗ層流通型反応装置ｔハ」
いてｈなった。触媒Ａは内径１４ ｍｎ のバイレンク
ス〃７ス反応管に充填し、５００℃、３時間水素還元し
たものを用い、Ｈよ／Ｃ＠ｋＬ帳＝５（モル比）、反応
温＆１４［］℃でベンゼンをンイクロフイーダで供給し
、水素活性（ベンゼンの消失速度）を測定した。結果を
４１衣に示ぐ。
性ト験牙當圧−トで通常の固Ｗ層流通型反応装置ｔハ」
いてｈなった。触媒Ａは内径１４ ｍｎ のバイレンク
ス〃７ス反応管に充填し、５００℃、３時間水素還元し
たものを用い、Ｈよ／Ｃ＠ｋＬ帳＝５（モル比）、反応
温＆１４［］℃でベンゼンをンイクロフイーダで供給し
、水素活性（ベンゼンの消失速度）を測定した。結果を
４１衣に示ぐ。
実施例１
比較例１−（’便用し７’：”ＩルミナＮ体１００．！
ｉ／？ｒｂ ＯＯｃｃ のビーカーに入ＩＬ、振り混
ぜなから１’３．２６ ｌ１１ｏｅ／ｅ Ｃ１，）硝酸
パリクム浴液（））Ｈ４，９） ７ ｓｅｃ を室温
で担体６０調下しながら含浸しに９しかる後、常法によ
り乾祿器にて乾燥した恢、ンソフル炉にで８００１；、
３時間焼成し゛Ｃｅｌ化バリウムをアルミナ担体に相持
した。この酸化バリウムを担持した゛アルミナ担体ｉｏ
ｏ、ｙに２．５５ ｍｏｅｉｅの硝酸ニソーｆル浴’ｌ
ｄｉ （ｐｌｌｌ、７ ） ７５ ｃｃ を綱下し
ながらも浸した。１２時間靜皺恢、常法により乾燥し、
電気炉にて空気中５００℃、６時間焼成して触媒Ｂを得
た。
ｉ／？ｒｂ ＯＯｃｃ のビーカーに入ＩＬ、振り混
ぜなから１’３．２６ ｌ１１ｏｅ／ｅ Ｃ１，）硝酸
パリクム浴液（））Ｈ４，９） ７ ｓｅｃ を室温
で担体６０調下しながら含浸しに９しかる後、常法によ
り乾祿器にて乾燥した恢、ンソフル炉にで８００１；、
３時間焼成し゛Ｃｅｌ化バリウムをアルミナ担体に相持
した。この酸化バリウムを担持した゛アルミナ担体ｉｏ
ｏ、ｙに２．５５ ｍｏｅｉｅの硝酸ニソーｆル浴’ｌ
ｄｉ （ｐｌｌｌ、７ ） ７５ ｃｃ を綱下し
ながらも浸した。１２時間靜皺恢、常法により乾燥し、
電気炉にて空気中５００℃、６時間焼成して触媒Ｂを得
た。
この触媒Ｂの水素粘性（ベンゼンの消失速度）を比較色
１と同様に測定した。結果を第１表に示す０ 実施例２〜９ 実施例１において、酸化バリウムに代えて酸化リチウム
、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化セシウム、酸化
−７グネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム
、酸化亜鉛を担持させる以外はすべて実施ψす１と同様
に行って触媒Ｃ１〜Ｃ器を得たＣ） この触媒（ＣＩ−ＣＭ）の水素活性（ベンゼンの消失速
度）を比較例１と同様に測定した。結ＪＩＩ＃：を第１
表に示す。
１と同様に測定した。結果を第１表に示す０ 実施例２〜９ 実施例１において、酸化バリウムに代えて酸化リチウム
、酸化ナトリウム、酸化カリウム、酸化セシウム、酸化
−７グネシウム、酸化カルシウム、酸化ストロンチウム
、酸化亜鉛を担持させる以外はすべて実施ψす１と同様
に行って触媒Ｃ１〜Ｃ器を得たＣ） この触媒（ＣＩ−ＣＭ）の水素活性（ベンゼンの消失速
度）を比較例１と同様に測定した。結ＪＩＩ＃：を第１
表に示す。
実施例Ｊ１０
比較例１で調製しγ：触媒Ａ １００．９ ｋ ５００
ｃｃのビー力に入４ｔ１振り混ぜながら０．２６ ｍ
ａｉｌ／ｅの硝酸バリウム溶液（ＰＨ４，９） ７５
ｃｃ を室温で滴下しながら含浸した。１２時間室温
で静置後、常法により乾燥し、電気炉にて空気中５ｏｏ
℃、５時間焼成して触媒りを得ｔ：。
ｃｃのビー力に入４ｔ１振り混ぜながら０．２６ ｍ
ａｉｌ／ｅの硝酸バリウム溶液（ＰＨ４，９） ７５
ｃｃ を室温で滴下しながら含浸した。１２時間室温
で静置後、常法により乾燥し、電気炉にて空気中５ｏｏ
℃、５時間焼成して触媒りを得ｔ：。
この触媒りの水素活性（ベンゼンの消失速度）會比較例
１と同様番こ測定した。結果を第１表＃（−示す０ 実施例１１ ｒ−’ｙルミナ粉末５ｏｏｙを攪拌機ニーダに入れ少量
の純水を加えた。別に硝酸バリウム２５．６ｙを純水５
００ ｃｃ に溶解して、これを前記アルミナに攪拌
しながら少量ずつ加えた。このペーストを混練しながら
加熱し、水分２０重量−程度に調節し、スクリュ一式押
し出し成型機を用いて成型し、乾燥及び８００℃、６時
間焼成して駿化パ、ｌＪウムを担持した゛ｒルミナを調
製した。この酸化バリウムを担持したアルξす担体（吸
水率０．７５ＣＣ／Ｉ ）に実が１例１と同様に硝酸ニ
ッケル溶液を含浸した彼、乾燥、焼成して触媒Ｅを調製
した。
１と同様番こ測定した。結果を第１表＃（−示す０ 実施例１１ ｒ−’ｙルミナ粉末５ｏｏｙを攪拌機ニーダに入れ少量
の純水を加えた。別に硝酸バリウム２５．６ｙを純水５
００ ｃｃ に溶解して、これを前記アルミナに攪拌
しながら少量ずつ加えた。このペーストを混練しながら
加熱し、水分２０重量−程度に調節し、スクリュ一式押
し出し成型機を用いて成型し、乾燥及び８００℃、６時
間焼成して駿化パ、ｌＪウムを担持した゛ｒルミナを調
製した。この酸化バリウムを担持したアルξす担体（吸
水率０．７５ＣＣ／Ｉ ）に実が１例１と同様に硝酸ニ
ッケル溶液を含浸した彼、乾燥、焼成して触媒Ｅを調製
した。
この触媒Ｅの水素活性（ベンゼンの消失速度）を比較例
１と１川様に測定した。結果を第１表に示す。
１と１川様に測定した。結果を第１表に示す。
実施例１２
ｒ−’フルミナ粉末５００Ｉを攪拌式ニーダ−に入れ少
量の純水を加えた。次いで、硝酸バリウム２５．６ ／
の５００ ｃｃ 溶液と硝酸ニッケル２．５５凰則ｅ／
ｌｌ ＩＩ ｉ％ｋ ７５ ｃｃ を上記°アルミナ
に攪拌しながら少量ｒつ加えていった。このペーストを
混練しながら加熱し、水分２０重量慢程度に調節し、ス
クリュ一式押し川し成型機を用いて成型し乾燥後５００
℃６時間焼成して触媒Ｆをｖ４製した。
量の純水を加えた。次いで、硝酸バリウム２５．６ ／
の５００ ｃｃ 溶液と硝酸ニッケル２．５５凰則ｅ／
ｌｌ ＩＩ ｉ％ｋ ７５ ｃｃ を上記°アルミナ
に攪拌しながら少量ｒつ加えていった。このペーストを
混練しながら加熱し、水分２０重量慢程度に調節し、ス
クリュ一式押し川し成型機を用いて成型し乾燥後５００
℃６時間焼成して触媒Ｆをｖ４製した。
この触媒Ｆの水素活性（ベンセンの消失速度］を比ＩＩ
Ｒ？ｌ１１とＩＩ１様に測定した。結果を第１表に示す
。
Ｒ？ｌ１１とＩＩ１様に測定した。結果を第１表に示す
。
爽ｍ例１６
比軟？ｔｌ １で使用したのと同じアルミナ担体１００
＆ ’ｉｔ ５００ ｃｃ ビーカーニ入れ、０．２
６１ｎＯｅ／ｆｌの水酸化バリウム溶液７５ ｃｃ
を実施例１と同じように担体へ貴下しながら含浸した。
＆ ’ｉｔ ５００ ｃｃ ビーカーニ入れ、０．２
６１ｎＯｅ／ｆｌの水酸化バリウム溶液７５ ｃｃ
を実施例１と同じように担体へ貴下しながら含浸した。
しかる後常法により乾燥器にて乾燥した後、ンツフル炉
にて８００℃６時間焼成して酸化バリウムをアルミナ担
体に担持した。この酸化バリウムを担持したアルミナ担
体１００ｇに２．５５ ｍｏｌｔ／ｅの硝酸ニッケル溶
液７５ ｃｃ を担体べ滴下しながら含浸した。１２
時間靜濾した後、常法により乾燥し、電気炉にて空気中
５００℃、６時間焼成して触媒Ｇｔ−調製した。
にて８００℃６時間焼成して酸化バリウムをアルミナ担
体に担持した。この酸化バリウムを担持したアルミナ担
体１００ｇに２．５５ ｍｏｌｔ／ｅの硝酸ニッケル溶
液７５ ｃｃ を担体べ滴下しながら含浸した。１２
時間靜濾した後、常法により乾燥し、電気炉にて空気中
５００℃、６時間焼成して触媒Ｇｔ−調製した。
この触藏Ｇの水素活性（ベンセンの消失速［）を比較例
１と同様に測定した。結果を第１表に示ヂ。
１と同様に測定した。結果を第１表に示ヂ。
夷り例１４〜１６
実施例１における硝酸バリウム溶液の濃度を変ん゛Ｃ，
ｌルミナの重量に対する酸化バリウムの含１１１を０．
６１ｆｊｔ優、１．５１童俤とし、ざらに０．６９ｍｏ
ｅ／１３の硝酸バリウム浴液１５０ ＣＣをアルミナ担
体１００Ｉに２回に分けて含浸することによって酸化パ
リクム含有ｍを９重童慢とした触媒をそ４ＬぞイＬ得た
０これらの触媒を実ｍ例１と同様に酸化二−ソγルを担
持し゛Ｃ触媒比１．Ｊを得た。
ｌルミナの重量に対する酸化バリウムの含１１１を０．
６１ｆｊｔ優、１．５１童俤とし、ざらに０．６９ｍｏ
ｅ／１３の硝酸バリウム浴液１５０ ＣＣをアルミナ担
体１００Ｉに２回に分けて含浸することによって酸化パ
リクム含有ｍを９重童慢とした触媒をそ４ＬぞイＬ得た
０これらの触媒を実ｍ例１と同様に酸化二−ソγルを担
持し゛Ｃ触媒比１．Ｊを得た。
この触媒ｋｉ、１．Ｊを比較例１と同様に木本活性（ベ
ンゼンの消失速度）を側だすると共にトルニーの相失速
＆倉側足し第２表、第１図Ｓよび第２図に示した。また
、比較例１の触媒Ａ１実施例１の触媒Ｂのベンゼンおよ
びトルエン消失速ｆを併せＣ示ず。
ンゼンの消失速度）を側だすると共にトルニーの相失速
＆倉側足し第２表、第１図Ｓよび第２図に示した。また
、比較例１の触媒Ａ１実施例１の触媒Ｂのベンゼンおよ
びトルエン消失速ｆを併せＣ示ず。
実施例１７
実施例１６で得ら？ｔた触媒Ｉを用いてベンゼンの核水
素化反応を行ったところ、尽応開始から１４５時間ｍ４
過後も触媒活性（ベンゼンの消失速度）は６．４Ｘ１０
’ベンゼンｍＯｅ／触媒ｐ、ｍｉｎ を維持し全く変
化がなか−〕た。
素化反応を行ったところ、尽応開始から１４５時間ｍ４
過後も触媒活性（ベンゼンの消失速度）は６．４Ｘ１０
’ベンゼンｍＯｅ／触媒ｐ、ｍｉｎ を維持し全く変
化がなか−〕た。
以−Ｆｃ／Ｊ実施例および比較例に示されるように、ア
ルミナと酸化ニラゲルとアルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛の酸化物ｆ：特定割合で含有してなる本発明の
触媒は、いずれも従来のアルミナと酸化二ソ′ｆルとか
らなる触媒に比較して触媒活性に１ぐれている。また、
本発明の触媒においては、特に酸化物として酸化バリウ
ムを用いたものが触媒活性にすぐオする。さらに担持方
法としては含浸法が好ましく、特にアルカリ金属、アル
カリ土類金属や亜鉛の塩、ニッケル塩の鵬に含浸させて
得らＪＬだ触媒が最もすぐれている。しかも本発明の触
ａ１こあ一〕では実施例１７に永されるごとく触媒の耐
久性も良好である。
ルミナと酸化ニラゲルとアルカリ金属、アルカリ土類金
属、亜鉛の酸化物ｆ：特定割合で含有してなる本発明の
触媒は、いずれも従来のアルミナと酸化二ソ′ｆルとか
らなる触媒に比較して触媒活性に１ぐれている。また、
本発明の触媒においては、特に酸化物として酸化バリウ
ムを用いたものが触媒活性にすぐオする。さらに担持方
法としては含浸法が好ましく、特にアルカリ金属、アル
カリ土類金属や亜鉛の塩、ニッケル塩の鵬に含浸させて
得らＪＬだ触媒が最もすぐれている。しかも本発明の触
ａ１こあ一〕では実施例１７に永されるごとく触媒の耐
久性も良好である。
第１図および第２図は、それぞれ触媒中のＡｇｔｏｓの
重量に対するＢａＯの含有量とベンゼンの消失速度、ト
ルエンの消失速度との関係を示すグラブＣある。 特許出願人 日揮株式会社 代理人 弁理士 伊東辰雄 〃 ｌ 伊東哲也 第 ２図
重量に対するＢａＯの含有量とベンゼンの消失速度、ト
ルエンの消失速度との関係を示すグラブＣある。 特許出願人 日揮株式会社 代理人 弁理士 伊東辰雄 〃 ｌ 伊東哲也 第 ２図
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アルミナ１００１に１部と、飯化ニッケル５〜２０
］！ｆｉｌｌと、フルカリ金属、アルカリ土類金属、亜
鉛の酸化物から選ばれる１種以上０．５〜９重量部とか
らなること１ｉ−％徴とする芳香族炭化水素の核水素化
触媒。 ２、酸化物が鈑化バリウムである特許請求の範囲第１項
記載の芳″４ｒ族炭化水素Ｇ核水素化触媒。 ６、酸化物の含廟瀘が０．４〜６重量部である４１ｉｌ
ｉＦ−１−請求の範囲第１項または第２項記載の芳香族
炭化水素の核水素化触媒。 ４、゛γアルミナ対する酸化ニッケルおよび酸化物の相
持が含浸法に、Ｃ−）でなされる特許請求の範囲第１項
、第２．！Ｊｌまたは＃Ｘ５項記載の芳香族炭化水素の
核水素化触媒。 ５、酸化二ソゲルおよび酸化物を含浸法によってアルミ
ナに相持ｆる際に、使用するニッケル塩溶液およびアル
カリ金属、゛ｒアルカリ土類金属亜鉛の塩浴液が酸性液
である特許請求の範囲第４項Ｂピ載の芳香族炭化水素の
核水素化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57081647A JPS58199044A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 芳香族炭化水素の核水素化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57081647A JPS58199044A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 芳香族炭化水素の核水素化触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58199044A true JPS58199044A (ja) | 1983-11-19 |
| JPS6256786B2 JPS6256786B2 (ja) | 1987-11-27 |
Family
ID=13752125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57081647A Granted JPS58199044A (ja) | 1982-05-17 | 1982-05-17 | 芳香族炭化水素の核水素化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58199044A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11130719B2 (en) | 2017-12-05 | 2021-09-28 | Uop Llc | Processes and apparatuses for methylation of aromatics in an aromatics complex |
| US11130720B2 (en) | 2018-03-23 | 2021-09-28 | Uop Llc | Processes for methylation of aromatics in an aromatics complex |
| US11208365B2 (en) | 2016-12-20 | 2021-12-28 | Uop Llc | Processes and apparatuses for methylation of aromatics in an aromatics complex |
-
1982
- 1982-05-17 JP JP57081647A patent/JPS58199044A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11208365B2 (en) | 2016-12-20 | 2021-12-28 | Uop Llc | Processes and apparatuses for methylation of aromatics in an aromatics complex |
| US11130719B2 (en) | 2017-12-05 | 2021-09-28 | Uop Llc | Processes and apparatuses for methylation of aromatics in an aromatics complex |
| US11130720B2 (en) | 2018-03-23 | 2021-09-28 | Uop Llc | Processes for methylation of aromatics in an aromatics complex |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6256786B2 (ja) | 1987-11-27 |
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