KR20200058541A - 점착부여제를 포함하는 고무 조성물 - Google Patents

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Abstract

고무 중합체, 합성 고무 중합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 고무 성분; 및, 페놀, 크레졸, 레조르시놀, 자일레놀, 에틸페놀, 알킬레조르시놀 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 페놀성 단량체와, 5 내지 12 개의 탄소 원자 알킬기를 갖는 하나 이상의 알킬 알데하이드의 반응 생성물인, 알킬페놀 수지를 포함하는, 조성물이 개시된다. 상기 조성물은 타이어, 타이어 트레드, 타이어 숄더, 타이어 측벽, 고무 벨트 및 고무 호스와 같은 제조 제품을 제조하기 위해 사용될 수 있다.

Description

점착부여제를 포함하는 고무 조성물
관련 출원 데이터
본 출원은 2017년 10월 6일자로 출원되었고 그 전체 내용이 본 명세서에 참고로 포함되는 미국 출원 번호 15/727,329에 대한 우선권을 주장한다.
발명의 분야
본 발명은 고무 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 점착부여제(tackifier)를 함유하는 고무 조성물에 관한 것이다.
전형적으로, 옥틸페놀 혹은 노닐페놀의 포름알데하이드와의 축합으로부터 얻어진 알킬페놀 수지는 점착부여제(tackifier)로서 타이어와 고무 조성물에 사용되어 왔다. 그러나, 옥틸페놀 및 노닐페놀은 최근 법적 규제의 대상이 되었다. 옥틸페놀은 환경오염 우려가 있는 것으로 알려져 있다. 유럽에서 para-tert-옥틸페놀 은 Category-1 급성 및 만성 환경 유해 물질로 분류되었다. 또한, 북동 대서양의 해양 환경 보호를 위한 OSPAR 협약에서 옥틸페놀은 단계적으로 사용을 중단하기를 권장되고, 발트해의 해양 환경 보호를 위한 해양 환경 보호를 위한 헬싱키 협약에서도 우선적 조치가 필요한 물질로 등재되었다.
노닐페놀은 역시 환경오염 우려가 있다. 미국 환경 보호국(EPA)은 노닐페놀이 환경, 특히 수생 환경에서 잔존하며, 보통 수준의 생물 농축성이 있고 수생 생물에 매우 독성이 강하다는 입장을 취했다. 또한, 노닐페놀은 시험관 내 및 생체 내 분석 모두에서 에스트로겐-유사 특성들을 보여준다는 것이 환경 보호국의 입장이기도 하다.
2014 년 9 월 25 일, 환경 보호국은 제조사가 15개의 노닐페놀(NP) 및 노닐페놀 에톡시레이트(nonylphenol ethoxylate, NPE)의 사용을 시작하거나 재개하기 전에 기관 내 검토를 요구하는 중요 신규 사용 규칙 (Significant New Use Rule, SNUR)을 제안했다. 따라서, 옥틸페놀 또는 노닐페놀 단량체(monomer)가 거의 없거나 전혀 없는 알킬페놀 수지로부터 제조된 점착부여제가 필요할 것이다.
발명의 요약
본 발명의 일 광범위 구현예에서, 고무 중합체, 합성 고무 중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 고무 성분; 및, 페놀(phenol), 크레졸(cresol), 레조르시놀(resorcinol), 자일레놀(xylenol), 에틸페놀(ethyl phenol), 알킬레조르시놀(alkyl resorcinol) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 페놀성 단량체와, 5 내지 12 개의 탄소 원자 알킬기를 갖는 하나 이상의 알킬알데하이드의 반응 생성물인 알킬페놀 수지를 포함하거나, 상기 고무 성분 및 상기 알킬페놀 수지로 이루어지거나 또는 실질적으로 이루어지는 조성물이 개시된다.
또한, 상기 조성물을 사용하여 제조되는 제조 물품이 본원에 개시되며, 상기 물품은 타이어, 타이어 트레드(tread), 타이어 숄더, 타이어 측벽, 고무 벨트 및 고무 호스로 이루어진 군으로부터 선택된다.
또한, 고무 중합체, 합성 고무 중합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 고무 성분을 포함하는 조성물에서, 페놀, 크레졸, 레조르시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조르시놀 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 페놀성 단량체와, 5 내지 12 개의 탄소 원자 알킬기를 갖는 하나 이상의 알킬 알데하이드의 반응 생성물인 알킬페놀 수지의 용도가 본원에 개시된다.
발명의 설명
본 발명에서, 고무 중합체, 합성 고무 중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 고무 성분; 및, 페놀(phenol), 크레졸(cresol), 레조르시놀(resorcinol), 자일레놀(xylenol), 에틸페놀(ethyl phenol), 알킬레조르시놀(alkyl resorcinol) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 페놀성 단량체와, 5 내지 12 개의 탄소 원자 알킬기를 갖는 하나 이상의 알킬알데하이드의 반응 생성물인 알킬페놀 수지를 포함하거나, 상기 고무 성분 및 상기 알킬페놀 수지로 이루어지거나 또는 실질적으로 이루어지는 조성물이 개시된다.
상기 알킬페놀 수지는 페놀, 크레졸, 레조르시놀, 자일레놀, 에틸페놀, 알킬레조르시놀, 이들의 이성질체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 페놀성 단량체와 하나 이상의 알킬알데하이드의 반응 생성물이다. 적합한 이성질체는 오르토(ortho)-, 메타(meta)-및 파라(para)-크레졸과 같은 오르토(ortho)-, 메타(meta)-및 파라(para)-이성질체를 포함한다.
본 출원의 목적을 위해, 상기 알킬레조르시놀은 고리 상에 존재하는 1개 또는 2개의 알킬 체인을 갖는 디하이드록시 벤젠(dihydroxy benzene)이다. 상기 알킬 체인은 1 내지 3개의 탄소 원자를 가질 수 있다.
사용 가능한 상기 알킬알데하이드는 5 내지 12개의 탄소 원자 알킬기를 갖는 임의의 알데하이드이다. 여러 구현예에서, 상기 알킬알데하이드는 3,5,5-트리메틸헥사날(3,5,5-trimethyl hexanal), 노나날(nonanal), 2-에틸헥사날(2-ethyl hexanal) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 알킬페놀 수지는 노볼락(novolac) 및 레졸(resole) 수지의 형태로 존재할 수 있다. 레졸 수지는 염기 촉매를 사용하여 제조할 때 형성되고 노볼락은 산 촉매를 사용하여 제조할 때 형성된다.
또한, 상기 알킬페놀 수지를 생성하기 위한 페놀성 단량체와 알킬알데하이드의 반응 시 반응에 사용된 반응물들의 몰비율은 여러 구현예에서 상기 수지의 분자 구조 및 물리적 특성을 결정할 수 있다. 노볼락형 수지를 제조하는 것이 바람직한 경우, 0.5:1 내지 1:1 (예를 들어, 0.5: 1 내지 0.8:1)의 알데하이드:페놀 비율이 산 촉매를 사용하여 열가소성인 노볼락 수지를 형성할 것이다. 보다 높은 알데하이드:페놀 비율 (예를 들어, 1:1 초과 내지 3:1)은 염기 촉매를 사용하여 고온에서 열경화성을 보이는 레졸 수지를 형성할 것이다.
여러 구현예에서, 상기 알킬페놀 수지는 포름알데하이드를 함유하지 않는 수지의 형태로 존재한다. 포름알데하이드-비함유 알킬페놀 수지의 경우, 알데하이드 대 페놀성 단량체의 몰비율은 약 0.75:1 내지 약 0.9:1 (예를 들어 0.85 : 1) 일 수 있다. 포름알데하이드를 함유하지 않는 알킬페놀 수지는 2000 달톤(Dalton) 미만, 예컨대 1000 내지 2000 달톤 미만의 분자량(Mw)을 갖는다.
다른 구현예에서, 포름알데하이드가 상기 알킬페놀 수지를 형성하는데 사용된다. 포름알데하이드를 함유하는 상기 알킬페놀 수지는 노볼락 수지 및 레졸 수지일 수 있다. 상기 노볼락 수지는 2000 달톤 내지 50000 달톤의 분자량을 가질 수 있고, 상기 레졸 수지는 2000 달톤 내지 20000 달톤의 분자량을 가질 수 있다.
상기 조성물 중 상기 알킬페놀 수지에는 옥틸페놀 또는 노닐페놀 단량체가 없거나 실질적으로 없다. 이들 수지는 또한 포름알데하이드를 함유하지 않도록 제조될 수 있다.
상기 알킬페놀 수지 및 이의 제조에 대한 추가 정보는 미국 특허 출원 공개 번호 2017/0121443에서 찾을 수 있으며, 그 전문이 본원에 참조로 포함된다.
여러 구현예에서, 상기 알킬페놀 수지는 1 phr 내지 10 phr, 2 phr 내지 8 phr, 다른 여러 구현예에서 2 phr 내지 6 phr의 범위로 상기 조성물 중에 존재할 수 있다. 'phr'은 '고무 100부에 대한 부수(parts per hundred rubber)'를 의미한다.
본 출원의 조성물은 고무 중합체, 합성고무 중합체 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 중합체를 함유한다.
천연 고무는 아이소프렌(isoprene) 중합체를 포함하고, 고무 나무에서 라텍스 형태로 수확된다.
합성고무 또한 상기 조성물에 존재할 수 있다. 합성고무는 석유 부산물로부터 합성된 중합체이다. 합성고무의 예로는 스타이렌(styrene) 부타디엔(butadiene) 고무, 폴리부타디엔(polybutadiene) 고무, 할로겐화 부틸(halogenated butyl) 고무, 부틸(butyl) 고무, 폴리아이소프렌(polyisoprene) 고무, 스타이렌/아이소프렌/부타디엔 고무 및 이들의 조합들이 있지만, 이에 제한되지는 않는다. 다양한 구현예에서, 상기 고무 성분은 수소화되거나 부분적으로 수소화될 수 있다.
여러 구현예에서, 합성고무 및 천연고무가 함께 상기 조성물에 존재하는 경우, 천연고무 1부에 대해 합성고무 9부, 천연고무 1부에 대해 합성고무 4부, 천연고무 2부에 대해 합성고무 3부의 비율로 존재한다.
상기 조성물은 또한 일반적으로 고무 산업에서 주로 사용되는 다양한 종류의 화학 물질을 포함할 수 있다. 그 예시로는 가황제, 가황촉진제, 산화방지제, 안료 및 충전제가 있지만 이에 제한되지는 않는다.
상기 조성물은 타이어, 타이어 트레드(tread), 타이어 숄더, 타이어 측벽, 고무 벨트와 고무 호스를 포함하는 물품들의 제조에 사용될 수 있으나 이에 제한되지는 않는다. 이러한 물품들은 본 기술 분야에 공지된 임의의 방법에 의해 제조될 수 있다.
본원의 조성물은 여러 구현예에서 ASTM D2240으로 측정시 40 내지 65, 45 내지 60, 다른 여러 구현예에서 47 내지 50의 범위의 쇼어(Shore) A 경도를 갖는다.
상기 조성물은 여러 구현예에서 ASTM D412로 측정 시 1700 내지 2800 psi, 2000 내지 2700 psi, 다른 여러 구현예에서 2100 내지 2600 psi의 범위의 인장 강도를 갖는다.
상기 조성물은 엄지손가락 점성 검사(thumb tack test)로 측정(1이 최저 등급이고 10이 최고 등급) 시 다양한 구현예에서 1 내지 9, 2 내지 8, 다른 여러 구현예에서 2 내지 7 범위의 주관적 점성 검사(Subjective Tack Test) 등급을 갖는다.
타이어가 우수한 젖은 노면 제동력(wet grip)과 마찰 저항(skid resistance)을 가지기 위해서, 상기 조성물이 0℃내지 30℃의 온도에서 높은 tan δ를 가지는 것이 바람직하다. 또한, 타이어가 낮은 회전저항(resistance to rolling)을 가져 더 좋은 연비를 제공하기 위해, 상기 조성물이 60℃ 내지 80℃의 온도에서 낮은 tan δ를 갖는 것이 바람직하다.
상기 조성물은 0℃에서 동적 기계 분석(Dynamic Mechanical Analysis, DMA)로 측정 시 다양한 구현예에서 0.12 내지 0.17, 0.13 내지 0.16, 그리고 다른 여러 구현예에서 0,14 내지 0,16의 범위의 tan δ를 갖는다.
상기 조성물은 60℃에서 DMA로 측정 시 다양한 구현예에서 0.10 내지 0.16, 0.11 내지 0.14, 다른 여러 구현예에서 0.11 내지 0.13의 범위의 tan δ를 갖는다. 상기 조성물은 ASTM D412로 측정 시 다양한 구현예에서 550% 내지 800%, 620% 내지 750%, 다른 여러 구현예에서 650% 내지 700%의 범위의 극한 신장률(ultimate elongation)을 갖는다.
상기 조성물은 ASTM D1646으로 측정 시 다양한 구현예에서 30 내지 55 MU, 35 내지 50 MU, 다른 여러 구현예에서 40 내지 47 MU의 범위의 Mooney 점도(Mooney viscosity)를 갖는다.
상기 조성물은 60℃에서 DMA로 측정 시 다양한 구현예에서 3.60 x106 Pa 내지 5.00 x106 Pa, 4.00 x106 Pa 내지 4.80 x106 Pa, 다른 여러 구현예에서 4.05 x106 Pa 내지 4.75 x106 Pa의 범위의 탄성 계수(elastic modulus)를 가진다.
[실시예]
하기 실시예들을 통해 본 발명에 대해 구체적으로 설명한다. 그러나, 이러한 실시예들이 본 발명의 범위를 제한하는 것은 아니다.
실시예 1
2 리터 플라스크에 169.4 g(1.800 몰)의 페놀 및 1.69 g의 도데실 벤젠설폰산(dodecylbenzenesulfonic acid, DDBSA)을 충전시켰다. 상기 반응 혼합물을 130℃로 가열하고 230.8 g(1.800 몰)의 2-에틸헥사날을 60분에 걸쳐 첨가하였다. 공비 증류(azeotropic distillation) 및 생성된 물의 제거와 2-에틸헥사날을 상기 플라스크로 회귀시키는 것을 통해 온도를 130℃에서 유지시켰다. 이 공급(feed)이 완료된 후, 물의 공비 제거를 통해 그 반응 온도를 150℃로 증가시키고 2시간 동안 유지시켰다. 물을 공비 제거하여 온도를 160℃로 상승시키고 반응이 완료될 때까지 유지하였다. 이 반응 혼합물을 0.97 g의 50% 수산화나트륨으로 중화시켰다. 이 반응 혼합물을 180℃로 대기압 증류시키고, 28 인치 수은 및 190℃에서 추가로 진공 증류시켜 페놀이 많이 포함된 증류액(distillate)을 제거하였다. 그 생성물 특성분석 데이터는 아래 표 1에 제공된다.
실시예 2
1 리터 플라스크를 페놀 182.0 g (1.934 몰) 및 DDBSA 1.82 g으로 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 130℃로 가열하고 223.2 g(1.741 몰)의 2-에틸헥사날을 60 분에 걸쳐 첨가하였다. 공비 증류 및 생성된 물의 제거와 2-에틸헥사날을 상기 플라스크로 회귀시키는 것을 통해 온도를 130℃에서 유지시켰다. 이 공급이 완료된 후, 물의 공비 제거를 통해 반응 온도를 150℃로 증가시키고 2시간 동안 유지시켰다. 이어서, 물을 공비 제거하여 온도를 160℃로 상승시키고 반응이 완료될 때까지 유지시켰다. 반응 혼합물을 대기 환류 하에 130℃로 냉각시키고 15.7 g(0.1934 몰)의 37 % 포름알데하이드를 15 분에 걸쳐 첨가 하였다. 온도를 1 시간 동안 환류 하에 유지시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 0.97 g의 50% 수산화나트륨으로 중화시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 180℃로 대기압 증류시키고, 28 인치 수은 및 190℃에서 추가로 증류 증류시켜 페놀-풍부 증류액을 제거하였다. 상기 생성물 특성분석 데이터는 아래 표 1에 제공된다.
실시예 3
1 리터 플라스크에 페놀 182.0 g(1.934 몰) 및 DDBSA 1.82 g을 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 130℃로 가열하고 128.1g(1.64 몰)의 2-에틸헥사날을 60 분에 걸쳐 첨가 하였다. 공비 증류 및 생성된 물의 제거 및 2-에틸헥사날을 상기 플라스크로 회귀시키는 것을 통해 온도를 130℃에서 유지시켰다. 공급이 완료된 후, 물의 공비 제거에 의해 반응 온도를 150℃로 증가시키고 2 시간 동안 유지시켰다. 이어서, 물을 공비 제거하여 온도를 160℃로 상승시키고 반응이 완료될 때까지 유지시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 대기 환류하에 130℃로 냉각시키고, 23.5 g(0.29 몰)의 37 % 포름알데하이드를 15 분에 걸쳐 첨가 하였다. 온도를 1 시간 동안 환류하에 유지시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 0.97 g의 50% 수산화나트륨으로 중화시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 180℃로 대기압 증류시키고, 28 인치 수은 및 190℃로 추가로 증류 증류시켜 페놀 풍부 증류 물을 제거 하였다. 상기 생성물 특성분석 데이터는 아래 표 1에 제공된다.
실시예 4
1 리터 플라스크에 페놀 182.0 g (1.934 몰) 및 DDBSA 1.82 g으로 충전하였다. 반응 혼합물을 130℃로 가열하고 173.1 g(1.35 몰)의 2-에틸헥사날을 60 분에 걸쳐 첨가 하였다. 공비 증류 및 생성된 물의 제거 및 2-에틸헥사날을 상기 플라스크로 회귀시키는 것을 통해 온도를 130℃에서 유지시켰다. 이러한 공급이 완료된 후, 물의 공비 제거에 의해 반응 온도를 150℃로 증가시키고 2 시간 동안 유지시켰다. 이어서, 물을 공비 제거하여 온도를 160℃로 상승시키고 반응이 완료될 때까지 유지시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 대기 환류 하에 130℃로 냉각시키고 47.1 g(0.58 몰)의 37% 포름알데하이드 를 15 분에 걸쳐 첨가 하였다. 온도를 1 시간 동안 환류하에 유지시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 0.97 g의 50 % 수산화나트륨으로 중화시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 180℃로 대기압 증류시키고, 28 인치 수은 및 190℃로 추가로 증류 증류시켜 페놀 풍부 증류 물을 제거하였다. 상기 생성물 특성분석 데이터는 아래 표 1에 제공된다.
실시예 5
1 리터 플라스크를 페놀 175.5 g (1.864 몰) 및 99%의 메탄 술폰산 0.91 g (MSA)으로 충전하였다. 상기 반응 혼합물을 130℃로 가열하고 167.7 g(1.308 몰) 의 2-에틸헥사날 및 79.2 g(0.557 몰)의 3,5,5-트리메틸헥사날을 60 분에 걸쳐 첨가하였다. 공비 증류 및 생성된 물의 제거 및 2-에틸헥사날 및 3,5,5-트리메틸헥사날을 상기 플라스크로 회귀시키는 것을 통해 온도를 130℃에서 유지시켰다. 공급 후, 물의 공비 제거로 반응 온도를 150℃로 증가시키고 2 시간 동안 유지시켰다. 이어서 물을 공비 제거하여 온도를 160℃로 상승시키고 반응이 완료될 때까지 유지시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 0.95 g의 50% 수산화나트륨으로 중화시켰다. 이어서, 반응 혼합물을 180℃로 대기압 증류시키고, 추가로 28 인치 수은 및 190℃에서 진공 증류시켜 페놀-풍부 증류액을 제거하였다. 상기 생성물 특성분석 데이터는 아래 표 1에 제공된다.
Figure pct00001
실시예 1 내지 5의 점착부여제를 2, 4 및 6 phr의 양으로 천연 고무 및 합성 고무와 배합하였다. 이들 조성물은 파라-tert-옥틸페놀-포름알데하이드 수지로부터 제조된 조성물과 함께, 몇 가지 특성들에 대해 평가되었다. 점착부여제를 함유하지 않은 대조군 조성물도 제조되었다. 이들 조성물들은 하기 표 2에 열거된 배합에 기초하여 제조되었다.
Figure pct00002
상기 사용된 물질들에 대한 설명은 다음과 같다:
TSR20: 기술적으로 지정된 고무 등급 20
High Cis BR 1207: 높은 cis-1,4폴리부타디엔
N660: 카본 블랙
6PPD: N-(1,3-디메틸 부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 오존방지제
TMQ: 2,2,4-트리메틸-1,2-디하이드로퀴놀린 중합체, 산화방지제
Akrowax 5084: Akrochem Corporation으로부터 입수 가능한, 미세결정질 왁스 및 파라핀 왁스의 블렌드.
다음 시험 방법을 사용하였다:
쇼어(Shore) A 경도: ASTM D2240
인장 강도: ASTM D412
주관적 점성: 주관적인 점성은 엄지손가락 점성 시험에 의해 결정되었다. 이것은 샘플에 엄지 손가락을 짧게 눌러서 수행되는 주관적인 평가이다. 평가 등급은 1 내지 10 (최저 1, 최고 10)이다.
0℃ 및 60℃에서의 Tan 델타(δ): Tan δ는 TA Instruments의 RSA G2 분석기를 사용하여 10 Hz 주파수에서 DMA(Dynamic Mechanical Analysis)에 의해 결정되었다.
60℃에서의 탄성 계수: 탄성 계수는 10Hz의 주파수에서 TA Instruments의 RSA G2 분석기를 사용하여 DMA에 의해 결정되었다.
극한 신장률: ASTM D412
212 °F 에서 Mooney 점도: ASTM D1646.
상기 시험들의 결과를 표 3에 나타낸다.
Figure pct00003
상기 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 내지 5는 기준 배합에 필적하거나 그보다 높은 경도 수준을 갖는다.
실시예 1 내지 5는 6 phr 로딩에서 실시예 1을 제외하고 기준 A와 유사한 인장 강도를 추가로 나타낸다.
실시예 5는 4phr 및 6phr 로딩에서 기준 A보다 더 높은 점성(tack) 값을 가졌다. 실시 예 1은 또한 6phr 로딩에서 더 높은 점성 값을 가졌다.
실시예 1 내지 5는 기준 A보다 0℃에서 더 낮은 tan δ 값을 가졌다. 60℃에서 tan δ를 보면, 실시예 1 내지 5는 4phr 및 6phr 로딩에서 기준 예들과 유사한 값을 가지며, 2phr 로딩 시 더 낮은 값을 가졌다.
실시예 4는 기준 예들보다 높은 극한 신장률을 가졌다. 실시예 1 내지 3 및 5에 대한 극한 신장률은 기준 예들에 필적하였다.
실시예 1 내지 5는 대조군에 비해 더 높은 점도를 나타냈다. 실시예 1은 기준 A와 비슷한 점도를 가졌다.
실시예 4는 60℃에서 가장 높은 탄성 계수를 가졌다.
본 발명은 특정 구현예들을 참조하여 설명되고 도시되었지만, 통상의 기술자는 본 발명이 이에 제한되지 않고 변형되리라는 것으로 것을 이해할 것이다.

Claims (21)

  1. 고무 중합체, 합성 고무 중합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 고무 성분; 및,
    페놀, 크레졸, 레조르시놀, 자일레놀, 에틸페놀, 알킬레조르시놀 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 페놀성 단량체와, 5 내지 12 개의 탄소 원자 알킬기를 갖는 하나 이상의 알킬 알데하이드의 반응 생성물인, 알킬페놀 수지
    를 포함하는, 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 알킬페놀 수지는 옥틸페놀 또는 노닐페놀을 함유하지 않는 것인, 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 상기 알킬페놀 수지는 포름알데하이드를 함유하지 않는 것인, 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 상기 알킬 알데하이드가 3,5,5-트리메틸헥사날, 노나날, 2-에틸헥사날 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인, 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 상기 알킬페놀 수지가 상기 조성물에 1 phr(parts per hundred rubber) 내지 10 phr의 범위로 존재하는 것인, 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 상기 합성 고무 중합체가 스타이렌 부타디엔 고무, 폴리 부타디엔 고무, 할로겐화 부틸 고무, 부틸 고무, 폴리이소프렌 고무, 스타이렌/이소프렌/부타디엔 고무 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 동적 기계적 분석에 의해 측정 시 0℃에서 0.12 내지 0.17 범위의 tan δ를 갖는, 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서, 동적 기계적 분석에 의해 측정 시 60℃에서 0.10 내지 0.16 범위의 tan δ를 갖는, 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서, 엄지 점성 시험(thumb tack test)에 의해 측정 시 1 내지 9 범위의 주관적 점성 시험(Subjective Tack Test) 등급을 갖는, 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, ASTM D412에 의해 측정된 것으로서 550% 내지 800% 범위의 극한 신장률을 갖는, 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서, 동적 기계적 분석에 의해 측정된 것으로서 60℃에서 3.60 x 106 Pa 내지 5.00 x 106 Pa 범위의 탄성 계수를 갖는, 조성물.
  12. 제 1 항에 따른 조성물을 사용하여 제조된 제품으로서,
    타이어, 타이어 트레드(tread), 타이어 숄더, 타이어 측벽, 고무 벨트 및 고무 호스로 이루어진 군으로부터 선택되는, 제품.
  13. 고무 중합체, 합성 고무 중합체, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 고무 성분을 포함하는 조성물에서,
    페놀, 크레졸, 레조르시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조르시놀 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 페놀성 단량체와, 5 내지 12 개의 탄소 원자 알킬기를 갖는 하나 이상의 알킬 알데하이드의 반응 생성물인 알킬페놀 수지의 용도.
  14. 제 13 항에 있어서, 상기 알킬페놀 수지가 점착부여제로서 작용하는 용도.
  15. 제 13 항에 있어서, 상기 알킬 알데하이드가 3,5,5-트리메틸핵사날, 노나날, 2-에틸헥사날 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인, 용도.
  16. 제 13 항에 있어서, 상기 합성 고무 중합체가 스타이렌 부타디엔 고무, 폴리 부타디엔 고무, 할로겐화 부틸 고무, 부틸 고무, 폴리이소프렌 고무, 스타이렌/이소프렌/부타디엔 고무 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 용도.
  17. 제 13 항에 있어서, 상기 조성물이 동적 기계적 분석에 의해 측정 시 0℃에서 0.12 내지 0.17 범위의 tan δ를 갖는 것인, 용도.
  18. 제 13 항에 있어서, 상기 조성물이 동적 기계적 분석에 의해 측정 시 60℃에서 0.10 내지 0.16 범위의 tan δ를 갖는 것인, 용도.
  19. 제 13 항에 있어서, 상기 조성물이 엄지 점성 시험(thumb tack test)에 의해 측정된 1 내지 9 범위의 주관적 점성 시험(Subjective Tack Test) 등급을 갖는 것인, 용도.
  20. 제 13 항에 있어서, 상기 조성물이 ASTM D412에 의해 측정된 것으로서 550% 내지 800% 범위의 극한 신장률을 갖는 것인, 용도.
  21. 제 13 항에 있어서, 상기 조성물이 동적 기계적 분석에 의해 측정된 것으로서 60℃에서 3.60 x 106 Pa 내지 5.00 x 106 Pa 범위의 탄성 계수를 갖는 것인, 용도.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10808068B2 (en) 2018-01-26 2020-10-20 Hexion Inc. Manufacture of novolacs and resoles using lignin

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2131249A (en) 1932-08-30 1938-09-27 Ig Farbenindustrie Ag Condensation products
SU39116A1 (ru) 1934-02-26 1934-10-31 Г.С. Петров Способ получени продуктов конденсации фенолов с альдегидами
GB721713A (en) 1951-08-23 1955-01-12 British Resin Prod Ltd Resinous ethers of alkenyl-phenol/aldehyde condensates
GB790644A (en) 1954-05-27 1958-02-12 Exxon Research Engineering Co Phenolic oxo-aldehyde resins
US3708554A (en) 1969-03-08 1973-01-02 Taoka Dyestuffs Mfg Co Ltd Rubber composition
US4239869A (en) * 1979-04-13 1980-12-16 Hooker Chemicals & Plastics Corp. Phenolic resins with improved low temperature processing stability
US4448951A (en) 1983-01-17 1984-05-15 Basf Wyandotte Corporation Phenolic polyols and rigid cellular compositions derived therefrom
US4740424A (en) * 1985-08-02 1988-04-26 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable composition having high tack and green strength
FR2642078B1 (fr) 1989-01-25 1992-08-28 Ceca Sa Resines formophenoliques de type novolaque resultant de la condensation de phenols et d'aldehydes lourds. leur preparation. leur application au renforcement du caoutchouc
GB8906031D0 (en) 1989-03-16 1989-04-26 Ici Plc Compound
JPH02248417A (ja) 1989-03-22 1990-10-04 Fuji Photo Film Co Ltd 高分子量フェノール樹脂の製造法
DE69032951T2 (de) 1989-08-23 1999-07-01 Agency Ind Science Techn Ferromagnetisches organisches Polymermaterial
JPH04363240A (ja) 1991-06-11 1992-12-16 Sumitomo Bakelite Co Ltd フェノール樹脂積層板およびその製造方法
GB2392163A (en) 2002-08-20 2004-02-25 Univ Sheffield Soluble phenol-aldehyde condensate
US6828383B2 (en) 2002-12-13 2004-12-07 Occidental Petroleum Phenolic modified resorcinolic resins for rubber compounding
US7074861B2 (en) * 2003-02-18 2006-07-11 Indspec Chemical Corporation Modified resorcinol resins and applications thereof
EP2578610B1 (en) 2003-11-20 2015-03-04 SI Group, Inc. Novolak resins and rubber compositions comprising the same
CN101023111B (zh) 2004-09-24 2010-09-29 茵迪斯佩克化学公司 改性线型酚醛树脂和其应用
EP2000486A2 (en) 2006-03-29 2008-12-10 Sumitomo Bakelite Company, Ltd. Resin for blending with rubber, and rubber composition
US20080090967A1 (en) * 2006-10-13 2008-04-17 Indspec Chemical Corporation Modified Alkylresorcinol Resins and Applications Thereof
WO2009155747A1 (en) 2008-06-26 2009-12-30 Sino Legend (Zhangjiagang) Chemical Co., Ltd. Modified phenolic tackifying resins for rubber compounding applications
FR2951451B1 (fr) 2009-10-20 2012-10-19 Rhodia Operations Composition polyamide modifiee comprenant au moins un compose phenolique
JP2011184587A (ja) * 2010-03-09 2011-09-22 Taoka Chem Co Ltd レゾール型アルキルフェノール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂およびその樹脂を用いたゴム組成物。
WO2014040300A1 (zh) 2012-09-17 2014-03-20 华奇(张家港)化工有限公司 烷基酚醛树脂及其制备方法
RU2493177C1 (ru) 2012-09-20 2013-09-20 Людмила Владимировна Шумейко Способ получения новолачной фенолоформальдегидной смолы
WO2015057879A1 (en) * 2013-10-17 2015-04-23 Si Group, Inc. In-situ alkylphenol-aldehyde resins
KR20150135914A (ko) * 2014-05-26 2015-12-04 주식회사 엘지화학 폴리부타디엔 고무 조성물
FR3022847B1 (fr) * 2014-06-26 2016-06-10 Michelin & Cie Pneumatique comportant une couche d'elements de renforcement circonferentiels
JP6258177B2 (ja) * 2014-09-25 2018-01-10 住友ゴム工業株式会社 タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ
US10982034B2 (en) 2015-10-29 2021-04-20 Hexion Inc. Alkylphenol resins and a method of preparing thereof

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