KR20200019610A - 배리어 코팅 조성물, 시트형 제품 및 그 용도 - Google Patents

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타랴 또르키
마리 오야넨
얼랜드 헤르만손
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케미라 오와이제이
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Abstract

본 발명은, 안정화제의 존재 하에 중합되고 유리 전이 온도 Tg ≤ 20 ℃, 바람직하게는 ≤ 10 ℃를 갖는, 30 ~ 70 wt%의 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체; 30 ~ 70 wt%의 폴리비닐 알코올; 및 -OH 또는 -COOH 기와 반응하는, 최대 5.0 wt%의 가교제를 포함하는, 배리어 코팅 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 상기 코팅 조성물로 코팅되는 시트형 제품에 관한 것이다.

Description

배리어 코팅 조성물, 시트형 제품 및 그 용도
본 발명은 첨부된 독립 청구항들의 전제부에 따른 배리어 코팅 조성물, 시트형 제품 및 제품의 용도에 관한 것이다.
특성을 향상시키기 위해 종이 또는 보드 표면에 다양한 코팅이 도포될 수 있다. 그리스 배리어(Grease barrier) 및 수증기 배리어 특성은 포장용 제품에 사용되는 종이 및 보드에 특히 중요하다. 종이나 보드 표면에 도포된 코팅은, 패키지 내부의 제품으로부터의 누출에 대해 효과적인 배리어를 제공하고, 그리고/또는 포장된 제품을 오염 및/또는 주변 대기와의 접촉으로부터 보호해야 한다. 식료품 및 소모품 액체에 사용되는 포장재의 경우, 배리어 요건이 특히 엄격하다.
또한, 포장용 코팅은 주름(Creasing) 및 접힘(Folding)에 대한 저항력이 양호해야 한다. 종이나 보드가 접혀서 상자가 되거나 제품을 감쌀 때, 상기 코팅은 균열(Crack)이 생기지 않아야 한다. 균열은 코팅의 배리어 특성을 감소시키거나 심지어 완전히 파괴할 수 있다.
또한, 종이 및 보드 코팅은 제품 제조 및 변환 과정에서 블로킹에 대한 저항력이 있어야 한다. 코팅층이 고압 및 고온에서 연화되는 경우, 리와인딩(Rewinding)된 이후 릴(Reel) 상의 다음 층에 접착되어, 냉각될 때 전체 릴을 블로킹할 수 있다. 변환 공정 중에, 코팅은 공정 중에 원활하게 진행되도록, 적합한 마찰 특성을 가져야 한다. 또한, 코팅은 고속 포장 라인에서 사용되기 위해, 코팅 표면에 접착제를 도포함으로써 생성되는 결합의 속도 및 강도를 결정하는 적절한 접착성을 가져야 한다.
종래에는, 플루오로케미칼(Fluorochemicals)이 코팅 조성물에서 균열에 대한 저항력과 함께 원하는 배리어 특성을 제공하기 위해 사용되어 왔다. 환경적인 이유로, 플루오로케미칼에 대한 효과적인 대안을 찾는 것이 바람직할 것이다.
패키지에 사용되는 코팅은 재활용성 요건도 충족해야 한다. 종이 및 보드 패키지는 이상적으로는 재활용, 즉, 리펄핑(Repulping)을 위해 수집된다. 따라서, 이러한 제품에 도포되는 코팅은 재활용 요건도 충족해야 하며, 예컨대, 리펄핑 공정을 방해해서는 안 된다. 종이 또는 보드의 표면에 적층되는 일반적인 플라스틱 막은, 용이하게 리펄핑될 필요는 없다. 따라서, 적층된 종이 및 보드 제품은 종종 에너지 낭비로 이어지는데, 이는 자원 측면에서 비경제적이다.
본 발명의 목적은 종래 기술에 존재하는 단점을 최소화하거나, 가능한 한 제거까지 하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 양호한 그리스 및 수증기 배리어 특성을 제공하는 배리어 코팅 조성물 및 시트형 제품을 제공하는 것이다.
본 발명의 목적은 주름지거나 접힐 때 균열에 대해 내성을 갖는 코팅을 생성하는 데 사용될 수 있는 배리어 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 높은 코팅 속도로 코팅하기에 적합하고 양호한 진행성(Runnability)을 갖는 배리어 코팅 조성물을 제공하는 것이다.
이들 목적은 하기 독립항들의 특징부에서 제시되는 특성들을 갖는 본 발명에 의해 달성된다. 본 발명의 몇몇 바람직한 실시예가 종속항들에 제시된다.
본 명세서에서 언급되는 실시예들은, 매번 개별적으로 언급되지 않더라도 가능한 경우 본 발명의 모든 측면과 관련된다.
본 발명에 따른 일반적인 배리어 코팅 조성물은,
안정화제의 존재 하에 중합되고 유리 전이 온도 Tg ≤ 20 ℃, 바람직하게는 ≤ 10 ℃를 갖는, 30 ~ 70 wt%의 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체;
30 ~ 70 wt%의 폴리비닐 알코올; 및
-OH 또는 -COOH 기와 반응하는, 최대 5.0 wt%의 가교제를 포함한다.
본 발명에 따른 일반적인 시트형 제품은,
리그노셀룰로오스 섬유를 포함하고, 제1 및 제2 평행 대표면(Parallel large surface)을 갖는 기재; 및
상기 기재의 상기 표면들 중 적어도 하나에 도포되는, 본 발명에 따른 배리어 코팅 조성물로 형성된 배리어 코팅층을 포함한다.
이제, 놀랍게도, 본 발명에 따른 배리어 코팅 조성물이, 패키지 제조시 코팅된 기재가 접히는 경우에도 균열에 대해 양호한 저항력을 제공한다는 것이 밝혀졌다. 배리어 코팅 조성물은, 리그노셀룰로오스 섬유를 포함하는 기재의 표면에 도포될 때 그리스 및/또는 습기에 대해 양호한 배리어를 제공하기도 한다. 또한, 배리어 코팅 조성물은 생성된 웨브(Web)가 롤에 권취되거나 시트로서 적층될 때 인접한 코팅 표면에 대해 접착성이 감소된 코팅층을 제공한다. 따라서, 본 발명에 따른 배리어 코팅 조성물은 특히 포장 및 다른 유사한 목적을 위한 최적의 특성을 제공한다.
본 명세서에서, 코팅 조성물 내의 다양한 성분들에 대해 주어지는 모든 wt% 값은 코팅 조성물의 총 건조 고형분 함량으로부터 계산된다.
배리어 코팅 조성물은 종이 및 보드용 코팅 조성물을 혼합하기에 적합한 임의의 산업 혼합 장치에서 조성물의 개별 성분들을 함께 혼합함으로써 제조된다. 일반적으로 혼합 후 성분들간에는 중합 반응이 일어나지 않는다.
배리어 코팅 조성물은, 안정화제의 존재 하에 중합되고 유리 전이 온도 Tg ≤ 20 ℃, 바람직하게는 ≤ 10 ℃를 갖는, 30 ~ 70 wt%의 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체를 포함한다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 배리어 코팅 조성물은 30 ~ 70 wt%, 바람직하게는 40 ~ 65 wt%, 더욱 바람직하게는 45 ~ 60 wt%의 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체를 포함할 수 있다. 배리어 코팅 조성물은 30 ~ 70 wt%의 폴리비닐 알코올, 바람직하게는 35 ~ 65 wt%, 더욱 바람직하게는 40 ~ 60 wt%, 보다 더 바람직하게는 45 ~ 60 wt%의 폴리비닐 알코올을 더 포함한다. 이러한 양의 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체 및 폴리비닐 알코올이 균열 경향 없이 양호하거나 심지어 우수한 배리어 특성을 제공하는 것으로 관찰되었다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 폴리비닐 알코올에 대한 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체의 비는 1:2 내지 2:1이다.
본 발명에 사용하기에 적합한 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체는, 안정화제의 존재 하에서 적어도 단량체(a), 단량체(b) 및 임의의 단량체(c)의 유리기 에멀젼 공중합(Free radical emulsion copolymerisation)에 의해 수득될 수 있으며, 여기서 단량체(a)는 적어도 하나의 임의로 치환된 스티렌이고, 단량체(b)는 적어도 하나의 C1-C4-알킬 (메타)아크릴레이트이다. 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체는 중량 평균 분자량 < 100,000 g/mol, 바람직하게는 < 75,000 g/mol을 가질 수 있다.
바람직한 일 실시예에 따르면, 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체의 단량체(a)는, 스티렌, α-메틸 스티렌과 같은 치환된 스티렌, 비닐 톨루엔, 에틸 비닐 톨루엔, 클로로 메틸 스티렌 및 이들의 혼합물로 이루어진 그룹으로부터 선택된다. 단량체(a)의 양은, 단량체(a), 단량체(b) 및 임의의 단량체(c)의 총 건조 고형분 함량으로부터 계산하여, 0.1 ~ 75 wt%, 바람직하게는 5 ~ 60 wt%, 더욱 바람직하게는 10 ~ 55 wt%일 수 있다.
스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체에 적합한 단량체(b)는, C1-C4-알킬 아크릴레이트; C1-C4-알킬 메타크릴레이트; 또는 이들의 혼합물, 예컨대, n-부틸, 이소-부틸, 3차-부틸, 또는 2-부틸 아크릴레이트, 및 상응하는 부틸 메타크릴레이트; 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 또는 프로필 메타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 본 발명의 바람직한 일 실시예에 따르면, 단량체(b)는 부틸 (메타)아크릴레이트로부터 선택된다. 예를 들어, 적어도 2 개의 이성질체 부틸 아크릴레이트의 혼합물을 포함할 수 있다. 더욱 바람직하게는, 단량체 성분(b)은 n-부틸 아크릴레이트, 3차-부틸 아크릴레이트, 또는 n-부틸 아크릴레이트와 3차-부틸 아크릴레이트의 혼합물이다. 단량체(b)의 양은, 단량체(a), 단량체(b) 및 임의의 단량체(c)의 총 건조 고형분 함량으로부터 계산하여, 25 ~ 99.9 wt%, 바람직하게는 30 ~ 95 wt%, 더욱 바람직하게는 35 ~ 90 wt%일 수 있다.
또한, 일 실시예에 따르면, 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체는, 에틸렌성 불포화(ethylenically unsaturated)이며 단량체(a) 및 단량체 (b)와 상이한 하나의 임의의 단량체(c)로부터 적어도 유래된다. 바람직하게는, 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체는, 바람직하게는 상술한 단량체(a) 및 단량체(b)를, 아크릴산과 같은 카르복실산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 또는 스티렌 술폰산으로부터 선택되는 단량체(c)와 중합시킴으로써 수득되는 카르복실화 공중합체이다. 아크릴산 및 스티렌 술폰산이 임의의 단량체(c)로서 바람직하다. 임의의 단량체(c)의 양은, 단량체(a), 단량체(b) 및 임의의 단량체(c)의 총 건조 고형분 함량으로부터 계산하여, 0.1 ~ 15 wt%, 바람직하게는 0.1 ~ 10 wt%, 더욱 바람직하게는 1 ~ 5 wt%일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체는 안정화제의 존재 하에 중합되며, 여기서 안정화제는 분해 전분 또는 폴리비닐 알코올, 바람직하게는 500 내지 10,000 Da의 평균 분자량(Mn)을 갖는 분해 전분으로부터 선택된다. 분해 전분은 전분을 산화 분해, 열 분해, 산성 분해, 가수 분해, 또는 효소 분해시킴으로써 수득될 수 있다. 산화 분해로 수득하는 것이 현재 바람직하다. 차아염소산염, 과산화이황산염, 과산화수소, 또는 이들의 혼합물이 산화제로 사용될 수 있다. 본 발명에 사용되는 분해 전분은, 감자, 쌀, 옥수수, 찰옥수수, 밀, 보리, 또는 타피오카 전분과 같은 임의의 적합한 분해 천연 전분일 수 있다. 아밀로펙틴 함량 > 80 %, 바람직하게는 > 95 %인 전분이 바람직하다.
스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체의 중합은, 수성 안정제 용액에 상기 중합의 개시에 적합한 유리기 개시제(들) 및 상술된 단량체들을 개별적으로 또는 혼합물로 첨가하여 수행될 수 있다. 중합 공정은 일반적으로 산소의 부재 하에, 바람직하게는 불활성 기체 분위기, 예컨대, 질소 하에 수행된다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 반응 혼합물 중 단량체의 총량은, 반응 혼합물의 총 건조 고형분 함량으로부터 계산하여, 10 ~ 92 wt%, 바람직하게는 20 ~ 90 wt%, 더욱 바람직하게는 35 ~ 88 wt%이다. 여기서, 단량체의 양은 중합 공정 중에 반응 혼합물에 첨가되는 단량체(a), 단량체(b), 및 임의의 단량체(c)의 총량을 지칭한다.
스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체의 유리 전이 온도는 -40 ~ 20 ℃, 바람직하게는 -30 ~ 15 ℃, 더욱 바람직하게는 -20 ~ 10 ℃, 종종 보다 더 바람직하게는 -5 ~ 10 ℃ 범위일 수 있다. 이러한 유리 전이 온도 범위는, 요구되는 배리어 특성을 나타내면서도 기재가 주름지거나 접혀서 패키지가 될 때 균열에 대해 내성을 가지기에 충분할 정도로 연성인 공중합체를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 배리어 코팅 조성물은, 50,000 g/mol 이하, 바람직하게는 13,000 ~ 50,000 g/mol의 분자량을 갖는 폴리비닐 알코올을 포함한다. 바람직하게는, 폴리비닐 알코올은 적어도 부분적으로, 바람직하게는 적어도 30 %의 가수 분해도로, 더욱 바람직하게는 85 ~ 98 %의 가수 분해도로 가수 분해될 수 있다. 수용성 중합체 폴리비닐 알코올은 막 형성을 개선하여 수증기 및 미네랄 오일 배리어 특성을 모두 향상시킨다. 또한, 블로킹 경향을 감소시킨다.
배리어 코팅 조성물은, -OH 또는 -COOH 기와 반응하는 최대 5.0 wt%, 바람직하게는 최대 3.0 wt%의 가교제를 더 포함한다. 본 발명의 일 실시예에 따르면, 배리어 코팅 조성물은 0.1 ~ 5 wt%, 바람직하게는 0.1 ~ 4 wt%, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 3 wt%의 가교제를 포함할 수 있다. 가교제는 바람직하게는 탄산지르코늄암모늄, 탄산지르코늄칼륨, 글리옥살, 또는 시트르산으로부터 선택된다. 가교제는, 예컨대, 물과의 반응에 이용 가능한 말단기의 개수를 감소시킴으로써 코팅층이 물에 덜 민감하게 만든다. 또한, 가교제는 최종 생성 코팅의 리펄핑(Repulping) 특성을 개선시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 배리어 코팅층은 0.1 ~ 15 wt%, 바람직하게는 1 ~ 10 wt%, 더욱 바람직하게는 2 ~ 7.5 wt%의 가소제를 더 포함할 수 있다. 가소제는 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 및 글리세롤로부터 선택될 수 있다. 가소제는 코팅층의 균열 경향을 감소시킴으로써 코팅층의 접힘 특성을 개선시킬 수 있다.
배리어 코팅층은 천연 또는 합성 증점제를 포함할 수 있다. 합성 증점제는, 알칼리 가용성/팽윤성 에멀젼(Alkali soluble/swellable emulsion; ASE) 증점제 및 소수성으로 개질된 알칼리 가용성 에멀젼(Hydrophobically-modified alkali soluble emulsion; HASE) 증점제와 같은 합성 pH-촉발성 증점제(Synthetic pH-triggered thickener)로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다. 천연 증점제는 카르복시메틸 셀룰로오스, 잔탄검, 구아검, 또는 아라비아검으로부터 선택될 수 있다. 증점제는, 특히 높은 코팅 속도에서, 코팅 색상의 진행성(Runnability)을 향상시킨다. 배리어 코팅층은 0.1 ~ 5 wt%, 바람직하게는 0.1 ~ 2 wt%, 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 1 wt%의 증점제를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따르면, 배리어 코팅 조성물은 무기질 미네랄 입자를 포함한다. 미네랄 입자는 중질 탄산칼슘(Ground calcium carbonate) 및 침강성 탄산칼슘(Precipitated calcium carbonate)과 같은 탄산칼슘, 탈크, 및 카올린으로부터 선택될 수 있다. 바람직한 일 실시예에 따르면, 배리어 코팅 조성물은 중질 탄산칼슘의 무기질 미네랄 입자를 포함한다. 일반적으로, 배리어 코팅 조성물에서 무기질 미네랄 입자의 양은 30 wt% 미만, 바람직하게는 27 wt% 미만, 더욱 바람직하게는 25 wt% 미만, 종종 심지어 20 wt% 미만이다. 미네랄 입자의 양은, 예컨대, 0.1 ~ 30 wt%, 바람직하게는 0.1 ~ 27 wt%, 바람직하게는 0.1 ~ 25 wt%의 범위일 수 있다. 무기질 입자의 첨가는, 규격화되지 않은(Unsized) 베이스 종이 또는 보드와 같은 다공성 기재를 코팅할 때 바람직하다.
일 실시예에서, 배리어 코팅 조성물은 무기질 판형 미네랄 입자를 포함할 수 있다. 본 명세서에서, 판형 미네랄은 입자가 형태 인자(Form factor) > 10을 갖는 무기질 미네랄로 이해된다. 무기질 판형 미네랄 입자의 일반적인 예는, 카올린, 탈크, 및 이들의 임의의 혼합물이다. 일반적으로, 배리어 코팅 조성물에서 무기질 판형 미네랄 입자의 양은 0.1 ~ 10 wt%, 바람직하게는 0.1 ~ 5 wt%이다.
본 발명의 다른 바람직한 실시예에 따르면, 배리어 코팅 조성물에는 무기질 미네랄 안료 입자가 존재하지 않는다.
기재의 표면 상의 배리어 코팅층의 최대 중량은 12 g/m2 이하, 바람직하게는 10 g/m2 이하, 종종 심지어 5 g/m2 이하일 수 있다. 일 실시예에 따르면, 배리어 코팅층의 중량은 0.5 ~ 12 g/m2, 바람직하게는 0.5 ~ 10 g/m2, 종종 0.5 ~ 10 g/m2일 수 있다. 바람직하게는, 코팅층의 중량은 가능한 한 작게 형성되면서, 양호한 막 형성 및 배리어 특성을 제공한다.
배리어 코팅 조성물로 코팅된 기재는 바람직하게는 리그노셀룰로오스 섬유를 포함하는 기재이다. 리그노셀룰로오스 섬유는 화학적, 기계적, 화학-기계적 펄핑 공정을 포함하는 임의의 종래 펄핑 공정에 의해 수득될 수 있다. 리그노셀룰로오스 섬유는 재생 섬유일 수도 있다. 기재는 제1 및 제2 평행 대표면(Parallel large surface)을 가지며, 일반적으로 섬유질 웨브(Fibrous web)의 형태이다. 기재의 평량(Grammage)은 25 ~ 800 g/m2, 바람직하게는 30 ~ 700 g/m2, 더욱 바람직하게는 40 ~ 500 g/m2일 수 있다.
배리어 코팅 조성물은 로드 코팅(Rod coating), 블레이드 코팅, 스프레이 코팅, 또는 커튼 코팅과 같은 임의의 종래 코팅 기술을 사용하여 기재의 대표면들 중 적어도 하나에 도포될 수 있다.
바람직한 일 실시예에 따르면, 특히 사용되는 배리어 코팅 조성물에 무기질 미네랄 입자가 존재하지 않는 경우, 수득된 코팅 제품의 TAPPI 559 KIT 시험 값은 적어도 8, 바람직하게는 10, 더욱 바람직하게는 12이다. KIT 시험 값은 오일 및 그리스에 대한 코팅의 반발성을 측정하며, 상기 측정은 표준 TAPPI method T-559 pm-96에 따라 수행된다.
바람직한 일 실시예에 따르면, 수득된 코팅 제품은 미네랄 오일 배리어 HVTR 값 < 100 g/m2/d를 갖는다. 사용된 헥산 증기 투과율(Hexane vapor transmission rate; HVTR) 값은 BASF가 개발한 컵 시험 방법을 사용하여 획득한다. 시험에서, 헥산이 배리어 샘플로 덮인 측정 컵에 배치되고, 알려진 면적을 통해 이루어지는 헥산의 증발이 측정된다. 상기 시험 방법은 당업자에게 공지되어 있다.
바람직한 일 실시예에 따르면, 수득된 코팅 제품은 23 ℃ 및 50 % 상대 습도 WVTR 값 < g/m2/d에서 수증기 배리어를 갖는다. WVTR 값은 ASTM F-1249, ISO 15105-2, ISO 15106-3, DIN 53122-2의 표준 방법을 사용하여 측정할 수 있다.
상기 제품은 식품 서비스 패키지 또는 액체 포장에 사용될 수 있다. 식품 서비스 패키지의 일반적인 예는, 패스트푸드, 즉석 섭취용 식사, 샌드위치, 쿠키 및 도넛과 같은 베이커리 제품 등을 위한 패키지이다.
실험
기준 실시예 1 내지 3 및 실시예 1 내지 7은 안료를 첨가하지 않은 배리어 코팅의 결과를 제공한다.
기준 실시예 4 및 실시예 8 내지 12는 재활용된 판지를 기재로 사용한다. 이들 실시예는 무기질 미네랄 입자를 함유하는 배리어 코팅에 대한 정보를 제공한다.
사용된 배리어 결합제의 유리 전이 온도는 둘 다 10 ℃였다. 시험은 평량(Basis weight)이 295 g/m2인 재활용된 판지에서 수행되었다.
모든 실시예에서, 코팅은 K Control Coater의 드로다운 코터(Drawdown coater) 및 상이한 권취 로드(Wound rod)를 사용하여 수행되었다. 코팅 중량은 코팅된 샘플 및 코팅되지 않은 베이스 종이의 중량을 획득하여 측정되었으며, 코팅 중량은 중량 차이에 의해 구해졌다. 주름 생성 시험은 Cyklos CPM 450 유닛을 사용하여 수행되었다. 주름 생성 및 접힘은 종방향(Machine direction) 및 횡방향(Cross direction)에서 수행되었다. 에탄올에 용해된 메틸 레드를 사용하여, 주름진 샘플에 대해 착색 시험을 수행하였다. 접힘을 위해, Cobb 롤러를 사용하여 균일한 접힘 압력을 제공하였다.
내수성은 Cobb300 시험을 사용하여 시험하였다. 수증기 배리어 특성은 Systech Permeation Analyzers M7002 기기를 사용하여 측정되었다. 컵 방법을 사용하여 헥산 증기 투과율을 측정하였다. 20 g의 헥산을 금속 컵에 넣었다. 배리어 샘플을 2 개의 개스킷 사이의 컵의 상부에 놓았으며, 코팅된 면이 아래를 향하도록 하였다. 금속 프레임을 사용하여 샘플을 컵에 조였다. 중량 감소는 24 시간 동안 기록되었다.
블로킹 시험은 40 ℃의 온도 및 150 bar의 압력에서 4 시간 동안 수행되었다. 배리어 코팅된 샘플을 상부 코팅에 대해 배치하였다. 블로킹 시험 결과에 사용되는 스케일은 다음과 같다.
블로킹 시험 스케일:
1 = 샘플 스트립이 서로 달라붙지 않았음
2 = 스트립을 당길 때 소음이 발생했음
3 = 코팅 결함 < 접촉 면적의 50 %
4 = 코팅 결함 > 접촉 면적의 50 %
5 = 베이스 종이 박리
기준 실시예 1
사용된 기재는 240 g/m2 폴딩 박스 보드(Folding box board)였다. 기재의 코팅되지 않은 면 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛(Rod coating unit) 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(Coating rod)(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 5로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상은 유리 전이 온도가 10 ℃인 100 % 스티렌 아크릴레이트 결합제였다.
코팅된 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다. 시험은 샘플을 Cyklos CPM 450의 주름 생성 및 천공 유닛을 사용하여 주름지게 하는 단계와 Cobb 롤러를 사용하여 접히는 부분을 일정 압력으로 가압하여 접는 단계를 포함하였다. 주름 생성 및 접힘은 종방향(Machine direction) 및 횡방향(Cross direction) 모두에서 수행되었다. 에탄올에 용해된 메틸 레드를 사용하여, 접힌 샘플에 대해 착색 시험을 수행하였다. 수증기 배리어 특성은 Systech Permeation Analyzers M7002 기기를 사용하여 측정되었다. 그리스 배리어 특성은 KIT 시험(TAPPI method T-559 pm-96)를 사용하여 테스트되었다. 헥산 증기 투과율은 BASF가 개발한 컵 시험 방법을 사용하여 측정되었다.
획득한 결과는 표 1에 제공된다. 주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 1에 제공된다.
기준 실시예 1에 대해 획득한 결과.
코팅 특성 기준 1
코팅 중량(g/m2) 12.0
HVTR(g/m2*d) 556
기준 실시예 2
사용된 기재는 45 g/m2 종이였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 5로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상은 100 % 폴리비닐 알코올(Poval 6-98)이었다. 코팅 중량은 6.2 g/m2였다.
기준 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다.
주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 2에 제공된다.
기준 실시예 3
사용된 기재는 45 g/m2 종이였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 5로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상의 조성은 표 2에 제공된다. 코팅 중량은 4.79 g/m2였다.
기준 실시예 3의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 5 ℃ 87.3
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
폴리비닐 알코올(Poval 6-98) 10
증점제, 잔탄검 0.2
기준 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다.주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 3에 제공된다.
코팅 실시예 1
사용된 기재는 45 g/m2 종이였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 5로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상의 조성은 표 3에 제공된다. 코팅 중량은 5.8 g/m2였다.
코팅 실시예 1의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 5 ℃ 30
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
폴리비닐 알코올(Poval 6-98) 67.3
증점제, 잔탄검 0.2
기준 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다.
주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 4에 제공된다. 수득한 코팅된 기재의 미네랄 오일 배리어 값 HVTR 값은 10 g/m2*d였고 KIT 값은 12였다.
코팅 실시예 2
사용된 기재는 45 g/m2 종이였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 5로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상의 조성은 표 4에 제공된다. 코팅 중량은 5.7 g/m2였다.
코팅 실시예 2의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 5 ℃ 67.3
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
폴리비닐 알코올(Poval 6-98) 30
증점제, 잔탄검 0.2
기준 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다.
주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 5에 제공된다.
코팅 실시예 3
사용된 기재는 45 g/m2 종이였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 5로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상의 조성은 표 5에 제공된다. 코팅 중량은 6.0 g/m2였다.
코팅 실시예 3의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 카르복실화 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 10 ℃ 50
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
폴리비닐 알코올(Poval 6-98) 47.3
증점제, 잔탄검 0.2
기준 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다.
수득한 코팅된 기재의 미네랄 오일 배리어 HVTR 값은 19 g/m2*d였고 KIT 값은 12였다.
주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 6에 제공된다.
코팅 실시예 4
사용된 기재는 45 g/m2 종이였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 5로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상의 조성은 표 6에 제공된다. 코팅 중량은 6.1 g/m2였다.
코팅 실시예 4의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 5 ℃ 49.8
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
폴리비닐 알코올(Poval 6-98) 47.2
증점제, CMC 0.5
기준 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다.
주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 7에 제공된다. 수득한 코팅된 기재의 미네랄 오일 배리어 값 HVTR 값은 33 g/m2*d였고 KIT 값은 12였다.
코팅 실시예 5
사용된 기재는 45 g/m2 종이였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 5로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상의 조성은 표 7에 제공된다.
코팅 실시예 5의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 5 ℃ 50
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
폴리비닐 알코올(Poval 6-98) 47.3
증점제, 구아검 0.5
기준 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다.
주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 8에 제공된다. 수득한 코팅된 기재의 미네랄 오일 배리어 값 HVTR 값은 22 g/m2*d였고 KIT 값은 12였다.
코팅 실시예 6
사용된 기재는 45 g/m2 종이였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 5로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상의 조성은 표 8에 제공된다. 코팅 중량은 6.0 g/m2였다.
코팅 실시예 6의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 5 ℃ 50
가교제, 시트르산 2.5
폴리비닐 알코올(Poval 6-98) 47.3
증점제, 구아검 0.2
기준 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다.
주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 9에 제공된다. 수득한 코팅된 기재의 미네랄 오일 배리어 값 HVTR 값은 12 g/m2*d였고 KIT 값은 12였다.
코팅 실시예 7
사용된 기재는 45 g/m2 종이였다. 파일럿 코터(Pilot coater)를 사용하여 코팅되지 않은 기재 상에 제1 배리어 코팅층을 도포하고, 스무드 로드(Smooth rod)를 사용하여 제2 동일한 배리어 코팅층을 도포하였다. 코팅 속도는 650 m/분이었다. 사용된 코팅 색상의 조성은 표 9에 제공된다.
코팅 실시예 7의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 5 ℃ 50
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
폴리비닐 알코올(Poval 6-98) 47.4
증점제, 잔탄검 0.1
기준 실시예 1에 기재된 것과 동일한 방식으로 샘플에 대해 간단한 변환 시험을 수행하였다.
획득한 결과는 표 10에 제공된다. 주름지고 착색된 샘플에 대한 시각적 결과는 도 10에 제공된다.
코팅 실시예 7에 대해 획득한 결과.
코팅 특성 코팅 실시예 7의 값
코팅 중량(g/m2) 6.3
WVTR 23 ℃ 50 % RH(g/m2, d) 35.4
KIT 12
HVTR(g/m2*d) 18
섬유 기반 포장재를 위한 배리어 코팅을 개발하기 위해서는, 코팅의 특성을 평평한 표면으로 보는 것만으로는 충분하지 않다. 배리어 코팅된 제품은 변환 공정을 거치게 되므로, 주름 생성 및 접힘 공정 중에 제품이 손상되지 않는 것이 중요하다. 상기 실시예들은 양호한 배리어 특성 또는 변환성만을 갖는 기준 샘플들이, 접힐 때 균열이 발생하여 평평한 샘플로서 갖고 있었던 배리어 특성을 상실하면, 배리어 코팅으로서 상업적으로 사용될 수 없음을 보여준다. 실시예 1 내지 7은 상이한 코팅 제형이 양호한 변환 특성을 제공하는 데 사용될 수 있음을 보여준다. 모든 첨가제의 최적화가 완료되지 않았지만, 그 긍정적인 효과가 관찰되었다. 제품 기재에는 단일 또는 다층 코팅이 수행될 수 있다. 이러한 코팅 제형의 주요 목적은, 그리스 및 미네랄 오일 배리어 특성을 개선하는 것이다.
기준 실시예 4
기준 실시예 4에서, 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 8로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 사용된 코팅 색상의 조성은 표 11에 제공된다.
기준 실시예 4의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 10 ℃ 50
폴리비닐 알코올(PVA 6-98) 47.2
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
증점제, 잔탄검 0.3
제1 기준 베이스 기재(A)는 Cobb60 값이 444 g/m2이고 규격화되지 않은 345 g/m2 재활용된 판지였다. 미네랄 안료가 존재하지 않는 기준 코팅 색상은, 베이스 기재 상에 6.8 g/m2 코팅 중량으로 도포될 때 269 g/m2*d의 HVTR 값을 제공하였다. 동일한 코팅 색상 및 베이스 기재를 사용하는 2 개의 코팅층을 사용하여, 총 코팅 중량이 7.3 g/m2일 때 HVTR은 32 g/m2*d로 개선되었다.
제2 기준 베이스 기재(B)는 평량이 325 g/m2이고 Cobb60 값이 105 g/m2이며 내측으로 규격화된 판지였다. 미네랄 안료가 존재하지 않는 기준 코팅 색상은, 베이스 기재 상에 6.4 g/m2 코팅 중량으로 도포될 때 228 g/m2*d의 HVTR 값을 제공하였다. 코팅 중량이 7.5 g/m2로 증가된 경우, 획득한 HVTR 값은 80 g/m2*d였다.
결과는 표 12에 제공된다.
기준 실시예 4에 대해 획득한 결과.
코팅 중량(g/m 2 ) 베이스 기재 HVTR(g/m 2 *d) WVTRg/m 2 *d)
6.8 규격화되지 않은 A, 단일 코팅 269 67
7.3 규격화되지 않은 A, 이중 코팅 32 38
7.5 규격화된 B, 단일 코팅 80 59
베이스 코팅이 다공성일 때, 단일 코팅층이 반드시 원하는 배리어 특성을 제공하지는 않는다는 것을 알 수 있다. 그러나, 실제로는, 2 개의 코팅층을 적용하거나 코팅 중량을 증가시키는 것이 항상 가능하지는 않다. 따라서, 단일 코팅 및 비교적 낮은 코팅 중량을 사용하여 양호한 배리어 코팅을 얻는 것이 바람직할 것이다.
코팅 실시예 8
무기질 미네랄 입자를 코팅 색상 조성물에 첨가하였다. 미네랄 입자는 판형 탈크 입자였고, 첨가된 양은 10 %였다. 코팅 색상의 조성은 표 13에 제공된다.
코팅 실시예 8의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 10 ℃ 45
폴리비닐 알코올(PVA 6-98) 42.2
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
증점제, 잔탄검 0.3
탈크, Finntalc C15 HB 10
사용된 기재는 기준 실시예 4에서와 같이 규격화되지 않은 345 g/m2 및 내측으로 규격화된 325 g/m2 재활용된 판지였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 8로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 결과는 표 14에 제공된다.
코팅 실시예 8에 대해 획득한 결과.
코팅 중량(g/m 2 ) 베이스 기재 HVTR(g/m 2 *d) WVTR(g/m 2 *d)
7.8 A, 규격화되지 않음 96 49
7.5 B, 규격화됨 80 59
코팅 실시예 9
무기질 미네랄 입자를 코팅 색상 조성물에 첨가하였다. 미네랄 입자는 거친 중질 탄산칼슘(Coarse ground calcium carbonate)이었고, 첨가된 양은 20 %였다. 코팅 색상의 조성은 표 15에 제공된다.
코팅 실시예 9의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 10 ℃ 38.6
폴리비닐 알코올(PVA 6-98) 38.6
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
증점제, 잔탄검 0.3
중질 탄산칼슘(Hydrocarb 60) 20
사용된 기재는 기준 실시예 4에서와 동일하게, 내측으로 규격화된 325 g/m2 재활용된 판지였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 8로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 결과는 표 16에 제공된다.
코팅 실시예 9에 대해 획득한 결과.
코팅 중량(g/m 2 ) HVTR(g/m 2 *d) WVTR(g/m 2 *d) 블로킹
9.6 60 49 1.3
코팅 실시예 10
무기질 미네랄 입자를 코팅 색상 조성물에 첨가하였다. 미네랄 입자는 미세분쇄 탄산칼슘(Fine ground calcium carbonate)이었고, 첨가된 양은 20 %였다. 코팅 색상의 조성은 표 17에 제공된다.
코팅 실시예 10의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 10 ℃ 38.8
폴리비닐 알코올(PVA 4-98) 38.7
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
중질 탄산칼슘(Hydrocarb 75) 20
사용된 기재는 기준 실시예 4에서와 동일하게, 내측으로 규격화된 325 g/m2 재활용된 판지였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 8로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 결과는 표 18에 제공된다.
코팅 실시예 10에 대해 획득한 결과.
코팅 중량(g/m 2 ) HVTR(g/m 2 *d)
8.5 63
9.7 38
코팅 실시예 11
무기질 미네랄 입자를 코팅 색상 조성물에 첨가하였다. 미네랄 입자는 미세분쇄 탄산칼슘이었고, 첨가된 양은 25 %였다. 코팅 색상의 조성은 표 19에 제공된다.
코팅 실시예 11의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 10 ℃ 36.3
폴리비닐 알코올(PVA 4-98) 36.2
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
중질 탄산칼슘(Hydrocarb 75) 25
사용된 기재는 기준 실시예 4에서와 동일하게, 내측으로 규격화된 325 g/m2 재활용된 판지였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 8로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 코트 중량은 8.8 g/m2였고, 획득한 HVTR 값은 96 g/m2*d였다.
코팅 실시예 12
무기질 미네랄 입자를 코팅 색상 조성물에 첨가하였다. 미네랄 입자는 거친 중질 탄산칼슘이었고, 첨가된 양은 25 %였다. 코팅 색상의 조성은 표 20에 제공된다.
코팅 실시예 12의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체, Tg = 10 ℃ 37.6
폴리비닐 알코올(PVA 4-98) 37.4
가교제, 탄산지르코늄암모늄 2.5
중질 탄산칼슘(Hydrocarb 60) 22.5
사용된 기재는 기준 실시예 4에서와 동일하게, 내측으로 규격화된 325 g/m2 재활용된 판지였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 8로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 코트 중량은 9.5 g/m2였고, 획득한 HVTR 값은 93 g/m2*d였다.
코팅 실시예 13
무기질 미네랄 입자를 코팅 색상 조성물에 첨가하였다. 미네랄 입자는 2 개의 중질 탄산칼슘의 혼합물이었고, 첨가된 양은 20 %였다. 코팅 색상의 조성은 표 21에 제공된다.
코팅 실시예 13의 코팅 색상의 조성.
양(%)
결합제, 스티렌 아크릴레이트 공중합체,
Tg = 10 ℃, 낮은 카르복실화		 38.8
폴리비닐 알코올(PVA 6-88) 38.7
가교제, 탄산지르코늄칼륨 2.5
중질 탄산칼슘 혼합물(Setacarb 75/Hydrocarb 75) 20
사용된 기재는 기준 실시예 4에서와 동일하게, 내측으로 규격화된 325 g/m2 재활용된 판지였다. 코팅되지 않은 기재 상에 RK K Control Coater 로드 코팅 유닛 및 와이어 직경이 24 μm인 코팅 로드(3)를 사용하여 배리어 코팅을 도포하였다. 코팅 속도는 8로 설정되었고, 60 초 동안 IR 건조기를 사용하여 건조되었다. 결과는 표 22에 제공된다.
코팅 실시예 13에 대해 획득한 결과.
코팅 중량(g/m 2 ) HVTR(g/m 2 *d)
6.8 49
9.1 26
본 발명은 현재 가장 실용적이고 바람직한 것으로 판단되는 실시예들을 참조하여 설명되었지만, 본 발명은 전술한 실시예들로 제한되지 않으며, 첨부된 청구 범위의 범위 내에서 상이한 변경 및 동등한 기술적 해결 방안 또한 포함하는 것으로 이해되어야 한다.

Claims (18)

  1. 안정화제의 존재 하에 중합되고 유리 전이 온도 Tg ≤ 20 ℃, 바람직하게는 ≤ 10 ℃를 갖는, 30 ~ 70 wt%의 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체;
    30 ~ 70 wt%의 폴리비닐 알코올; 및
    -OH 또는 -COOH 기와 반응하는, 최대 5.0 wt%의 가교제를 포함하는, 배리어 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    폴리비닐 알코올에 대한 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체의 비는 1:2 내지 2:1인, 배리어 코팅 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체의 유리 전이 온도는 -40 ~ 20 ℃, 바람직하게는 -30 ~ 15 ℃, 더욱 바람직하게는 -20 ~ 10 ℃ 범위인, 배리어 코팅 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체는, 전분 또는 폴리비닐 알코올, 바람직하게는 전분으로부터 선택되는 안정화제의 존재 하에 중합되는, 배리어 코팅 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 스티렌 (메타)아크릴레이트 공중합체는 중량 평균 분자량 < 100,000 g/mol, 바람직하게는 < 75,000 g/mol을 갖는, 배리어 코팅 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 0.1 ~ 5 wt%, 바람직하게는 0.1 ~ 4 wt%, 더욱 바람직하게는 0.5 ~ 3 wt%의 가교제를 포함하는, 배리어 코팅 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 가교제는 탄산지르코늄암모늄, 탄산지르코늄칼륨, 글리옥살, 또는 시트르산으로부터 선택되는, 배리어 코팅 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리비닐 알코올의 분자량은 50,000 g/mol 이하, 바람직하게는 13,000 ~ 50,000 g/mol인, 배리어 코팅 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 폴리비닐 알코올은 적어도 부분적으로, 바람직하게는 85 ~ 98 %의 가수 분해도로 가수 분해되는, 배리어 코팅 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 0.1 ~ 15 wt%, 바람직하게는 1 ~ 10 wt%, 더욱 바람직하게는 2 ~ 7.5 wt%의 가소제를 포함하는, 배리어 코팅 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은, 0.1 ~ 5 wt%, 바람직하게는 0.1 ~ 2 wt%, 더욱 바람직하게는 0.1 ~ 1 wt%의 잔탄검, 구아검, 또는 아라비아검과 같은 천연 증점제, 또는 알칼리 가용성/팽윤성 에멀젼(Alkali soluble/swellable emulsion; ASE) 증점제 또는 소수성으로 개질된 알칼리 가용성 에멀젼(Hydrophobically-modified alkali soluble emulsion; HASE) 증점제와 같은 합성 증점제를 포함하는, 배리어 코팅 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물에는 무기질 미네랄 안료 입자가 존재하지 않는, 배리어 코팅 조성물.
  13. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 조성물은 무기질 미네랄 입자를 포함하는, 배리어 코팅 조성물.
  14. 리그노셀룰로오스 섬유를 포함하고, 제1 및 제2 평행 대표면(Parallel large surface)을 갖는 기재; 및
    상기 기재의 상기 표면들 중 적어도 하나에 도포되는, 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 따른 배리어 코팅 조성물로 형성된 배리어 코팅층을 포함하는, 시트형 제품.
  15. 제14항에 있어서,
    상기 기재의 평량(Grammage)은 25 ~ 800 g/m2, 바람직하게는 30 ~ 700 g/m2, 더욱 바람직하게는 40 ~ 500 g/m2인, 시트형 제품.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서,
    상기 배리어 코팅층의 최대 중량은 12 g/m2, 바람직하게는 10 g/m2인, 시트형 제품.
  17. 제14항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 제품은, 적어도 8의 KIT 시험 값, 미네랄 오일 배리어 HVTR 값 < 100 g/m2/d, 및/또는 수증기 배리어 WVTR 값 < 100 g/m2/d를 갖는, 시트형 제품.
  18. 식품 서비스 패키지를 형성하기 위한 제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 따른 시트형 제품의 용도.
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