KR20190125462A - 천연 가죽 장식 방법 - Google Patents

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Abstract

천연 가죽을 장식 이미지로 장식하기 위한 제조 방법으로서, 상기 제조 방법은: 원단혁(crusted leather)(45) 상에, 유채색을 또는 흑색과 다른 무채색을 제공하기 위한 안료를 함유하는 베이스 코트(base coat)(44)를 도포하는 단계; 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크(pigmented UV curable inkjet inks)를 사용하여 베이스 코트(44) 상에 컬러 이미지(43)를 잉크젯 인쇄하는 단계; 선택적으로(optionally), 상기 컬러 이미지(43) 상에 보호 탑 코트(protective top coat)(42)를 도포하는 단계; 및 선택적으로(optionally), 열 프레싱(heat pressing) 또는 엠보싱 단계를 적용하는 단계;를 포함하고, 상기 베이스 코트(44)의 유채색, 또는 흑색과 다른 무채색과, 잉크젯 인쇄된 상기 컬러 이미지(43)가 조합되어 사용되어 상기 장식 이미지를 제공하는, 제조 방법.

Description

천연 가죽 장식 방법
본 발명은 장식된 천연 가죽 및 그것을 사용한 가죽 물품의 제조에 관한 것이다.
천연 가죽 물품의 제조는 잘 알려져 있으며, 통상적으로 도 1에 도시된 바와 같이 5단계로 분리될 수 있다. 준비 단계 1은 종종, 부분적으로 도살장에서 그리고 부분적으로 무두질 공장(tannery)에서 이루어지는 한편, 제2 내지 제4 단계는 무두질 공장(tannery)에서, 그리고 제5 단계는 가죽 물품 제조소에서 이루어진다. 제1 단계인 준비 단계에서, 표피(skin)는 동물로부터 제거(flaying)되고, 제2 단계인 무두질을 위해 전처리된다. 전처리는 수침(soaking), 석회침(liming), 탈모, 스플릿(spliting) 및 침산(무두질 처리제의 침투를 돕기 위한 pH 조정)과 같은 공정들을 포함할 수 있다. 무두질 단계에서, 원피(rawhide) 또는 표피(skin)의 단백질은 부패하지 않는 안정한 재료로 전환된다. 크롬은 무두질 처리제로서 가장 빈번하게 사용되는데, 이것에 의해 무두질 처리된 제품은 연한 청색을 띄게 되며, 그에 따라, 통상적으로 "청혁(wet blue)"이라고 불린다. 제3 단계인 크러스팅(crusting)에서는, 무두질 처리된 가죽이 건조되고 연화된다. 크러스팅은 종종, 박리(stripping)(피상적으로 고정된 탄닌(superficially fixed tannins)의 제거), 가지(fat liquoring)(지방, 오일 및 왁스가 가죽 섬유에 고정됨), 염색, 표백, 물리적 연화, 및 버핑(buffing)(그레인 결함(grain defects)을 감소시키기 위한 가죽 표면의 연마)과 같은 공정들을 포함한다. 마무리 단계라고 불리는 제4 단계에서, 가죽은 가죽 물품 제조자에게 판매될 준비를 갖추게 된다. 마무리 작업에는, 래커 코팅(lacquer coating), 광내기(polishing) 및 엠보싱이 포함될 수 있다. 제5 단계에서는, 가죽 물품이 제조되며, 재단, 천공, 재봉, 가죽 랩핑(leather wrapping), 장식 및 엠보싱을 포함할 수 있는 공정들이 포함된다.
가죽 자체는 이미 고급 상품(luxury product)으로서 인식되고 있지만, 개인화(personalization) 및 주문 제작(customization)은, 예를 들어 장식에 의해, 이러한 고급스러운 느낌(luxury feel)을 더욱 향상시킬 수 있다. 천연 가죽은 과거에는 스크린 인쇄에 의해 장식되어 왔다. 그러나, 스크린 인쇄는 노동 집약적이며, 각 색상 및 각 프린팅 크기별로 많은 수의 개별 스크린이 필요하다. 이는, 특히 개인화 또는 주문 제작이 요구되는 경우, 많은 비용과 시간을 소모한다.
마무리된 가죽에 대한 디지탈 인쇄 기술이 탐구되었지만, 마무리된 가죽에 도포되는 많은 해결책들이 열등한 품질을 벗어나지 못하고 있다. 열전사 용지를 사용하는 텍스타일 인쇄로부터의 잉크젯 기술이 가죽 인쇄를 위해 탐구된 바 있다. 그러나, 천연 가죽에 직접 도포되는 잉크젯 인쇄와 마찬가지로, 전사 용지에 염료 기반 이미지를 잉크젯 방식으로 인쇄한 다음 열에 의해 무두질 처리된 가죽 상에 이미지를 열에 의해 전사하는 공정은, 많은 고급 가죽 제품에 허용될 수 없는 품질을 발생시키는 것으로 밝혀졌다. 그러한 잉크젯 공정의 예는 WO 01/32434 A(GILHAM) 및 US 2016/067984 A(CHUNG)에 개시되어 있다. 이미지 품질, 전사 염료의 광퇴색(light fading), 및 긁힘 저항성과 같은 측면들에서의 추가적인 개선이 요구되었다.
염료의 광퇴색은 안료첨가 잉크(pigmented inks)를 사용함으로써 해결될 수 있다. GB 2510696 A(SERICOL)은, 가죽 또는 인조 가죽 기재 상에 프라이머 층을 침착시키는 단계(이때, 프라이머는 열가소성 수지 및 물을 포함함); 프라이머를 적어도 부분적으로 건조 및/또는 경화시키는 단계; 안료첨가 하이브리드 용매/복사선 경화성 잉크를 프라이머 층 상에 잉크젯 인쇄하는 단계; 및 하이브리드 잉크 층을 건조 및 경화시키는 단계;에 의해, 가죽 또는 인조 가죽 기재 상에 인쇄하는 방법을 개시한다.
최근, 고품질의 장식된 가죽이, 안료첨가 잉크를 무두질 처리된 가죽 "내로(into)" 인쇄하는 방법에 의해 얻어진 바 있다. WO 2013/135828(CODUS)는, 다음 단계들을 포함하는, 무두질 처리된 가죽 내로 인쇄하는 방법을 개시한다: a) 가죽 표면에 직접 잉크 수용체를 도포하는 단계; b) 잉크젯에 의해 상기 잉크 수용체 상에 직접 잉크를 도포하는 단계; c) 잉크에 첨가제를 도포하는 단계; d) 잉크에 대해 실질적으로 불투과성인 배리어(barrier)의 표면을 가열하는 단계; 및 e) 가열된 배리어를, 가죽 표면 상의 잉크 수용체, 첨가제 및 잉크와 직접 접촉시켜, 첨가제, 잉크 수용체 및 잉크를 가죽 내로 연화(soften)시킴으로써, 잉크가 가죽 내로 침투하도록 하는 단계.
프린트된 가죽의 높은 이미지 품질은 고급 가죽 물품에 필수적이다. 색상 선명도를 높이기 위해, 종종 백색 배경이 사용된다.
하나의 옵션은 백색 가죽을 사용하는 것이다. 화이트 가죽의 제조는 오랫동안 알려져 왔으며 표백(예를 들어, GB 565969 A(LEINER) 및 US 3892523(ROHM AND HAAS) 참조), 및 표피 또는 원피에 백색 안료와 소금을 혼입(예를 들어, US 2194610(VANDERBILT) 및 GB 111304 A(BLATZ) 참조)하는 것을 통해 달성할 수 있다.
그러나, 인쇄된 백색 가죽의 측면이 가죽 물품에서 보여지거나 천공이 존재하는 경우(예를 들어 가죽 조각을 함께 꿰매거나 또는 예를 들어 가죽 자동차 시트에 통기를 제공하기 위해), 가죽 물품의 고급스러운 외관이 실질적으로 감소된다. 후자는 장식 이미지(22) 및 배경 이미지(23)를 갖는 잉크젯 인쇄된 가죽(21)을 보여주는 도 2에 의해 도시되며, 여기서 가죽의 백색은 측면(24)에서 또는 천공에서 명확하게 보인다. 또한, 백색 가죽의 사용은 통상적으로 천연 가죽의 표면에서 흔하게 발견되는, 철조망의 긁힘 자국과 같은, 색상 불일치 또는 표면 결함을 줄이는 데 크게 도움이 되지 않다.
백색 배경을 제공하는 또 다른 옵션은 백색 잉크젯 잉크를 사용하는 것으로, 또한, 전술된 WO 2013/135828(CODUS)의 도 4 및 GB 2510696 A(SERICOL) 13 페이지 12 및 35 행에서 제안한 바와 같다. 그러나, 가죽의 표면 결함 및 색상 불일치를 감추기에 충분한 양의 백색 잉크젯 잉크를 도포하면 인쇄된 가죽의 유연성이 부족해져서 인쇄된 이미지에서 크랙을 보여주는 것으로 관찰되었다. 후자는 또한, GB 2510696 A(SERICOL)의 1 페이지 26 내지 34 행에 의해 확인되었으며, 이는 열가소성 수지를 함유하는 부분 건조 및 경화된 프라이머 층과 조합하여 하이브리드 용매/복사선 경화성 잉크의 사용을 제안하였다. 그러나, 상당한 양의 용매를 함유하는 복사선 경화성 잉크를 사용함으로써, 블리딩(bleeding)이 발생할 때 이미지 품질이 저하되고 유기용매의 존재로 인해 효과적인 UV 피닝(pinning)이 지연된다. 또한, 높은 수준의 유기용매가 사용될 때, 이러한 용매는 장기간의 비-프린팅 시간 동안 잉크젯 프린트 헤드의 노즐에서 증발하는 경향이 있으며, 이는 소위 고장 노즐(failing nozzle, 막힘)을 초래한다. 잉크젯 인쇄 공정의 신뢰성은 제조 환경에서 경제적으로 매우 중요하다.
따라서, 잉크젯 인쇄의 신뢰성 또는 유연성과 같은 물리적 성질을 희생시키지 않으면서, 높은 이미지 품질 및 색상 일관성을 갖는 장식 가죽의 제조 방법이 필요하다.
앞에서 기술된 문제점들을 해결하기 위해, 본 발명의 바람직한 구현예들이 청구항 1에서와 같이 장식된 천연 가죽의 제조 방법에 의해 실현되었다.
놀랍게도, 천연 가죽에 장식 이미지를 제공하기 위해 원단혁(crusted leather)(45)의 베이스 코트(44)에서 유채색, 또는 흑색과 다른 무채색을 사용하고 그것을 베이스 코트 상에 잉크젯 인쇄된 컬러 이미지(43)와 조합함으로써 잉크젯 인쇄된 가죽은 뛰어난 유연성, 색상 일관성 및 이미지 품질을 나타내는 것이 밝혀졌다. 단어 '조합(combining)'은 장식 이미지의 색상이 컬러 이미지의 색상 및 베이스 코트의 색상으로부터 유래된 것으로 이해되어야 한다.
본 발명의 이들 및 다른 목적은 이하의 상세한 설명으로부터 명백해질 것이다.
도 1은 다양한 단계와 위치를 포함하는 가죽 물품의 전통적인 제조의 흐름도를 보여준다.
도 2는 장식 이미지(22) 및 배경 이미지(23)를 갖는 잉크젯 인쇄된 가죽(21)을 도시하고, 여기서 가죽의 백색은 측면(24) 또는 천공(25)에서 명확하게 보인다. 배경 이미지(23)는 균일한 색상으로, 예를 들어 장식 이미지가 갈색 핸드백 상에 요구되는 경우 갈색 배경색이다.
도 3은 그레인(grain)(31) 및 진피(corium)(32)의 접합부에 의해 분리된 그레인(31) 및 진피(33)를 포함하는 동물 표피(animal skin)의 단면을 도식적으로 보여준다. 동물 표피(animal skin)로부터 만들어진 다양한 가죽은 풀 그레인 가죽(full grain leather)(34), 탑 그레인 가죽(top grain leather)(35) 및 스플릿 가죽(split leather)(36)을 포함한다.
도 4는 원단혁(45), 베이스 코트(44), 장식 이미지(43) 및 보호 탑 코트(42)를 포함하는 잉크젯 인쇄된 가죽(41)의 개략도이다.
도 5는 갈색 배경에 적색 데블 스마일리(Devil Smiley)를 포함하는 잉크젯 인쇄된 가죽(51)의 개략도이다.
정의
용어 "원단혁(crusted leather 또는 crust leather)"은 무두질 처리 및 크러스팅을 거쳤으되 마무리(finish)되지 않은 가죽을 의미한다.
단일 작용성 모노머 및 올리고머에서 사용되는 용어 "단일 작용성(monofunctional)"은 1개의 중합성 기를 함유하는 것을 의미한다.
다작용성 모노머 및 올리고머에서 사용되는 용어 "다작용성(polyfunctional)"은 2개, 3개 또는 그보다 많은 중합성 기를 함유하는 것을 의미한다.
용어 "올리고머"는 2 내지 50개의 모노머로부터 중합된 화합물을 의미한다.
장식된 천연 가죽의 제조 방법
본 발명의 바람직한 구현예에 따른 장식 이미지를 사용하여 장식된 천연 가죽의 제조 방법은: 원단혁(45) 상에 안료를 함유하는 베이스 코트(44)를 도포하여, 유채색, 또는 흑색과 다른 무채색을 제공하는 단계; 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크를 사용하여 베이스 코트(44) 상에 컬러 이미지(43)를 잉크젯 인쇄하는 단계; 선택적으로(optionally) 이미지(43) 상에 보호 탑 코트(42)를 도포하는 단계; 및 선택적으로(optionally) 열 프레싱 또는 엠보싱 단계를 적용하는 단계;를 포함하며, 여기서 베이스 코트의 유채색, 또는 흑색과 다른 무채색과 잉크젯 인쇄된 컬러 이미지는 조합되어 장식 이미지를 제공하는 데 사용된다.
유채색은 하나의 특정 파장 또는 색조가 우세한 임의의 색이다. 예를 들어, 청색 및 녹색은 유채색이며, 반면에 백색, 회색 및 흑색은 지배적인 색조가 없기 때문에 무채색이며, 이는 모든 파장이 이들 색상 내에서 거의 동일한 양으로 존재한다는 것을 의미한다.
본 발명의 제1 측면에 있어서, 베이스 코트(44, 53)는 베이스 코트에 유채 색을 제공하기 위한 안료를 함유한다. 이것은 도 5에 의해 단순화된 방식으로 도시되어 있으며, 여기서 잉크젯 인쇄된 가죽(51)은 갈색 염색된 원단혁(52)을 포함하고, 베이스 코트(53)는 갈색 염색된 원단혁 위에 도포되며, 갈색 염색된 원단혁은 적색 색상을 베이스 코트에 제공하기 위해 적색 안료를 함유한다. 베이스 코트의 적색은 장식 이미지, 즉 '데블 스마일리'의 얼굴에 사용되며, '데블 스마일리'의 다른 부분, 예를 들어, 흑색 잉크젯 인쇄된 동공(54), 흑색 잉크젯 인쇄된 뿔(55) 및 백색 잉크젯 인쇄된 안구(57) 등을 제공하기 위해 백색 및 흑색 UV 경화성 안료 잉크젯 잉크와 조합된다. 데블 스마일리의 주위에, 갈색 염색된 원단혁(52)의 색상과 유사한 색상, 즉 갈색을 갖는 갈색 잉크젯 인쇄 배경(56)이 제공된다. 적색 베이스 코트는 원단혁의 표면의 색상 불일치를 가리므로, 가죽 배치(leather batch)와 사실상 무관한 색상 일관성을 제공한다. 장식 이미지에서 유채색의 베이스 코트를 사용함으로써, UV 경화성 잉크젯 잉크의 인쇄되는 양이 감소될 수 있다. 예를 들어, 종래의 CMYK 잉크젯 잉크 세트를 사용하여 적색을 재생하기 위해서는, 적어도 황색 및 마젠타 잉크젯 잉크와, 아마도 적색에 일정한 광택을 제공하기 위한 백색 잉크젯 잉크의 조합이 요구될 것이다. 침착된 UV 경화성 잉크젯 잉크의 감소는 가죽 표면 상의 더 얇아진 잉크 층이 가죽을 구부릴 때 균열이 덜 나타나기 때문에 유연성에 있어서 유리하다.
전술한 GB 2510696 A(SERICOL)와 비교할 때의 또 다른 장점은 잉크 층을 형성하는 중합성 화합물의 양을 감소시키기 위한 다량의 유기용매의 존재로 인해 희생되어야 하는 이미지 품질(블리딩(bleeding)으로 인한 선명도와 같은)이 없다는 것이다. 본 발명에서 이러한 이점을 최대화하기 위해, 바람직하게는 20 wt% 이하의 물 및/또는 유기용매가, 사용되는 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크에 포함되어야 한다.
본 발명에 따른 제조 방법의 바람직한 구현예에서, 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크는, 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 0 내지 20 wt%, 더욱 바람직하게는 10 wt% 이하의 유기용매 또는 물을 함유한다. 가장 바람직하게는, 물 및 유기용매는 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크에 의도적으로 첨가되지 않는다. 친수성 화합물이 잉크에 존재할 때, 때때로 잉크는 소량의 물을 흡수할 수 있다.
본 발명의 제2 측면에서, 베이스 코트(44)는, 흑색과 다른 무채색의 색상을 베이스 코트에 제공하기 위한 안료를 함유한다. 바람직한 구현예에서, 무채색의 색상을 제공하기 위해 사용되는 안료는 백색 안료이다. 흑색 안료 또는 베이스 코트에 흑색 무채색 색상을 제공하는 안료의 조합은, 이들이 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크에 의해 얻어질 수 있는 색 영역(colour gamut) 및 색상 휘도(colour brilliance)를 감소시키기 때문에 배제된다. 백색 베이스 코트는 색상 불일치 및 원단혁의 표면에 있는 일부 표면 결함을 가릴 뿐만 아니라, 색 영역을 증가시킨다. 색 영역은 특정한 잉크젯 잉크 세트로 생산될 수 있는 상이한 색상의 수를 나타낸다. 확대된 색 영역은 사진 이미지 품질을 얻을 수 있으므로 가죽의 고급 효과를 향상시키며, 또한, 더 적은 수의 잉크젯 잉크를 함유하는 잉크젯 잉크 세트로 인쇄하는 덜 복잡한 잉크젯 프린터를 사용할 수 있다는 경제적인 이점이 있다.
베이스 코트에 백색 안료를 포함하는 다른 이점은, 염색된 원단혁과 조합하여 얻어진다. 백색 베이스 코트의 두께는 통상적으로 50 ㎛ 미만 또는 심지어 30 또는 20 ㎛ 미만이며, 도 2에서와 같이 잉크젯 인쇄된 가죽의 측면으로부터 육안으로는 볼 수 없다. 원단혁이 장식 이미지에 대해 특정 배경색을 갖도록 염색된 경우, 이 배경색은 백색 베이스 코트가 원단혁의 위에 있으므로 더 이상 볼 수 없다. 그러나, 이것은 필요한 경우 백색 베이스 코트 위에 배경색과 비슷한 색상을 잉크젯 인쇄함으로써 쉽게 복원될 수 있다. 따라서, 본 제조 방법의 바람직한 구현예에서, 원단혁의 표면 및 컬러 이미지의 일부는 유사한 색상을 갖는다. 유사한 색상은, 염색된 원단혁이, 예를 들어, 흑색, 갈색, 적색, 녹색 또는 청색 색상의 표면을 갖는 경우, 잉크젯 인쇄된 컬러 이미지의 일부는 또한, 각각 흑색, 갈색, 적색, 녹색 및 청색 색상 중에서 선택된 색상을 갖는 것을 의미한다. 바람직한 구현예에서, 염색된 원단혁의 표면과 잉크젯 인쇄된 컬러 이미지에 상응하는 부분 사이의 색상 차이는 지표(metric)로 ΔE94를 사용하여 최소화된다.
ΔE94는 육안으로 색상 차이를 인식하는 방법을 이해하기 위한 지표이다. ΔE94 ≤ 1.0인 경우, 육안으로는 색상 차이가 감지되지 않는다. 본 발명에 있어서, ΔE94가 10.0보다 작은 경우, 바람직하게는 5.0보다 작은 경우, 및 가장 바람직하게는 2.0보다 작은 경우, 두 색상은 유사한 것으로 간주된다.
ΔE94의 계산은 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 예를 들어 컬러 엔지니어링(Edited by GREEN, Phil, et al. John Wiley and Sons LTD, 2002, ISBN 0471486884)과 같은 핸드북 및 『BERNS, Roy S.. Principles of Color Technology. 3rd edition. John Wiley and Sons LTD, 2000』에서 논의된다.
본 발명의 제3 측면에서, 베이스 코트(44)는 유채색의 색상을 제공하기 위한 안료 및 흑색과는 다른 무채색의 색상을 제공하기 위한 안료를 모두 함유한다. 예를 들어, 백색 안료 및 하나 이상의 컬러 안료를 함유하는 베이스 코트를 구성하여, 예를 들어 장식 이미지에 필요한 회백색 또는 옅은 점토 색을 제공할 수 있다. 그렇게 함으로써, 본 발명의 제1 및 제2 측면의 장점의 조합은 예를 들어, 개선된 유연성 및 확대된 색 영역을 어느 정도 달성된다.
원단혁 상에 도포되는 베이스 코트는 가죽의 고급스러운 외관(luxury aspect)에 부합하는 수준의 이미지 품질을 제공하도록 요구된다. 천연 가죽은, 특히 원피(hide)로부터 제거된 털로 인해, 상당히 다공성이며, 낮은 점도를 갖는 잉크젯 잉크는 가죽 내로 빠르게 침투하여, 불량한 이미지 품질을 발생시킬 수 있다.
장식 이미지는 하나 이상의 안료첨가 잉크젯 잉크를 사용하여 베이스 코트 상에 잉크젯 인쇄된다. 대부분의 염료와 달리, 안료첨가 잉크젯 잉크는, 가죽 물품이 종종 실외 조건에서 사용되기 때문에, 우수한 내광 견뢰도를 보장한다. 하나 이상의 안료첨가 잉크젯 잉크는 UV 경화성 안료첨가 잉크젯 잉크인데, 이는, UV 경화가 잉크젯 인쇄된 장식 이미지를 신속하게 고정(freeze)시키기 때문이다. 결과적으로 발생되는 우수한 이미지 품질은 장식된 가죽 물품의 고급스러운 외관에 추가적으로 기여한다.
긁힘 저항성을 향상시키기 위해, 장식 이미지 및 베이스 코트 상에 탑 코트(top coat)가 도포될 수 있다. 그러나, 보호 탑 코트가 가장 바람직하게 도포되지만, 특정 가죽 도포에 대하여, 생략될 수 있는데, 이는, 특히 본 발명에 의해 제공되는 향상된 유연성은 UV 경화성 안료첨가 잉크젯 잉크에 일정량의 다작용성 모노머 및 올리고머를 포함하도록 허용하기 때문이다. 다작용성 모노머의 존재는 잉크젯 인쇄된 가죽의 긁힘 저항성을 향상시킨다.
제조 방법의 바람직한 구현예에서, 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크는 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 20 wt%의 다작용성 모노머 및 올리고머를 함유한다. 단일 중합성 기를 함유하는 단일작용성 모노머 및 올리고머와 달리, 다작용성 모노머 및 올리고머는 2개, 3개 또는 그 이상의 중합성 기를 함유한다. 다작용성 모노머를 포함함으로써, UV 경화 후에 긁힘 저항성을 개선하는 가교된 폴리머성 네트워크가 얻어진다.
본 제조 방법의 바람직한 구현예에서, 원단혁, 베이스 코트, 장식 이미지 및 탑 코트는 가열 압축된다. 그러한 방법은, 샌드위치 "베이스 코트/장식 잉크젯 이미지/탑 코트"의 적어도 일부를 가죽 내로 침투 및 융합시키는 WO 2013/135828 A(CODUS)로부터 공지되어 있다.
베이스 코트에 유색채의 색상을 가짐으로써, 잉크젯 인쇄에 대한 색상 관리가 더욱 복잡해지는 것으로 보인다. 그러나, 이것은 기지의 측정된 색상을 제공하는 미리 정의된 베이스 코트 조성물을 사용하여 다뤄질 수 있다. 대안적으로, 베이스 코트는 특정 색상으로 도포될 수 있으며, 그 특성은 색상 관리 소프트웨어의 입력으로서 측정되고 사용된다.
원단혁은 바람직하게는, 인쇄 가능 영역(53) 및 인쇄 불가능 영역(52)(예를 들어, 구멍 또는 물린 자국)을 식별하기 위해, 잉크젯 인쇄 전에 스캐닝된다.
장식된 천연 가죽 및 가죽 물품
천연 가죽은, 풀 그레인(34), 탑 그레인(35)(이는 본질적으로 풀 그레인이지만, 그레인 층의 일부가 샌딩되어(sanded) 있고, 그 하부의 스플릿 층이 제거되어 있음), 및 스플릿 가죽(36)과 같은 다양한 등급으로 제공된다(도 3 참조). 후자의 경우, 소 원피(cowhide)의 하부 층(underlying layer)이 제거되어 스플릿 가죽을 형성하는데 사용된다. 하부 층의 두께에 따라 많은 스플릿들이 형성될 수 있다. 스플릿 가죽은 거친 외관을 가지며, 통상적으로 스웨이드(suede)를 만드는데 사용된다.
그레인 손상 및 약화를 방지하기 위해, 원피(hide) 또는 표피(skin)는 바람직하게는 크롬에 의해 무두질 처리되지만, 식물성 무두질(vegetable tanning)과 같은 다른 무두질 방법도 사용될 수 있다. 무두질 후, 가죽은 건조되고 연화되어 소위 원단혁이 된다. 크러스팅(crusting)은, 박리(stripping)(피상적으로 고정된 탄닌의 제거), 가지(fat liquoring)(지방, 오일 및 왁스가 가죽 섬유에 고정됨), 염색, 표백, 물리적 연화, 및 버핑(그레인 결함을 감소시키기 위한 가죽 표면의 연마)와 같은 공정들을 포함할 수 있다.
장식된 천연 가죽은 광범위한 가죽 물품을 제조하는데 사용될 수 있다. 바람직한 가죽 물품은, 신발, 가구, 실내 장식용품(upholstery), 가방(bags) 및 여행 가방(luggage), 장갑, 벨트, 지갑, 의류, 차량 가죽(automotive leather)(예를 들어, 기차, 비행기, 보트 및 자동차 시트), 인테리어 물품, 서적 및 문구(stationery), 포장물품(packaging), 승마용 가죽 물품(equestrian leather articles) 등을 포함한다.
장식된 가죽에는 도 2의 꽃이나 도 5의 데블 스마일리 같은, 장식 요소로 이루어진 장식이 들어 있다. 잉크젯 인쇄된 컬러 이미지(54, 55 및 57)와 컬러 베이스 코트(53)를 조합하여 제조된 장식 이미지의 유형에는 실질적인 제한이 없다.
장식 이미지는 단일 색상으로 구성될 수 있거나, 또는 흑색, 백색, 시안, 마젠타, 황색, 적색, 오렌지, 바이올렛, 청색, 녹색 및 갈색과 같은 복수의 컬러를 포함할 수 있다.
베이스 코트
원단혁 상에 도포되는 베이스 코트는 가죽의 고급스러운 외관에 부합하는 수준의 이미지 품질을 제공할 것이 요구되는데, 이는, 잉크젯 잉크의 낮은 점도로 인해, 잉크가 가죽 내로 빠르게 침투하게 되고, 그에 따라, 불량한 이미지 품질이 발생하기 때문이다.
베이스 코트는 바람직하게는 폴리우레탄에 기초한 폴리머 또는 코폴리머를 포함하는데, 이는, 이들이 인쇄된 가죽에 대한 유연성을 개선하는 것으로 밝혀졌기 때문이다. 베이스 코트는 바람직하게는 폴리아미드 폴리머 또는 코폴리머를 더 포함하는데, 이는, 폴리아미드가 원단혁과의 상용성을 개선하고 베이스 코트의 강도를 향상시키는 것으로 밝혀졌기 때문이다.
적합한 폴리우레탄은 다음을 포함한다: CHEMIPAL S.P.A.로부터의 UrepalTM PU147 및 PU181; STAHL로부터의 MelioTM Promul 61; BASF로부터의 AstacinTM Finish PS; MICHELMAN으로부터의 EcrothanTM 4075, 4078 및 4084; INCOREZ로부터의 IncorezTM CS8073 및 CS065-195.
적합한 폴리아미드는 MICHELMAN으로부터의 PA 에멀젼 유형 ED310 및 161148 CX를 포함한다.
비록 베이스 코트를 위한 폴리머로서 폴리우레탄 및/또는 폴리아미드가 바람직하지만, 바람직하게는, 다른 폴리머들이 폴리우레탄 및/또는 폴리아미드와 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 폴리머는 바람직하게는 200% 초과, 더욱 바람직하게는 300% 초과의 파단 연신율을 갖는다. 파단 연신율은, 예를 들어, MTS Sustems Corporation로부터의 MTS ExceedTM 시험 장치를 사용하여, ISO 527-2에 따라 측정된다.
적합한 폴리머성 아크릴레이트 에멀젼은 LMF Biokimica의 BioflexTM KGA이다.
베이스 코트의 강도 및 원단혁에 대한 접착력을 향상시키기 위해 베이스 코트에 가교제가 투입될 수 있다. 바람직한 가교제는, 포름알데히드, 멜라민 포름알데히드 유도체, 우레아 포름알데히드 수지, 글리옥살 및 글루라르알데히드와 같은 알데히드계 가교제, 에폭사이드, 옥사졸린, 카르보디이미드 및 이소시아네이트를 포함하며, 여기서, 이소시아네이트가 특히 바람직하다.
베이스 코트는 분무에 의해, 또는 나이프 코팅(knife coating), 압출 코팅(extrusion coating), 슬라이드 호퍼 코팅(slide hopper coating) 및 커튼 코팅(curtain coating)과 같은 임의의 공지된 코팅 기술에 의해 도포될 수 있다.
베이스 코트에 유채색 또는 무채색의 색상을 제공하기 위해 안료가 포함된다. 유기 안료 및 무기 안료가 모두 사용될 수 있지만, 내광 견뢰도로 인해 무기 안료가 바람직하다.
무채색으로서, 백색 또는 회색이 사용될 수 있다. 흑색은 제외되는데, 이는, 흑색이 색 영역을 파괴하고 통상적으로 흐릿하게 잉크젯 인쇄된 색상을 제공하기 때문이다. 백색은 티타늄 디옥사이드, 아연 옥사이드, 칼슘 카보네이트과 같은 백색 안료를 포함함으로써 얻어진다. 백색 안료는 바람직하게는 1.60 초과, 바람직하게는 2.00 초과, 더욱 바람직하게는 2.50 초과, 및 가장 바람직하게는 2.60 초과의 굴절률을 갖는 안료이다. 백색 안료는 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 바람직하게는, 티타늄 디옥사이드는 1.60보다 큰 굴절률을 갖는 안료에 사용된다. 티타늄 디옥사이드는 아나타제 유형, 루틸 유형 및 브루카이트 유형의 결정성 형태로 발생한다. 아나타제 유형은 밀도가 비교적 낮고 입자상으로 쉽게 분쇄되는 반면, 루틸 유형은 비교적 높은 굴절률을 가지며 높은 피복력을 나타낸다. 이들 중 하나가 본 발명에서 사용 가능하다.
티타늄 디옥사이드의 수평균 입자 직경은 바람직하게는 적어도 200 nm, 및 바람직하게는 1 ㎛ 이하이다. 평균 직경이 200 nm 미만이면 충분한 은폐력을 얻을 수 없고, 1 ㎛를 초과하는 평균 직경은 가죽의 촉감과 느낌을 변화시키는 경향이 있다.
바람직하게는, 적어도 2 g/m2, 더욱 바람직하게는 적어도 4 g/m2, 및 가장 바람직하게는 6 g/m2의 백색 안료, 바람직하게는 티타늄 디옥사이드가 원단혁의 색상 불일치 및 표면 결함을 가리는데 사용된다.
베이스 코트에 이미 존재하는 백색 안료에 흑색 안료를 첨가함으로써 회색을 얻을 수 있다. 흑색 안료의 예는 카본 블랙, 예를 들어 Columbian Carbon 또는 Superba 또는 다른 채널에 의해 판매되는 Exelsior로 알려진 채널 블랙 또는 퍼니스 블랙(furnace blacks), 예를 들어 Columbian Carbons Raven 11, Raven l5 및 Raven 30, 또는 Monsanto's 01 lampblack이다. 본 발명에서 사용되는 용어 "회색"은 50 내지 100% 내에 있는 명도 L*를 지칭하는 반면, "흑색"이라는 용어는 0 내지 10% 내의 명도 L*를 지칭한다. 명도는 물체 색상의 속성으로 명도에 의해 물체는 입사광을 다소 반사하거나 투과시킨다. 잉크젯 인쇄의 통상의 기술자는 명도 개념에 매우 익숙하고 CIELAB1976은 명도 값 L*를 측정하는데 사용된다.
베이스 코트의 유채색을 생성하기 위한 컬러 안료에는 제한이 없다. 예를 들어, 갈색 안료는 Columbian Carbon의 Mapico Brown 422 또는 Red Iron Oxide R 8098 및 Yellow Iron Oxide LO 1888B(둘다 CK Williams & Co에서 제공됨)의 조합과 같은 것이 사용될 수 있다. 다른 적합한 안료는 DuPonts 프탈로시아닌 블루 HT 284D, 프탈로시아닌 그린 GT 674D, 모나스트랄 레드 RT 790D, 클로라이드 화이트 R 900, 모나스트랄 스칼렛 RT 787D, 하몬 본 마룬 MB 13 및 인터케미컬 배트 옐로우 212896이다.
유채색의 색상을 생성하기 위한 베이스 코트 중 색상 안료의 양에도 제한이 없으며, 이는, 이것이 장식 이미지에 의해 결정되기 때문이다.
보호 탑 코트
보호 탑 코트는 베이스 코트와 동일하거나 유사한 조성을 가질 수 있다. 통상적으로 보호 탑 코트는 가죽 용도에 따라 다소 최적화된다. 예를 들어, 가죽 신발과 달리 가죽 서적 표지에 대해서는 유연성이 중요한 역할을 하지 않는다. 따라서, 서적 표지를 위한 보호 탑 코트는 긁힘 저항성 쪽으로 최적화될 수 있다.
긁힘 저항성을 향상시키기 위해, 장식 이미지 및 베이스 코트 상에 보호 탑 코트가 도포될 수 있다. 탑 코트는 바람직하게는 가교제, 및 폴리우레탄 및/또는 폴리아미드에 기초한 폴리머 또는 코폴리머를 포함한다.
보호 탑 코트는 바람직하게는 폴리우레탄에 기초한 폴리머 또는 코폴리머를 포함하는데, 이는, 이것이 인쇄된 가죽의 유연성에 유리하기 때문이다. 긁힘 저항성이 향상될 필요가 있는 경우, 폴리우레탄 바인더와의 높은 상용성을 갖는 것으로 밝혀진 폴리아미드 폴리머가 포함되는 것이 바람직하다.
적합한 폴리우레탄은 다음을 포함한다: CHEMIPAL S.p.A.로부터의 UrepalTM PU147 및 PU181; STAHL로부터의 MelioTM Promul 61; BASF로부터의 AstacinTM Finish PS; MICHELMAN으로부터의 EcrothanTM 4075, 4078 및 4084; INCOREZ로부터의 IncorezTM CS8073 및 CS065-195.
적합한 폴리아미드는 MICHELMAN으로부터의 PA 에멀젼 유형 ED310 및 161148 CX를 포함한다.
베이스 코트를 위한 폴리머로서 폴리우레탄 및/또는 폴리아미드가 바람직하지만, 다른 폴리머가 폴리우레탄 및/또는 폴리아미드와 조합되어 바람직하게 사용될 수 있다. 그러한 폴리머는 바람직하게는 200% 초과, 더욱 바람직하게는 300% 초과의 파단 연신율을 갖는다. 파단 연신율은, 예를 들어 MTS Systems Corporation으로부터의 MTS ExceedTM 시험 장치를 사용하여, ISO 527-2에 따라 측정된다.
적합한 폴리머성 아크릴레이트 에멀젼은 LMF Biokimica로부터의 BioflexTM KGA이다.
긁힘 저항성을 향상시키기 위해 보호 탑 코트에 가교제가 포함될 수 있다. 바람직한 가교제는 베이스 코트에 대해 앞에서 언급된 것들을 포함한다.
보호 탑 코트는, 분무에 의해, 또는 베이스 코트에 대해 앞에서 언급된 것과 동일한 코팅 기술을 사용함으로써, 도포될 수 있다.
잉크젯 인쇄된 가죽에 대해 무광 상부 표면(matt top surface)이 요구되는 경우, 소광제(matting agent)가 포함될 수 있다. 임의의 적합한 소광이 사용될 수 있다. 바람직한 소광제는 실리카를 포함한다. 실리카 분산액의 상업적으로 이용가능한 바람직한 예는 LANXESS로부터의 EudermTM SN2이다.
UV 경화성 안료첨가 잉크젯 잉크
하나 이상의 안료첨가 잉크젯 잉크는 바람직하게는 유기 컬러 안료를 함유하는데, 이는, 이들이 천연 가죽 상에 높은 색 영역을 얻는 것을 가능하게 하기 때문이다. 카본 블랙 및 티타늄 디옥사이드는 무기 안료로서, 본 발명에서 각각 흑색 및 백색 안료첨가 잉크젯 잉크를 구성하기 위해 유리하게 사용될 수 있다.
컬러 안료는 문헌 "HERBST , Willy , et al. Industrial Organic Pigments, Production, Properties, Applications. 3rd edition. Wiley-VCH, 2004. ISBN 3527305769"에 의해 개시된 것들로부터 선택될 수 있다. 적합한 컬러 안료는 WO 2008/074548(AGFA GRAPHICS)의 단락 [0128] 내지 [0138]에 개시되어 있다.
바람직한 구현예에서, 하나 이상의 안료첨가 잉크젯 잉크들은 CMYK(W) 또는 CRYL(W) 잉크젯 잉크 세트를 형성한다.
잉크젯 잉크 내의 안료 입자는 잉크젯 인쇄 장치를 통해, 특히 분사 노즐에서, 잉크가 자유롭게 흐르는 것을 허용하도록 충분히 작아야 한다. 또한, 최대 색 강도를 위해 그리고 침강 속도를 늦추기 위해 작은 입자를 사용하는 것이 바람직하다.
유기 컬러 안료 및 무기 흑색 안료의 수평균 안료 입자 크기는 바람직하게는 0.050 내지 1 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.070 내지 0.300 ㎛, 가장 바람직하게는 0.080 내지 0.200 ㎛이다. 수평균 입자 직경의 측정은 안료첨가 잉크젯 잉크의 희석된 샘플 상에서 4 mW HeNe 레이저로 633 nm의 파장에서 광자 상관 분광법에 의해 가장 잘 수행된다. 사용된 적합한 입자 크기 분석기는 Goffin-Meyvis로부터 입수가능한 MalvernTM nano-S이었다. 예를 들어, 한 방울의 잉크를 1.5 mL 에틸 아세테이트를 함유하는 큐벳(cuvette)에 첨가함으로써 샘플이 제조될 수 있고, 이 샘플은 균질한 샘플이 얻어질 때까지 혼합될 수 있다. 측정된 입자 크기는 20초씩 6회 실행으로 이루어진 연속 측정의 3회 평균값이다.
백색 안료는 바람직하게는, 강한 불투명화 능력을 갖기 위해 180 nm보다 큰 수평균 평균 안료 입자 크기를 갖는다. 적합한 백색 안료는 WO 2008/074548(AGFA GRAPHICS)의 단락 [0116]의 표 2에 의해 제공된다. 백색 안료는 바람직하게는 1.60보다 큰 굴절률을 갖는 안료이다. 백색 안료들은 단독으로 또는 조합되어 사용될 수 있다. 바람직하게는 티타늄 디옥사이드가 1.60보다 큰 굴절률을 갖는 안료로서 사용된다. 적합한 티타늄 디옥사이드 안료는 WO 2008/074548(AGFA GRAPHICS)의 단락 [0117] 및 [0118]에 개시된 것들이다.
UV 경화성 안료첨가 잉크젯 잉크를 사용하는 경우, 중합성 화합물 및 적어도 하나의 광개시제가 잉크젯 잉크 내에 존재한다.
당해 기술분야에 통상적으로 알려진 임의의 중합성 화합물이 사용될 수 있다. 중합성 화합물은 문헌 "Polymer Handbook Vol 1 + 2, 4th edition, edited by J. BRANDRUP et al., Wiley-Interscience, 1999"에서 발견되는 임의의 모노머 또는 올리고머일 수 있다. 본 발명의 올리고머는 2 내지 8개의 반복 모노머 단위를 함유하는 것으로 이해된다. 바람직한 모노머 및 올리고머는 EP 1911814 A(AGFA)의 단락 [0106] 내지 [0115]에 열거된 것들이다.
바람직하게는 자유 라디칼 중합이 가능한 모노머 또는 올리고머가 중합성 화합물로서 사용된다. 모노머들, 올리고머들 및/또는 프리폴리머들(prepolymers)의 조합이 또한 사용될 수 있다. 모노머, 올리고머 및/또는 프리폴리머는 다양한 정도의 작용성(functionality)을 가질 수 있고, 모노-, 디-, 트리- 및 더 높은 작용성의 모노머, 올리고머 및/또는 프리폴리머의 조합을 포함하는 혼합물이 사용될 수 있다. 그러나, 바람직하게는, 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 한 wt%로서 적어도 60 내지 100 wt%의 양의 단일작용성 중합성 화합물이 UV 경화성 안료첨가 잉크젯 잉크에 사용된다. 복사선 경화성 잉크젯 잉크의 점도는 특정 모노머 및 올리고머의 양을 변화시킴으로써 조절될 수 있다.
가죽을 장식하기 위한 제조 방법의 특히 바람직한 구현예에서, 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크는 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 20 wt%의 다작용성 모노머 및 올리고머를 함유한다. 20 wt%의 상한은 유연성 손상과 함께 우수한 긁힘 저항성을 제공한다.
UV 경화성 잉크젯 잉크는 하나 이상의 광개시제, 바람직하게는 하나 이상의 자유 라디칼 광개시제를 함유한다. 자유 라디칼 광개시제는 화학 복사선(actinic radiation)에 노출될 때 자유 라디칼의 형성에 의해 모노머들 및 올리고머들의 중합을 개시하는 화합물이다.
적합한 광개시제는 문헌 "CRIVELLO, J.V., et al. VOLUME III: Photoinitiators for Free Radical Cationic. 2nd edition. Edited by BRADLEY, G.. London,UK: John Wiley and Sons Ltd, 1998. p.287-294"에 개시되어 있다.
특히 바람직한 구현예에서, 하나 이상의 광개시제는 아실포스핀 옥사이드 광개시제 및 티옥산톤 광개시제를 포함한다. 이러한 조합은 370 nm 초과에서 방출하는 UV LED를 사용한 빠른 UV 경화를 가능하게 한다. UV LED는 수은 램프보다, 잉크젯 인쇄를 작동시키는데 더 경제적이다.
감광성을 추가적으로 증가시키기 위해, UV 경화성 잉크젯 잉크는 공개시제를 더 함유할 수 있다. 공개시제의 적합한 예는 다음과 같은 3개의 그룹으로 분류될 수 있다: (1) 예를 들어 메틸디에탄올아민 및 N-메틸모르폴린과 같은 3차 지방족 아민; (2) 예를 들어 2-(디메틸아미노)에틸벤조에이트와 같은 방향족 아민; 및 (3) 예를 들어 디알킬아미노 알킬(메트)아크릴레이트 및 N-모르폴리노알킬-(메트)아크릴레이트와 같은 (메트)아크릴레이티드 아민. 바람직한 공개시제는 아미노벤조에이트이다.
광개시제 및 공개시제의 바람직한 양은 UV 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량의 0.1 내지 30 wt%, 가장 바람직하게는 5 내지 15 wt%이다.
하나 이상의 안료첨가 잉크젯 잉크는 계면활성제, 중합 억제제, 및 컬러 안료를 위한 분산제와 같은 추가의 첨가제를 함유할 수 있다.
안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크의 제조는 통상의 기술자에게 잘 알려져 있다. 바람직한 제조 방법은 WO 2011/069943(AGFA)의 단락 [0076] 내지 [0085]에 개시되어 있다.
잉크젯 인쇄 장치
하나 이상의 안료첨가 잉크젯 잉크는, 노즐을 통해 인쇄 헤드(들)에 대해 상대적으로 이동하는 천연 가죽 상으로 작은 액적들을 제어된 방식으로 분사하는 하나 이상의 인쇄 헤드에 의해 분사된다.
잉크젯 인쇄 시스템에 바람직한 인쇄 헤드는 압전 헤드이다. 압전 잉크젯 인쇄는 전압이 인가될 때의 압전 세라믹 변환기의 동작에 기초한다. 전압의 인가는 인쇄 헤드의 압전 세라믹 변환기의 형상을 변화시켜 공극을 형성하며, 그 다음 이 공극은 잉크젯 잉크 또는 액체로 채워진다. 전압이 다시 제거되면, 압전 세라믹 변환기는 그것의 원래 형상으로 확장되어, 인쇄 헤드로부터 잉크 액적을 토출시킨다.
바람직한 압전 인쇄 헤드는 소위 관통-흐름 압전 드롭-온-디맨드 인쇄 헤드(through-flow piezoelectric drop-on-demand print head)이다. 관통-흐름 인쇄 헤드를 사용함으로써, 신뢰성이 향상되고, 그에 따라, 고품질의 장식된 천연 가죽 물품을 제조하는 더욱 효율적이고 경제적인 방법이 얻어진다. 그러한 인쇄 헤드는, 예를 들어, TOSHIBA TEC으로부터 CF1ou 인쇄 헤드로서 입수가능하다.
그러나, 본 발명에 따른 잉크젯 인쇄 방법은 압전 잉크젯 인쇄에 제한되지 않는다. 다른 잉크젯 인쇄 헤드가 사용될 수 있으며, 이는 연속식 인쇄 헤드와 같은 다양한 유형을 포함한다.
잉크젯 인쇄 헤드는 통상적으로, 멀티 패스 인쇄 모드(multi-pass printing mode)라고 알려져 있는 바와 같이, 이동하는 가죽 표면을 가로질러 횡방향으로 앞뒤로 스캔한다. 때때로 잉크젯 인쇄 헤드는 돌아오는 도중에는 인쇄하지 않는다. 높은 면적 처리량을 얻기 위해서는 양방향 인쇄가 바람직하다.
다른 바람직한 인쇄 방법은 "단일 패스 인쇄 공정(single pass printing process)"에 의한 것인데, 이 공정은 가죽 표면의 전체 폭을 덮는 페이지 너비의 잉크젯 인쇄 헤드(page wide inkjet print heads) 또는 다중 엇갈림 잉크젯 인쇄 헤드(multiple staggered inkjet print heads)를 사용하여 수행될 수 있다. 단일 패스 인쇄 공정에서, 잉크젯 인쇄 헤드는 통상적으로 정지 상태를 유지하고 잉크 수용체 표면이 잉크젯 인쇄 헤드 아래에서 이송된다.
멀티 패스 인쇄 모드를 사용하는 것의 이점은, UV 경화성 잉크젯 잉크가, 높은 UV 출력을 갖는 경화 장치를 요구하게 되는 단일 패스가 아니라, 연속된 패스들(consecutive passes)에서 경화된다는 것이다. 멀티 패스 인쇄의 경우, 또한 인쇄 헤드 수명이 더 길다. 단일 패스 인쇄에서는, 하나의 사이드 슈터(side shooter)가 전체 인쇄 헤드를 교체하기에 충분하지만, 멀티 패스 인쇄에서는, 사이드 슈터들 및 심지어 실패들(failings)이 어느 정도로 인용될 수 있다. 또한, 멀티 패스 프린터의 비용은 통상적으로, 특히 대형 원단혁(large format crusted leather)의 경우, 훨씬 더 낮다. 요약하면, 단일 패스 인쇄보다 멀티 패스 잉크젯 인쇄에 의해 높은 이미지 품질을 더욱 신뢰성 있고 경제적인 방법으로 얻을 수 있다고 말할 수 있다.
경화 장치
UV 경화성 기반의 안료첨가 잉크젯 잉크는 자외선 복사에 의해 경화된다. UV 경화 장치는 잉크젯 프린터의 인쇄 헤드와 조합하여 배치될 수 있고, 그와 함께 이동하여, UV 경화성 잉크젯 잉크가 분사된 직후에 경화 복사선에 노출된다. 이 경화 방법을 'UV-피닝(UV-pinning)'이라고 하며 높은 선명도와 같은, 높은 이미지 품질을 제공하는 데 도움이 된다. UV-피닝에서 UV 선량이 완전한 경화를 얻기에 충분하지 않은 경우, UV-피닝 후 종종 제2 전체 UV 경화 단계가 뒤따른다.
방출된 광의 일부가 광개시제 또는 광개시제 시스템에 의해 흡수될 수 있는 한, 임의의 자외선 광원(예를 들어, 고압 또는 저압 수은 램프, 냉음극관, 흑색 광, 자외선 LED, 자외선 레이저, 및 플래시 광(flash light))이 방사선 공급원으로서 사용될 수 있다. 이들 중 바람직한 공급원은 300 내지 400 nm의 주된 파장을 갖는 비교적 긴 파장의 UV 기여(UV-contribution)를 나타내는 것이다. 특히, UV-A 광원은 광 산란이 감소되어 더 효율적인 내부 경화를 발생시키기 때문에 바람직하다.
UV 방사선은 통상적으로 다음과 같이 UV-A, UV-B 및 UV-C로 분류된다:
· UV-A: 400 nm 내지 320 nm
· UV-B: 320 nm 내지 290 nm
· UV-C: 290 nm 내지 100 nm.
UV 경화 및 특히 UV-피닝은 바람직하게 UV LED를 사용하여 수행된다. 특히 바람직한 구현예에서, UV 경화는 370 nm 초과의 방출 파장을 갖는 UV LED를 사용하여 수행된다.
UV LED는 예를 들어 수은 전구와 달리, 수명이 끝날 때까지 수명이 길고 UV 선량이 거의 일정한다. 따라서, 잉크젯 인쇄 공정에서 UV LED를 사용하면 장식된 가죽의 제조 방법의 신뢰성이 향상된다.
경화를 용이하게 하기 위해, 잉크젯 프린터는 하나 이상의 산소 고갈 유닛을 포함할 수 있다. 산소 고갈 장치는, 경화 환경에서 산소 농도를 감소시키기 위해, 질소 또는 기타 비교적 불활성인 가스(예를 들어, CO2)의 장막(blanket)을, 조절 가능한 위치 및 조절 가능한 불활성 가스 농도로, 배치한다. 잔류 산소 수준은 통상적으로 200 ppm 정도로 낮게 유지되지만, 전반적으로 200 ppm 내지 1200 ppm의 범위이다.
< 실시예 >
재료
하기 실시예들에서 사용된 모든 재료는 달리 명시되지 않는 한 Aldrich Chemical Co.(벨기에) 및 Acros(벨기에)와 같은 표준적인 공급처로부터 쉽게 입수할 수 있었다. 사용된 물은 탈염수(demineralized water)였다.
TIO2는 TRONOX PIGMENTS BV로부터 TronoxTM CR834로서 입수가능한 티타늄 디옥사이드 안료이다.
PB15:4는 CLARIANT으로부터의 C.I. 피그먼트 블루 15:4 안료인 HostapermTM Blue P-BFS에 대해 사용되는 약어이다.
MP1은 CLARIANT으로부터의 퀴나크리돈 안료인 Ink Jet Magenta E7B LV3958에 대해 사용되는 약어이다.
MP2는 BASF로부터의 퀴나크리돈 안료인 ChromophtalTM Jet Magenta 2BC에 대해 사용되는 약어이다.
PY150은 BASF로부터의 Cromophtal yellow LA2가 사용된 C.I. 피그먼트 옐로우 150 안료이다.
PB7은 EVONIK으로부터의 Special BlackTM 550이 사용된 카본 블랙 안료이다.
SYN은 하기 화학식 A에 따른 분산 상승제(dispersion synergist)이며:
Figure pct00001
(A),
WO 2007/060254(AGFA GRAPHICS)의 실시예 1에서 상승제 QAD-3에 대해 기술된 것과 동일한 방식으로 합성되었다.
E7701은 BASF로부터 EfkaTM 7701로서 입수가능한 폴리아크릴레이트 분산제이다.
S35000은 LUBRIZOL로부터의 폴리에틸렌이민-폴리에스테르 하이퍼분산제(hyperdispersant)인 SOLSPERSETM 35000에 대해 사용되는 약어이다.
PEA는 ARKEMA로부터 SartomerTM SR339C로서 입수가능한 2-페녹시에틸 아크릴레이트이다.
IBOA는 ARKEMA로부터 SartomerTM SR506D로서 입수가능한 이소보르닐아크릴레이트이다.
IDA는 ARKEMA로부터 SartomerTM SR395로서 입수가능한 이소데실 아크릴레이트이다.
THFFA는 ARKEMA로부터 SartomerTM SR285로서 입수가능한 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트이다.
VCL은 BASF BELGIUM(NV)로부터 입수가능한 N-비닐 카프로락탐이다.
VEEA는 NIPPON SHOKUBAI(Japan)로부터 입수가능한 2작용성 모노머인 2-(2'-비닐옥시에톡시)에틸 아크릴레이트이다.
DPGDA는 ARKEMA로부터 SartomerTM SR508로서 입수가능한 디프로필렌 글리콜 디아크릴레이트이다.
CN963B80은 ARKEMA로부터 SartomerTM CN963B80으로서 입수가능한 우레탄 아크릴레이트 올리고머이다.
CN3755는 ARKEMA로부터 SartomerTM CN3755로서 입수가능한 아크릴레이트화 아민 상승제이다.
TPO는 IGM에 의해 OmniradTM TPO로서 공급된 트리메틸벤조일 디페닐 포스핀 옥사이드이다.
ITX는 BASF로부터의 2- 및 4-이소프로필티오크산톤의 이성질체 혼합물인 DarocurTM ITX이다.
BAPO는 BASF로부터 IrgacureTM 819로서 입수가능한 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드 광개시제이다.
INHIB는 표 1에 따른 조성을 갖는 중합 억제제를 형성하는 혼합물이다.
성분 wt%
DPGDA 82.4
p-메톡시페놀 4.0
BHT 10.0
CupferronTM AL 3.6
Cupferron TM AL은 WAKO CHEMICALS LTD로부터의 알루미늄 N-니트로소페닐하이드록실아민이다.
UV10은 BASF로부터 IrgastabTM UV 10으로서 입수가능한 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리디노옥시 세바케이트이다.
T410은 EVONIK으로부터의 TegoglideTM 410으로서 입수가능한 실리콘 계면활성제이다.
SL7500은 OSI SPECIALTIES BENELUX NV로부터 SilwetTM L7500으로서 입수가능한 실리콘 계면활성제이다.
PA는 MICHELMAN로부터 MichemTM Emulsion D310으로서 입수가능한 음이온성 폴리아미드 분산액이다.
PU는 CHEMIPAL S.p.A.로부터 UrepalTM PU147로서 입수가능한 수계 폴리우레탄 분산액이다.
XL은 CHEMIPAL S.p.A.로부터 UrepalTM CT70으로서 입수가능한 용매 기반 지방족 폴리이소시아네이트이다.
PROMUL은 STAHL로부터 MelioTM Promul 61로서 입수가능한 수계 폴리우레탄 분산액이다.
AFP는 BASF로부터 AstacinTM Finish PS로서 입수가능한 수계 폴리우레탄 분산액이다.
BK는 LMF Biokimica로부터 BioflexTM KGA로서 입수가능한 폴리머성 아크릴레이트 에멀젼이다.
EMS는 LANXESS로부터 EudermTM Matt SN2로서 입수가능한 실리카 분산액이다.
BU는 SAMIA S.p.A로부터 ContexTM Bianco Ultra로서 입수가능한 물 중 티타늄 디옥사이드 페이스트(63% 고형분)이다.
측정 방법
1. 점도
UV 경화성 잉크젯 잉크의 점도는 HAAKE로부터의 RotoviscoTM RV1 점도계를 사용하여 45 ℃ 및 1,000 s-1의 전단 속도에서 측정되었다.
2. 표면 장력
UV 경화성 잉크젯 잉크의 정적 표면장력은, 60초 후 25 ℃에서, 독일 KRUSS GmbH로부터의 KRUSS 인장계(tensiometer) K9로 측정하였다.
3. 평균 입자 크기
평균 입자 크기(직경)는 동적 광산란의 원리에 기초하여 Brookhaven Instruments Particle Sizer BI90plus로 측정되었다. 잉크젯 잉크를 에틸 아세테이트로 0.002 wt%의 안료 농도까지 희석하였다. BI90plus의 측정 설정은 다음과 같았다: 23 ℃, 각도 90°, 파장 635 nm, 및 그래픽=보정 기능에서 5회 실행.
4. 유연성
유연성은 SATRATM STM 701 Bally 굴곡계에서 측정되었으며, 여기서 샘플은 다수의 1,000 회 굴곡의 주기를 견뎌야 했다. 시험 후 가죽의 균열의 양에 따라 점수가 결정된다. 균열은 표 2에 나타낸 기준에 따라 육안 및 8배 배율의 현미경에 의해 평가된다.
점수 기준
A 육안 또는 현미경에 의해 보이는 균열이 없음
B 육안에 의해 보이는 균열은 없으나, 현미경에 의해 보이는 균열이 약간 있음
C 육안에 의해 보이는 균열이 약간 있음
D 육안에 의해 보이는 균열이 대량으로 존재함
5. 마스킹(masking)
베이스 코트의 마스킹 능력은 표 3에 나타낸 기준에 따라 베이스 코트의 표면을 육안으로 관찰함으로써 흑색 염색 원단혁상에서 평가되었다.
점수 기준
A 베이스 코트가 원단혁의 흑색 색상에 영향을 받지 않으며, 깨끗한 백색으로 보임
B 베이스 코트가 원단혁의 흑색 색상에 약간 영향을 받으며,회백색으로 보임
C 베이스 코트가 원단혁의 흑색 색상에 강하게 영향을 받으며, 회백색으로 보임
D 원단혁의 흑색 색상이 선명하게 보임
6. 색상 휘도(colour brilliance)
잉크젯 인쇄된 컬러 이미지의 색상 휘도는 표 4에 나타낸 기준에 따라 베이스 코트의 표면을 육안으로 관찰함으로써 흑색 염색 원단혁상에서 평가되었다.
점수 기준
A 밝은 색상
B 흐린 색상(dull colours)
C 매우 흐린 색상
실시예 1
이 비교예는 UV 경화성 백색 잉크젯 잉크가 어떻게 우수한 유연성 및 색상 휘도를 동시에 나타내는 잉크젯 인쇄 가죽 샘플을 제공할 수 없는지를 설명한다.
UV 경화성 백색 잉크젯 잉크 Ink-W의 제조
표 5에 따른 조성을 갖는 농축된 백색 안료 분산액 W1을 제조하였다.
다음 성분의
wt% 		W1
TIO2 50.0
E7701 4.0
INHIB 1.0
PEA 45.0
농축된 백색 안료 분산액 W1은 DISPERLUXTM 분산기(입수처: DISPERLUX S.A.R.L., Luxembourg)가 장착된 용기에서 표 5의 성분들을 30 분 동안 혼합하여 제조하였다. 폴리머 분산제 E7701을 PEA 중 30% 용액으로서 첨가하였다. 이어서, 이 혼합물을 0.40 mm 이트륨-안정화된 산화 지르코늄 비드를 사용하여 "WAB Willy A. Bachofen(스위스)" 회사의 DYNOTM-MILL ECM Poly에서 밀링하였다. 비드 밀을 분쇄 비드로 42% 충전하고, 체류 시간 10 분 및 팁 속도 15 m/s를 사용하여, 재순환 모드에서 작동시켰다. 밀링 챔버는 작업 중 수냉식으로 냉각되었다.
농축된 백색 안료 분산액 W1을 표 6에 따른 성분들과 혼합하여 UV 경화성 백색 잉크젯 잉크 Ink-W를 제조하였다. 백색 잉크젯 잉크의 점도, 표면 장력 및 평균 입자 크기를 측정하였다.
다음 성분의 wt% Ink-W
TIO2 16.00
E7701 1.28
IBOA 23.90
VCL 9.50
VEEA 5.00
PEA 26.02
CN963B80 5.00
TPO 6.00
CN3755 6.00
INHIB 1.00
T410 0.30
물리적 특성
점도( 45°C) 9.6 mPa.s
표면 장력( 25°C) 22.9 mN/m
평균 입자 크기 237 nm
안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크의 제조
먼저, 농축된 안료 분산액 CPC, CPM1, CPM2, CPY 및 CPK를 제조하였다. 그 다음, 이들 농축된 안료 분산액을 사용하여 표 12에 따라 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크 세트를 제조하였다.
농축된 시안 안료 분산액 CPC
DISPERLUX S.A.R.L.(Luxembourg)로부터의 DISPERLUXTM 분산기를 사용하여 표 7에 따른 성분을 30 분 동안 혼합함으로써 농축된 안료 분산액을 제조하였다. 그 다음, 0.4 mm 이트륨 안정화 지르코니아 비드(TOSOH Co.로부터의 "높은 내마모성 지르코니아 분쇄 매질")로 채워진 Bachofen DYNOMILL ECM 밀(mill)을 사용하여 분산액을 분쇄하였다. 이 혼합물을 밀(mill) 상에서 2 시간 동안 순환시켰다. 분쇄(milling) 후, 농축된 안료 분산액을 1 ㎛ 필터를 통해 용기 내로 배출시켰다. 표 7에서의 wt%는 안료 분산액의 총 중량을 기준으로 한다.
성분 wt%
PB15:4 16.00
S35000 16.00
INHIB 1.00
DPGDA 67.00
농축된 마젠타 안료 분산액 CPM1
농축된 안료 분산액 CPM1은, 사용된 구성성분이 표 8에 따른다는 점을 제외하고는, 시안 안료 분산액 CPC에 대해 앞에서 기술된 것과 동일한 방식으로 제조되었다.
성분 wt%
MP1 15.00
SYN 0.30
E7701 15.00
INHIB 1.00
PEA 15.00
DPGDA 53.70
농축된 마젠타 안료 분산액 CPM2
농축된 안료 분산액 CPM2는, 사용된 구성성분이 표 9에 따른다는 점을 제외하고는, 시안 안료 분산액 CPC에 대해 앞에서 기술된 것과 동일한 방식으로 제조되었다.
성분 wt%
MP2 16.00
SYN 0.24
S35000 16.00
INHIB 1.00
PEA 15.00
DPGDA 66.76
농축된 옐로우 안료 분산액 CPY
농축된 안료 분산액 CPY는, 사용된 구성성분이 표 10에 따른다는 점을 제외하고는, 시안 안료 분산액 CPC에 대해 앞에서 기술된 것과 동일한 방식으로 제조되었다.
성분 wt%
PY150 16.00
S35000 16.00
INHIB 1.00
DPGDA 67.00
농축된 블랙 안료 분산액 CPK
농축된 안료 분산액 CPK는, 사용된 구성성분이 표 11에 따른다는 점을 제외하고는, 시안 안료 분산액 CPC에 대해 앞에서 기술된 것과 동일한 방식으로 제조되었다.
성분 wt%
PB7 16.00
S35000 16.00
INHIB 1.00
DPGDA 67.00
안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크 세트
UV 경화성 잉크젯 잉크 세트는, 앞에서 제조된 농축된 안료 분산액들을 사용하여, 이들을 표 12에 따라 다른 성분들과 조합함으로써, 제조되었다. wt%는 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 한다.
다음 성분의
wt% 		C 밝은
(Light) C 		M 밝은
(Light) M 		Y K
PB15:4 2.50 0.62 --- --- --- 0.60
MP1 --- --- 4.00 1.00 --- ---
MP2 --- --- --- --- --- 0.30
SYN --- --- 0.08 0.02 --- 0.01
PY150 --- --- --- --- 2.45 ---
PB7 --- --- --- --- --- 1.60
E7701 --- --- 4.00 1.00 1.63 ---
S35000 2.50 0.62 --- --- --- 2.50
IBOA 18.95 18.95 18.95 18.95 18.95 18.95
VCL 9.90 7.50 7.50 9.70 10.00 9.50
PEA 16.35 20.00 12.00 25.23 17.25 16.15
THFFA 14.12 13.35 15.13 5.88 13.74 12.47
IDA 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00 5.00
DPGDA 10.47 7.11 18.33 9.35 10.79 10.48
CN963B80 4.00 7.50 --- 4.50 4.00 3.00
ITX 2.00 0.50 2.95 0.50 2.00 5.00
TPO 2.95 9.95 2.95 9.95 2.95 2.95
BAPO 2.25 --- 3.50 --- 2.25 2.00
CN3755 7.50 7.50 4.00 7.50 7.50 8.00
INHIB 0.16 0.04 0.27 0.07 0.14 0.15
UV10 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35 0.35
SL7500 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00
밝은 시안 및 밝은 마젠타 잉크젯 잉크를 잉크 세트에 포함시켜 이미지 품질을 더욱 향상시켰다. 밝은 잉크는, 이미지에 저밀도 색상이 있을 때, 잉크젯 인쇄된 이미지의 거친 느낌(graininess)을 줄여준다.
잉크젯 잉크들은 표 13에 따른 하기 특성들을 나타냈다.
물리적 특성 C 밝은 C M 밝은 M Y K
점도( 45°C ) 9.6 9.9 10.9 10.2 10.1 10.2
표면 장력(mN/m) 30.6 29.2 27.9 29.6 28.6 29.7
평균 입자 크기 (nm) 129 147 169 175 191 123
베이스 코트 BC1의 제조
베이스 코트 BC1은 표 14에 따라 하기 성분들을 혼합하여 제조하였다.
다음 성분의 wt% BC1
PA 20.0
PU 10.0
XL 0.9
물 69.1
보호 탑 코트 TC1의 제조
표 15에 따라 하기 성분들을 혼합하여 보호 탑 코트 TC1을 제조하였다.
다음 성분의 wt% TC1
PA 20.0
PU 50.0
XL 2.0
물 28.0
평가 및 결과
잉크젯 인쇄된 가죽 샘플 LS1 내지 LS3을 다음과 같은 방식으로 제조하였다.
먼저, 베이스 코트 BC1을, 30F 코팅 및 래커 롤이 장착된 GEMATA로부터의 StarlabTM 800 롤러 코터를 사용하여, Nuti Ivo 그룹으로부터의 흑색 염색 크롬 무두질 송아지 가죽 상에 도포했다. 코팅된 가죽을 280 ℃의 온도로 설정된 RadicureTM D 건조기를 사용하여 건조하였으며, 이때, 컨베이어 벨트의 속도는 최저값으로 설정되어 건조 시간이 2.5 분이 되었다.
백색 잉크젯 잉크 층을 표 16에 나타낸 바와 같이 다양한 두께로 인쇄하였다.
상기 UV 경화성 백색 잉크젯 잉크 및 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크를 사용하고, Agfa Graphics로부터의 JetiTM Titan을 사용하여, 컬러 이미지를 인쇄하였다. 층의 평균 두께는 약 15 ㎛인 것으로 추산되었다.
잉크젯 인쇄 후, 베이스 코트 BC1의 도포가 수행된 것과 동일한 방식으로, 보호 탑 코트 TC1이 잉크젯 인쇄된 이미지 상에 도포되었다.
마지막으로, 가죽 샘플을 175 ℃의 온도 및 4 bar의 압력에서 35 초 동안 SecaboTM TPD12 공압 트랜스퍼 프레스에서 열 프레싱시켰다.
잉크젯 인쇄 가죽 샘플 LS1 내지 LS3에 대해 불투명도, 유연성 및 색상 휘도를 평가하였다. 그 결과를 표 16에 나타냈다.
샘플 백색 잉크층 두께 마스킹 유연성
(20,000회 굽힘) 		색상 휘도
LS1 7 μm C B C
LS2 14 μm B C B
LS3 21 μm A D A
표 16으로부터, 이미지 품질과 유연성 간에 상충 관계가 있다는 것을 명확하게 알 수 있다.
실시예 2
이 실시예는, 베이스 코트가, 염색된 원단혁 상에 도포된 베이스 코트에, 흑색과 다른 무채색을 제공하는 안료를 함유하는 본 발명에 따른 장식 이미지로 장식된 천연 가죽의 제조 방법을 예시한다.
베이스 코트 BC2의 제조
베이스 코트 BC2를 표 17에 따라 하기 성분들을 혼합하여 제조하였다.
다음 성분의 wt% BC2
PA 12.66
PU 6.33
XL 0.58
APS 14.93
PROMUL 14.93
BK 26.13
EMS 7.46
BU 16.98
평가 및 결과
실시예 1의 동일한 UV 경화성 잉크젯 잉크 세트 및 보호용 탑 코트 TC1을 사용하여 장식용 가죽 샘플 LS4를 제조하였다.
실시예 1에서와 동일한 방식으로, GEMATA의 StarlabTM 800 롤러 코터 및 280 ℃의 온도로 설정된 RadicureTM D 건조기를 사용하고, 이때, 컨베이어 벨트의 속도를 2.5 분의 건조 시간을 초래하는 최저값으로 설정하여, 베이스 코트 BC2의 3개의 코팅층을 Nuti Ivo 그룹으로부터의 흑색 염색 크롬 무두질 송아지 가죽에 도포하였다. 실시예 1에서와 동일한 컬러 이미지를, 상기 UV 경화성 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크를 사용하되 백색 잉크젯 잉크는 사용하지 않고, 정확하게 동일한 방식으로 Agfa Graphics로부터의 JetiTM Titan을 사용하여, 인쇄하였다.
잉크젯 인쇄 후, 보호 탑 코트 TC1을 잉크젯 인쇄된 이미지 상에 실시예 1에서와 정확하게 동일한 방식으로 도포하였다.
마지막으로, 가죽 샘플을 175 ℃의 온도 및 4 bar의 압력에서 35 초 동안 SecaboTM TPD12 공압 트랜스퍼 프레스에서 열 프레싱하였다.
가죽 샘플 LS4에 대한 SEM 분석을 수행하여 베이스 코트의 건조 두께가 20 μm임을 확인하였다.
잉크젯 인쇄된 가죽 샘플 LS4에 대해 실시예 1과 동일한 방식으로 마스킹, 유연성 및 색상 휘도를 평가하였다. 그 결과를 표 18에 나타내었다.
샘플 백색 베이스 코트 두께 마스킹 유연성
(20,000회 굽힘) 		색상 휘도
LS4 20 μm A A A
표 18의 결과로부터, 유연성을 희생시키지 않으면서 높은 이미지 품질이 획득되었음을 즉시 명확하게 알 수 있다.
실시예 3
이 실시예는, 베이스 코트가, 크롬 무두질된 '청혁' 가죽 상에 도포된 베이스 코트에 유채색을 제공하는 안료를 함유하는 본 발명에 따른 장식 이미지로 장식된 천연 가죽의 제조 방법을 예시한다.
베이스 코트 BC3의 제조
베이스 코트 BC2의 티타늄 디옥사이드 안료 BK의 소량을 갈색 안료로 대체함으로써, 실시예 2와 동일한 방식으로 베이스 코트 BC3을 제조하였다.
평가 및 결과
실시예 1의 동일한 UV 경화성 잉크젯 잉크 세트 및 보호용 탑 코트 TC1을 사용하여 장식용 가죽 샘플 LS5를 제조하였다.
베이스 코트 BC3을, Nuti Ivo 그룹으로부터의 크롬 무두질된 가죽(NutiTM Blue Leather) 상에 약 70 g/m2의 두께로 분무 코팅하고, 이어서 280 ℃의 온도로 설정된 RadicureTM D 건조기로 건조하였으며, 이때, 컨베이어 벨트의 속도는 2.5 분의 건조 시간을 초래하는 최저값으로 설정되었다. 회백색의 담황색(점토 색상)을 갖는 매우 매끈하고 균일한 코팅이 수득되었다.
진한 적색 및 청색 줄무늬를 포함하는 컬러 이미지를, 상기 UV 경화성 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크를 사용하고, Agfa Graphics로부터의 JetiTM Titan을 사용하여, 인쇄하였으며, 이때, 베이스 코트의 점토 색상은 진한 적색 및 청색 줄무늬들 사이의 장식 이미지에 통합되었다.
잉크젯 인쇄 후, 보호 탑 코트 TC1을 잉크젯 인쇄된 이미지 상에 실시예 1에서와 동일한 방식으로 도포하였다.
마지막으로, 가죽 샘플을 73 ℃의 온도 및 4 bar의 압력에서 3 초 동안 SecaboTM TPD12 공압 트랜스퍼 프레스에서 열 프레싱하였다.
잉크젯 인쇄된 가죽 샘플 LS5에 대해 마스킹, 유연성 및 색상 휘도를 평가하였다. 그 결과를 표 19에 나타내었다.
샘플 마스킹 유연성
(20,000회 굽힘) 		색상 휘도
LS5 A A A
표 19의 결과로부터, 유연성을 희생시키지 않으면서 높은 이미지 품질이 획득되었음을 즉시 명확하게 알 수 있다.
지시 부호 목록
21 잉크젯 인쇄된 가죽
22 장식 이미지
23 배경 이미지
24 백색 가죽 측면
25 백색 가죽 천공
31 그레인(grain)
32 그레인과 진피(corium)의 접합부
33 진피
34 풀 그레인 가죽(full grain leather)
35 탑 그레인 가죽(top grain leather)
36 스플릿 가죽(split leather)
41 잉크젯 인쇄된 가죽
42 보호 탑 코트
43 잉크젯 인쇄된 이미지
44 베이스 코트
45 건조된 원단혁
51 잉크젯 인쇄된 가죽
52 갈색 염색된 원단혁
53 적색 미인쇄 베이스 코트
54 흑색 잉크젯 인쇄된 동공(pupil)
55 흑색 잉크젯 인쇄된 뿔
56 갈색 잉크젯 인쇄된 배경
57 백색 잉크젯 인쇄된 안구(eye ball)

Claims (15)

  1. 장식 이미지로 장식된 천연 가죽의 제조 방법으로서, 상기 제조 방법은:
    - 원단혁(crusted leather)(45) 상에, 유채색을 또는 흑색과 다른 무채색을 제공하기 위한 안료를 함유하는 베이스 코트(base coat)(44)를 도포하는 단계;
    - 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크(pigmented UV curable inkjet inks)를 사용하여 베이스 코트(44) 상에 컬러 이미지(43)를 잉크젯 인쇄하는 단계;
    - 선택적으로(optionally), 상기 컬러 이미지(43) 상에 보호 탑 코트(protective top coat)(42)를 도포하는 단계; 및
    - 선택적으로(optionally), 열 프레싱(heat pressing) 또는 엠보싱(embossing) 단계를 적용하는 단계;를 포함하고,
    상기 베이스 코트(44)의 유채색, 또는 흑색과 다른 무채색과, 잉크젯 인쇄된 상기 컬러 이미지(43)가 조합되어 사용되어 상기 장식 이미지를 제공하는,
    제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 원단혁(45)은 염색된 원단혁인, 제조 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 원단혁의 표면과 상기 컬러 이미지의 일부분은 유사한 색상을 갖는, 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 베이스 코트는 폴리우레탄에 기초한 폴리머 또는 코폴리머를 포함하는, 제조 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크는, 상기 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 1 내지 20 wt%의 다작용성 모노머 또는 올리고머를 함유하는, 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크는, 상기 하나 이상의 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 잉크의 총 중량을 기준으로 하여, 0 내지 20 wt%의 유기용매 또는 물을 함유하는, 제조 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 보호 탑 코트가 도포되는, 제조 방법.
  8. 제 7 항에 있어서, 상기 보호 탑 코트는 폴리우레탄에 기초한 폴리머 또는 코폴리머를 포함하는, 제조 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 원단혁, 상기 베이스 코트, 상기 컬러 이미지 및 선택적인 상기 보호 탑 코트는 열 프레싱되는, 제조 방법.
  10. 장식 이미지를 갖는 장식된 천연 가죽으로서, 상기 장식된 천연 가죽은 원단혁(45); 유채색, 또는 흑색과 다른 무채색을 제공하기 위한 안료를 함유하는 베이스 코트(44); 안료첨가 UV 경화성 잉크젯 인쇄된 컬러 이미지(43); 및 보호 탑 코트(42);를 이 순서로 포함하고, 상기 베이스 코트의 상기 유채색, 또는 흑색과 다른 상기 무채색과, 상기 잉크젯 인쇄된 컬러 이미지는 조합되어 사용되어 상기 장식 이미지를 제공하는, 장식된 천연 가죽.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 원단혁(45)은 염색된 원단혁인, 장식된 천연 가죽.
  12. 제 10 항 또는 제 11 항에 있어서, 상기 원단혁의 표면과 상기 컬러 이미지의 일부분은 유사한 색상을 갖는, 장식된 천연 가죽.
  13. 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 베이스 코트는 폴리우레탄에 기초한 폴리머 또는 코폴리머를 포함하는, 장식된 천연 가죽.
  14. 제 10 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 따른 장식된 천연 가죽을 포함하는 가죽 물품으로서, 상기 가죽 물품은 신발, 가구, 실내 장식용품(upholstery), 가방(bags), 여행 가방(luggage), 장갑, 벨트, 지갑, 의류, 차량 가죽 시트, 인테리어 장식품(interior decoration), 포장물품, 승마용 가죽 물품, 서적 및 문구로 이루어진 군으로부터 선택되는, 가죽 물품.
  15. 원단혁 상의 베이스 코트 내의 유채색 또는 흑색과 다른 무채색과, 상기 베이스 코트 상에 잉크젯 인쇄된 컬러 이미지의 조합의, 천연 가죽에 장식 이미지를 제공하기 위한 용도.
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