KR20190046902A - 생 고무를 위한 액체 산화방지제 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 생 고무를 위해 사용되는 액체 산화방지제 조성물로서, 적어도 1종의 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 5 중량% 내지 30 중량%, 적어도 1종의 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 20 중량% 내지 70 중량%, 적어도 1종의 포스파이트-계열 산화방지 작용제 0 중량% 내지 40 중량%; 및 101.325KPa 하에 185℃ 초과의 비점 및 -10℃ 미만의 동결점을 갖는 적어도 1종의 용매 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하며, 성분 a), b), c) 또는 d)의 중량 백분율은 산화방지제 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 여기서 성분 a), b) 및 c)의 혼합물은 101.325KPa 하에 25℃에서 액체인 산화방지제 조성물을 제공한다. 본 발명은 또한 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 5 중량% 내지 20 중량%, 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 20 중량% 내지 50 중량%, 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 0 중량% 내지 30 중량% 및 101.325KPa 하에 185℃ 초과의 비점 및 -10℃ 미만의 동결점을 갖는 용매 30 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물을 제공한다. 중량 백분율은 산화방지제 조성물의 총 중량을 기준으로 한 것이다. 추가로 본 발명은 생 고무 예컨대 천연 고무 및 용액 중합을 통해 합성된 생 고무에서의 상기 액체 산화방지제 조성물의 적용을 제공한다.

Description

생 고무를 위한 액체 산화방지제 조성물
본 발명은 액체 산화방지제 조성물에 관한 것이며, 보다 구체적으로 본 발명은 생 고무 생성물을 위한 액체 산화방지제 조성물에 관한 것이다.
생 고무 예컨대 천연 고무, 스티렌-부타디엔 공중합체, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 등은 천연 자원, 또는 가황을 제외한 중합, 증발, 과립화 및 패키징의 공정을 수행하는 단량체의 용액 중합으로부터 수득된다. 보통, 이들 공정 동안 뿐만 아니라 저장 중에 산화에 의해 초래되는 착색, 겔화 및 물리적 특성의 열화로부터 고무를 보호하기 위해 중합 후반부에 산화방지제가 고무에 첨가된다. 생 고무 용액에 첨가되기 전에, 산화방지제는 생 고무 용액 중 산화방지제의 균등 분배를 용이하게 하기 위해, 먼저 용액 중합의 용매 중에 용해된다.
생 고무에 종종 사용되는 산화방지 작용제는 장애 페놀-계열 작용제이다. 포스파이트-계열 산화방지 작용제는 보조 산화방지제로서, 장애 페놀-계열 산화방지 작용제와 함께 사용되어 산화방지 특성을 증진시킬 수 있다. 방향족 아민-계열 산화방지 작용제는 보다 강력한 산화방지 능력을 갖지만, 이들은 생 고무를 염색하는 경향이 있다. 특정한 방향족 아민-계열 산화방지제는 제한된 양으로 염색의 단점을 제거할 수 있다.
다양한 장애 페놀-계열, 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 포스파이트-계열 산화방지제 중에서, 이들 중 일부는 실온에서 고체이며, 따라서 생 고무의 제조 작업에 적용가능하지 않다. 심지어 실온에서 액체인 산화방지제의 경우에도 여전히 문제가 있는데, 즉 이들은 그의 동결점이 보통 15℃보다 높기 때문에 저온에서 동결되는 경향이 있으며, 이는 넓은 온도 범위에서의 적용을 엄격하게 제한한다.
특허 출원 CN103435956A에는 펜프로피오네이트의 4-히드록실-3, 5-디-tert부틸 C7-C9 혼합 알콜 에스테르 1부, 2-메틸-4, 6-디-(옥틸술파닐메틸)페놀 1.8 내지 2.2부, N-페닐페닐아민 및 2, 4, 4-트리메틸펜텐의 반응 생성물 0.8 내지 1.2부를 포함하는, SBS (스티렌 및 부타디엔의 블록 공중합체)를 위한 산화방지제 조성물이 개시되어 있다. 수득된 산화방지제 조성물은 SBS 수지 용액에 첨가되기 전에 먼저 시클로헥산 중에 용해된다. 시클로헥산은 SBS의 용액 중합의 용매이기도 하다. 시클로헥산과 산화방지제 조성물 사이의 극성 차이 때문에 용해 속도가 느리다. 게다가, 시클로헥산은 물의 비점보다 낮은, 80.74℃의 비점을 갖는다. 생 고무를 제조하는 "건조" 단계, 즉 온수 또는 스팀에 의해 고무 수지로부터 용매 뿐만 아니라 단량체 잔류물을 제거하는 단계에서, 산화방지제는 물로 이동하는 경향이 있어, 생 고무 중 효율적인 산화방지제의 유의한 감소를 야기한다. 더욱이, 오염된 물이 환경 오염을 피하기 위해 추가의 처리를 요구한다.
따라서, 충분한 산화방지 이외에도, 용액 중합을 통해 합성된 고무 수지의 "건조" 공정 동안 안정적이고, 비-염색성이며, 뿐만 아니라 넓은 온도 범위에 대해 적용가능한 신규 액체 산화방지제 조성물을 제공하는 것이 여전히 요구되고 있다.
발명의 개요
한 측면에서, 본 발명은 생 고무를 위해 사용되는 액체 산화방지제 조성물로서:
a) 적어도 1종의 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 5 중량% 내지 30 중량%;
b) 적어도 1종의 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 20 중량% 내지 70 중량%;
c) 적어도 1종의 포스파이트-계열 산화방지 작용제 0 중량% 내지 40 중량%; 및
d) 101.325KPa 하에 185℃ 초과의 비점 및 -10℃ 미만의 동결점을 갖는 적어도 1종의 용매 20 중량% 내지 40 중량%
를 포함하며, 성분 a), b), c) 또는 d)의 중량 백분율은 산화방지제 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 여기서 성분 a), b) 및 c)의 혼합물은 101.325KPa 하에 25℃에서 액체인
액체 산화방지제 조성물을 제공한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 생 고무를 위해 사용되는 액체 산화방지제 조성물로서:
a) 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 5 중량% 내지 20 중량%;
b) 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 20 중량% 내지 50 중량%;
c) 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 0 중량% 내지 30 중량%; 및
d) 101.325KPa 하에 185℃ 초과의 비점 및 -10℃ 미만의 동결점을 갖는 용매 30 중량% 내지 40 중량%
를 포함하며, 성분 a), b), c) 또는 d)의 중량 백분율은 산화방지제 조성물의 총 중량을 기준으로 하는 것인
액체 산화방지제 조성물을 제공한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 용액 중합을 통해 합성된 생 고무 또는 천연 고무에서의 상기 산화방지제 조성물의 용도를 제공한다.
또 다른 측면에서, 본 발명은 상기 산화방지제 조성물을 포함하는 생 고무 생성물을 제공한다.
추가 측면에서, 본 발명은 i) 성분 a), b) 및 c)를 d) 중에 용해시키는 단계; ii) 액체 산화방지제 조성물을 생 고무의 용액 중합을 위한 용매에 의해 희석하는 단계; iii) 희석된 액체 산화방지제 조성물을 용액 중합을 통해 합성된 생 고무 또는 천연 고무에 첨가하는 단계를 포함하는, 용액 중합을 통해 합성된 생 고무 또는 천연 고무에 본 발명의 산화방지제 조성물을 사용하는 방법을 제공한다.
기술적 과제
용액 중합을 통해 합성된 고무 수지의 경우에, 공정의 하나의 중요한 단계는 온수 또는 스팀에 의해 생 고무 용액으로부터 용매 및 단량체 잔류물을 제거하는 것이다. 이 단계 동안, 산화방지 작용제는 고무 수지로부터 분리되어 물 중에 용해되는 경향이 있어, 이는 한 측면에서는 고무 수지 중 산화방지 작용제의 손실을 유도하고, 또 다른 측면에서는 물을 오염시킨다. 오염된 물은 환경 훼손을 방지하기 위해 처리될 필요가 있다.
대략 25℃에서 산화방지 작용제 중 일부는 액체인 반면, 다른 것들은 고체이다. 용어 "액체"는 임의의 용매 중에 용해되지 않는 산화방지 작용제의 용융 범위 또는 융점의 상한치가 101.325KPa 하에 25℃ 이하인 것을 의미한다. 용어 "고체"는 임의의 용매 중에 용해되지 않는 산화방지 작용제의 용융 범위 또는 융점의 하한치가 101.325KPa 하에 25℃ 초과인 것을 의미한다. 액체 산화방지 작용제는 5℃ 정도의 온도에서 동결되기 시작하며, 이는 추운 날씨에서 적용을 엄격하게 제한한다. 생 고무 용액에 첨가되기 전에, 산화방지 작용제는 고무 수지의 용액 중합의 용매 중에 용해되고, 가장 흔히 사용되는 용매는 산화방지 작용제와 상당한 극성 차이가 있는 헥산, 시클로헥산, 톨루엔 및 클로로벤젠 등이다. 이러한 극성 차이는 산화방지 작용제의 용매 중으로의 느린 용해 속도를 유도한다. 더욱이, 용매는 건조 단계 동안 제거될 필요가 있고, 이에 따라 산화방지제가 고무 수지로부터 분리될 것이며, 이는 산화방지제 효율을 현저히 감소시킨다.
본 발명에 따른 액체 산화방지제 조성물은 a) 적어도 1종의 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 5 중량% 내지 30 중량%; b) 적어도 1종의 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 20 중량% 내지 70 중량%; c) 적어도 1종의 포스파이트-계열 산화방지 작용제 0 중량% 내지 40 중량%; 및 d) 101.325KPa 하에 185℃ 초과의 비점 및 -10℃ 미만의 동결점을 갖는 적어도 1종의 용매 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하며, 성분 a), b), c) 또는 d)의 중량 백분율은 산화방지제 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 여기서 성분 a), b) 및 c)의 혼합물은 101.325KPa 하에 25℃에서 액체이다. 또는 본 발명에 따른 액체 산화방지제 조성물은 a) 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 5 중량% 내지 20 중량%; b) 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 20 중량% 내지 50 중량%; c) 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 0 중량% 내지 30 중량%; 및 d) 101.325KPa 하에 185℃ 초과의 비점 및 -10℃ 미만의 동결점을 갖는 용매 30 중량% 내지 40 중량%를 포함하며, 성분 a), b), c) 또는 d)의 중량 백분율은 산화방지제 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
본 발명에 있어 결정적인 성분은 101.325KPa 하에 185℃ 초과의 비점 및 -10℃ 미만의 동결점을 갖는 용매이다. 산화방지 작용제가 생 고무의 제조 공정의 건조 단계 동안 물로 이동하지 않도록 보장하기 위해, 용매는 적어도 3가지 요건을 충족시킬 필요가 있다: i). 산화방지 작용제가 용매 중에 용이하게 분리되며 용매로부터 분리하기 어려움; ii) 용매가 고무 수지와의 우수한 상용성을 가지며 고무 수지로부터 분리하기 어려움; iii) 용매의 비점이 100℃보다 실질적으로 높음. 게다가, 산화방지제 조성물이 넓은 온도 범위에 대해 적용가능하도록 하기 위해서는, 용매가 낮은 동결점을 가질 필요가 있다.
바람직하게는, 용매는 하기로부터 선택된 1종 이상이다: C9 내지 C30을 갖는 선형 또는 분지형 알칸, C6 내지 C18을 갖는 아렌, C10 내지 C30을 갖는 시클란, C8 내지 C18을 갖는 선형 포화 카르복실산, C8 내지 C12를 갖는 분지형 포화 카르복실산, C8 내지 C18을 갖는 선형 포화 알콜 및 C8 내지 C12를 갖는 분지형 포화 알콜, C6 내지 C12를 갖는 알킬-치환된 포스폰산, 화학식 I을 갖는 포화 또는 불포화된 일염기성 방향족 산 에스테르:
Figure pct00001
화학식 I
여기서, R1 내지 R5는 독립적으로 수소, C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; R6은 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬렌 기로부터 선택되고; R7은 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되거나 또는 공유 결합을 나타냄, 및
화학식 II-(a) 및/또는 화학식 II-(b) 및/또는 화학식 II-(c)를 갖는 포화 또는 불포화된 이염기성 방향족 산 에스테르:
Figure pct00002
화학식 II-(a)
Figure pct00003
화학식 II-(b)
Figure pct00004
화학식 II-(c)
여기서, R1' 내지 R4'는 독립적으로 수소, C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; R5' 및 R7'는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬렌 기로부터 선택되거나 또는 공유 결합을 나타내고; R6' 및 R8'는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨, 및
화학식 III-(a) 및/또는 화학식 III-(b) 및/또는 화학식 III-(c)를 갖는 포화 또는 불포화된 삼염기성 방향족 산 에스테르:
Figure pct00005
화학식 III-(a)
Figure pct00006
화학식 III-(b)
Figure pct00007
화학식 III-(c)
여기서, R1" 내지 R3"는 독립적으로 수소, C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; R4", R6" 및 R8"는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬렌 기로부터 선택되거나 또는 공유 결합을 나타내고; R5", R7" 및 R9"는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨, 및
화학식 IV를 갖는 알킬화된 포스페이트:
Figure pct00008
화학식 IV
여기서, R1"' 내지 R3"'는 독립적으로 수소, C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨, 및
화학식 V를 갖는 포화 또는 불포화된 일염기성 카르복실산 에스테르:
Figure pct00009
화학식 V
여기서, Ra 및 Rb는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨, 및
화학식 VI을 갖는 포화 또는 불포화된 이염기성 카르복실산 에스테르:
Figure pct00010
화학식 VI
여기서, Ra' 및 Rc'는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; Rb'는 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬렌 기로부터 선택됨, 및
화학식 VII을 갖는 포화 또는 불포화된 삼염기성 카르복실산 에스테르:
Figure pct00011
화학식 VII
여기서, Ra", Rc" 및 Rd"는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; Rb"는 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬리덴 기로부터 선택됨.
보다 바람직하게는, 용매는 헨데칸, n-도데칸, 2-메틸노난, n-데칸, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 프로필벤젠, 부틸벤젠, 펜틸벤젠, 헥실벤젠, 헵틸벤젠, 옥틸벤젠, 노닐벤젠, 데실벤젠, 운데실벤젠, 도데실벤젠, 부틸시클로헥산, 펜틸시클로헥산, 헥실시클로헥산, 헵틸시클로헥산, 옥틸시클로헥산, 노닐시클로헥산, 데실시클로헥산, 운데실시클로헥산, 도데실시클로헥산, 펜틸시클로펜탄, 펜틸시클로펜탄, 헥실시클로펜탄, 헵틸시클로펜탄, 옥틸시클로펜탄, 노닐시클로펜탄, 데실시클로펜탄, 운데실시클로펜탄, 도데실시클로펜탄, 2-에틸헥산산, 헥산산, 헵탄산, 네오-데칸산, 이소노난산, 네오데칸산, n-옥틸 알콜, n-노난올, n-데실 알콜, n-운데칸올, 이소옥틸 알콜, 이소노닐 알콜, 이소데실 알콜, 메틸 벤조에이트, 에틸 벤조에이트, 프로필 벤조에이트, 부틸 벤조에이트, 헥실 벤조에이트, 디에틸 프탈레이트, 디프로필 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디펜틸 프탈레이트, 디헥실 프탈레이트, 디헵틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 디이소옥틸 프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 트리메틸 오르토벤조에이트, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트, 옥틸 아세테이트, 데실 아세테이트, 이소노닐 아세테이트, 노닐 아세테이트, n-옥틸 프로파노에이트, 데실 프로파노에이트, 이소노닐 프로파노에이트, 노닐 프로파노에이트, 펜틸 부타노에이트, 헥실 부티레이트, 헵틸 부타노에이트, n-옥틸 부타노에이트, 부틸 발레레이트, 아밀 발레레이트, 헥실 발레레이트, 부틸 카프로에이트, 아밀 카프로에이트, 헥실 헥사노에이트, 에틸 헵타노에이트, 프로필 헵타노에이트, 부틸 헵타노에이트, 펜틸 헵타노에이트, 메틸 옥타노에이트, 에틸 옥타노에이트, 프로필 옥타노에이트, 부틸 옥타노에이트, 아밀 옥타노에이트, 헥실 옥타노에이트, 헵틸 옥타노에이트, 옥틸 옥타노에이트, 노닐 옥타노에이트, 메틸 노나노에이트, 에틸 노나노에이트, 이소아밀 노나노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 메틸 카프레이트, 에틸 카프레이트, 프로필 데카노에이트, 부틸 카프레이트, 이소아밀 데카노에이트, 라우르산 이소아밀 에스테르, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 에틸렌 글리콜 디-n-부티레이트, 디부틸 말로네이트, 디에틸 말로네이트, 디헥실 말로네이트, 디에틸 숙시네이트, 디프로필 숙시네이트, 디부틸 숙시네이트, 디펜틸 숙시네이트, 디메틸 글루타레이트, 디에틸 글루타레이트, 디에틸 아디페이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실)아디페이트, 디헥실 아디페이트, 디이소노닐 아디페이트, 디이소데실 아디페이트, 디부틸 세바케이트, 비스헥실 세바케이트, 비스(2-에틸헥실) 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디이소옥틸 세바케이트, 글리세릴 트리아세테이트, 글리세릴 트리프로피오네이트, 글리세릴 트리부티레이트, 트리이소부틸 포스페이트, 트리아밀 포스페이트, 트리헥실 포스페이트 및 트리옥틸 포스페이트로부터 선택된 1종 이상이다.
C8 내지 C18을 갖는 선형 포화 산, C8 내지 C12를 갖는 분지형 포화 산, C8 내지 C18을 갖는 선형 포화 알콜 및 C8 내지 C12를 갖는 분지형 포화 알콜로부터 선택된 용매는 추가의 이점을 야기하며, 즉 산 또는 알콜은 그렇지 않으면 산화방지 작용제와 반응하는 Li, Ni, Co 등의 금속 양이온과 반응한다. C8 내지 C18을 갖는 선형 포화 산의 예는 헥산산 및 헵탄산이고, C8 내지 C12를 갖는 분지형 포화 산의 예는 2-에틸헥산산, 이소노난산 및 네오데칸산이다. C8 내지 C18을 갖는 선형 포화 알콜의 예는 n-노난올이고, C8 내지 C12를 갖는 분지형 포화 알콜의 예는 이소데실 알콜 및 이소옥틸 알콜이다.
C9 내지 C30을 갖는 선형 또는 분지형 알칸, C8 내지 C18을 갖는 아렌, C10 내지 C30을 갖는 시클란으로부터 선택된 2종 이상의 일부 천연 또는 합성 혼합물이 또한 용매로서 사용된다. 상기 혼합물의 예는 파라핀 오일, 나프텐계 오일 및 아렌 오일이다.
용매의 중량 백분율은 성분 a), b) 및 임의적인 성분 c)의 산화방지 작용제가 용매 중에 용해되기 전에 동시에 고체이지 않은 경우에 20 중량% 내지 40 중량%이다. 용매의 함량이 20% 미만이면, 성분 a), b) 및 임의적인 성분 c)가 용해 시 문제가 있는 경향이 있으며, 생성된 조성물이 균질하지 않을 수 있다. 그러나, 용매의 함량이 40% 초과이면, 산화방지 작용제의 농도가 너무 낮아 산화방지의 요건에 도달하지 못하는 경향이 있다.
방향족 아민-계열 산화방지 작용제, 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 임의적인 포스파이트-계열 산화방지 작용제는 본 발명에서 혼합되어 사용된다. 이들 산화방지 작용제 중 적어도 1종의 유형이 액체인 경우에, 용매의 중량 백분율은 20% 내지 40%이고, 방향족 아민-계열, 장애 페놀-계열 및 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 중량 백분율은 각각 5% 내지 30%, 20% 내지 70% 및 0% 내지 40%이다. 이들 산화방지 작용제가 모두 고체인 경우에, 용매의 중량 백분율은 30% 내지 40%이고, 방향족 아민-계열, 장애 페놀-계열 및 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 중량 백분율은 각각 5% 내지 20%, 20% 내지 50% 및 0% 내지 30%이다.
방향족 아민-계열 산화방지 작용제는 탁월한 산화방지제 특성을 갖지만, 고무 수지를 염색하는 경향이 있다. 생 고무 생성물은 무색이거나 또는 적어도 매우 연한 색을 갖는 것이 요구되므로, 방향족 아민-계열 산화방지제의 모든 유형이 사용될 수 있는 것은 아니며, 심지어 적용가능한 것인 경우에도 양에 제한이 있다. 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 양은 산화방지제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 5 중량% 내지 30 중량%이다. 양이 5 중량% 미만이면, 산화방지제 능력이 불충분할 수 있다. 그러나, 양이 30 중량% 초과이면, 방향족 아민 산화방지 작용제는 고무 수지가 염색되도록 하는 경향이 있다.
본 발명에서 사용되는 방향족 아민-계열 산화방지 작용제는 액체 및 고체인 것을 포함한다. 바람직하게는, 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민 및 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물 및 2,4,4-트리메틸펜텐으로 이루어진 "A-L" 군으로부터 선택된 1종 이상이다. 또한 바람직하게는 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제는 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-(3-메타크릴로일옥시-2-히드록시프로필)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸페닐)-1,4-벤젠디아민으로 이루어진 "A-S" 군으로부터 선택된 1종 이상이다.
장애 페놀-계열 산화방지 작용제는, 염색 문제가 없으며 그의 산화방지제 특성이 방향족 아민-계열 산화방지 작용제만큼 강력하지는 않지만 허용가능하므로, 생 고무 수지에 종종 사용된다.
본 발명에서 사용되는 장애 페놀-계열 산화방지 작용제는 액체 및 고체인 것을 포함한다. 바람직하게는, 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제는 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로 이루어진 "B-L" 군으로부터 선택된 1종 이상이다. 또한 바람직하게는 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제는 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트], 2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트, 2,2-티오-디에틸렌 비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]로 이루어진 "B-S" 군으로부터 선택된 1종 이상이다.
본 발명에서 임의적인 성분인 포스파이트-계열 산화방지 작용제는 보조 산화방지제로서, 장애 페놀-계열 산화방지 작용제와 함께 종종 사용된다. 포스파이트-계열 산화방지 작용제가 존재하는 경우에, 장애 페놀-계열 산화방지 작용제가 단독으로 나타내는 것보다 우수한 산화방지제 특성이 야기된다.
존재하는 경우에, 본 발명에서 사용되는 포스파이트-계열 산화방지 작용제는 액체 및 고체인 것을 포함한다. 바람직하게는, 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제는 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 트리페닐 포스파이트, 트리이소데실 포스파이트, 트리스(2-에틸헥실)포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 4,4'-부틸리덴 비스(3-메틸-6-tert-부틸-디-트리데실 포스파이트), 2,2'-에틸리덴 비스(4,6-디-tert-부틸-페놀)플루오로포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴-디페닐 알킬 (C12 내지 C15) 포스파이트, 비스(노닐페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 수소화된 비스페놀 A-펜타에리트리톨 포스파이트 중합체, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트), 2-에틸헥실디페닐 포스파이트, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 트리스((모노 및 디)-노닐페닐)포스파이트로 이루어진 "C-L" 군으로부터 선택된 1종 이상이다. 또한 바람직하게는, 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제는 트리-(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트, 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸으로 이루어진 "C-S" 군으로부터 선택된 1종 이상이다.
바람직하게는, 본 발명의 산화방지제 조성물은 i) 성분 a), b) 및 c)를 d) 중에 용해시키는 단계; ii) 액체 산화방지제 조성물을 생 고무의 용액 중합을 위한 용매에 의해 희석하는 단계; iii) 희석된 액체 산화방지제 조성물을 용액 중합을 통해 합성된 생 고무에 첨가하는 단계를 포함하는 방법에 따라 제조된다.
본 발명에 따른 산화방지제 조성물은 이온 및 라디칼 중합을 포함한 용액 중합을 통해 합성된 고무 수지의 모든 유형, 예를 들어, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리부텐, 폴리(스티렌-코-부타디엔)을 위해 적용가능하다.
본 발명에 따른 산화방지제 조성물은 또한 벌크 중합을 통해 합성된 생 고무 수지 예컨대 부타디엔 고무 및 이소프렌 고무를 위해 적용가능하다. 본 발명의 산화방지제 조성물이 벌크 중합을 통해 합성된 고무 수지를 위해 사용되는 경우에, 0.2부의 산화방지제 조성물이 벌크 중합을 통해 합성된 고무 수지 100부에 첨가된다.
유화 작용제의 첨가와 함께, 본 발명의 산화방지제 조성물은 또한 이온 및 라디칼 중합을 포함한 유화 중합을 통해 합성된 고무 수지 예컨대 폴리클로로프렌 및 에틸렌과 프로필렌의 공중합체를 위해 적용가능하다. 적용가능한 유화 작용제는 비이온성, 양이온성, 음이온성 및 쯔비터이온성 유형을 포함한다. 바람직하게는, 비이온성 유화제는 소르비탄 트리블레에이트, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 헥사스테아레이트, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 글리세롤 모노스테아레이트, 소르비탄 모노올레에이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 볼복스블로필렌 만니톨디올레에이트, 올리옥시프로필렌 스테아레이트, 테트라에틸렌 글리콜 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 모노올레에이트, 폴리옥시에틸렌 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄, 폴리옥시에틸렌 모노스테아레이트로부터 선택된 1종 이상이다. 바람직하게는, 양이온성 유화제는 N-세틸 N-에틸 모르폴리늄 에토술페이트이다. 바람직하게는, 음이온성 유화제는 나트륨 또는 칼륨 알리파테이트, 나트륨 또는 칼륨 알킬 벤젠 술포네이트, 나트륨 아비에테이트, 올레산, 나트륨 도데실 벤젠 술포네이트, 트리에탄올아민 올레에이트, 칼륨 올레에이트, 나트륨 올레에이트, 나트륨 라우릴 술페이트, 나트륨 라우릴 술페이트이다. 바람직하게는, 쯔비터이온성 유화제는 라우르아미노프로피온산, 양쪽성양성자성 계면활성제 BS-12, 카프릴릴 술포베타인으로부터 선택된 1종 이상이다.
본 발명의 산화방지제 조성물이 유화 중합을 통해 합성된 고무 수지를 위해 사용되는 경우에, 본 발명의 산화방지제 조성물 0.2부 및 유화제 0.002 내지 0.02부가 물 0.1 내지 0.4부에 첨가되고, 수득된 유화액이 유화 중합을 통해 합성된 고무 수지 100부에 첨가된다.
동점도 시험은 제조된 산화방지제 조성물에 대해 0℃, 10℃ 및 25℃에서 각각 수행된다.
동점도는 ISO3219에 기초하여 시험되며, 이는 동적 점도를 밀도로 나누어 얻는다.
동점도 시험의 결과는 본 발명의 산화방지제 조성물이 101.325KPa 하에 0℃ 미만의 동결점을 갖는다는 것을 제시한다. 따라서, 산화방지제 조성물은 대부분의 작업 조건 하에 유동성에 있어서 문제가 없다.
건조 생 고무 중 산화방지제 조성물의 중량비는 생 고무의 총 중량을 기준으로 하여 0.1% 내지 2%이다. 산화방지제 조성물은 고무 수지의 용액 중합의 용매를 제거하는 동안 및 그 후에도, 또한 생 고무 제조에서의 다른 통상의 단계 예컨대 롤링에서도 계속해서 효과를 발휘한다.
황변 지수 및 무니 점도 파라미터가 생 고무 생성물에 대해 가장 중요하기 때문에, 황변 지수 시험 및 무니 점도 시험이 산화방지제 조성물을 함유하는 생 고무 샘플에 대해 수행된다.
황변 지수는 참조물로서 표준 탄소 광 하에 산화마그네슘의 백판지를 갖는 적색, 녹색 및 청색 광 하에서의 샘플의 반사율을 통해 측정되는 색 등급 파라미터이다. 또한 황변 지수의 시험 표준은 ASTM E313-1996이다.
본 발명의 산화방지제 조성물을 포함하는 생 고무 생성물은 ASTM E313-1996에 따르면 20 미만의 황변 지수를 갖는다. 고무의 황변 지수가 20 초과이면, 고무 생성물의 색 특성이 큰 영향을 받을 것이다.
무니 점도는 무니 전단 디스크 점도계를 사용한 점도의 측정치이다. 또한 무니 점도의 시험 표준은 ISO 289-1:1994이다.
본 발명의 산화방지제 조성물을 포함하는 생 고무 생성물의 무니 점도는 저장 기간 동안 10% 미만의 변화를 갖는다. 무니 점도의 변화가 10% 초과이면, 생 고무 생성물의 가공 특성이 열화될 것이다.
용액 중합을 통해 합성된 고무 수지의 "건조" 공정 동안, 온수 또는 스팀이 고무 수지의 용액 중합을 위해 사용된 용매를 제거하는데 사용된다. 대부분의 산화방지 작용제는 용매 중에 그대로 남아있으며 물로 이동하지 않아, 산화방지 작용제의 손실을 피하고 산화방지제의 효율을 유지한다. 동시에, 수득된 생 고무는 염색되지 않는다.
본 발명의 산화방지제 조성물은 101.325KPa 하에 0℃ 미만의 동결점을 가져, 산화방지제 조성물이 추운 날씨 또는 환경에서 유동성 문제를 갖지 않으므로 산화방지제 조성물을 적용하기 위한 넓은 온도 범위를 가능하게 한다.
더욱이, 본 발명의 산화방지제 조성물은 양이온 중합, 음이온 중합 및 자유 라디칼 중합을 포함한 용액 중합을 통해 합성된 다양한 고무 수지에 적용가능하다.
추가적으로, 본 발명의 용매가 C8 내지 C18을 갖는 선형 또는 분지형 포화 산 또는 C8 내지 C18을 갖는 선형 또는 분지형 포화 알콜로부터 선택되는 경우에, 이는 추가의 이점을 야기하며, 즉 산 또는 알콜 용매가 개시제 또는 촉매에 의해 도입된 고무 수지 중의 Li, Ni, Co 등의 금속 양이온과 반응한다. 이들 금속 양이온은 산화방지 작용제와 반응할 수 있으며, 따라서 유효한 산화방지 작용제를 감소시킨다.
실시양태
제1 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 10 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 55 중량% 내지 65 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 25 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제2 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 10 중량% 내지 20 중량%; "B-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 55 중량% 내지 65 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 25 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제3 실시양태는 "A-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 10 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 55 중량% 내지 65 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 25 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제4 실시양태는 "A-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 50 중량% 내지 65 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 30 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제5 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제6 실시양태는 "A-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제7 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제8 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제9 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제10 실시양태는 "A-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제11 실시양태는 "A-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 1종 이상의 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제12 실시양태는 "A-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-S" 군으로부터 선택된 1종 이상의 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 30 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제13 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 "A-S" 군으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 또는 "B-S" 군으로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 또는 "C-S" 군으로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제14 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 또는 "A-S" 군으로부터의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 "B-S" 군으로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 또는 "C-S" 군으로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제15 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 또는 "A-S" 군으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 또는 "B-S" 군으로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 "C-S" 군으로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제16 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 "A-S" 군으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 "B-S" 군으로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 또는 "C-S" 군으로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제17 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 "A-S" 군으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 또는 "B-S" 군으로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 "C-S" 군으로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제18 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 또는 "A-S" 군으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 "B-S" 군으로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 "C-S" 군으로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제19 실시양태는 "A-L" 군으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 "A-S" 군으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; "B-L" 군으로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 "B-S" 군으로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; "C-L" 군으로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 "C-S" 군으로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제20 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 10 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 55 중량% 내지 65 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 25 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제21 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 10 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 55 중량% 내지 65 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 25 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제22 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 10 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 55 중량% 내지 65 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 25 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제23 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 성분인 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 50 중량% 내지 65 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 30 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제24 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 1종 이상의 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제25 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 1종 이상의 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제26 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 1종 이상의 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제27 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 1종 이상의 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제28 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 1종 이상의 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 1종 이상의 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제29 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 1종 이상의 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제30 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 1종 이상의 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제31 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]-운데칸, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 1종 이상의 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 30 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제32 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 또는 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 또는 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제33 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 또는 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 또는 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제34 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 또는 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 또는 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제35 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 또는 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제36 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 또는 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제37 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 또는 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산호방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제38 실시양태는 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 2,4,4-트리메틸펜텐으로부터 선택된 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민, 폴리(1,2-디히드로-2,2,4-트리메틸-퀴놀린), N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 트리스(노닐-페닐)포스파이트, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)로부터 선택된 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 n-도데칸, 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제39 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 성분 a) 10 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 55 중량% 내지 65 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 25 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제40 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 성분 a) 10 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 55 중량% 내지 65 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 25 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제41 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 10 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 55 중량% 내지 65 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 25 중량% 내지 30 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제42 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 50 중량% 내지 65 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 30 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제43 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제44 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제45 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제46 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제47 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제48 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제49 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제50 실시양태는 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 1종 이상의 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 1종 이상의 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%; 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 30 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제51 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 또는 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 또는 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제52 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 또는 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 또는 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제53 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 또는 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 또는 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제54 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 또는 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제55 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 또는 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제56 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 또는 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
제57 실시양태는 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물인 액체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 및 비스(4-옥틸페닐)아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민으로부터 선택된 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 a) 5 중량% 내지 20 중량%; 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르로부터 선택된 액체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 및 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르로부터 선택된 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 b) 30 중량% 내지 50 중량%; 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트)인 액체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 및 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸인 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제의 혼합물인 성분 c) 5 중량% 내지 30 중량%, 및 나프텐계 오일, 이소옥틸 알콜, 2-에틸헥산산, 부틸 올레에이트, 파라핀 오일로부터 선택된 1종 이상의 용매인 성분 d) 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 액체 산화방지제 조성물이다.
실시예
하기 실시예는 본 발명의 산화방지제 조성물을 제조하는 방법 및 산화방지제 조성물이 첨가된 생 고무의 무니 점도 및 황변 지수 시험 결과를 제시한다. 이들 실시예는 청구범위의 보호 범주를 제한하지 않으면서 본 발명의 실시양태를 예시하기 위해 사용된다.
실시예 1
산화방지제 조성물을 하기 성분을 혼합함으로써 제조한다:
Figure pct00012
성분 a) 및 성분 b)의 혼합물은 101.325KPa에서 25℃ 미만의 융점을 갖는다.
실시예 2
산화방지제 조성물을 하기 성분을 혼합함으로써 제조한다:
Figure pct00013
성분 a) 및 성분 b)의 혼합물은 101.325KPa에서 25℃ 미만의 융점을 갖는다.
실시예 3
산화방지제 조성물을 하기 성분을 혼합함으로써 제조한다:
Figure pct00014
성분 a) 및 성분 b)의 혼합물은 101.325KPa에서 25℃ 미만의 융점을 갖는다.
실시예 4
산화방지제 조성물을 하기 성분을 혼합함으로써 제조한다:
Figure pct00015
성분 a) 및 성분 b)의 혼합물은 101.325KPa에서 25℃ 미만의 융점을 갖는다.
실시예 5
산화방지제 조성물을 하기 성분을 혼합함으로써 제조한다:
Figure pct00016
성분 a) 및 성분 b)의 혼합물은 101.325KPa에서 25℃ 미만의 융점을 갖는다.
실시예 6
산화방지제 조성물을 하기 성분을 혼합함으로써 제조한다:
Figure pct00017
성분 a) 및 성분 b)의 혼합물은 101.325KPa에서 25℃ 미만의 융점을 갖는다.
실시예 7
산화방지제 조성물을 하기 성분을 혼합함으로써 제조한다:
Figure pct00018
성분 a), 성분 b) 및 성분 c)의 혼합물은 101.325KPa에서 25℃ 미만의 융점을 갖는다.
실시예 8
산화방지제 조성물을 하기 성분을 혼합함으로써 제조한다:
Figure pct00019
성분 a), 성분 b) 및 성분 c)의 혼합물은 101.325KPa에서 25℃ 초과의 융점을 갖는다.
실시예 9
산화방지제 조성물을 하기 성분을 혼합함으로써 제조한다:
Figure pct00020
성분 a), 성분 b) 및 성분 c)의 혼합물은 101.325KPa에서 25℃ 초과의 융점을 갖는다.
비교 실시예 1
비교예로서, 하기 산화방지제 조성물을 하기와 같이 제조한다:
Figure pct00021
비교 실시예 2
비교예로서, 하기 산화방지제 조성물을 하기와 같이 제조한다:
Figure pct00022
비교 실시예 3
비교예로서, 하기 산화방지제 조성물을 하기와 같이 제조한다:
Figure pct00023
비교 실시예 4
비교예로서, 하기 산화방지제 조성물을 하기와 같이 제조한다:
Figure pct00024
동점도 시험을 실시예 1 내지 9 뿐만 아니라 비교 실시예 1 내지 4로부터 수득된 산화방지제 조성물에 대해 0℃, 10℃ 및 25℃에서 각각 수행한다. 동점도의 시험 결과는 표 1에 요약되어 있다.
실시예 1 내지 6으로부터 수득된 산화방지제 조성물 0.2부를 각각 헥산 3.8부에 첨가한다. 그 후에, 용액을 각각 부타디엔 고무 수지의 용액 100부에 첨가한다. 블렌딩 후에, 생 고무 샘플 #1 내지 #6이 수득된다.
실시예 7 내지 9로부터 수득된 산화방지제 조성물 0.2부를 각각 헥산 3.8부에 첨가한다. 그 후에, 용액을 각각 스티렌-부타디엔 고무 수지의 용액 100부에 첨가한다. 블렌딩 후에, 생 고무 샘플 #7, #8 및 #9가 수득된다.
비교 실시예 1 및 3으로부터 수득된 산화방지제 조성물 0.2부를 각각 헥산 3.8부에 첨가한다. 그 후에, 용액을 각각 부틸 고무 수지의 용액 100부에 첨가한다. 블렌딩 후에, 생 고무 샘플 #C1 및 #C3이 수득된다.
비교 실시예 2 및 4로부터 수득된 산화방지제 조성물 0.2부를 각각 헥산 4부에 첨가한다. 그 후에, 용액을 각각 스티렌-부타디엔 고무 수지의 용액 100부에 첨가한다. 블렌딩 후에, 생 고무 샘플 #C2 및 #C4가 수득된다.
무니 점도 시험 및 황변 지수 시험을 생 고무 샘플 #1 내지 #9 뿐만 아니라 샘플 #C1 내지 #C4에 대해 수행한다.
시험 결과는 표 2에 요약되어 있다.
Figure pct00025
Figure pct00026
실시예 1 내지 4 및 비교 실시예 1 및 2는 성분 a), b) 및 d)를 갖는 반면, 실시예 5 내지 9 및 비교 실시예 3 및 4는 성분 a), b), c) 및 d)를 갖는다. 표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명의 산화방지제 조성물은 낮은 작업 온도 예컨대 10℃ 및 심지어 0℃ 하에서도 충분한 유동성을 갖는다. 비교 실시예 2 및 4의 산화방지제 조성물은 저온에서 고체 상태로 변한다. 비교 실시예 1 및 3의 산화방지제 조성물은 저온에서 우수한 유동성을 갖지만, 헥산이 낮은 비점을 가지므로 건조 단계 동안 물로 이동하는 경향이 있으며, 이는 고무 수지 중 산화방지제 조성물의 훨씬 더 불량한 산화방지 성능을 유도한다.
표 2는 비교 실시예 1 내지 4의 산화방지제 조성물을 사용한 생 고무 샘플이 무니 점도 및 황변 지수에 있어서 제0일부터 제3일까지 분명한 변화를 갖는다는 것을 제시한다. 대조적으로, 본 발명의 산화방지제 조성물의 황변 지수는 20 미만이고, 본 발명의 산화방지제 조성물의 무니 점도의 변화는 증가하든 또는 감소하든 10% 미만이다. 결론적으로, 본 발명의 액체 산화방지제 조성물은 생 고무를 염색하지 않으면서 충분한 내산화성을 제공할 수 있다.

Claims (18)

  1. 생 고무를 위해 사용되는 액체 산화방지제 조성물로서:
    a) 적어도 1종의 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 5 중량% 내지 30 중량%;
    b) 적어도 1종의 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 20 중량% 내지 70 중량%;
    c) 적어도 1종의 포스파이트-계열 산화방지 작용제 0 중량% 내지 40 중량%; 및
    d) 101.325KPa 하에 185℃ 초과의 비점 및 -10℃ 미만의 동결점을 갖는 적어도 1종의 용매 20 중량% 내지 40 중량%
    를 포함하며, 성분 a), b), c) 또는 d)의 중량 백분율은 산화방지제 조성물의 총 중량을 기준으로 하고, 여기서 성분 a), b) 및 c)의 혼합물은 101.325KPa 하에 25℃에서 액체인
    산화방지제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 방향족 아민-계열 산화방지 작용제가 N,N'-디-sec-부틸-1,4-페닐렌디아민, 2,4,4-트리메틸펜텐과의 N-페닐벤젠아민 반응 생성물, 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-(3-메타크릴로일옥시-2-히드록시프로필)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민으로부터 선택된 1종 이상인 산화방지제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 장애 페놀-계열 산화방지 작용제가 폴리(옥시-1,2-에탄디일)-알파-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로필]-오메가-[3-[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시페닐]-1-옥소프로폭시], 2,4-비스[(옥틸티오)메틸]-o-크레졸, 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시-히드로신나메이트, 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 C7-C9-분지형 알킬 에스테르, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트, 2,2-티오-디에틸렌 비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 1종 이상인 산화방지제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 포스파이트-계열 산화방지 작용제가 디페닐-모노(2-에틸헥실)포스파이트, 디페닐-모노트리데실-포스파이트, 디페닐-이소데실포스파이트, 디페닐-이소옥틸-포스파이트, 디페닐-노닐페닐-포스파이트, 트리페닐 포스파이트, 트리이소데실 포스파이트, 트리스(2-에틸헥실)포스파이트, 테트라페닐테트라(트리데실)펜타에리트리톨 테트라포스파이트, 1,1,3-트리스(2-메틸-4-디-트리데실포스파이트-5-tert-부틸페닐)부탄, 4,4'-부틸리덴 비스(3-메틸-6-tert-부틸-디-트리데실 포스파이트), 2,2'-에틸리덴 비스(4,6-디-tert-부틸-페놀)플루오로포스파이트, 4,4'-이소프로필리덴-디페닐 알킬 (C12 내지 C15) 포스파이트, 비스(노닐페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 수소화된 비스페놀 A-펜타에리트리톨 포스파이트 중합체, 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸, 테트라-C12-15-알킬(프로판-2,2-디일비스(4,1-페닐렌))비스(포스파이트), 2-에틸헥실디페닐 포스파이트, 트리스((모노 및 디)-노닐페닐)포스파이트, 트리-(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트로부터 선택된 1종 이상인 산화방지제 조성물.
  5. 생 고무를 위해 사용되는 액체 산화방지제 조성물로서:
    a) 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제 5 중량% 내지 20 중량%;
    b) 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제 20 중량% 내지 50 중량%;
    c) 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제 0 중량% 내지 30 중량%; 및
    d) 101.325KPa 하에 185℃ 초과의 비점 및 -10℃ 미만의 동결점을 갖는 용매 30 중량% 내지 40 중량%
    를 포함하며, 성분 a), b), c) 또는 d)의 중량 백분율은 산화방지제 조성물의 총 중량을 기준으로 하는 것인
    산화방지제 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 상기 고체 방향족 아민-계열 산화방지 작용제가 비스(4-옥틸페닐)아민, 4,4'-비스(α,α-디메틸벤질)디페닐아민, N,N'-디-2-나프틸-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-이소프로필-p-페닐렌디아민, N-페닐-N'-(1,3-디메틸부틸)-p-페닐렌디아민 및 N-페닐-N'-(3-메타크릴로일옥시-2-히드록시프로필)-p-페닐렌디아민, N-1,3-디메틸부틸-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(메틸-페닐)-1,4-벤젠디아민으로부터 선택된 1종 이상인 산화방지제 조성물.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 상기 고체 장애 페놀-계열 산화방지 작용제가 2,4-비스[(도데실티오)메틸]-o-크레졸, 4,4'-부틸리덴 비스-(3-메틸-6-tert-부틸페놀), 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-히드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트), 트리에틸렌 글리콜-비스[3-(3-tert-부틸-5-메틸-4-히드로페닐)프로피오네이트], 2,4-비스(n-옥틸티오)-6-(4-히드록시-3,5-디-tert-부틸아닐리노)-1,3,5-트리아진, 트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트, 2,2-티오-디에틸렌 비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트]로부터 선택된 1종 이상인 산화방지제 조성물.
  8. 제5항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 고체 포스파이트-계열 산화방지 작용제가 트리-(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 테트라페닐 디프로필렌 글리콜 디포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨디포스파이트 및 3,9-비스(옥타데실옥시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스파스피로[5.5]운데칸으로부터 선택된 1종 이상인 산화방지제 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용매가 하기로부터 선택된 1종 이상인 산화방지제 조성물:
    C9 내지 C30을 갖는 선형 또는 분지형 알칸, C6 내지 C18을 갖는 아렌, C10 내지 C30을 갖는 시클란, C8 내지 C18을 갖는 선형 포화 카르복실산, C8 내지 C12를 갖는 분지형 포화 카르복실산, C8 내지 C18을 갖는 선형 포화 알콜 및 C8 내지 C12를 갖는 분지형 포화 알콜, C6 내지 C12를 갖는 알킬-치환된 포스폰산, 화학식 I을 갖는 포화 또는 불포화된 일염기성 방향족 산 에스테르:
    Figure pct00027

    화학식 I
    여기서, R1 내지 R5는 독립적으로 수소, C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; R6은 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬렌 기로부터 선택되거나 또는 공유 결합을 나타내고; R7은 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨, 및
    화학식 II-(a) 및/또는 화학식 II-(b) 및/또는 화학식 II-(c)를 갖는 포화 또는 불포화된 이염기성 방향족 산 에스테르:
    Figure pct00028

    화학식 II-(a)
    Figure pct00029

    화학식 II-(b)
    Figure pct00030

    화학식 II-(c)
    여기서, R1' 내지 R4'는 독립적으로 수소, C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; R5' 및 R7'는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬렌 기로부터 선택되거나 또는 공유 결합을 나타내고; R6' 및 R8'는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨, 및
    화학식 III-(a) 및/또는 화학식 III-(b) 및/또는 화학식 III-(c)를 갖는 포화 또는 불포화된 삼염기성 방향족 산 에스테르:
    Figure pct00031

    화학식 III-(a)
    Figure pct00032

    화학식 III-(b)
    Figure pct00033

    화학식 III-(c)
    여기서, R1" 내지 R3"는 독립적으로 수소, C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; R4", R6" 및 R8"는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬렌 기로부터 선택되거나 또는 공유 결합을 나타내고; R5", R7" 및 R9"는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨, 및
    화학식 IV를 갖는 알킬화된 포스페이트:
    Figure pct00034

    화학식 IV
    여기서, R1"' 내지 R3"'는 독립적으로 수소, C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨, 및
    화학식 V를 갖는 포화 또는 불포화된 일염기성 카르복실산 에스테르:
    Figure pct00035

    화학식 V
    여기서, Ra 및 Rb는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택됨, 및
    화학식 VI을 갖는 포화 또는 불포화된 이염기성 카르복실산 에스테르:
    Figure pct00036

    화학식 VI
    여기서, Ra' 및 Rc'는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; Rb'는 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬렌 기로부터 선택됨, 및
    화학식 VII을 갖는 포화 또는 불포화된 삼염기성 카르복실산 에스테르:
    Figure pct00037

    화학식 VII
    여기서, Ra", Rc" 및 Rd"는 독립적으로 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬 기로부터 선택되고; Rb"는 C1 내지 C15를 갖는 포화 또는 불포화된 선형 또는 분지형 알킬리덴 기로부터 선택됨.
  10. 제9항에 있어서, 상기 용매가 헨데칸, n-도데칸, 2-메틸노난, n-데칸, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠, 프로필벤젠, 부틸벤젠, 펜틸벤젠, 헥실벤젠, 헵틸벤젠, 옥틸벤젠, 노닐벤젠, 데실벤젠, 운데실벤젠, 도데실벤젠, 부틸시클로헥산, 펜틸시클로헥산, 헥실시클로헥산, 헵틸시클로헥산, 옥틸시클로헥산, 노닐시클로헥산, 데실시클로헥산, 운데실시클로헥산, 도데실시클로헥산, 펜틸시클로펜탄, 펜틸시클로펜탄, 헥실시클로펜탄, 헵틸시클로펜탄, 옥틸시클로펜탄, 노닐시클로펜탄, 데실시클로펜탄, 운데실시클로펜탄, 도데실시클로펜탄, 2-에틸헥산산, 헥산산, 헵탄산, 네오-데칸산, 이소노난산, 네오데칸산, n-옥틸 알콜, n-노난올, n-데실 알콜, n-운데칸올, 이소옥틸 알콜, 이소노닐 알콜, 이소데실 알콜, 메틸 벤조에이트, 에틸 벤조에이트, 프로필 벤조에이트, 부틸 벤조에이트, 헥실 벤조에이트, 디에틸 프탈레이트, 디프로필 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디펜틸 프탈레이트, 디헥실 프탈레이트, 디헵틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 디이소옥틸 프탈레이트, 디노닐 프탈레이트, 디이소노닐 프탈레이트, 디데실 프탈레이트, 디이소데실 프탈레이트, 트리메틸 오르토벤조에이트, 에틸 올레에이트, 부틸 올레에이트, 옥틸 아세테이트, 데실 아세테이트, 이소노닐 아세테이트, 노닐 아세테이트, n-옥틸 프로파노에이트, 데실 프로파노에이트, 이소노닐 프로파노에이트, 노닐 프로파노에이트, 펜틸 부타노에이트, 헥실 부티레이트, 헵틸 부타노에이트, n-옥틸 부타노에이트, 부틸 발레레이트, 아밀 발레레이트, 헥실 발레레이트, 부틸 카프로에이트, 아밀 카프로에이트, 헥실 헥사노에이트, 에틸 헵타노에이트, 프로필 헵타노에이트, 부틸 헵타노에이트, 펜틸 헵타노에이트, 메틸 옥타노에이트, 에틸 옥타노에이트, 프로필 옥타노에이트, 부틸 옥타노에이트, 아밀 옥타노에이트, 헥실 옥타노에이트, 헵틸 옥타노에이트, 옥틸 옥타노에이트, 노닐 옥타노에이트, 메틸 노나노에이트, 에틸 노나노에이트, 이소아밀 노나노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 메틸 카프레이트, 에틸 카프레이트, 프로필 데카노에이트, 부틸 카프레이트, 이소아밀 데카노에이트, 라우르산 이소아밀 에스테르, 에틸렌 글리콜 디아세테이트, 에틸렌 글리콜 디-n-부티레이트, 디부틸 말로네이트, 디에틸 말로네이트, 디헥실 말로네이트, 디에틸 숙시네이트, 디프로필 숙시네이트, 디부틸 숙시네이트, 디펜틸 숙시네이트, 디메틸 글루타레이트, 디에틸 글루타레이트, 디에틸 아디페이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소부틸 아디페이트, 디(2-에틸헥실)아디페이트, 디헥실 아디페이트, 디이소노닐 아디페이트, 디이소데실 아디페이트, 디부틸 세바케이트, 비스헥실 세바케이트, 비스(2-에틸헥실) 세바케이트, 디옥틸 세바케이트, 디이소옥틸 세바케이트, 글리세릴 트리아세테이트, 글리세릴 트리프로피오네이트, 글리세릴 트리부티레이트, 트리이소부틸 포스페이트, 트리아밀 포스페이트, 트리헥실 포스페이트 및 트리옥틸 포스페이트로부터 선택된 1종 이상인 산화방지제 조성물.
  11. 제1항 또는 제5항에 있어서, 상기 용매가 파라핀 오일, 나프텐계 오일, 아렌 오일, n-도데칸, 헥산산, 헵탄산, 2-에틸헥산산, 이소노난산, 네오데칸산, n-노난올, 이소데실 알콜, 이소옥틸 알콜, 에틸 올레에이트 및 부틸 올레에이트로부터 선택된 1종 이상인 산화방지제 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 산화방지제 조성물의 동결점이 101.325KPa 하에 0℃ 미만인 산화방지제 조성물.
  13. 용액 중합을 통해 합성된 생 고무 또는 천연 고무에서의 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 산화방지제 조성물의 용도.
  14. 제13항에 있어서, 상기 용액 중합을 통해 합성된 생 고무가 폴리부타디엔, 폴리이소프렌, 폴리부텐, 폴리(스티렌-코-부타디엔)으로부터 선택되는 것인 산화방지제 조성물의 용도.
  15. i) 성분 a), b) 및 c)를 d) 중에 용해시키는 단계; ii) 액체 산화방지제 조성물을 생 고무의 용액 중합을 위한 용매에 의해 희석하는 단계; iii) 희석된 액체 산화방지제 조성물을 용액 중합을 통해 합성된 생 고무에 첨가하는 단계를 포함하는, 용액 중합을 통해 합성된 생 고무에 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 산화방지제 조성물을 사용하는 방법.
  16. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 따른 산화방지제 조성물을 포함하는 생 고무 생성물.
  17. 제16항에 있어서, ASTM E313-1996에 따른 황변 지수가 20 미만인 생 고무 생성물.
  18. 제16항에 있어서, 제0시간부터 제72시간까지의 무니 점도 변화가 10% 미만이고, 무니 점도가 ISO 289-1:1994에 따라 시험되는 것인 생 고무 생성물.
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