CN109689792A - 用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物，其包含5重量％至30重量％的至少一种基于芳香胺的抗氧化剂、20重量％至70重量％的至少一种基于受阻酚的抗氧化剂、0重量％至40重量％的至少一种基于亚磷酸酯的抗氧化剂；及20重量％至40重量％的至少一种在101.325 KPa下沸点高于185℃且凝固点低于‑10℃的溶剂，组分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量，其中组分a)、b)及c)的混合物在101.325 KPa下在25℃下是液体。本发明也提供包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的基于芳香胺的固体抗氧化剂、20重量％至50重量％的基于受阻酚的固体抗氧化剂、0重量％至30重量％的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂及30重量％至40重量％的在101.325 KPa下沸点高于185℃且凝固点低于‑10℃的溶剂。重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量。本发明进一步提供该液体抗氧化剂组合物在生橡胶如天然橡胶及经由溶液聚合合成的生橡胶中的应用。

Description

用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物
技术领域
本发明涉及液体抗氧化剂组合物且更具体而言涉及用于生橡胶产品的液体抗氧化剂组合物。
背景技术
生橡胶如天然橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丁二烯、聚异戊二烯等自天然资源或经历聚合、蒸发、粒化及包装但不经硫化的方法的单体的溶液聚合获得。通常，在聚合结束时将抗氧化剂添加至橡胶中以保持橡胶免于所述方法以及储存期间由氧化所引起的着色、胶凝及物理性质的劣化。在添加至生橡胶溶液中之前，首先将抗氧化剂溶解于溶液聚合溶剂中，以促进生橡胶溶液中抗氧化剂的均匀分布。
生橡胶中常使用的抗氧化剂是基于受阻酚的试剂。基于亚磷酸酯的抗氧化剂可与基于受阻酚的抗氧化剂一起使用作为辅助抗氧化剂以增强抗氧化性质。基于芳香胺的抗氧化剂具有更强的抗氧化能力，但其往往使生橡胶染色。有限量的基于特定芳香胺的抗氧化剂可使染色的缺点消除。
在各种基于受阻酚、基于芳香胺的抗氧化剂及基于亚磷酸酯的抗氧化剂中，其一部分在室温下呈固体且因此不适用于生橡胶的生产操作。即使对于室温下的抗氧化剂液体而言，仍存在问题，即，由于其凝固点通常高于15℃，因此其倾向于在低温下凝固，此严重限制在宽温度范围内的应用。
专利申请CN103435956A公开用于SBS(苯乙烯与丁二烯的嵌段共聚物)的抗氧化剂组合物，其包含1份苯丙酸的4-羟基-3,5-二-叔丁基C7-C9混合醇酯、1.8份至2.2份2-甲基-4,6-二-(辛基磺酰基甲基)苯酚、0.8份至1.2份N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物。首先将所获得的抗氧化剂组合物溶解于环己烷中，之后添加至SBS树脂溶液中。且环己烷是SBS的溶液聚合溶剂。由于环己烷与抗氧化剂组合物之间的极性差异，因此溶解率较低。此外，环己烷的沸点为80.74℃，其低于水的沸点。在制备生橡胶的“干燥”步骤(即通过热水或蒸汽自橡胶树脂去除溶剂以及单体残余物)中，抗氧化剂倾向于进入水中，其使生橡胶中的有效抗氧化剂显著降低。此外，需要对受污染的水进行进一步处理以避免污染环境。
因此，仍需要提供新颖液体抗氧化剂组合物，其除了足够的抗氧化以外在经由溶液聚合合成的橡胶树脂的“干燥”方法期间稳定、不染色且可适用于宽温度范围。
发明概述
在一方面中，本发明提供用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物，其包含
a)5重量％至30重量％的至少一种基于芳香胺的抗氧化剂；
b)20重量％至70重量％的至少一种基于受阻酚的抗氧化剂；
c)0重量％至40重量％的至少一种基于亚磷酸酯的抗氧化剂；及
d)20重量％至40重量％的至少一种在101.325KPa下沸点高于185℃且凝固点低于-10℃的溶剂，组分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量，其中组分a)、b)及c)的混合物在101.325KPa下在25℃下是液体。
在另一方面中，本发明提供用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物，其包含
a)5重量％至20重量％的基于芳香胺的固体抗氧化剂；
b)20重量％至50重量％的基于受阻酚的固体抗氧化剂；
c)0重量％至30重量％的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；及
d)30重量％至40重量％的在101.325KPa下沸点高于185℃且凝固点低于-10℃的溶剂，组分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量。
在另一方面中，本发明提供该抗氧化剂组合物的用途，其用于经由溶液聚合合成的生橡胶中或天然橡胶中。
在另一方面中，本发明提供包含该抗氧化剂组合物的生橡胶产品。
在另一方面中，本发明提供在经由溶液聚合合成的生橡胶或天然橡胶中使用本发明的抗氧化剂组合物的方法，其包括以下步骤：i)将组分a)、b)及c)溶解至d)中；ii)通过用于生橡胶的溶液聚合的溶剂稀释液体抗氧化剂组合物；iii)将经稀释的液体抗氧化剂组合物添加至经由溶液聚合合成的生橡胶或天然橡胶中。
发明详述
技术问题
对于经由溶液聚合合成的橡胶树脂而言，一个重要方法步骤是通过热水或蒸汽自生橡胶溶液去除溶剂及单体残余物。在此步骤期间，抗氧化剂容易与橡胶树脂分离并溶解至水中，此一方面导致橡胶树脂中抗氧化剂损失且另一方面使水污染。需要对受污染的水进行处理以防止环境损害。
在25℃左右，部分抗氧化剂是液体而其他部分为固体。术语“液体”意指在101.325KPa下在不溶解至任何溶剂中的情形下，抗氧化剂的熔融范围或熔点的上限不超过25℃。术语“固体”意指在101.325KPa下在不溶解至任何溶剂中的情形下，抗氧化剂的熔融范围或熔点的下限高于25℃。液体抗氧化剂在如5℃的温度下变凝固，此严重限制在寒冷天气中的应用。在添加至生橡胶溶液中之前，将抗氧化剂溶解于橡胶树脂的溶液聚合溶剂中，且最常用的溶剂是己烷、环己烷、甲苯及氯苯等，其与抗氧化剂具有相当大的极性差异。此极性差异使得抗氧化剂溶解至溶剂中的速度较慢。此外，在干燥步骤期间需要将溶剂去除且因此抗氧化剂将与橡胶树脂分离，此使抗氧化效率显著降低。
问题的解决方案
根据本发明的液体抗氧化剂组合物包含：a)5重量％至30重量％的至少一种基于芳香胺的抗氧化剂；b)20重量％至70重量％的至少一种基于受阻酚的抗氧化剂；c)0重量％至40重量％的至少一种基于亚磷酸酯的抗氧化剂；及d)20重量％至40重量％的至少一种在101.325KPa下沸点高于185℃且凝固点低于-10℃的溶剂，组分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量，其中组分a)、b)及c)的混合物在101.325KPa下在25℃下是液体。或根据本发明的液体抗氧化剂组合物包含：a)5重量％至20重量％的基于芳香胺的固体抗氧化剂；b)20重量％至50重量％的基于受阻酚的固体抗氧化剂；c)0重量％至30重量％的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；及d)30重量％至40重量％的在101.325KPa下沸点高于185℃且凝固点低于-10℃的溶剂，组分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量。
本发明的重要组分是在101.325KPa下沸点高于185℃且凝固点低于-10℃的溶剂。为确保在生橡胶的生产方法的干燥步骤期间抗氧化剂不转移至水中，溶剂需要满足至少三个要求：i).抗氧化剂易于溶解于溶剂中且难以与溶剂分离；ii)溶剂与橡胶树脂具有良好相容性且难以与橡胶树脂分离；iii)溶剂的沸点显著高于100℃。此外，为使抗氧化剂组合物可适用于宽温度范围，溶剂需要具有较低的凝固点。
优选地，溶剂是选自以下的一种或多种：具有C9至C30的直链或支化烷烃、具有C6至C18的芳烃、具有C10至C30的环烷烃、具有C8至C18的直链饱和羧酸、具有C8至C12的支化饱和羧酸、具有C8至C18的直链饱和醇及具有C8至C12的支化饱和醇、具有C6至C12的经烷基取代的膦酸、具有式I的饱和或不饱和一元芳香族酸酯：
其中，R1至R5独立地选自氢、具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；R6选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基；R7选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基或表示共价键，及
具有式II-(a)及/或式II-(b)及/或式II-(c)的饱和或不饱和二元芳香族酸酯：
其中，R1’至R4’独立地选自氢、具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；R5’及R7’独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基或表示共价键；R6’及R8’独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基，及
具有式III-(a)及/或式III-(b)及/或式III-(c)的饱和或不饱和三元芳香族酸酯：
其中，R1”至R3”独立地选自氢、具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；R4”、R6”及R8”独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基或表示共价键；R5”、R7”及R9”独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基，及
具有式IV的烷基化磷酸酯：
其中，R1”’至R3”’独立地选自氢、具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基，及
具有式V的饱和或不饱和一元羧酸酯：
其中，Ra及Rb独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基，及
具有式VI的饱和或不饱和二元羧酸酯：
其中，Ra’及Rc’独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；Rb’选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基，及
具有式VII的饱和或不饱和三元羧酸酯：
其中，Ra”、Rc”及Rd”独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；Rb”选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基。
更优选地，溶剂是选自以下的一种或多种：十一烷、正十二烷、2-甲基壬烷、正癸烷、苯、甲苯、乙基苯、丙基苯、丁基苯、戊基苯、己基苯、庚基苯、辛基苯、壬基苯、癸基苯、十一烷基苯、十二烷基苯、丁基环己烷、戊基环己烷、己基环己烷、庚基环己烷、辛基环己烷、壬基环己烷、癸基环己烷、十一烷基环己烷、十二烷基环己烷、戊基环戊烷、戊基环戊烷、己基环戊烷、庚基环戊烷、辛基环戊烷、壬基环戊烷、癸基环戊烷、十一烷基环戊烷、十二烷基环戊烷、2-乙基己酸、己酸、庚酸、新癸酸、异壬酸、新癸酸、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇、异辛醇、异壬醇、异癸醇、苯甲酸甲基酯、苯甲酸乙基酯、苯甲酸丙基酯、苯甲酸丁基酯、苯甲酸己基酯、邻苯二甲酸二乙基酯、邻苯二甲酸二丙基酯、邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二戊基酯、邻苯二甲酸二己基酯、邻苯二甲酸二庚基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二异辛基酯、邻苯二甲酸二壬基酯、邻苯二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、原苯甲酸三甲基酯、油酸乙基酯、油酸丁基酯、乙酸辛基酯、乙酸癸基酯、乙酸异壬基酯、乙酸壬基酯、丙酸正辛基酯、丙酸癸基酯、丙酸异壬基酯、丙酸壬基酯、丁酸戊基酯、丁酸己基酯、丁酸庚基酯、丁酸正辛基酯、戊酸丁基酯、戊酸戊基酯、戊酸己基酯、己酸丁基酯、己酸戊基酯、己酸己基酯、庚酸乙基酯、庚酸丙基酯、庚酸丁基酯、庚酸戊基酯、辛酸甲基酯、辛酸乙基酯、辛酸丙基酯、辛酸丁基酯、辛酸戊基酯、辛酸己基酯、辛酸庚基酯、辛酸辛基酯、辛酸壬基酯、壬酸甲基酯、壬酸乙基酯、壬酸异戊基酯、异壬酸异壬基酯、癸酸甲基酯、癸酸乙基酯、癸酸丙基酯、癸酸丁基酯、癸酸异戊基酯、月桂酸异戊基酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二-正丁酸酯、丙二酸二丁基酯、丙二酸二乙基酯、丙二酸二己基酯、琥珀酸二乙基酯、琥珀酸二丙基酯、琥珀酸二丁基酯、琥珀酸二戊基酯、戊二酸二甲基酯、戊二酸二乙基酯、己二酸二乙基酯、己二酸二异丙基酯、己二酸二异丁基酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二己基酯、己二酸二异壬基酯、己二酸二异癸基酯、癸二酸二丁基酯、癸二酸双己基酯、癸二酸双(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛基酯、癸二酸二异辛基酯、三乙酸甘油基酯、三丙酸甘油基酯、三丁酸甘油基酯、磷酸三异丁基酯、磷酸三戊基酯、磷酸三己基酯及磷酸三辛基酯。
选自具有C8至C18的直链饱和酸、具有C8至C12的支化饱和酸、具有C8至C18的直链饱和醇及具有C8至C12的支化饱和醇的溶剂具有另一优点，即，酸或醇与Li、Ni、Co等的金属阳离子反应，所述金属阳离子原本与抗氧化剂反应。具有C8至C18的直链饱和酸的实例是己酸及庚酸且具有C8至C12的支化饱和酸的实例是2-乙基己酸、异壬酸及新癸酸。具有C8至C18的直链饱和醇的实例是正壬醇且具有C8至C12的支化饱和醇的实例是异癸醇及异辛醇。
也使用选自具有C9至C30的直链或支化烷烃、具有C8至C18的芳烃、具有C10至C30的环烷烃的两种或更多种的一些天然或合成混合物作为溶剂。该混合物的实例是石蜡油、环烷油及芳烃油。
当组分a)、b)及可选组分c)的抗氧化剂在溶解至溶剂中之前不同时为固体时，溶剂的重量百分比是20重量％至40重量％。若溶剂的含量小于20％，则组分a)、b)及可选组分c)往往具有溶解问题且所得组合物可能不均匀。然而，若溶剂的含量大于40％，则抗氧化剂的浓度往往过低而不能达到抗氧化的要求。
将基于芳香胺的抗氧化剂、基于受阻酚的抗氧化剂及可选的基于亚磷酸酯的抗氧化剂混合用于本发明中。当至少一种类型的这些抗氧化剂是液体时，溶剂的重量百分比是20％至40％，且基于芳香胺、基于受阻酚及基于亚磷酸酯的抗氧化剂的重量百分比分别是5％至30％、20％至70％及0％至40％。当所有这些抗氧化剂是固体时，溶剂的重量百分比是30％至40％，且基于芳香胺、基于受阻酚及基于亚磷酸酯的抗氧化剂的重量百分比分别是5％至20％、20％至50％及0％至30％。
基于芳香胺的抗氧化剂具有出色的抗氧化性质，但易于使橡胶树脂染色。由于生橡胶产品要求无色或至少具有极浅的色彩，因此并非所有类型的基于芳香胺的抗氧化剂均可使用，且即使对于可适用的那些，也存在对量的限制。基于芳香胺的抗氧化剂的量基于抗氧化剂组合物的总重量是5重量％至30重量％。当量低于5重量％时，抗氧化能力可不足。然而，当量高于30重量％时，芳香胺抗氧化剂倾向于使橡胶树脂染色。
本发明中所使用的基于芳香胺的抗氧化剂包括液体及固体抗氧化剂。优选地，基于芳香胺的液体抗氧化剂是选自由以下各项组成的群“A-L”中的一种或多种：N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺及N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯及2,4,4-三甲基戊烯的反应产物。且优选地，基于芳香胺的固体抗氧化剂是选自由以下各项组成的群“A-S”中的一种或多种：聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-二苯基-对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺、N-苯基-N’-(3-甲基丙烯酰基氧基-2-羟基丙基)-对苯二胺、N,N’-双(甲基苯基)-1,4-苯二胺。
尽管基于受阻酚的抗氧化剂的抗氧化性质不如基于芳香胺的抗氧化剂强，但由于其不具有染色问题且其抗氧化性质可接受，因此其常常用于生橡胶树脂中。
本发明中所使用的基于受阻酚的抗氧化剂包括液体及固体抗氧化剂。优选地，基于受阻酚的液体抗氧化剂是选自由以下各项组成的群“B-L”中的一种或多种：聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯。且优选地，基于受阻酚的固体抗氧化剂是选自由以下各项组成的群“B-S”中的一种或多种：2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-双(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯氨基)-1,3,5-三嗪、三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]2,2-硫基-二亚乙基酯。
作为本发明中的可选组分，基于亚磷酸酯的抗氧化剂常常与基于受阻酚的抗氧化剂一起使用作为辅助抗氧化剂。当存在基于亚磷酸酯的抗氧化剂时，所产生的抗氧化性质优于基于受阻酚的抗氧化剂单独出现的抗氧化性质。
当存在时，本发明中所使用的基于亚磷酸酯的抗氧化剂包括液体抗氧化剂及固体抗氧化剂。优选地，基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂是选自由以下各项组成的群“C-L”中的一种或多种：亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、双(3-甲基-6-叔丁基-二-十三烷基亚磷酸)4,4’-亚丁基酯、双(4,6-二-叔丁基-苯酚)氟亚磷酸2,2’-亚乙基酯、亚磷酸4,4’-亚异丙基-二苯基酯烷基(C12至C15)酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、氢化双酚A-季戊四醇亚磷酸酯聚合物、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯、亚磷酸2-乙基己基酯二苯基酯、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、亚磷酸三((单及二)-壬基苯基)酯。且优选地，基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂是选自由以下各项组成的群“C-S”中的一种或多种：亚磷酸三-(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯、3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。
优选地，本发明的抗氧化剂组合物根据包括以下步骤的方法制备：i)将组分a)、b)及c)溶解至d)中；ii)通过用于生橡胶的溶液聚合的溶剂稀释液体抗氧化剂组合物；iii)将经稀释的液体抗氧化剂组合物添加至经由溶液聚合合成的生橡胶中。
根据本发明的抗氧化剂组合物可适用于所有类型的经由溶液聚合(包括离子及自由基聚合)合成的橡胶树脂，例如聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁烯、聚(苯乙烯-共-丁二烯)。
根据本发明的抗氧化剂组合物也可适用于经由本体聚合合成的生橡胶树脂，例如丁二烯橡胶及异戊二烯橡胶。当本发明的抗氧化剂组合物用于经由本体聚合合成的橡胶树脂时，将0.2份抗氧化剂组合物添加至100份经由本体聚合合成的橡胶树脂中。
经添加乳化剂，本发明的抗氧化剂组合物也可适用于经由乳液聚合(包括离子及自由基聚合)合成的橡胶树脂，例如聚氯丁二烯及乙烯与丙烯的共聚物。可应用的乳化剂包括非离子、阳离子、阴离子及两性离子类型。优选地，非离子乳化剂是选自以下各项中的一种或多种：去水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯山梨醇六硬脂酸酯、丙二醇脂肪酸酯、甘油单硬脂酸酯、去水山梨醇单油酸酯、去水山梨醇单棕榈酸酯、聚氧丙烯甘露醇二油酸酯、聚氧丙烯硬脂酸酯、四乙二醇单月桂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯去水山梨醇、聚氧乙烯单硬脂酸酯。优选地，阳离子乳化剂是N-鲸蜡基N-乙基吗啉鎓乙基硫酸盐。优选地，阴离子乳化剂是脂肪酸钠或脂肪酸钾、烷基苯磺酸钠或烷基苯磺酸钾、松香酸钠、油酸、十二烷基苯磺酸钠、油酸三乙醇胺、油酸钾、油酸钠、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸钠。优选地，两性离子乳化剂是选自以下各项中的一种或多种：月桂氨基丙酸、两性表面活性剂BS-12、辛酰基硫代甜菜碱。
当本发明的抗氧化剂组合物用于经由乳液聚合合成的橡胶树脂时，将0.2份本发明的抗氧化剂组合物及0.002份至0.02份乳化剂添加至0.1份至0.4份水中，并将所获得的乳液添加至100份经由乳液聚合合成的橡胶树脂中。
分别在0℃、10℃及25℃下对所制备的抗氧化剂组合物实施运动粘度(KinematicViscosity)测试。
运动粘度基于ISO3219测试，其自动态粘度除以密度来获得。
运动粘度测试的结果显示，本发明的抗氧化剂组合物在101.325KPa下的凝固点低于0℃。因此，抗氧化剂组合物在大多数操作条件下的流动性无问题。
干生橡胶中抗氧化剂组合物的重量比基于生橡胶的总重量是0.1％至2％。在去除橡胶树脂的溶液聚合溶剂期间及之后以及在生橡胶生产的其他常见步骤(例如辊轧)中，抗氧化剂组合物保持有效。
对含有抗氧化剂组合物的生橡胶样品实施黄化指数测试及门尼粘度(MooneyViscosity)测试，因为该两个参数对于生橡胶产品最为重要。
黄化指数是色彩评定参数，以氧化镁白板在标准碳光下作为参考，经由样品在红光、绿光及蓝光下的反射率来测量。且黄化指数的测试标准是ASTM E313-1996。
根据ASTM E313-1996，包含本发明的抗氧化剂组合物的生橡胶产品的黄化指数小于20。若橡胶的黄化指数高于20，则橡胶产品的色彩性质将受到很大影响。
门尼粘度是使用门尼剪切圆盘粘度计(Mooney Shearing Disk Viscometer)粘度的量度。且门尼粘度的测试标准是ISO 289-1:1994。
包含本发明的抗氧化剂组合物的生橡胶产品的门尼粘度在储存时期期间的变化小于10％。若门尼粘度的变化高于10％，则生橡胶产品的加工性质将劣化。
技术效果
在经由溶液聚合合成的橡胶树脂的“干燥”方法期间，使用热水或蒸汽去除用于橡胶树脂的溶液聚合的溶剂。大多数抗氧化剂留在溶剂中但不会转移至水中，此避免了抗氧化剂的损失且维持抗氧化剂的效率。同时，所获得的生橡胶不染色。
本发明的抗氧化剂组合物在101.325KPa下的凝固点低于0℃，此由于抗氧化剂组合物在寒冷天气或环境中无流动性问题而使得应用抗氧化剂组合物的温度范围能够较宽。
此外，本发明的抗氧化剂组合物可应用于经由溶液聚合合成的各种橡胶树脂中，该溶液聚合包括阳离子聚合、阴离子聚合及自由基聚合。
此外，当本发明的溶剂选自具有C8至C18的直链或支化饱和酸或具有C8至C18的直链或支化饱和醇时，其具有此外优点，即，酸或醇溶剂与橡胶树脂中由引发剂或催化剂引入的Li、Ni、Co等的金属阳离子反应。所述金属阳离子能与抗氧化剂反应，且因此使有效抗氧化剂减少。
实施方案
第1个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：10重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂；55重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂；25重量％至30重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第2个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：10重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂；55重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂；25重量％至30重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第3个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：10重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂；55重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂；25重量％至30重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第4个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂；50重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂；30重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第5个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第6个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第7个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第8个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第9个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第10个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第11个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第12个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；30重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第13个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂及选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂或选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂或选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第14个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂或来自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂或选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第15个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂或选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂或选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂及选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第16个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂及选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂或选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第17个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂及选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂或选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂及选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第18个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂或选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂及选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第19个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自群“A-L”的基于芳香胺的液体抗氧化剂及选自群“A-S”的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自群“B-L”的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自群“B-S”的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自群“C-L”的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂及选自群“C-S”的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第20个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：10重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂；55重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；25重量％至30重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第21个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：10重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂；55重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂；25重量％至30重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第22个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：10重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；55重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；25重量％至30重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第23个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；50重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂；30重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第24个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1，1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2，2-二基双(4，1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第25个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N，N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2，4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4，1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第26个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4，4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4，1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第27个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自N,N’-二-仲丁基-1，4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3，5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第28个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第29个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、4，4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自亚磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第30个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第31个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2，2，4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是一或多种选自3，9-双(十八烷基氧基)-2，4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]-十一烷、亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；30重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第32个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2，4，4-三甲基戊烯、2，4，4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂及选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1，2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂或选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂或选自亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第33个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂或来自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3，5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2，4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3，5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自2，4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4，4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂或选自亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第34个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂或选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂或选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂及选自亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第35个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂及选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N，N’-双(甲基-苯基)-1，4-苯二胺、聚(1，2-二氢-2,2，4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1，2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4，4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂或选自亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第36个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂及选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂或选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂及选自亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第37个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂或选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂及选自亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第38个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是选自N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯、2,4,4-三甲基戊烯的反应产物的基于芳香胺的液体抗氧化剂及选自双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺、聚(1,2-二氢-2,2,4-三甲基-喹啉)、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是选自亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、亚磷酸三(壬基-苯基)酯、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯的基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂及选自亚磷酸三(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：正十二烷、石蜡油、环烷油、芳烃油、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯、油酸丁基酯。
第39个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：10重量％至20重量％的组分a)，其是N-苯基苯胺与2，4，4-三甲基戊烯的反应产物；55重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1，2-乙二基)-α-[3-[3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；25重量％至30重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第40个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：10重量％至20重量％的组分a)，其是N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物；55重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂；25重量％至30重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第41个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：10重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；55重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1，2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3，5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；25重量％至30重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第42个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；50重量％至65重量％的组分b)，其是一或多种选自2，4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂；30重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第43个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是N-苯基苯胺与2，4,4-三甲基戊烯的反应产物；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2，2-二基双(4,1-亚苯基))酯；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第44个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第45个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第46个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第47个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第48个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第49个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯；20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第50个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是一或多种选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是一或多种选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷；30重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第51个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是基于芳香胺的液体抗氧化剂(即N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)及选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂或选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂(即双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯)或基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂(即3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷)；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第52个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是基于芳香胺的液体抗氧化剂(即N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)或选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂(即双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯)或基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂(即双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯)；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第53个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是基于芳香胺的液体抗氧化剂(即N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)或选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂或选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂(即双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯)及基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂(即3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷)的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第54个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是基于芳香胺的液体抗氧化剂(即N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)及选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂(即双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯)或基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂(即3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷)；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第55个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是基于芳香胺的液体抗氧化剂(即N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)及选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂或选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂；5重量％至30重量％的组分c)，其是基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂(即双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯)及基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂(即3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷)的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第56个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是基于芳香胺的液体抗氧化剂(即N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)或选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂(即双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯)及基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂(即3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷)的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
第57个实施方案是包含以下的液体抗氧化剂组合物：5重量％至20重量％的组分a)，其是基于芳香胺的液体抗氧化剂(即N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物)及选自双(4-辛基苯基)胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺的基于芳香胺的固体抗氧化剂的混合物；30重量％至50重量％的组分b)，其是选自聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯的基于受阻酚的液体抗氧化剂及选自2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯的基于受阻酚的固体抗氧化剂的混合物；5重量％至30重量％的组分c)，其是基于亚磷酸酯的液体抗氧化剂(即双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯)及基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂(即3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷)的混合物；以及20重量％至40重量％的组分d)，其是一或多种选自以下各项的溶剂：环烷油、异辛醇、2-乙基己酸、油酸丁基酯、石蜡油。
实施例
以下实施例显示如何制备本发明的抗氧化剂组合物及添加有该抗氧化剂组合物的生橡胶的门尼粘度及黄化指数测试的结果。这些实施例用于说明本发明的实施方案，而对权利要求书的保护范围无任何限制。
实施例1
通过混合以下组分来制备抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物 Irganox 5057, 20％
在101.325KPa下的熔点：<-100℃ BASF
组分b)2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1520, 20％
在101.325KPa下的熔点：14℃ BASF
3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9- Irganox 1135, 35％
支化烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-30℃
组分d)环烷油 KN4006Petrol 25％
在101.325KPa下的沸点：210℃ China
且在101.325KPa下的凝固点：-26℃
组分a)与组分b)的混合物在101.325KPa下的熔点小于25℃。
实施例2
通过混合以下组分来制备抗氧化剂组合物：
组分a)双(4-辛基苯基)胺 抗氧化剂OD， 10％
在101.325KPa下的熔点：80℃-90℃ Nanjing xingfa
组分b)3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 Irganox 1135, 35％
C7-C9-支化烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-30℃
2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1520, 15％
在101.325KPa下的熔点：14℃ BASF
2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1726, 15％
在101.325KPa下的熔点：28℃ BASF
组分d)环烷油 KN4006Petrol 25％
在101.325KPa下的沸点：210℃ China
且在101.325KPa下的凝固点：-26℃
组分a)与组分b)的混合物在101.325KPa下的熔点小于25℃。
实施例3
通过混合以下组分来制备抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产 Irganox 5057, 10％
物 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-100℃
组分b)3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十 Irganox 1076, 20％
八烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：50℃-55℃
2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1520, 45％
在101.325KPa下的熔点：14℃ BASF
组分d)异辛醇 Sinopec 15％
在101.325KPa下的沸点：186℃
且在101.325KPa下的凝固点：-76℃
2-乙基己酸 BASF 10％
在101.325KPa下的沸点：270℃
且在101.325KPa下的凝固点：-30℃
组分a)与组分b)的混合物在101.325KPa下的熔点小于25℃。
实施例4
通过混合以下组分来制备抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产 Irganox 5057, 20％
物 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-100℃
组分b)2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1520, 20％
在101.325KPa下的熔点：14℃ BASF
3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 Irganox 1135, 40％
C7-C9-支化烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-30℃
组分d)环烷油 KN4006 20％
在101.325KPa下的沸点：210℃ Petrol China
且在101.325KPa下的凝固点：-26.4℃
油酸丁基酯 BASF 10％
在101.325KPa下的沸点：228℃
且在101.325KPa下的凝固点：-26.4℃
组分a)与组分b)的混合物在101.325KPa下的熔点小于25℃。
实施例5
通过混合以下组分来制备抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基苯胺与2，4，4-三甲基戊烯的反应产 Irganox 5057, 20％
物 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-100℃
组分b)2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1520, 15％
在101.325KPa下的熔点：14℃ BASF
3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 Irganox 1135, 35％
C7-C9-支化烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-30℃
聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二 根据 5％
甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙 WO2010/003813
基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基 中的实施例1a合
苯基]-1-氧代丙氧基] 成
在101.325KPa下的熔点：-5℃-0℃
组分d)环烷油 KN4006Petrol 20％
在101.325KPa下的沸点：210℃ China
且在101.325KPa下的凝固点：-26.4℃
油酸丁基酯 BASF 5％
在101.325KPa下的沸点：228℃
且在101.325KPa下的凝固点：-26.4℃
组分a)与组分b)的混合物在101.325KPa下的熔点小于25℃。
实施例6
通过混合以下组分来制备抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应 Irganox 5057, 20％
产物 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-100℃
组分b)2，4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1726, 15％
在101.325KPa下的熔点：28℃ BASF
3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 Irganox 1135, 35％
C7-C9-支化烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-30℃
聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二 根据 5％
甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙 WO2010/003813
基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟 中的实施例1a合
基苯基]-1-氧代丙氧基] 成
在101.325KPa下的熔点：-5℃-0℃
组分d)环烷油 KN4006Petrol 20％
在101.325KPa下的沸点：210℃ China
且在101.325KPa下的凝固点：-26.4℃
油酸丁基酯 BASF 5％
在101.325KPa下的沸点：228℃
且在101.325KPa下的凝固点：-26.4℃
组分a)与组分b)的混合物在101.325KPa下的熔点小于25℃。
实施例7
通过混合以下组分来制备抗氧化剂组合物：
组分a)双(4-辛基苯基)胺 抗氧化剂OD， 10％
在101.325KPa下的熔点：80℃-90℃ Nanjing xingfa
组分b)2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1520， 40％
在101.325KPa下的熔点：14℃ BASF
组分c)双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2- 亚磷酸酯1500 30％
二基双(4,1-亚苯基))酯 Hengpu
在101.325KPa下的熔点：<-20℃ Chemical
组分d)石蜡油 KP6030#，Petrol 20％
在101.325KPa下的沸点：215℃ China
且在101.325KPa下的凝固点：-20℃
组分a)、组分b)及组分c)的混合物在101.325KPa下的熔点小于25℃。
实施例8
通过混合以下组分来制备抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺 抗氧化剂6PPD， 5％
在101.325KPa下的熔点：44℃-45.5℃ Nanjing xingfa
组分b)2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1520, 30％
在101.325KPa下的熔点：14℃ BASF
3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 Irganox 1076, 5％
十八烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：50℃-55℃
组分c)双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2，2- 亚磷酸酯1500 30％
二基双(4，1-亚苯基))酯 Hengpu
在101.325KPa下的熔点：<-20℃ Chemical
组分d)石蜡油 KP6030#，Petrol 30％
在101.325KPa下的沸点：215℃ China
且在101.325KPa下的凝固点：-20℃
组分a)、组分b)及组分c)的混合物在101.325KPa下的熔点高于25℃。
实施例9
通过混合以下组分来制备抗氧化剂组合物：
组分a)双(4-辛基苯基)胺 抗氧化剂OD， 5％
在101.325KPa下的熔点：80℃-90℃ Nanjing xingfa
组分b)2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚 Irganox 1726, 50％
在101.325KPa下的熔点：28℃ BASF
组分c)3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂 亚磷酸酯618， 5％
-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷 Hengpu Chem
在101.325KPa下的熔点：44℃-47℃
组分d)环烷油 KN4006Petrol 6％
在101.325KPa下的沸点：210℃ China
且在101.325KPa下的凝固点：-26℃
2-乙基己酸 BASF 6％
在101.325KPa下的沸点：270℃
且在101.325KPa下的凝固点：-30℃
石蜡油 KP6030# ， 22％
在101.325KPa下的沸点：215℃ Petrol China
且在101.325KPa下的凝固点：-20℃
异辛醇 Sinopec 6％
在101.325KPa下的沸点：186℃
且在101.325KPa下的凝固点：-76℃
组分a)、组分b)及组分c)的混合物在101.325KPa下的熔点高于25℃。
对比例1
作为比较，如下制备以下抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基苯胺与2，4，4-三甲基戊烯的反应产物 Irganox 20％
在101.325KPa下的熔点：<-100℃ 5057，BASF
组分b)3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9- Irganox 60％
支化烷基酯 1135，BASF
在101.325KPa下的熔点：<-30℃
组分d)己烷 Kezheng 20％
在101.325KPa下的沸点：68℃ Chemical
且在101.325KPa下的凝固点：6.5℃
对比例2
作为比较，如下制备以下抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基苯胺与2，4，4-三甲基戊烯的反应产物 Irganox 5057， 20％
在101.325KPa下的熔点：<-100℃ BASF
组分b)3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 Irganox 1135， 60％
C7-C9-支化烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-30℃
组分d)芳香油 QS-4, 20％
在101.325KPa下的沸点：270℃ Qianshun
且在101.325KPa下的凝固点：12℃ chemical
对比例3
作为比较，如下制备以下抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应 Irganox 5057, 20％
产物 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-100℃
组分b)3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸 Irganox 1135, 30％
C7-C9-支化烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-30℃
组分c)双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2- 亚磷酸酯1500 30％
二基双(4,1-亚苯基))酯 Hengpu
在101.325KPa下的熔点：<-20℃ Chemical
组分d)己烷 Kezheng 20％
在101.325KPa下的沸点：68℃ Chemical
且在101.325KPa下的凝固点：6.5℃
对比例4
作为比较，如下制备以下抗氧化剂组合物：
组分a)N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反 Irganox 5057, 20％
应产物 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-100℃
组分b)3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙 Irganox 1135, 30％
酸C7-C9-支化烷基酯 BASF
在101.325KPa下的熔点：<-30℃
组分c)双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷 亚磷酸酯1500 30％
-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯 Hengpu
在101.325KPa下的熔点：<-20℃ Chemical
组分d)芳香油 QS-4， 20％
在101.325KPa下的沸点：270℃ Qianshun
且在101.325KPa下的凝固点：12℃ chemical
分别在0℃、10℃及25℃下对自实施例1至9以及对比例1至4获得的抗氧化剂组合物实施运动粘度测试。运动粘度的测试结果汇总于表1中。
将0.2份自实施例1至6获得的抗氧化剂组合物分别添加至3.8份己烷中。之后，将所述溶液分别添加至100份丁二烯橡胶树脂的溶液中。掺和后，获得生橡胶样品1号至6号。
将0.2份自实施例7至9获得的抗氧化剂组合物分别添加至3.8份己烷中。之后，将所述溶液分别添加至100份苯乙烯-丁二烯橡胶树脂的溶液中。掺和后，获得生橡胶样品7号、8号及9号。
将0.2份自对比例1及3获得的抗氧化剂组合物分别添加至3.8份己烷中。之后，将所述溶液分别添加至100份丁基橡胶树脂的溶液中。掺和后，获得生橡胶样品C1号及C3号。
将0.2份自对比例2及4获得的抗氧化剂组合物分别添加至4份己烷中。之后，将所述溶液分别添加至100份苯乙烯-丁二烯橡胶树脂的溶液中。掺和后，获得生橡胶样品C2号及C4号。
对生橡胶样品1号至9号以及样品C1号至C4号实施门尼粘度测试及黄化指数测试。
测试结果汇总于表2中。
实施例1至4及对比例1及2具有组分a)、b)及d)，而实施例5至9及对比例3及4具有组分a)、b)、c)及d)。自表1可知，本发明的抗氧化剂组合物在低的工作温度(例如10℃且甚至0℃)下具有足够的流动性。对比例2及4中的抗氧化剂组合物在低温下变为固体状态。尽管对比例1及3中的抗氧化剂组合物在低温下具有良好流动性，但由于己烷具有较低的沸点，因此在干燥步骤期间易于进入水中，此导致橡胶树脂中抗氧化剂组合物的抗氧化性能更糟。
表2显示使用对比例1至4的抗氧化剂组合物的生橡胶样品自第0天至第3天门尼粘度及黄化指数具有明显变化。相反，本发明的抗氧化剂组合物的黄化指数小于20且本发明的抗氧化剂组合物的门尼粘度的变化小于10％(不管增加或降低)。作为结论，本发明的液体抗氧化剂组合物能够提供足够的抗氧化性而不使生橡胶染色。

Claims (1)

1.一种用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物，其包含
a)5重量％至30重量％的至少一种基于芳香胺的抗氧化剂；
b)20重量％至70重量％的至少一种基于受阻酚的抗氧化剂；
c)0重量％至40重量％的至少一种基于亚磷酸酯的抗氧化剂；及
d)20重量％至40重量％的至少一种在101.325KPa下沸点高于185℃且凝固点低于-10℃的溶剂，组分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量，其中组分a)、b)及c)的混合物在101.325KPa下在25℃下是液体。
根据权利要求1的抗氧化剂组合物，其中该基于芳香胺的抗氧化剂是选自以下各项中的一种或多种：N,N’-二-仲丁基-1,4-苯二胺、N-苯基苯胺与2,4,4-三甲基戊烯的反应产物、双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-二苯基-对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺、N-苯基-N’-(3-甲基丙烯酰基氧基-2-羟基丙基)-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺。
根据权利要求1或2的抗氧化剂组合物，其中该基于受阻酚的抗氧化剂是选自以下各项中的一种或多种：聚(氧基-1,2-乙二基)-α-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙基]-ω-[3-[3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基]-1-氧代丙氧基]、2,4-双[(辛基硫基)甲基]-邻甲酚、2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、3,5-二-叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酸辛基酯、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸C7-C9-支化烷基酯、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-双(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯氨基)-1,3,5-三嗪、三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]2,2-硫基-二亚乙基酯。
根据权利要求1至3中任一项的抗氧化剂组合物，其中该基于亚磷酸酯的抗氧化剂是选自以下各项中的一种或多种：亚磷酸二苯基单(2-乙基己基)酯、亚磷酸二苯基单十三烷基酯、亚磷酸二苯基异癸基酯、亚磷酸二苯基异辛基酯、亚磷酸二苯基壬基苯基酯、亚磷酸三苯基酯、亚磷酸三异癸基酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、四苯基四(十三烷基)季戊四醇四亚磷酸酯、1,1,3-三(2-甲基-4-二-十三烷基亚磷酸基-5-叔丁基苯基)丁烷、双(3-甲基-6-叔丁基-二-十三烷基亚磷酸)4,4’-亚丁基酯、双(4,6-二-叔丁基-苯酚)氟亚磷酸2,2’-亚乙基酯、亚磷酸4,4’-亚异丙基酯-二苯基烷基(C12至C15)酯、双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、氢化双酚A-季戊四醇亚磷酸酯聚合物、3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷、双(亚磷酸)四-C12-15-烷基酯(丙烷-2,2-二基双(4,1-亚苯基))酯、亚磷酸2-乙基己基酯二苯基酯、亚磷酸三((单及二)-壬基苯基)酯、亚磷酸三-(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯。
一种用于生橡胶的液体抗氧化剂组合物，其包含
a)5重量％至20重量％的基于芳香胺的固体抗氧化剂；
b)20重量％至50重量％的基于受阻酚的固体抗氧化剂；
c)0重量％至30重量％的基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂；及
d)30重量％至40重量％的在101.325KPa下沸点高于185℃且凝固点低于-10℃的溶剂，组分a)、b)、c)或d)的重量百分比基于抗氧化剂组合物的总重量。
根据权利要求5的抗氧化剂组合物，其中该基于芳香胺的固体抗氧化剂是选自以下各项中的一种或多种：双(4-辛基苯基)胺、4,4’-双(α,α-二甲基苄基)二苯胺、N,N’-二-2-萘基-对苯二胺、N,N’-二苯基-对苯二胺、N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N-苯基-N’-(1,3-二甲基丁基)-对苯二胺及N-苯基-N’-(3-甲基丙烯酰基氧基-2-羟基丙基)-对苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基-对苯二胺、N,N’-双(甲基-苯基)-1,4-苯二胺。
根据权利要求5或6的抗氧化剂组合物，其中该基于受阻酚的固体抗氧化剂是选自以下各项中的一种或多种：2,4-双[(十二烷基硫基)甲基]-邻甲酚、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,5-双(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八烷基酯、季戊四醇四(3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯)、三乙二醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,4-双(正辛基硫基)-6-(4-羟基-3,5-二-叔丁基苯氨基)-1,3,5-三嗪、三-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-异氰脲酸酯、双[3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]2,2-硫基-二亚乙基酯。
根据权利要求5至7中任一项的抗氧化剂组合物，其中该基于亚磷酸酯的固体抗氧化剂是选自以下各项中的一种或多种：亚磷酸三-(2,4-二-叔丁基苯基)酯、四苯基二丙二醇二亚磷酸酯、二硬脂酰基季戊四醇二亚磷酸酯及3,9-双(十八烷基氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷。
根据权利要求1至8中任一项的抗氧化剂组合物，其中该溶剂是选自以下各项中的一种或多种：具有C9至C30的直链或支化烷烃、具有C6至C18的芳烃、具有C10至C30的环烷烃、具有C8至C18的直链饱和羧酸、具有C8至C12的支化饱和羧酸、具有C8至C18的直链饱和醇及具有C8至C12的支化饱和醇、具有C6至C12的经烷基取代的膦酸、具有式I的饱和或不饱和一元芳香族酸酯：
其中，R1至R5独立地选自氢、具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；R6选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基或表示共价键；R7选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基，及
具有式II-(a)及/或式II-(b)及/或式II-(c)的饱和或不饱和二元芳香族酸酯：
其中，R1’至R4’独立地选自氢、具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；R5’及R7’独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基或表示共价键；R6’及R8’独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基，及
具有式III-(a)及/或式III-(b)及/或式III-(c)的饱和或不饱和三元芳香族酸酯：
其中，R1”至R3”独立地选自氢、具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；R4”、R6”及R8”独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基或表示共价键；R5”、R7”及R9”独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基，及
具有式IV的烷基化磷酸酯：
其中，R1”’至R3”’独立地选自氢、具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基，及
具有式V的饱和或不饱和一元羧酸酯：
其中，Ra及Rb独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基，及
具有式VI的饱和或不饱和二元羧酸酯：
其中，Ra’及Rc’独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；Rb’选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基，及
具有式VII的饱和或不饱和三元羧酸酯：
其中，Ra”、Rc”及Rd”独立地选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化烷基；Rb”选自具有C1至C15的饱和或不饱和直链或支化亚烷基。
根据权利要求9的抗氧化剂组合物，其中该溶剂是选自以下各项中的一种或多种：十一烷、正十二烷、2-甲基壬烷、正癸烷、苯、甲苯、乙基苯、丙基苯、丁基苯、戊基苯、己基苯、庚基苯、辛基苯、壬基苯、癸基苯、十一烷基苯、十二烷基苯、丁基环己烷、戊基环己烷、己基环己烷、庚基环己烷、辛基环己烷、壬基环己烷、癸基环己烷、十一烷基环己烷、十二烷基环己烷、戊基环戊烷、戊基环戊烷、己基环戊烷、庚基环戊烷、辛基环戊烷、壬基环戊烷、癸基环戊烷、十一烷基环戊烷、十二烷基环戊烷、2-乙基己酸、己酸、庚酸、新癸酸、异壬酸、新癸酸、正辛醇、正壬醇、正癸醇、正十一醇、异辛醇、异壬醇、异癸醇、苯甲酸甲基酯、苯甲酸乙基酯、苯甲酸丙基酯、苯甲酸丁基酯、苯甲酸己基酯、邻苯二甲酸二乙基酯、邻苯二甲酸二丙基酯、邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二戊基酯、邻苯二甲酸二己基酯、邻苯二甲酸二庚基酯、邻苯二甲酸二辛基酯、邻苯二甲酸二异辛基酯、邻苯二甲酸二壬基酯、邻苯二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二癸基酯、邻苯二甲酸二异癸基酯、原苯甲酸三甲基酯、油酸乙基酯、油酸丁基酯、乙酸辛基酯、乙酸癸基酯、乙酸异壬基酯、乙酸壬基酯、丙酸正辛基酯、丙酸癸基酯、丙酸异壬基酯、丙酸壬基酯、丁酸戊基酯、丁酸己基酯、丁酸庚基酯、丁酸正辛基酯、戊酸丁基酯、戊酸戊基酯、戊酸己基酯、己酸丁基酯、己酸戊基酯、己酸己基酯、庚酸乙基酯、庚酸丙基酯、庚酸丁基酯、庚酸戊基酯、辛酸甲基酯、辛酸乙基酯、辛酸丙基酯、辛酸丁基酯、辛酸戊基酯、辛酸己基酯、辛酸庚基酯、辛酸辛基酯、辛酸壬基酯、壬酸甲基酯、壬酸乙基酯、壬酸异戊基酯、异壬酸异壬基酯、癸酸甲基酯、癸酸乙基酯、癸酸丙基酯、癸酸丁基酯、癸酸异戊基酯、月桂酸异戊基酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇二-正丁酸酯、丙二酸二丁基酯、丙二酸二乙基酯、丙二酸二己基酯、琥珀酸二乙基酯、琥珀酸二丙基酯、琥珀酸二丁基酯、琥珀酸二戊基酯、戊二酸二甲基酯、戊二酸二乙基酯、己二酸二乙基酯、己二酸二异丙基酯、己二酸二异丁基酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二己基酯、己二酸二异壬基酯、己二酸二异癸基酯、癸二酸二丁基酯、癸二酸双己基酯、癸二酸双(2-乙基己基)酯、癸二酸二辛基酯、癸二酸二异辛基酯、三乙酸甘油基酯、三丙酸甘油基酯、三丁酸甘油基酯、磷酸三异丁基酯、磷酸三戊基酯、磷酸三己基酯及磷酸三辛基酯。
根据权利要求1或5的抗氧化剂组合物，其中该溶剂是选自以下各项中的一种或多种：石蜡油、环烷油、芳烃油、正十二烷、己酸、庚酸、2-乙基己酸、异壬酸、新癸酸、正壬醇、异癸醇、异辛醇、油酸乙基酯及油酸丁基酯。
根据权利要求1至11中任一项的抗氧化剂组合物，其中该抗氧化剂组合物在101.325KPa下的凝固点低于0℃。
根据权利要求1至12中任一项的抗氧化剂组合物的用途，其用于经由溶液聚合合成的生橡胶中或天然橡胶中。
根据权利要求13的抗氧化剂组合物的用途，其中所述经由溶液聚合合成的生橡胶选自聚丁二烯、聚异戊二烯、聚丁烯、聚(苯乙烯-共-丁二烯)。
一种在经由溶液聚合合成的生橡胶中使用根据权利要求1至12中任一项的抗氧化剂组合物的方法，其包括以下步骤：i)将组分a)、b)及c)溶解至d)中；ii)通过用于生橡胶的溶液聚合的溶剂稀释液体抗氧化剂组合物；iii)将经稀释的液体抗氧化剂组合物添加至经由溶液聚合合成的生橡胶中。
一种生橡胶产品，其包含根据权利要求1至12中任一项的抗氧化剂组合物。
根据权利要求16的生橡胶产品，其中根据ASTM E313-1996，黄化指数小于20。
根据权利要求16的生橡胶产品，其中自0至72小时的门尼粘度变化小于10％且该门尼粘度根据ISO 289-1:1994测试。
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