KR20190017728A - 소취제 분산액, 소취제 함유 가공액 및 소취 제품의 제조 방법 - Google Patents

소취제 분산액, 소취제 함유 가공액 및 소취 제품의 제조 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명의 소취제 분산액은, (A) 무기계 화학 흡착제를 포함하는 분말 2종 이상과, (B) 분산제와, (C) 분산매를 함유하고, 성분 (A)의 함유 비율은, 분산액의 전체에 대하여 10 내지 30질량%이며, 성분 (B)의 함유 비율은, 분산액의 전체에 대하여 1 내지 10질량%이며, 분산질의 메디안 입경은 0.1 내지 0.4㎛이다. 성분 (A)의 가스 흡착 용량은 25mL/g 이상인 것이 바람직하다.

Description

소취제 분산액, 소취제 함유 가공액 및 소취 제품의 제조 방법
본 발명은 2종 이상의 악취 성분을 포함하는 복합취에 대하여 적합한 소취제를 포함하는 분산액 및 소취 제품의 제조에 사용되는 소취제 함유 가공액에 관한 것이다.
근년, 일상 생활에 있어서의 악취에 대한 관심이 향상되고 있으며, 불쾌취 또는 악취를 저감시키기 위하여, 실내 배치형이나 스프레이 타입의 소취 제품이 제안되고 있다. 또한, 벽지, 커튼, 카펫, 매트, 소파, 필터, 의류 등에 소취 효과를 부여한 다양한 소취 제품이 제품화되고 있다. 불쾌취 또는 악취로서는, 음식물 쓰레기 등의 부패취, 인간 또는 동물의 배설취, 한취, 가령취, 가구나 가전으로부터 발생하는 알데히드, 담배의 연기 등을 들 수 있다.
종래, 소취제로서 활성탄이 다용되어 왔지만, 활성탄은 물리 흡착성인 점에서, 다양한 용도에 대한 범용적 소취제로서의 사용은 곤란하다. 물리 흡착성의 결점은, 가스 성분은 무엇이든 흡착되는 점에서, 개방 공간에서는 악취 이외의 가스를 계속 흡착함으로써, 흡착능이 바로 포화되어 버리는 것이다. 또한, 흡착량이 포화되거나 또는 환경 온도가 높아지면, 일단, 흡착된 가스를 방출하여, 악취원으로도 되어 버린다. 따라서, 활성탄은, 교환되는 제품으로밖에 사용할 수 없다. 또한, 활성탄은, 흑색인 점에서, 백색 또는 유채색의 소취 제품이 얻어지기 어렵다는 문제가 있었다. 그래서, 백색 또는 담색의 화학 흡착성을 갖는 소취제가 개발되고 있다.
예를 들어, 특허문헌 1에는, 비표면적이 40 내지 100㎡/g의 범위 내이며, 또한 황화수소 소취 용량이 3.0mmol/g 이상, 1차 입자 직경이 0.2㎛ 이하인 미립자 산화아연을 포함하는, 황계 가스에 적합한 소취제가 개시되어 있다. 특허문헌 2에는, 산화아연과 산화알루미늄 및/또는 산화규소의 긴밀 결합 입자를 포함하는, 암모니아계 가스, 아민계 가스 또는 황계 가스에 적합한 백색 소취제가 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 3에는, 유기질 또는 무기질의 담체에 제1급 아미노기를 갖는 화합물을 담지시킨 소취제 및 규산알루미늄을 포함하는 소취제를 함유하는 것을 특징으로 하는, 알데히드 가스 또는 염기성 가스에 적합한 소취제 수분산액이 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 4에는, Zr1 - xHfxHa(PO4)b·nH2O로 표시되는 층상 인산지르코늄을 포함하는 소취제가 개시되어 있다.
그러나, 이들 화학 흡착형의 소취제는, 반응 메커니즘이 상이한 점에서, 통상, 1종류의 소취제는, 염기성 가스, 산성 가스, 황계 가스, 알데히드 가스 등 중 1종류 또는 2종류의 악취 성분밖에 흡착할 수 없다. 상기한 불쾌취 또는 악취는, 통상, 복수의 악취 성분을 포함하는 복합취의 상태에서 공기 중을 떠돌기 때문에, 각 악취 성분에 대응 가능한 소취성 유효 성분의 조합이 필요해진다. 따라서, 복합취에 대응할 수 있도록, 복수의 소취제가 병용된다.
예를 들어, 특허문헌 5에는, 규산염 화합물 및 4가 금속 인산염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상에, 숙신산디히드라지드, 카르보히드라지드 및 옥살산디히드라지드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상을 담지한 알데히드계 가스 소취제와, 황계 가스 소취제, 염기성 가스 소취제 및 유기산성 가스 소취제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상을 포함하는 소취제 조성물, 그리고 규산알루미늄, 제올라이트 및 4가 금속 인산염으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상 및 규산마그네슘의 혼합물에, 숙신산 디히드라지드, 카르보히드라지드 및 옥살산디히드라지드로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상을 담지한 알데히드계 가스 소취제와, 황계 가스 소취제, 염기성 가스 소취제 및 유기산성 가스 소취제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종 이상을 포함하는 소취제 조성물이 개시되어 있으며, 이들 소취제 조성물과, 바인더를 함유하는 현탁액이 기재되어 있다.
특허문헌 6에는, 이산화규소, 4가 금속의 수불용성 인산염 및 2가의 금속의 수산화물을 함유하는, 산성 가스 및 염기성 가스에 적합한 흡착성 조성물이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 7에는, (a) 스멕타이트, (b) 규산알루미늄, (c) 바인더 수지, (d) 변성 실리콘 화합물 및 (e1) A액용의 물을 함유하는 A액과, (f) 산화아연 및 (e2) B액용의 물을 함유하는 B액을 갖는 소취 시스템이 개시되어 있다.
일본 특허 공개 제2003-52800호 공보 일본 특허 공개 (소)63-246167호 공보 일본 특허 공개 제2000-279500호 공보 일본 특허 공개 제2012-254925호 공보 WO2004/058311호 공보 일본 특허 공개 (평)7-813호 공보 일본 특허 공개 제2015-171449호 공보
근년, 섬유 시트, 종이 등에 소취 기능을 부여하기 위하여, 소취제와, 바인더를 함유하는 소취제 함유 가공액이 사용되고 있다. 소취 제품의 용도에 따라, 다양한 바인더가 사용되는 점에서, 소취제 함유 가공액의 제조 원료로서, 소취제를 포함하는 분산액이 사용되고 있다. 상기한 바와 같이 복합취에 대응하기 위하여, 2종 이상의 소취제가 사용되는 가운데, 2종 이상의 소취제를 함유하는 분산액에 있어서는, 일정 기간의 저장 후 등에 있어서, 소취제가 침강하여 케이크화되거나, 재분산되지 않는 등, 보존 안정성이 충분하지 않다고 하는 문제가 있었다. 본 발명의 과제는, 2종 이상의 악취 성분을 포함하는 복합취에 대하여 적합한 소취제를 포함하는 분산액이며, 보존 안정성이 우수한 분산액, 세탁 내구성이 우수한 소취 제품을 부여하는 소취제 함유 가공액 및 소취 제품의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명자는, 복합취에 적합한 소취 제품을 얻기 위하여 사용하는 소취제 함유 가공액의 원료로서, 무기계 화학 흡착제 분말 및 분산제를 특정한 비율로 함유하는 소취제 분산액이 보존 안정성이 우수하기 때문에 적합한 것을 발견하였다. 또한, 이 소취제 함유 가공액을 사용하여 얻어진 소취 제품은, 세탁 내구성이 우수한 것도 발견하였다.
본 발명은 이하에 기재된다.
1. (A) 무기계 화학 흡착제를 포함하는 분말 2종 이상과, (B) 분산제와, (C) 분산매를 함유하는 분산액이며,
상기 성분 (A)의 함유 비율은, 상기 분산액의 전체에 대하여 10 내지 30질량%이며,
상기 성분 (B)의 함유 비율은, 상기 분산액의 전체에 대하여 1 내지 10질량%이며,
분산질의 메디안 입경은 0.1 내지 0.4㎛인 것을 특징으로 하는 소취제 분산액.
2. 상기 성분 (A)의 가스 흡착 용량이 25mL/g 이상인 상기 항 1에 기재된 소취제 분산액.
3. 상기 성분 (A)를 구성하는 상기 무기계 화학 흡착제의 적어도 1종이 비정질 물질인 상기 항 1 또는 2에 기재된 소취제 분산액.
4. 상기 성분 (A)가, 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는 상기 항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 소취제 분산액.
Figure pct00001
(식 중, M1은 알칼리 금속 원자, M2는 2가의 금속 원자, M3은 3가의 금속 원자, M4는 4가의 금속 원자이며, a, b, c, d 및 e 중 적어도 하나는 양수이며, 나머지는 0 또는 양수이며, f는 양수이다)
5. 상기 일반식 (1)에 있어서의 M1 2O가 Na2O인 상기 항 4에 기재된 소취제 분산액.
6. 상기 일반식 (1)에 있어서의 M2O가 MgO, ZnO 또는 CuO인 상기 항 4에 기재된 소취제 분산액.
7. 상기 일반식 (1)에 있어서의 M3 2O3가 Al2O3인 상기 항 4에 기재된 소취제 분산액.
8. 상기 일반식 (1)에 있어서의 M4O2가 SiO2, TiO2 또는 ZrO2인 상기 항 4에 기재된 소취제 분산액.
9. 상기 항 1 내지 8 중 어느 한 항에 기재된 소취제 분산액과, 접착제를 함유하는 것을 특징으로 하는 소취제 함유 가공액.
10. 상기 항 9에 기재된 소취제 함유 가공액을 기재에 도포하는 공정과, 도포물을 건조하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 소취 제품의 제조 방법.
본 발명의 소취제 분산액은, 보존 안정성이 우수하다. 따라서, 소취 제품의 제조에 사용하는 소취제 함유 가공액의 원료로서 유용하다.
또한, 본 발명의 소취제 함유 가공액에 의하면, 세탁 내구성이 우수한 소취 제품을 효율적으로 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명의 소취제 분산액은, (A) 무기계 화학 흡착제를 포함하는 분말 2종 이상과, (B) 분산제와, (C) 분산매를 함유하는 1액을 포함한다.
상기 성분 (A)는, 2종 이상의 무기계 화학 흡착제 분말을 포함한다. 이 무기계 화학 흡착제는, 통상, 그의 1종류에 대하여, 염기성 가스, 산성 가스, 황계 가스, 알데히드 가스 등 중 1종류 또는 2종류의 악취 성분밖에 흡착되지 않기 때문에, 본 발명에서는, 복합취를 소취하기 위하여 2종류 이상의 무기계 화학 흡착제를 포함하는 분말을 조합하여 사용한다.
상기 무기계 화학 흡착제 분말은, 전체 종류에 있어서, 1g당 가스 흡착 용량이, 바람직하게는 10mL 이상, 보다 바람직하게는 25mL 이상이다. 본 발명에 있어서, 2종 이상의 무기계 화학 흡착제의 가스 흡착 용량은, 서로 동일해도 되고, 상이해도 된다. 또한, 가스 흡착 용량이란, 흡착제가 흡수 또는 흡착할 수 있는 악취 성분의 최대량을 의미하며, 측정 방법은 이하와 같다.
악취 성분이 흡착되기 어려우며, 또한, 공기를 통과시키지 않는 재질인 비닐알코올계 폴리머 또는 폴리에스테르 등을 포함하는 시험 주머니에, 흡착제를 넣어 밀봉하고, 이 밀봉된 시험 주머니에 악취 가스를 주입한다. 그리고, 악취 가스 주입 직후 및 일정 시간 경과 후에, 시험 주머니 중에 잔존하는 악취 가스 농도를 측정한다. 이어서, 일정 시간 경과 후의 잔존 가스 농도가 초기 가스 농도의 1/10 이상이 된 시점을 흡착 성능이 파과된 점으로 하고, 이때의 잔존 가스 농도와 초기 가스 농도의 총합의 차로부터, 흡착제에 흡수 또는 흡착된 가스 흡착 용량을 산출한다.
본 발명에 있어서, 상기 무기계 화학 흡착제는, 특별히 한정되지 않지만, 조합해도 소취 성능의 저하가 적은 비정질 물질을 포함하는 것이 바람직하다. 비정질이란, 분말 X선 회절 측정에 의해 얻어진 X선 회절상에 있어서 검출되는 피크가 확인되지 않거나 또는 확인되어도 피크의 반값폭이 0.5°(degree) 이상인 저결정질의 것이다. 상기 (A)는, 모든 무기계 화학 흡착제 분말이 비정질 물질을 포함하는 분말이어도 되고, 일부의 무기계 화학 흡착제 분말이 결정질 물질을 포함하는 분말이어도 된다.
상기 무기계 화학 흡착제는, 알칼리 금속 원자, 2가의 금속 원자, 3가의 금속 원자 및 4가의 금속 원자로부터 선택되는 적어도 1종의 금속 원자를 포함하는 산화물 또는 이것을 포함하는 복합물인 것이 바람직한데, 예를 들어 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물이 바람직하다.
Figure pct00002
(식 중, M1은 알칼리 금속 원자, M2는 2가의 금속 원자, M3은 3가의 금속 원자, M4는 4가의 금속 원자이며, a, b, c, d 및 e 중 적어도 하나는 양수이며, 나머지는 0 또는 양수이며, f는 양수이다)
상기 일반식 (1)에 있어서, M1은 알칼리 금속 원자이며, Li, Na, K, Rb, Cs 등을 들 수 있다. 이들 중, Na가 바람직하다. M2는 2가의 금속 원자이며, Be, Mg, Ca, Ba 등의 알칼리 토금속 원자, Cu, Zn, Fe, Co, Ni, Ru, Pd, Pt, Pb, Cd 등을 들 수 있다. 이들 중, Cu, Mg 및 Zn이 바람직하다. M3은 3가의 금속 원자이며, Al, Fe 등을 들 수 있다. 이들 중, Al이 바람직하다. 또한, M4는 4가의 금속 원자이며, Si, Ti, Zr 등을 들 수 있다. 이들 중, Si가 바람직하다.
또한, 상기 일반식 (1)을 구성하는 M1, M2, M3 또는 M4는, 모두 1종만 있어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
상기 일반식 (1)로 표시되는 화합물의 구체예는, 식 (1-1) 내지 (1-16)으로 표시된다. 또한, 하기 식에 있어서, a, b, c, d 및 e는, 0 또는 양수이며, f는, 양수이며, b=b1+b2, c=c1+c2, d=d1+d2이다.
Figure pct00003
상기 무기계 화학 흡착제 분말의 형상 및 입경은, 특별히 한정되지는 않는다. BET 비표면적은, 바람직하게는 30㎡/g 이상, 보다 바람직하게는 50 내지 400㎡/g이다. 비표면적이 30㎡/g 이상인 비정질 무기계 화학 흡착제 분말은, 가스 흡착 용량이 커, 분산매 중에서 접촉되어도 분말 표면에서만 반응기끼리 영향을 서로 미치기 때문에, 분말 내부의 반응기에 영향을 미치기 어려워 소취 성능을 서로 상쇄하는 것이 적어지기 때문에, 배합해도 소취 효과가 저하되기 어렵다고 생각된다.
상기 무기계 화학 흡착제 분말의 색은, 특별히 한정되지 않지만, 백색 내지 담색이 바람직하고, 이 경우의 분말 색채는, Lab 색 공간 표시로, 바람직하게는 L값이 92 내지 98, a값이 -1 내지 -6, b값이 4 내지 10, 보다 바람직하게는, L값이 94 내지 97, a값이 -1.5 내지 5, b값이 5 내지 9이다.
본 발명의 소취제 분산액 중의 성분 (A)의 함유 비율은, 보존 안정성의 관점에서, 분산액의 전체에 대하여, 10 내지 30질량%이며, 바람직하게는 10 내지 27질량%, 보다 바람직하게는 12 내지 25질량%이다.
이어서, 상기 분산제 (B)는, 특별히 한정되지 않고 분산매 (C)가 수계인 경우에는, 폴리카르복실산계 분산제, 나프탈렌술폰산포르말린 축합계 분산제, 폴리에틸렌글리콜, 알킬술폰산계 분산제, 4급 암모늄계 분산제, 고급 알코올알킬렌옥사이드계 분산제, 폴리인산계 분산제 등을 사용할 수 있다. 이들 중, 폴리카르복실산계 분산제 및 고급 알코올알킬렌옥사이드계 분산제가 바람직하다. 또한, 분산매 (C)가 유기 용제인 경우에는, 폴리카르복실산알킬에스테르계 분산제, 폴리에테르계 분산제, 폴리알킬아민계 분산제, 다가 알코올에스테르계 분산제, 알킬폴리아민계 분산제 등을 사용할 수 있다.
상기 성분 (B)의 분산매 (C)에 대한 용해성은, 특별히 한정되지는 않는다. 본 발명에 있어서, 상기 성분 (B)는, 상기 분산매 (C)에 가용인 것이 바람직하다.
본 발명의 소취제 분산액 중의 분산제 (B)의 함유 비율은, 보존 안정성의 관점에서, 분산액의 전체에 대하여, 1 내지 10질량%이며, 바람직하게는 3 내지 9질량%이다.
본 발명의 소취제 분산액에 포함되는 분산매 (C)는, 물, 알코올, 케톤, 에스테르, 탄화수소 등으로 할 수 있다. 이들 중, 물이 바람직하다.
본 발명의 소취제 분산액은, 상기 성분 (A), (B) 및 (C)를 함유하고, 성분 (A)의 무기계 화학 흡착제 분말이 단독으로, 또는, 응집되어, 분산질을 형성하고 있다. 성분 (A)가 응집되어 있는 경우, 성분 (B)가 개재되어 있는 경우가 있다. 본 발명의 소취제 분산액에 포함되는 분산질의 메디안 입경은, 보존 안정성의 관점에서, 0.1 내지 0.4㎛이며, 바람직하게는 0.15 내지 0.35㎛이다. 상기 메디안 직경은, 레이저 회절식 입도 분포기로 측정할 수 있다. 또한, 상기 분산질의 입경의 상한은, 보존 안정성, 분산제를 사용할 때의 가공성 등의 관점에서, 통상, 5㎛, 바람직하게는 3㎛이다.
본 발명의 소취제 분산액의 제조 방법은, 특별히 한정되지는 않는다. 바람직한 제조 방법은, 이하에 기재된다.
(1) 2종 이상의 무기계 화학 흡착제 분말 원료, 분산제 및 분산매를 혼합하여, 습식 분쇄하는 방법
(2) 1의 무기계 화학 흡착제 분말 원료, 분산제 및 분산매를 혼합하여, 습식 분쇄함으로써 제1 분산액을 제조하고, 다른 무기계 화학 흡착제 분말 원료, 분산제 및 분산매를 혼합하여, 습식 분쇄함으로써 제n 분산액(n≥2)을 제조하고, 제1 분산액과 제n 분산액을 혼합하는 방법
습식 분쇄를 행하는 경우는, 볼 밀, 비즈 밀, 제트 밀, 교반 밀 등의 분쇄기를 사용할 수 있다.
상기 방법 (1) 및 (2)에 있어서, 습식 분쇄한 후, 필요에 따라, 분산매를 첨가할 수 있다.
본 발명의 소취제 분산액의 점도는, 상기 성분 (A)의 종류, 함유 비율 등에 따라 다르지만, B형 점도계에 의한 점도는, 바람직하게는 1200cPs 이하이고, 보다 바람직하게는 800cPs 이하이다. 상기 점도가 1200cPs인 소취제 분산액은, 후술하는 소취제 함유 가공액 등의 원료로서 적합하다.
본 발명의 소취제 함유 가공액은, 상기 본 발명의 소취제 분산액 및 접착제를 함유한다. 즉, 본 발명의 소취제 함유 가공액은, 2종 이상의 무기계 화학 흡착제 분말 원료, 분산제, 분산매 및 접착제를 함유한다.
상기 접착제는, 특별히 한정되지 않고 천연 수지, 반합성 수지 또는 합성 수지를 사용할 수 있다. 상기 접착제의 분산매에 대한 용해성은, 특별히 한정되지는 않는다. 바람직한 수지로서는, 예를 들어 노볼락형 또는 레졸형의 페놀 수지, 알키드 수지, 아미노알키드 수지, 아크릴 수지, 염화비닐 수지, 염화비닐리덴 수지, 실리콘 수지, 불소 수지, 에폭시 수지, 우레탄 수지, 포화 폴리에스테르 수지, 멜라민 수지 등을 들 수 있다. 이들 중, 특히 바람직하게는, 아크릴 수지, 염화비닐 수지, 실리콘 수지 및 우레탄 수지이다. 실리콘 수지의 경우, 내세탁성이 우수한 소취 제품을 부여할 수 있고, 다른 수지와 병용하는 것도 가능하다.
본 발명의 소취제 함유 가공액에 있어서의 접착제의 함유량은, 특별히 한정되지는 않는다. 상기 접착제의 함유 비율은, 무기계 화학 흡착제 분말을 노출시키면서, 후술되는 기재에 대한 우수한 접착성이 얻어지는 점에서, 무기계 화학 흡착제 분말의 전량을 100질량부로 한 경우에, 바람직하게는 30 내지 500질량부, 보다 바람직하게는 50 내지 300질량부이다.
또한, 본 발명의 소취제 함유 가공액에 포함되는, 무기계 화학 흡착제 분말, 분산제 및 접착제의 함유 비율은, 도공성, 기재에 대한 접착성, 보존 안정성 등의 관점에서, 이들의 합계를 100질량%로 한 경우에, 각각, 바람직하게는 9 내지 70질량%, 1 내지 20질량% 및 10 내지 90질량%, 보다 바람직하게는 20 내지 50질량%, 1 내지 20질량% 및 20 내지 60질량%이다.
본 발명의 소취제 함유 가공액은, 상기 본 발명의 소취제 분산액 및 접착제 원료의 혼합에 의해 제조할 수 있다. 또한, 1의 소취제 분산액 및 접착제 원료를 혼합한 후, 얻어진 혼합물과, 다른 소취제 분산액, 또는 다른 소취제 분산액 및 접착제 원료의 혼합물을 혼합해도 된다. 접착제 원료로서는, 에멀젼, 라텍스 등의 고분자 분산액 또는 접착제가 매체에 용해된 고분자 용액을 사용할 수 있다. 어떤 경우든, 소취제 분산액의 매체와, 접착제 원료의 매체가 동일하거나, 혹은, 서로 친화성을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 소취제 함유 가공액을 사용하여, 각종 소취 제품을 제조할 수 있다. 본 발명에 있어서의 소취 제품의 제조 방법은, 소취제 함유 가공액을 기재에 도포하는 공정(이하, 「제1 공정」이라고 한다)과, 도포물을 건조하는 공정(이하, 「제2 공정」이라고 한다)을 구비한다.
상기 기재는, 섬유, 필름, 시트, 정형체, 부정형체 등으로 할 수 있고, 특별히 한정되지는 않는다. 또한, 상기 기재의 구성 재료도 특별히 한정되지 않고 유기 재료 및 무기 재료의 어느 것이든 좋고, 이들의 조합이어도 된다.
상기 섬유는, 천연 섬유 및 합성 섬유의 어느 것이든 좋다. 또한, 단섬유, 장섬유, 심초 구조를 갖는 복합 섬유 등이어도 된다.
상기 필름으로서는, 열 가소성 수지 필름 또는 경화 수지 필름을 사용할 수 있다.
상기 시트로서는, 상기 섬유의 복수를 포함하는 편물, 직포 및 부직포 등의 섬유 시트(종이를 포함한다), 필름끼리의 적층체, 섬유 시트 및 필름의 적층체 등을 들 수 있다.
제1 공정에 있어서, 소취제 함유 가공액을 기재에 도포하는 방법은, 기재의 종류, 형상 등에 따라, 적절히 선택되며, 딥 코팅법, 스프레이 코팅법, 롤 코팅법, 그라비아 코팅, 나이프 코팅, 키스 코팅법 등을 적용할 수 있다. 또한, 소취제 함유 가공액은, 기재의 종류에 따라, 성분의 조성, 액성 등을 적절하게 선택하는데, 예를 들어 매체를 물로 하는 소취제 함유 가공액의 경우, 바람직한 pH는 6 내지 9이다.
상기 소취제 함유 가공액의 도포량은, 특별히 한정되지는 않는다. 일반적으로, 소취제 함유 가공액의 도포량을 증가시키면, 소취성을 강력하게 발휘시켜, 장기간 지속시킬 수 있지만, 어느 정도 이상으로 소취제를 담지시켜도, 소취 효과에 큰 차가 발생하지 않는다. 따라서, 소취제 함유 가공액의 도포량에 대해서는, 기재 1㎡당, 소취제의 고형분 중량으로서 0.1 내지 20g이 바람직하다.
그 후, 제2 공정에 있어서, 가열 등에 의해 도포물을 건조한다. 가열 온도는, 바람직하게는 80℃ 이상, 보다 바람직하게는 85℃ 내지 130℃이다.
상기 기재로서 섬유 시트를 사용하여, 이것에 본 발명의 소취제 함유 가공액을 도포하여 얻어진 소취 시트는, 소취제가, 기재의 일면측으로부터 타면측으로의 전체에 걸쳐 포함되는 것이어도 되고, 일면측 또는 타면측의 표면층에 배치된 것이어도 되고, 표면층을 제외한 내부에 배치된 것이어도 된다.
또한, 상기 기재로서 종이를 사용하여 소취 시트를 제조하는 경우, 초지 공정에 있어서 소취제 함유 가공액을 도입하는 방법을 적용할 수 있다.
본 발명의 방법에 의해 얻어진 소취 시트는, 예를 들어 의료용 포장지, 식품용 포장지, 전기 기기용 곤포지, 개호용 종이 제품, 신선도 유지지, 종이제 의료, 공기 청정 필터, 벽지, 티슈 페이퍼, 화장지 등으로서 사용할 수 있다.
또한, 상기 기재로서 섬유를 사용하고, 이것에 본 발명의 소취제 함유 가공액을 사용하여 얻어진 소취 섬유는, 예를 들어 내의, 양말, 에이프런 등의 의류, 개호용 의류, 이불, 방석, 담요, 융단, 소파, 에어 필터, 이불 커버, 커튼, 카시트 등의 섬유 제품의 제조에 사용할 수 있다.
본 발명의 소취제 함유 가공액은, 수지 성형품 또는 발포 성형품의 표면에 있어서의 피막 형성에 적용할 수 있다.
소취제를 포함하는 피막을 갖는 수지 성형품 또는 발포 성형품은, 예를 들어 공기 청정기, 냉장고 등의 가전 제품이나, 쓰레기통, 건조기 등의 일반 가정 용품, 포터블 토일렛 등의 개호 용품 등으로서 사용할 수 있다.
실시예
이하, 실시예를 들어, 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 또한, 「%」는 질량%이다.
1. 소취제 분산액의 제조 및 평가
하기 원료를 사용하여, 소취제 분산액을 제조하였다.
1-1. 무기계 화학 흡착제 분말
표 1에 나타내는 무기계 화학 흡착제 분말을 사용하였다.
Figure pct00004
1-2. 분산제
(1) 폴리카르복실산계 분산제
산노프코사제 「노프코 슈퍼스 44-C」(상품명)를 사용하였다.
(2) 고급 알코올알킬렌옥사이드계 분산제
다이이치 고교 세이야쿠사제 「노이겐 LF-202N」(상품명)을 사용하였다.
1-3. 분산매
물을 사용하였다.
실시예 1-1 내지 1-6 및 비교예 1-1 내지 1-9
무기계 화학 흡착제 분말, 분산제 및 물을, 표 2 및 표 3에 기재한 배합으로 혼합하고, 비즈 밀을 사용하여 습식 분쇄함으로써 소취제 분산액 (D1) 내지 (D15)를 얻었다. 얻어진 소취제 분산액에 대하여, 하기 방법에 의해, 색조, 메디안 직경, 점도 및 보존 안정성의 평가를 행하고, 그 결과를 표 2 및 표 3에 기재하였다.
(1) 무기계 화학 흡착제 분말의 비표면적
BET 비표면적계에 의해 무기계 화학 흡착제 분말 1g당 표면적을 측정하였다.
(2) 무기계 화학 흡착제 분말의 가스 흡착 용량
약 20℃에 있어서, 비닐알코올계 중합체를 포함하는 시험 주머니(내용적: 4L)에 무기계 화학 흡착제 분말을 넣은 후에 밀봉하고, 이 밀봉된 시험 주머니에, 100 내지 1000ppm의 악취 가스(암모니아 가스, 아세트산 가스 또는 황화수소 가스)를 3L 주입하였다. 그리고, 악취 가스 주입 직후 및 2시간 후에, 시험 주머니 중에 잔존하는 악취 가스 농도를 측정하였다. 잔존 가스 농도가 초기의 가스 농도의 1/10 이상이 된 시점을, 흡착 성능이 파과된 점으로 하고, 이때의 잔존 가스 농도와 초기 가스 농도의 총합의 차를, 흡착제 분말에 흡착된 가스 총량으로 하였다. 흡착된 가스 총량(mL)을, 시험에 사용한 무기계 화학 흡착제 분말의 사용량(g)으로 제산하여 가스 흡착 용량 mL/g으로 하였다.
(3) 분산액 중의 분산질의 메디안 입경
분산액을 시료로 하고, 말번사제 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치 「MS2000」(형식명)로 측정하여, 소취제 분산액에 포함되는 분산질의 메디안 입경 D50을 부피 기준으로 해석하였다.
(4) 소취제 분산액의 점도
B형 점도계를 사용하여, 약 20℃에 있어서의 점도를 측정하였다.
(5) 소취제 분산액의 보존 안정성
폴리 병에 넣은 소취제 분산액 1L을 50℃의 항온기 내에서 1개월 보관하였다. 보관 후에 폴리 병을 손으로 진탕함으로써, 보존 안정성을, 하기 기준으로 평가하였다. 재분산성이 양호하고, 점도 상승이 2배 미만인 경우를 「○」, 점도가 2배 이상으로 상승되거나 또는 재분산되지 않은 경우를 「×」로 하였다.
Figure pct00005
Figure pct00006
표 2 및 표 3으로부터 명백해진 바와 같이, 무기계 화학 흡착제의 비율이 10 내지 30%이며, 분산질의 메디안 입경은 0.1 내지 0.4㎛인 소취제 분산액은, 보존 안정성이 우수하다.
2. 소취제 함유 가공액 및 소취 제품의 제조 및 평가
실시예 2-1 내지 2-6 및 비교예 2-1 내지 2-10
실시예 1-1 내지 1-6 및 비교예 1-1 내지 1-9에서 얻어진 소취제 분산액 (D1) 내지 (D15)와, 하기의 에멀젼 바인더 (E1) 내지 (E4)와, 물을 혼합하여, 무기계 화학 흡착제의 농도가 2%인 소취제 함유 가공액을 제조하였다(표 4 참조). 그 후, 이 소취제 함유 가공액을, 소취제의 전착량이 2g/㎡가 되도록 단위 면적당 중량 200g/㎡의 폴리에스테르포에 도포 및 건조(105℃)를 행하여, 폴리에스테르 소취 가공포를 얻었다. 그리고, 얻어진 폴리에스테르 소취 가공포에 대하여, 이하의 소취 시험 및 세탁 시험을 실시하였다. 또한, 비교예 2-10에서는, 전착 가공 전의 폴리에스테르포에 대한 소취 시험 및 세탁 시험을 행하였다. 이들 결과를 표 4에 기재하였다.
<에멀젼 바인더>
(E1) 신에츠 실리콘사제 실리콘 에멀젼 「KM-2002L-1」(상품명)
(E2) 신나카무라 가가쿠사제 아크릴 에멀젼 「NK 바인더 R-5NH」(상품명)
(E3) 신나카무라 가가쿠사제 우레탄 에멀젼 「뉴코트 UR-300Z」(상품명)
(E4) (E1) 및 (E3)을 질량비 1:2로 혼합한 것
(1) 소취 시험
폴리에스테르 소취 가공포(10㎝×10㎝)를 비닐알코올계 폴리머 필름제의 시험 주머니에 넣고, 여기에, 30ppm의 아세트산, 100ppm의 암모니아 및 8ppm의 황화수소를 포함하는 공기 3L을 주입하여 밀봉하였다. 2시간 후, 가스 검지관을 사용하여 가스 농도를 측정하고, 폴리에스테르 소취 가공포를 넣지 않고 마찬가지로 측정한 시험 주머니만에 의한 공시험의 잔존 가스 농도를 100%로 하였을 때의 소취율을 산출하였다.
(2) 세탁 시험
세탁기의 세탁조에 물을 넣고 40℃로 한 후, 물 1L에 대하여 0.54g의 비율로 비이온계 세제를 첨가하여 세탁액으로 하였다. 이어서, 세탁조에, 욕비가, 1대30이 되도록, 폴리에스테르 소취 가공포 또는 폴리에스테르포와, 부하포(면제 타월)를 투입하였다. 각 포의 크기는, 약 1000㎠이다. 5분간 세탁한 후, 탈수기로 탈수하였다. 그리고, 상온의 새로운 물로 교환하여, 동일한 욕비로 2분간 헹구어 세탁을 행하였다. 이 공정을 세탁 1회로 하여, 10회 반복하였다. 그 후, 상기의 (1) 소취 시험을 행하였다.
Figure pct00007
표 4로부터 명백해진 바와 같이, 실시예 2-1 내지 2-6의 소취제 함유 가공액을 사용하여 얻어진 소취 타월은, 암모니아, 아세트산 및 황화수소의 복합취에 대한 소취 효과가 높아, 세탁을 10회 행한 후에도, 80% 이상의 충분한 소취 효과가 얻어진 것에 비하여, 비교예 2-1 내지 2-9에서는, 세탁에 의해, 소취 효과가 크게 저하되었다.
본 발명의 소취제 분산액은, 복합취에 적합한 소취 제품을 얻기 위하여 사용하는 소취제 함유 가공액의 원료로서 적합하다. 또한, 본 발명의 소취 제품의 제조 방법은, 세탁 내구성이 우수한 소취 제품, 예를 들어 종이, 직포, 부직포, 고분자 시트 등에 소취 효과가 부여된 소취 제품 또는 그의 가공품(의료, 실내 장비품, 개호 용품, 의료 용품, 필터, 가방, 구두, 건축재, 자동차 내장재 등)의 제조에 적합하다.

Claims (10)

  1. (A) 무기계 화학 흡착제를 포함하는 분말 2종 이상과, (B) 분산제와, (C) 분산매를 함유하는 분산액이며,
    상기 성분 (A)의 함유 비율은, 상기 분산액의 전체에 대하여 10 내지 30질량%이며,
    상기 성분 (B)의 함유 비율은, 상기 분산액의 전체에 대하여 1 내지 10질량%이며,
    분산질의 메디안 입경은 0.1 내지 0.4㎛인 것을 특징으로 하는 소취제 분산액.
  2. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A)의 가스 흡착 용량이 25mL/g 이상인, 소취제 분산액.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 성분 (A)를 구성하는 상기 무기계 화학 흡착제의 적어도 1종이 비정질 물질인, 소취제 분산액.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 (A)가 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물을 포함하는, 소취제 분산액.
    Figure pct00008

    (식 중, M1은 알칼리 금속 원자, M2는 2가의 금속 원자, M3은 3가의 금속 원자, M4는 4가의 금속 원자이며, a, b, c, d 및 e 중 적어도 하나는 양수이며, 나머지는 0 또는 양수이며, f는 양수이다)
  5. 제4항에 있어서, 상기 일반식 (1)에 있어서의 M1 2O가 Na2O인, 소취제 분산액.
  6. 제4항에 있어서, 상기 일반식 (1)에 있어서의 M2O가 MgO, ZnO 또는 CuO인, 소취제 분산액.
  7. 제4항에 있어서, 상기 일반식 (1)에 있어서의 M3 2O3가 Al2O3인, 소취제 분산액.
  8. 제4항에 있어서, 상기 일반식 (1)에 있어서의 M4O2가 SiO2, TiO2 또는 ZrO2인, 소취제 분산액.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 소취제 분산액과, 접착제를 함유하는 것을 특징으로 하는 소취제 함유 가공액.
  10. 제9항에 기재된 소취제 함유 가공액을 기재에 도포하는 공정과, 도포물을 건조하는 공정을 구비하는 것을 특징으로 하는 소취 제품의 제조 방법.
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