KR20180111842A - Atr 기반 암모니아 공정 및 플랜트 - Google Patents

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Abstract

- 개질 단계에서 탄화수소 원료를 개질함으로써 를 포함하는 합성 가스를 얻는 단계,
- 촉진된 아연-알루미늄 산화물 기재 고온 전환 촉매 상에서 고온 전환 단계에서 상기 합성 가스를 전환하는 단계를 포함하며, 개질 단계에서 스팀/탄소 비율이 2.6 미만인, 암모니아 합성 가스를 생성하는 방법.

Description

ATR 기반 암모니아 공정 및 플랜트
암모니아 생산에 있어 현재의 요구와 경쟁력에 따라 전체 에너지 효율을 개선하고 자본비용을 줄이는데 목표를 두고 암모니아 플랜트의 최적화된 생산을 개발하는데 유의한 노력이 이루어졌다. 더욱 비용 효과적인 암모니아 생산에 대한 필요는 규모의 경제로부터 이득을 얻고자 대규모 암모니아 생산 유닛을 위한 기술 및 촉매의 개발에 박차를 가했다.
암모니아 생산 기술 및 차세대 최신 촉매의 개발에서 토프쉐의 최근 혁신은 현재 표준이 최대 단지 3300 MTPD인 경우 5000 MTPD 암모니아 이상의 단일 라인 용량에 대해서도 매우 비용 효과적인 암모니아 생산 및 높은 플랜트 신뢰성을 보장한다.
본 발명의 제1 양태에서 저 스팀/탄소에서 작동하는 입증된 개질 기술을 이용하는 공정 계획을 가능하게 하는 방법이 제공된다.
본 발명의 제2 양태에서 개질 구간과 동일한 저 스팀/탄소 비에서 개질 구간의 하류에서 고온(HT) 전화(shift)의 작동을 가능하게 하는 방법이 제공된다.
본 발명의 제3 양태에서 암모니아 합성을 위한 메이크업 합성 가스에서 잔류 탄소 성분을 제거하기 위한 메탄화 구간이 필요하지 않은 공정 계획이 제공된다.
본 발명의 제4 양태에서 최대 단일 라인 용량을 가능하게 하는 전체 공정 레이아웃이 제공된다.
이들 및 추가의 이점들은 암모니아 합성 가스를 생산하는 방법에 의해 달성되며, 상기 방법은 다음의 단계를 포함한다:
- 개질 단계에서 탄화수소 원료를 개질함으로써 CH4, CO, CO2, H2 및 H2O를 포함하는 합성 가스를 얻는 단계,
- 촉진된 아연-알루미늄 산화물 기재 HT 전화 촉매 상에서 고온 전화 단계에서 상기 합성 가스를 전화시키는 단계, 여기서
- 개질 단계에서 스팀/탄소는 2.6 미만이다.
HT 전화는 CO, CO2, H2 및 H2O를 함유하는 합성 가스가 300℃ 내지 600℃의 온도 범위에서 전화 반응을 겪는 공정 단계로서 정의된다.
종래의 암모니아 플랜트에서 철 기재 HT 전화 촉매의 표준 사용은 탄화철 형성을 피하기 위해 3.0 근처의 스팀/탄소 비율을 필요로 한다.
(1) 5Fe3O4 + 32CO <-> 3Fe5C2 + 26 CO2
탄화철의 형성은 촉매 펠릿을 약화시킬 것이고, 촉매 붕해를 가져오며 압력 강하를 증가시킬 수 있다.
탄화철은 Fischer-Tropsch 부산물 형성을 촉매할 것이다.
(2) nCO + (n+m/2)H2 <-> CnHm + nH2O
Fischer-Tropsch 반응은 수소를 소비하며, 따라서 전화 구간의 효율이 감소된다.
그러나, 본 발명에 따르면, 촉진된 아연-알루미늄 산화물 기재 촉매와 같은 비 Fe-촉매가 사용된다. 예를 들어, 토프쉐의 SK-501 Flex™ HT 전화 촉매는 최하 0.3의 스팀/탄소 비율에서 개질 구간 및 HT 전화 구간의 작동을 가능하게 한다.
따라서, 최하 0.3의 스팀/탄소 비율에서 작동하는 본 발명의 방법은 2.6 이항의 스팀/탄소 비율에서 작동하는 개질 및/또는 HT 전화 구간에 기초한 오늘날의 전통적인 암모니아 플랜트와 대조적이다. 이 방법의 유익한 구체예에서, 아연-알루미늄 산화물 기재 촉매는 그것의 활성 형태에서 아연 알루미늄 스피넬과 산화아연의 혼합물을 Na, K, Rb, Cs 및 이들의 혼합물로 구성되는 군으로부터 선택된 알칼리 금속과 조합하여, 그리고 선택적으로 Cu와 조합하여 포함한다. 이 촉매는 0.5 내지 1.0의 범위의 Zn/Al 몰 비율, 0.4 내지 8.0 wt%의 범위의 알칼리 금속 함량 및 산화된 촉매의 중량을 기준으로 0 - 10%의 범위의 구리 함량을 가질 수 있다.
본 발명의 방법에 따라서 사용된 HT 전화 촉매는 스팀 대 탄소 비에 대한 엄격한 요건에 의해 제한되지 않으며, 이것은 전화 구간에서뿐만 아니라 개질 구간에서 스팀/탄소 비를 감소시키는 것을 가능하게 한다.
2.6 미만의 스팀/탄소 비율은 몇몇 이점을 가진다. 스팀/탄소 비율의 감소는 일반적인 기준에서 개질 구간 및 하류 냉각 및 합성 가스 제조 구간을 통한 감소된 원료 및 스팀 유량을 가져온다.
개질 구간 및 전화 구간에서 낮은 스팀/탄소 비율은 높은 스팀/탄소 비율과 비교하여 더 높은 합성가스 처리량을 가능하게 한다. 질소 세척을 통해서 첨가된 질소는 개질 구간에 질소를 첨가하는 것과 비교하여 더 높은 합성가스 처리량을 가능하게 한다. 메탄화 구간은 압력 손실을 감소시키지 않고, 암모니아 합성 구간에서 비활성 프리 가스의 사용은 암모니아 합성 구간에서 더 높은 처리량을 가능하게 한다.
이들 구간을 통한 감소된 질량 흐름은 더 작은 장비 및 배관 크기를 의미한다. 감소된 질량 흐름은 또한 대개는 이용될 수 없는 저온 열량의 감소된 생성을 가져온다. 이것은 더 낮은 CAPEX 및 OPEX에 대한 가능성이 있음을 의미한다.
본 발명의 방법은 다음 단계들 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다:
- 하나 이상의 중간 온도(MT)/저온(LT) 전화 단계(들)에서 HT 전화 출구 가스를 전화시키는 단계. MT/LT 전화 단계(들)는 메탄올과 같은 부산물 형성을 제한하기 위해 선택적으로 HT 전화보다 더 높은 스팀/탄소 비에서 수행될 수 있다.
- 선택적으로 수세(water wash)에서 MT/LT 전화 출구 가스로부터 메탄올을 제거하는 단계.
- 최하 500ppm 미만, 바람직하게 최하 20ppm 아래의 수준으로 MT/LT 전화 출구 가스/수세 출구 가스로부터 CO2를 제거하는 단계.
- 분자체 건조기 구간에서 CO2 제거 구간을 떠나는 가스로부터 잔류 CO2 및 H2O를 제거하는 단계.
- 질소 세척 구간에서 분자체 건조기 구간을 떠나는 가스로부터 CH4, CO 및 Ar 및 He와 같은 비활성물을 제거하고 암모니아 합성을 위해 필요에 따라 대략 3으로 N2/H2 비율을 조정하는 단계.
- 질소 세척으로부터의 조정된 출구 가스를 비활성물 무함유 암모니아 합성 구간에서 암모니아로 전환하는 단계.
바람직한 구체예에서, 개질 단계는 적어도 자열 개질기(ATR)를 포함한다.
본 발명의 방법에 의한 HT 전화 단계에서 스팀/탄소 비에 대한 요건이 공지된 기술과 비교하여 유의하게 감소되기 때문에, 본 발명에 의해 전단부를 통과하는 스팀/탄소 비를 예를 들어 0.6으로 또는 가능한 전화 용액에 따라 가능한 낮게 감소시키는 것이 가능하다. ATR에 대한 그리고 전체 공정에서 낮은 스팀/탄소 비의 이점은 플랜트를 통한 더 낮은 총 질량 흐름으로 인해 전단부에서 더 작은 장비가 요구된다는 점이다.
ATR을 위한 탄소 원료는 ATR에서 산소 및 추가의 스팀과 혼합되고, 적어도 2종의 반응의 조합이 발생한다. 이들 두 반응은 연소 및 스팀 개질이다.
연소 구역:
(3) 2H2 + O2 <-> 2H2O + 열
(4) CH4 + 3/2 O2 <-> CO + 2H2O + 열
열 및 촉매 구역:
(5) CH4 + H2O + 열 <-> CO + 3H2
(6) CO + H2O <-> CO2 + H2 + 열
메탄의 일산화탄소와 물로의 연소(4)는 매우 발열 과정이다. 모든 산소가 전환된 후 연소 구역 출구에 과잉의 메탄이 존재할 수 있다.
열 구역은 연소 챔버의 일부이며, 여기서 탄화수소의 추가의 전환이 균질한 가스상 반응, 거의 (5) 및 (6)에 의해 진행된다. 메탄의 흡열 스팀 개질(5)은 연소 구역에서 발생된 열의 상당 부분을 소비한다.
연소 챔버 후에, 최종 탄화수소 전환이 불균질 촉매 반응을 통해서 일어나는 촉매 구역인 고정된 촉매층이 있을 수 있다. 촉매 구역의 출구에서 합성 가스는 바람직하게 반응 (5) 및 (6)에 대하여 평형에 가까워진다.
개질 구간에서 스팀/탄소 비율은 2.6 - 0.1, 2.4 - 0.1, 2 - 0.2, 1.5 - 0.3, 1.4 - 0.4, 예컨대 1.2, 1.0 또는 0.6일 수 있다.
스팀/탄소 비율은 HT 전화 구간의 상류에서 개질 구간에 첨가된 모든 스팀, 즉 버너 등에 첨가에 의한 원료 가스, 산소 가스를 통해서 개질 구간에 첨가된 스팀과 개질 구간으로 가는 원료 가스 중의 탄화수소의 몰 기준 비율로서 정의된다.
따라서, 본 발명에 따라서, 개질 단계(들)와 고온 전화 단계 사이에 추가의 스팀 첨가 없이 공정을 운영하는 것이 가능하다.
유익한 구체예에서, ATR에서의 공간 속도는 낮고, 예컨대 20,000 Nm3 C/m3/h 미만, 바람직하게 12,000 Nm3 C/m3/h 미만 및 가장 바람직하게 7000 Nm3 C/m3/h 미만이다. 공간 속도는 촉매 부피당 용적 탄소 유량으로써 정의될 수 있으며, 따라서 촉매 구역에서의 전환과 무관하다.
바람직한 구체예에서, HT 전화 단계에서 온도는 300 - 600℃, 예컨대 360 - 470℃의 범위이다. 이것은 본 발명의 방법에 따라서 공지된 공정에 의해 가능한 것보다 훨씬 더 낮은 스팀/탄소 비율에서 원료에 대해 고온 전화 반응을 운영하는 것이 가능함을 의미한다. 예를 들어, 고온 전화 입구 온도는 300 - 400℃, 예컨대 350 - 380℃일 수 있다.
바람직하게, 예비개질기가 예를 들어 ATR의 상류에서 개질 구간의 일부로서 제공된다. 예비개질기에서 모든 고급 탄화수소는 탄소 산화물과 메탄으로 전환될 수 있고, 또한 경질 탄화수소에 대해서도 예비개질기는 유익하다. 예비개질기의 제공은 ATR에서 필요한 O2 소비를 감소시키고 예열에 의한 열분해 위험이 최소화됨으로써 ATR로의 더 높은 입구 온도를 허용하는 것을 포함하여 몇몇 이점을 가질 수 있다. 따라서, 점화 조건에 도달된다. 또한, 예비개질기는 효과적인 황 보호를 제공할 수 있고, 그 결과 실질적인 황 무함유 원료 가스가 ATR 및 하류 시스템으로 들어가게 된다. 예비개질 단계는 300 - 650℃, 바람직하게 390 - 480℃의 온도에서 수행될 수 있다.
다양한 구체예에서, 천연가스 원료, 예비개질기 및 ATR 원료를 예열하고 스팀 과열을 위해 가열로가 사용된다. 필요한 열은 천연가스, 폐 가스(N2 세척으로부터), 오프 가스(비활성 환기 가스 분리기로부터) 및 플래시 가스(CO2 제거 구간으로부터)의 혼합물을 연소시킴으로써 생성될 수 있다.
낮은 스팀/탄소 비율은 최적 전화 전환보다 더 낮은 전환을 가져올 수 있으며, 이것은 일부 구체예에서 하나 이상의 추가 전화 단계를 제공하는 것이 유익할 수 있음을 의미한다. 하나 이상의 추가 전화 단계는 MT 전화 및/또는 LT 전화 및/또는 HT 전화를 포함할 수 있다. 일반적으로 말해서, 전화 단계에서 전환된 CO가 더 많을수록 얻어지는 H2도 더 많아지고 더 작은 전단부가 요구된다.
이것은 또한 아래 주어진 발열 전화 반응으로부터도 알게 된다.
(7) CO + H2O <-> CO2 + H2 + 열
스팀은 선택적으로 HT 전화 단계 후에, 예컨대 하나 이상의 후속 MT 또는 LT 전화 및/또는 HT 전화 단계 전에 첨가될 수 있으며, 이로써 상기 후속 HT, MT 및/또는 LT 전화 단계의 성능이 최대화될 수 있다.
연속적인 둘 이상의 HT 전화 단계(예컨대 연속적인 둘 이상의 전화 반응기를 포함하며, 이들 사이에 냉각 및/또는 스팀 첨가의 가능성이 있는 HT 전화 단계)는 고온에서 증가된 전화 전환을 제공할 수 있고, 이것은 필요한 전화 촉매 부피의 가능한 감소와 그에 따른 자본비용의 가능한 감소를 제공하기 때문에 유익할 수 있다. 또한, 고온은 전형적인 전화 단계 부산물인 메탄올의 형성을 감소시킨다.
바람직하게, MT 및 LT 전화 단계는 촉진된 구리/아연/알루미나 촉매 상에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 저온 전화 촉매 타입은 LK-821-2일 수 있고, 이것은 높은 활성, 높은 강도, 및 황 피독에 대한 높은 내성을 특징으로 한다. 특수한 촉매의 상층이 가스 중의 가능한 염소를 포집하고 액체 소적이 전화 촉매에 도달하는 것을 방지하기 위해 설치될 수 있다.
MT 전화 단계는 190 - 360℃의 온도에서 수행될 수 있다. LT 전화 단계는 Tdew+15 - 290℃, 예컨대 200 - 280℃의 온도에서 수행될 수 있다. 예를 들어, 저온 전화 입구 온도는 Tdew+15 - 250℃, 예컨대 190 - 210℃이다.
스팀/탄소 비율을 감소시키는 것은 공정 가스의 감소된 이슬점을 가져오며, 이것은 MT 및/또는 LT 전화 단계로 가는 입구 온도가 저하될 수 있음을 의미한다. 더 낮은 입구 온도는 전화 반응기 출구에서 더 낮은 CO 누출을 의미할 수 있다.
MT/LT 전화 촉매는 부산물로서 메탄올을 생성하는 경향이 있음이 잘 알려져 있다. 이러한 부산물 형성은 스팀/탄소를 증가시킴으로써 감소될 수 있다. MT/LT 전화 후 CO2 세척은 CO2 흡수 용액의 재생을 위한 열을 필요로 한다. 이 열은 보통 공정 가스로부터 감지가능한 열로서 제공되지만 항상 충분하지 않다. 전형적으로, 추가의 스팀 가열 리보일러가 잃은 열을 제공한다. 선택적으로, 공정 가스에 스팀의 첨가는 이 추가의 스팀 가열 리보일러를 대신하고 동시에 MT/LT 전화 구간에서 부산물 형성의 감소를 보장할 수 있다.
MT/LT 전화 촉매에 의해 형성된 메탄올은 선택적으로 CO2 제거 단계 상류에 또는 CO2 생성물 스트림 상에 위치될 수 있는 수세에서 합성 가스로부터 제거될 수 있다.
많은 유익한 구체예에서, CO2 제거 단계는 하나 이상의 전화 단계 후에/하류에서 수행될 수 있다. 표준 설계에서 CO2 함량은 처리된 가스에서 500 vppm이다.
바람직한 구체예에서, CO2 제거 단계는 CO2 함량을 최하 400 vppm CO2 미만, 예컨대 100 vppm 아래, 또는 일부 바람직한 구체예에서 최하 200 vppm 또는 그 아래로 만들기 위해 사용될 수 있다.
이 방법은 세척 단계, 바람직하게 N2 세척을 더 포함할 수 있다. N2 세척은 합성가스의 정제뿐만 아니라 하류 암모니아 합성을 위해 화학량론상 필요한 질소를 첨가하는 것과 같은 몇몇 목적에 이용될 수 있다.
N2 세척 유닛(NWU)을 위한 질소는 주변 공기를 그것의 주 성분인 질소와 산소로 분리하는 공기 분리 유닛(ASU)에 의해 공급될 수 있다. 산소는 ATR에서 질소는 NWU에서 사용된다.
하나 이상의 전화 구간 및 CO2 제거 유닛 후에, 가스는 소량의 CH4, Ar, He 및 H2O와 함께 잔류 CO 및 CO2를 함유할 수 있다.
CO2 및 H2O는 바람직하게 N2 세척 전에 제거되는데, 그렇지 않으면 이들이 N2 세척의 낮은 작업 온도에서 동결할 수 있기 때문이다. 이것은 예를 들어 하나가 작동중이면 나머지 하나는 재생되고 있는 중인 적어도 2개의 용기로 구성된 분자체 건조기에서 흡착에 의해 행해질 수 있다. 질소는 재생을 위한 건조 가스로서 사용될 수 있다.
NWU에서 합성가스는 CH4, Ar, He 및 CO가 제거되는 칼럼에서 액체 질소에 의해 세척된다. 정제된 합성가스는 바람직하게 단지 ppm 수준의 Ar 및 CH4를 함유한다.
일부 손실된 질소와 함께 불순물을 함유하는 폐 가스는 가열로에서 연료로서 유익하게 사용될 수 있다.
NWU 후에, 질소 가스가 공정 스트림에 첨가됨으로써 암모니아 합성 루프로 가는 메이크업 스트림에서 N2 함량을 3의 바람직한 H2/N2 비율로 조정할 수 있다.
정제된 합성가스는 이제 단지 H2와 N2를 암모니아 합성을 위한 정확한 화학량론적 비율로 함유하고 Ar과 CH4는 ppm 수준으로 함유하기 때문에, 암모니아 합성 구간은 비활성물이 없는 상태로 간주될 수 있다.
암모니아 합성 루프는 퍼지 없이도 비활성물의 축적이 무시할만해서 루프로부터 가스를 퍼지할 필요가 없을 때 비활성물이 없는 상태로서 정의된다.
실시예
아래에서 위치는 유닛의 입구를 말한다.
Figure pct00001
Figure pct00002
예비개질기 : Tin/Tout: 450/449℃ (ΔT = -1℃)
스팀/탄소 비율, S/C = 0.9 예비개질기 입구
ATR:
공정 가스는 650℃에서 ATR로 들어가고 산소의 온도는 260℃ 근처이다.
스팀/탄소 비율, S/C = 1.0, 설명에서 정의된 대로
공정 가스는 공정 가스 냉각 구간에 있는 폐열 보일러를 향해 내화 라이닝 출구 구간 및 이송 라인을 통해서 약 1025℃에서 개질 구간을 떠난다.
전화 구간:
HT: Tin/Tout: 360/469℃ (ΔT = 109℃)
LT: Tin/Tout: 205/280°C (ΔT = 75℃)
개질 후, 약 26.7 vol% CO가 가스에 존재한다(건조물 기준). 고온 CO 전환기에서 CO 함량은 대략 11.8 vol%로 감소되고 온도는 360℃에서 469℃로 증가한다. 고온 CO 전환기로부터 유출물의 열 함량은 폐열 보일러 및 보일러 원료 물 예열기에서 회수된다.
이로써 공정 가스가 205℃로 냉각되고 저온 CO 전환기 위를 지나가며, 여기서 CO 함량이 대략 3.8 vol%로 감소되면서 온도는 280℃로 증가한다.
CO 2 제거 구간
전화 구간으로부터의 출구 스트림에서 CO2 함량은 20ppm으로 감소된다. CO2 제거 구간으로 가는 합성 가스 중의 메탄올은 전부 공정 축합물 및 CO2 생성물 스트림과 함께 이 구간을 떠날 것이다. 도 2에서 보이는 CO2 제거 구간으로 가는 합성 가스에 대한, 또는 CO2 생성물 스트림에 대한 수세는 CO2 생성물 스트림에서 메탄올 함량을 최소화할 수 있다.
N 2 세척 구간
이 구간에서 첫 번째 단계는 분자체 건조기에서 CO2 및 H2O의 정량적 제거이다. 다음 단계는 H2 및 N2 이외의 다른 성분들을 최하 ppm 수준으로 제거하는 N2 액체 세척이다. 세 번째 단계는 가스상 질소를 사용하여 H2/N2 비율을 대략 3으로 조정하는 것이다.
합성가스 압축기:
합성 가스는 원심분리 타입 2-케이싱 합성 가스 압축기에서 31.4에서 185.5 kg/cm2g로 압축된다. 마지막 케이싱의 일부는 합성 루프의 재순환 압축기를 형성한다.
비활성물 무함유 루프: 이 루프는 퍼지 가스 시스템이 필요하지 않을 때 비활성인 것으로 정의될 수 있다.
메이크업 합성 가스와 함께 루프로 들어가는 소량의 비활성 가스는 렛다운 용기를 빠져나가는 액체 암모니아에 용해된 비활성 가스의 양이 루프로 들어가는 양과 동일하게 될 때까지 루프에 축적될 것이다. 렛다운 용기로부터의 오프 가스는 합성 가스 압축기로 다시 재순환된다.
재순환된 비활성물 수준은 암모니아 분리기 및 렛다운 용기를 떠나는 액체 암모니아에 용해된 비활성물의 수준에 의존한다.
필요하다면 루프에서 비활성 가스의 수준이 작은 가스 스트림의 간헐적 퍼지에 의해 감소될 수 있다.
이 실시예에서, N2 세척 구간을 떠나는 정제된 가스에서 비활성물 수준은 17ppm Ar, 메이크업 가스에서 53ppm Ar(렛다운 용기로부터 오프 가스 재순환 스트림의 첨가 후) 그리고 변환기 입구에서 0.30% Ar이다.
도 2에는 메탄올 제거 구간을 포함하는 다른 실시예가 도시된다.

Claims (17)

  1. 암모니아 합성 가스를 생성하는 방법으로서,
    - 개질 단계에서 탄화수소 원료를 개질함으로써 CH4, CO, CO2, H2 및 H2O를 포함하는 합성 가스를 얻는 단계,
    - 촉진된 아연-알루미늄 산화물 기재 고온 전화 촉매 상에서 고온 전화 단계에서 상기 합성 가스를 전화시키는 단계
    를 포함하며, 여기서
    - 개질 단계에서 스팀/탄소 비율은 2.6 미만인, 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, 고온 전화 단계에서 온도는 300-600℃, 예컨대 345-550℃인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 촉진된 아연-알루미늄 산화물 기재 HT 전화 촉매는 그것의 활성 형태에서 0.5 내지 1.0 범위의 Zn/Al 몰 비율 및 산화된 촉매의 중량을 기준으로 0.4 내지 8.0 wt% 범위의 알칼리 금속의 함량 및 0-10% 범위의 구리 함량을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 개질 단계에서 스팀/탄소 비율은 2.6 - 0.1, 2.4 - 0.1, 2 - 0.2, 1.5 - 0.3 또는 1.4 - 0.4, 예컨대 1.2 또는 1 또는, 0.6인 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 개질은 자열 개질기(ATR)에서 일어나는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, ATR에서 공간 속도는 20,000 Nm3 C/m3/h 미만, 바람직하게 12,000 Nm3 C/m3/h 미만 및 가장 바람직하게 7000 Nm3 C/m3/h 미만인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 예비개질 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 고온 전화 단계는 하나 이상의 연속 고온 전화 단계이며, 바람직하게 그 사이에 냉각 및/또는 스팀 첨가의 가능성이 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 고온 전화 단계 하류에 하나 이상의 추가 전화 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 추가 전화 단계는 하나 이상의 중간 온도 전화 단계 및/또는 하나 이상의 저온 전화 단계인 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 스팀은 선택적으로 고온 전화 단계 하류에서 하나 이상의 추가 전화 단계 전에 합성 가스에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 고온 전화 단계 하류에서 하나 이상의 추가 전화 단계를 떠나는 합성 가스는 선택적으로 메탄올 함량을 감소시키기 위해 물로 세척되는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, 최하 400 vppm CO2, 예컨대 100 vppm 아래 또는 일부 바람직한 구체예에서 최하 20 vppm 또는 그 아래의 수준으로 합성 가스로부터 CO2를 제거하는 CO2 제거 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 13 항 중 어느 한 항에 있어서, N2 세척 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 암모니아 합성 가스가 달성되는, 암모니아를 생성하는 방법.
  16. 제 15 항에 있어서, 암모니아 공정 루프가 비활성물 무함유 루프인 것을 특징으로 하는 암모니아를 생성하는 방법.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 따른 방법을 수행하도록 구성된 플랜트.
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