KR20180110052A - 장기간 지속되는 청향 제품 및 공기 청향 방법 - Google Patents

장기간 지속되는 청향 제품 및 공기 청향 방법 Download PDF

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Abstract

청향 제품(freshening product)이 제공된다. 청향 제품은 청향 조성물 및 추진제를 수용하는 분무 분배기(spray dispenser)를 포함한다. 청향 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.02 중량% 내지 약 1.0 중량%의 황-함유 전구-방향제(pro-perfume); 하나 이상의 방향제 원료를 포함하는 방향제 혼합물; 및 담체를 포함한다. 청향 조성물은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 6:1 내지 약 35:1의 방향제 혼합물 대 황-함유 전구-방향제의 중량 비를 포함한다.

Description

장기간 지속되는 청향 제품 및 공기 청향 방법
본 발명은 장기간 지속되는 청향 제품(freshening product) 및 공기 청향 방법에 관한 것이며, 더 상세하게는, 황-함유 전구-방향제(pro-perfume)를 포함하는 청향 조성물 및 이를 사용하여 공기를 청향시키는 제품 및 방법에 관한 것이다.
천(fabric)과 같은 무생물 표면 상에서 또는 공기 중에서 향기로 악취를 감소시키거나 차폐하는 청향 조성물이 현재 입수가능하며, 이는 특허 문헌에 기재되어 있다. 무생물 표면 상에 그리고 공기 중에 장기간 지속되는 향기를 전달할 수 있는 조성물이 또한 존재한다. 일부 조성물은 장기간 지속되는 향기 또는 청향(freshness)을 공기 중에 제공하기 위해 많은 양의 방향제를 함유한다. 그러나, 그러한 조성물은 제품이 초기에 공기로 노출된 후에 압도적인 양의 향기를 공기 중으로 전달할 수 있다. 따라서, 시간 경과에 따라 비교적 일정한 향기를 전달하면서, 장기간 지속되는 청향을 공기 중에 제공하는 청향 조성물을 제공하는 것이 유리할 것이다.
A. 분무 분배기(spray dispenser)를 포함하는 청향 제품으로서, 분무 분배기는 청향 조성물 및 추진제를 수용하고, 청향 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.02 중량% 내지 약 1.0 중량%의 황-함유 전구-방향제; 적어도 하나의 방향제 원료를 포함하는 방향제 혼합물; 및 담체를 포함하며, 청향 조성물은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 6:1 내지 약 35:1의 방향제 혼합물 대 황-함유 전구-방향제의 중량 비를 포함하는, 청향 제품.
B. 단락 A의 청향 제품으로서, 청향 조성물은 약 3 내지 약 9의 범위, 더욱 바람직하게는 약 4 내지 약 6.5의 범위의 pH를 포함하는, 청향 제품.
C. 단락 A 또는 단락 B에 따른 청향 제품으로서, 방향제 혼합물 대 황-함유 전구-방향제의 중량 비는 조성물의 중량을 기준으로 약 8:1 내지 약 25:1, 더욱 바람직하게는 약 10:1 내지 약 20:1인, 청향 제품.
D. 단락 A 내지 단락 C 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 황-함유 전구-방향제는 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.02 중량% 내지 약 1.0 중량%, 바람직하게는 약 0.02 중량% 내지 약 0.8 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.03 중량% 내지 약 0.3 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.03 중량% 내지 약 0.09 중량%의 수준으로 존재하는, 청향 제품.
E. 단락 A 내지 단락 D 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 방향제 혼합물은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.2 중량% 내지 약 1.4 중량%의 수준으로 존재하는, 청향 제품.
F. 단락 A 내지 단락 E 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 청향 조성물은 카르복실산을 추가로 포함하며, 더욱 바람직하게는 카르복실산은 시트르산 또는 폴리아크릴산인, 청향 제품.
G. 단락 A 내지 단락 F 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 청향 조성물은 폴리올을 포함하는, 청향 제품.
H. 단락 A 내지 단락 G 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 방향제 혼합물은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.2 중량% 내지 약 2.0 중량%의 수준으로 존재하는, 청향 제품.
I. 단락 A 내지 단락 H 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 방향제 혼합물은 3-(1,3-벤조다이옥솔-5-일)-2-메틸프로파날, 칸톡살(canthoxal), 바닐린, 에틸 바닐린, 베타 이오논, 다이메틸 안트라닐레이트, 시트랄, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 물질을 포함하는, 청향 제품.
J. 단락 A 내지 단락 I 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 황-함유 전구-방향제는 C4-C12 티오-다마스콘인, 청향 제품.
K. 단락 A 내지 단락 J 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 분무 분배기는 플라스틱인, 청향 제품.
L. 단락 A 내지 단락 K 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 분무 분배기는 투명하거나 반투명한, 청향 제품.
M. 단락 A 내지 단락 L의 청향 제품으로서, 추진제는 압축 가스 또는 탄화수소를 포함하는, 청향 제품.
N. 단락 A 내지 단락 M 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 가용화제를 추가로 포함하는, 청향 제품.
O. 단락 A 내지 단락 N 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 습윤제를 추가로 포함하는, 청향 제품.
P. 단락 A 내지 단락 O 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 청향 조성물은 2차 아민 또는 3차 아민을 추가로 포함하는, 청향 제품.
Q. 단락 A 내지 단락 P 중 어느 한 단락에 따른 청향 제품으로서, 청향 조성물은 수성 조성물인, 청향 제품.
R. 공기 청향 방법으로서, 가압 분무 분배기 내에 청향 조성물을 제공하는 단계; 및 청향 조성물을 분무 소적(spray droplet)의 형태로 공기 중에 분무하는 단계를 포함하며, 이때 청향 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.02 중량% 내지 약 1.0 중량%의 황-함유 전구-방향제; 적어도 하나의 방향제 원료를 포함하는 방향제 혼합물; 및 담체를 포함하고, 조성물은 약 6:1 내지 약 35:1의 방향제 혼합물 대 황-함유 전구-방향제의 비를 포함하는, 공기 청향 방법.
S. 단락 R의 방법으로서, 조성물은 약 3 내지 약 9의 범위, 더욱 바람직하게는 약 4 내지 약 6.5의 범위의 pH를 포함하는, 방법.
T. 단락 R 또는 단락 S의 방법으로서, 방향제 혼합물 대 황-함유 전구-방향제의 중량 비는 조성물의 중량을 기준으로 약 8:1 내지 약 25:1, 더욱 바람직하게는 약 10:1 내지 약 20:1인, 방법.
U. 단락 R 내지 단락 T 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 황-함유 전구-방향제는 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.02 중량% 내지 약 1.0 중량%, 바람직하게는 약 0.02 중량% 내지 약 0.8 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.03 중량% 내지 약 0.3 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.03 중량% 내지 약 0.09 중량%의 수준으로 존재하는, 방법.
V. 단락 R 내지 단락 U 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 방향제 혼합물은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.2 중량% 내지 약 1.4 중량%의 수준으로 존재하는, 방법.
W. 단락 R 내지 단락 V 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 카르복실산을 추가로 포함하며, 바람직하게는 카르복실산은 시트르산 또는 폴리아크릴산인, 방법.
X. 단락 R 내지 단락 W 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 방향제 혼합물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.2 중량% 내지 약 2.0 중량%인, 방법.
Y. 단락 R 내지 단락 X 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 방향제 혼합물은 3-(1,3-벤조다이옥솔-5-일)-2-메틸프로파날, 칸톡살, 바닐린, 에틸 바닐린, 베타 이오논, 다이메틸 안트라닐레이트, 시트랄, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 물질을 포함하는, 방법.
Z. 단락 R 내지 단락 Y 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 황-함유 전구-방향제는 C4-C12 티오-다마스콘인, 방법.
AA. 단락 R 내지 단락 Z 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 분무 분배기는 플라스틱인, 방법.
BB. 단락 R 내지 단락 AA 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 분무 분배기는 투명하거나 반투명한, 방법.
CC. 단락 R 내지 단락 BB 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 추진제는 압축 가스 또는 탄화수소를 포함하는, 방법.
DD. 단락 R 내지 단락 CC 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 가용화제를 추가로 포함하는, 방법.
EE. 단락 R 내지 단락 DD 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 습윤제를 추가로 포함하는, 방법.
FF. 단락 R 내지 단락 EE 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 1차 아민 또는 3차 아민을 추가로 포함하는, 방법.
GG. 단락 R 내지 단락 FF 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 분무 소적은 평균 입자 크기가 약 10 마이크로미터 내지 약 100 마이크로미터인, 방법.
HH. 단락 R 내지 단락 GG 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 청향 조성물을 분무하는 단계는 청향 조성물을 약 0.1 g/s 내지 약 2.5 g/s의 범위의 유량으로 분무하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
II. 단락 R 내지 단락 HH 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 청향 조성물은 폴리올을 포함하는, 방법.
JJ. 단락 R 내지 단락 II 중 어느 한 단락에 따른 방법으로서, 청향 조성물은 수성 조성물인, 방법.
본 발명의 청향 조성물은 공기 중으로의 또는 무생물 표면 상으로의 향기 방출을 연장시키도록 설계된다. 그러한 연장된 청향 및 악취 감소는 공간을 청향 조성물로 처리한 후 약 4시간 이상, 또는 약 6시간 이상, 또는 약 8시간 이상, 또는 약 24시간 이상, 또는 약 48시간 이상 동안 유지될 수 있다. 본 발명의 청향 조성물은 또한 장기간에 걸쳐 비교적 일정한 향기를 전달할 수 있다. 더욱이, 본 발명의 청향 조성물은 연장된 저장 수명에 걸쳐 안정하도록 설계될 수 있다.
본 발명의 청향 조성물은 황-함유 전구-방향제, 방향제 원료(들), 및 담체를 포함한다.
황-함유 전구-방향제
본 명세서에서 용어 "황-함유 전구-방향제"는 황을 함유하는 전구-방향제 화합물의 유형을 지칭한다. 본 명세서에서 용어 "전구-방향제"는 방향제 원료("PRM들" 또는, 단수로, "PRM")와 다른 화학 물질의 반응으로부터 생성되는 화합물을 지칭하는데, 이는 하나 이상의 PRM과 이러한 다른 화학 물질 사이의 공유 결합을 갖는다. PRM은 전구-방향제 화합물로 불리는 새로운 물질로 전환되며, 이는 이어서 물 또는 광 또는 대기중 산소와 같은 트리거(trigger)에 노출 시에 원래의(즉, 전환되기 전의) PRM을 방출할 수 있다. 적합한 전구-방향제 화합물 및 이의 제조 방법은 미국 특허 제7,018,978호; 제6,861,402호; 제6,544,945호; 제6,093,691호; 제6,165,953호; 및 제6,096,918호에서 찾을 수 있다.
본 명세서에서 황-함유 전구-방향제는 하기 화학식 I의 화합물을 포함할 수 있다:
[화학식 I]
Y ― S ― G ― Q
상기 식에서,
(i) Y는, 이성태 형태를 포함하는, 본 명세서에서 하기에 나타나 있는 (Y-l) 내지 (Y-7)로 이루어진 군으로부터 선택되는 라디칼이고:
Figure pct00001
(여기서, 물결선은 황 (S) 결합의 위치를 나타내고, 점선은 단일 결합 또는 이중 결합을 나타냄);
(ii) G는 2 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐 라디칼로부터 유도되는 2가 또는 3가 라디칼로부터 선택되고;
(iii) Q는 수소, -S-Y 기, 또는 -NR2-Y 기로부터 선택되며, Y는 독립적으로 상기에 정의된 바와 같이 선택되고, R2는 수소 또는 C1-C3 알킬 기로부터 선택된다.
G는 -OR1, -NR1 2, -COOR1, R1 기, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 기로 치환된, 2 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐 라디칼로부터 유도되는 2가 또는 3가 라디칼, 바람직하게는 2가 라디칼일 수 있고, R1은 수소 또는 C1 내지 C6 알킬 또는 알케닐 기로부터 선택된다. 바람직하게는, G는 적어도 하나의 -COOR1 기로 치환된, 바람직하게는 하나의 -COOR1 기로 치환된, 2 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 또는 알케닐 라디칼로부터 유도되는 2가 라디칼이고, R1은 수소 또는 C1 내지 C6 알킬 또는 알케닐 기로부터 선택된다. 더욱 더 바람직하게는, G는 -CH2CH(COOR1) 기를 갖는 선형 알킬 라디칼로부터 유도되는 2가 라디칼이고, R1은 수소 또는 메틸 또는 에틸 기이다. G는 치환되거나 비치환된 8 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 선형 알킬 라디칼로부터 유도되는 2가 라디칼일 수 있다.
황-함유 전구-방향제는, Y가 상기에 정의된 바와 같은 Y-l, Y-2 또는 Y-3 기로부터 선택되고 G 및 Q가 상기에 기재된 예 중 어느 하나에 정의된 것인, 화학식 I의 화합물일 수 있다. 황-함유 전구-방향제는 설파이드일 수 있다.
바람직하게는, 황-함유 전구-방향제는 메틸 또는 에틸 2-(4-옥소-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-3-엔-1-일)부탄-2-일아미노)-3-(4-옥소-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-3-엔-1-일)부탄-2-일티오)프로파네이트, 메틸 또는 에틸 2-(4-옥소-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-2-엔-1-일)부탄-2-일아미노)-3-(4-옥소-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-2-엔-1-일)부탄-2-일티오)프로파네이트, 메틸 또는 에틸 2-(2-옥소-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-1-엔-1-일)부탄-4-일아미노)-3-(2-옥소-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-1-엔-1-일)부탄-4-일티오)프로파네이트, 메틸 또는 에틸 2-(2-옥소-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-2-엔-1-일)부탄-4-일아미노)-3-(2-옥소-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-2-엔-1-일)부탄-4-일티오)프로파네이트, 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-3-엔-1-일)-1-부타논, 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-2-엔-1-일)-1-부타논, 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-2-엔-1-일)-2-부타논, 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-1-엔-1-일)-2-부타논, 2-도데실설파닐-5-메틸-헵탄-4-온, 2-사이클로헥실-1-도데실설파닐-헵트-6-엔-3-온, 3-(도데실티오)-5-아이소프로페닐-2-메틸사이클로헥사논, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
더욱 바람직하게는, 황-함유 전구-방향제 화합물은 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-3-엔-1-일)-1-부타논, 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-2-엔-1-일)-2-부타논, 4-(도데실티오)-4-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-1-엔-1-일)-2-부타논 및 3-(도데실티오)-5-아이소프로페닐-2-메틸사이클로헥사논, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 3-(도데실티오)-1-(2,6,6-트라이메틸사이클로헥스-3-엔-1-일)-1-부타논, 예를 들어, 스위스 제네바에 소재한 피르메니히(Firmenich)로부터 입수가능한 할로센트(Haloscent)(등록상표) D가 가장 바람직한 황-함유 전구-방향제 화합물이다.
황-함유 전구-방향제 화합물은 조성물 중에 다양한 수준으로 존재할 수 있다. 바람직하게는, 황-함유 전구-방향제 화합물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 1.0%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 0.8%, 대안적으로 약 0.03% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.03% 내지 약 0.3%, 대안적으로 약 0.03% 내지 약 0.09%, 대안적으로 약 0.02% 이상, 대안적으로 약 0.03% 이상, 대안적으로 약 0.04% 이상, 대안적으로 약 0.05% 이상의 양으로 존재한다.
청향 조성물은 하기에 나타나 있는 일반 구조를 갖는 도데실 티오-다마스콘을 포함할 수 있다.
Figure pct00002
티오-다마스콘은 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 1.0%, 대안적으로 약 0.02% 내지 약 0.8%, 대안적으로 약 0.03% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.03% 내지 약 0.3%, 대안적으로 약 0.03% 내지 약 0.09%, 대안적으로 약 0.02% 이상, 대안적으로 약 0.03% 이상, 대안적으로 약 0.04% 이상, 대안적으로 약 0.05% 이상의 양으로 존재할 수 있다.
방향제 혼합물
청향 조성물은 또한 적어도 하나의 방향제 원료 (PRM)를 포함하는 방향제 혼합물을 포함한다. 다양한 PRM이 사용될 수 있다. 청향 조성물은 하기 방향제 원료 중 하나 이상을 포함하는 방향제 혼합물을 포함할 수 있다. 본 명세서에 사용되는 바와 같이, "방향제 원료"는 하기 성분 중 하나 이상을 지칭한다: 향기로운 에센셜 오일; 아로마(aroma) 화합물; 전구-방향제; 안정제, 희석제, 가공제, 및 오염물을 포함하는, 향기로운 에센셜 오일, 아로마 화합물, 및/또는 전구-방향제가 공급된 물질; 및 향기로운 에센셜 오일, 아로마 화합물, 및/또는 전구-방향제를 보통 동반하는 임의의 물질.
PRM은 케톤을 포함할 수 있다. 케톤은, 하나 이상의 케톤 모이어티(moiety)를 함유하며 바람직한 향기를 부여할 수 있는 임의의 PRM을 포함할 수 있다. PRM은 부콕심(buccoxime); 아이소 자스몬; 메틸 베타 나프틸 케톤; 머스크 인다논(musk indanone); 토날리드(tonalid)/머스크 플러스(musk plus); 알파-다마스콘, 베타-다마스콘, 델타-다마스콘, 아이소-다마스콘, 다마세논(damascenone), 다마로스(damarose), 메틸-다이하이드로자스모네이트, 멘톤, 카르본, 캠퍼(camphor), 펜촌(fenchone), 알파-이오논, 베타-이오논, 다이하이드로-베타-이오논, 감마-메틸 소위 이오논, 플레우라몬(fleuramone), 다이하이드로자스몬, 시스-자스몬, 아이소-e-수퍼(iso-e-super), 메틸-세드레닐-케톤 또는 메틸-세드릴론, 아세토페논, 메틸-아세토페논, 파라-메톡시-아세토페논, 메틸-베타-나프틸-케톤, 벤질-아세톤, 벤조페논, 파라-하이드록시-페닐-부타논, 셀러리 케톤 또는 리베스콘(livescone), 6-아이소프로필데카하이드로-2-나프톤, 다이메틸-옥테논, 프레스코멘테(freskomenthe), 4-(1-에톡시비닐)-3,3,5,5,-테트라메틸-사이클로헥사논, 메틸-헵테논, 2-(2-(4-메틸-3-사이클로헥센-1-일)프로필)-사이클로펜타논, 1-(p-멘텐-6(2)-일)-1-프로파논, 4-(4-하이드록시-3-메톡시페닐)-2-부타논, 2-아세틸-3,3-다이메틸-노르보르난, 6,7-다이하이드로-1,1,2,3,3-펜타메틸-4(5h)-인다논, 4-다마스콜, 둘시닐(dulcinyl) 또는 카시온(cassione), 젤손(gelsone), 헥살론(hexalon), 아이소사이클레몬(isocyclemone) e, 메틸 사이클로시트론, 메틸-라벤더-케톤, 오리본(orivon), 파라-3차-부틸-사이클로헥사논, 베르돈(verdone), 델폰(delphone), 무스콘(muscone), 네오부테논, 플리카톤(plicatone), 벨로우톤(veloutone), 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 테트라메란(tetrameran), 헤디온(hedione), 플로랄로존(floralozone), 감마 운데카락톤, 에틸렌 브라실레이트, 펜타데카놀라이드, 메틸 노닐 케톤, 사이클로펜타데카논, 환형 에틸렌 도데칸다이오에이트, 3,4,5,6-테트라하이드로슈도이오논, 8-헥사데세놀라이드, 다이하이드로자스몬, 5-사이클로헥사데세논, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 PRM을 포함하는 케톤을 포함할 수 있다.
케톤을 포함하는 PRM은, 알파-다마스콘, 델타-다마스콘, 아이소-다마스콘, 카르본, 감마-메틸-이오논, 베타-이오논, 아이소-e-수퍼, 2,4,4,7-테트라메틸-옥트-6-엔-3-온, 벤질 아세톤, 베타-다마스콘, 다마세논, 메틸 다이하이드로자스모네이트, 메틸 세드릴론, 헤디온, 플로랄로존, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 PRM을 포함한다. 바람직하게는, 케톤을 포함하는 PRM은 델타-다마스콘을 포함한다.
청향 조성물은, 향기 특징에 기여하며 화학 반응을 통해 증기상 및/또는 액체상에서 악취를 중화시키는 알데하이드들의 혼합물을 포함할 수 있다. 부분적으로 반응성이거나 휘발성인 알데하이드는 본 명세서에 사용되는 바와 같은 반응성 알데하이드로 간주될 수 있다. 반응성 알데하이드는 쉬프 염기(Schiff-base) 형성 경로를 따라 아민계 냄새와 반응할 수 있다. 반응성 알데하이드는 또한 황계 냄새와 반응하여, 증기상 및/또는 액체상에서 티올 아세탈, 헤미 티올아세탈 및 티올 에스테르를 형성할 수 있다. 이들 증기상 및/또는 액체상 반응성 알데하이드는 제품의 원하는 방향제 특징, 색 또는 안정성에 대해 실질적으로 부정적인 영향을 미치지 않는 것이 바람직할 수 있다.
청향 조성물은 본 명세서에 사용되는 바와 같은 휘발성 알데하이드로 간주될 수 있는 부분적으로 휘발성인 알데하이드들의 혼합물을 포함할 수 있다. 휘발성 알데하이드는 또한 소정 비점(B.P.) 및 옥탄올/물 분배 계수(P)를 가질 수 있다. 본 명세서에서 언급되는 비점은 760 mmHg의 정상 표준 압력 하에 측정된다. 표준 760 mm Hg에서의 다수의 휘발성 알데하이드의 비점이, 예를 들어, 문헌["Perfume and Flavor Chemicals (Aroma Chemicals)," written and published by Steffen Arctander, 1969]에 주어져 있다.
휘발성 알데하이드의 옥탄올/물 분배 계수는 옥탄올 중 그의 평형 농도와 물 중 그의 평형 농도 사이의 비이다. 악취 제어 조성물에 사용되는 휘발성 알데하이드의 분배 계수는 밑이 10인 로그, logP의 형태로 더욱 편리하게 주어질 수 있다. 다수의 휘발성 알데하이드의 logP 값은 보고되었다. 예를 들어, 미국 캘리포니아주 어바인 소재의 데이라이트 케미칼 인포메이션 시스템즈, 인크.(Daylight Chemical Information Systems, Inc.; 데이라이트 씨아이에스(Daylight CIS))로부터 입수가능한 포모나(Pomona)92 데이터베이스를 참조하라. 그러나, logP 값은 데이라이트 씨아이에스로부터 또한 입수가능한 "CLOGP" 프로그램으로 가장 편리하게 계산된다. 상기 프로그램은 또한 포모나92 데이터베이스에서 이용가능할 경우 실험적 logP 값도 열거한다. "계산된 logP" (ClogP)는 한슈(Hansch) 및 레오(Leo)의 프래그먼트 접근법(fragment approach)에 의해 결정된다 (문헌[A. Leo, in Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor and C. A. Ramsden, Eds., p. 295, Pergamon Press, 1990] 참조). 프래그먼트 접근법은 각각의 휘발성 알데하이드의 화학 구조에 기초하며, 원자의 개수 및 유형, 원자 연결성 및 화학 결합을 고려한다. 이러한 물리화학적 특성에 대한 가장 신뢰성이 높으며 널리 사용되는 평가인 ClogP 값은 바람직하게는 악취 제어 조성물의 휘발성 알데하이드의 선택에서 실험적 logP 값 대신 사용된다.
ClogP 값은 4개의 군에 의해 규정될 수 있으며, 휘발성 알데하이드는 이들 군 중 하나 이상으로부터 선택될 수 있다. 제1 군은, B.P.가 약 250℃ 이하이며 ClogP가 약 3 이하인 휘발성 알데하이드를 포함한다. 제2 군은, B.P.가 250℃ 이하이며 ClogP가 3.0 이상인 휘발성 알데하이드를 포함한다. 제3 군은, B.P.가 250℃ 이상이며 ClogP가 3.0 이하인 휘발성 알데하이드를 포함한다. 제4 군은, B.P.가 250℃ 이상이며 ClogP가 3.0 이상인 휘발성 알데하이드를 포함한다. 악취 제어 조성물은 하나 이상의 ClogP 군으로부터의 휘발성 알데하이드들의 임의의 조합을 포함할 수 있다.
악취 제어 조성물은, 청향 조성물의 총 중량을 기준으로, 약 0% 내지 약 30%, 대안적으로 약 25%의 제1 군으로부터의 휘발성 알데하이드; 및/또는 약 0% 내지 약 10%, 대안적으로 약 10%의 제2 군으로부터의 휘발성 알데하이드; 및/또는 약 10% 내지 약 30%, 대안적으로 약 30%의 제3 군으로부터의 휘발성 알데하이드; 및/또는 약 35% 내지 약 60%, 대안적으로 약 35%의 제4 군으로부터의 휘발성 알데하이드를 포함할 수 있다.
청향 조성물에 사용될 수 있는 예시적인 반응성 및/또는 휘발성 알데하이드에는 아독살(Adoxal) (2,6,10-트라이메틸-9-운데세날), 부르지오날(Bourgeonal) (4-t-부틸벤젠프로피온알데하이드), 릴레스트랄리스(Lilestralis) 33 (2-메틸-4-t-부틸페닐)프로파날), 신나믹 알데하이드, 신남알데하이드 (페닐 프로페날, 3-페닐-2-프로페날), 시트랄, 제라니알(Geranial), 네랄(Neral) (다이메틸옥타다이에날, 3,7-다이메틸-2,6-옥타다이엔-1-알), 사이클랄(Cyclal) C (2,4-다이메틸-3-사이클로헥센-1-카르브알데하이드), 플로르하이드랄(Florhydral) (3-(3-아이소프로필-페닐)-부티르알데하이드), 시트로넬랄(Citronellal) (3,7-다이메틸 6-옥테날), 사이말(Cymal), 사이클라멘 알데하이드, 사이클로살(Cyclosal), 라임(Lime) 알데하이드 (알파-메틸-p-아이소프로필 페닐 프로필 알데하이드), 메틸 노닐 아세트알데하이드, 알데하이드 C12 MNA (2-메틸-1-운데카날), 하이드록시시트로넬랄, 시트로넬랄 수화물 (7-하이드록시-3,7-다이메틸 옥탄-1-알), 헬리오날(Helional) (3-(1,3-벤조다이옥솔-5-일)-2-메틸프로파날; 2-메틸-3-(3,4-메틸렌다이옥시페닐)프로파날), 인트렐레벤(Intreleven) 알데하이드 (운데스-10-엔-1-알), 리구스트랄(Ligustral), 트라이베르탈(Trivertal) (2,4-다이메틸-3-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 자스모랜지(Jasmorange), 사틴알데하이드(satinaldehyde) (2-메틸-3-톨릴프로이온알데하이드, 4-다이메틸벤젠프로파날), 라이랄(Lyral) (4-(4-하이드록시-4-메틸 펜틸)-3-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 멜로날(Melonal) (2,6-다이메틸-5-헵테날), 메톡시 멜로날 (6-메톡시-2,6-다이메틸헵타날), 메톡시신남알데하이드 (트랜스-4-메톡시신남알데하이드), 마이락(Myrac) 알데하이드 아이소헥세닐 사이클로헥세닐-카르복스알데하이드, 트라이페르날(trifernal) ((3-메틸-4-페닐 프로파날, 3-페닐 부타날), 릴리알(lilial), 피.티. 부시날(P.T. Bucinal), 라이스메랄(lysmeral), 벤젠프로파날 (4-tert-부틸-알파-메틸-하이드로신남알데하이드), 듀피칼(Dupical), 트라이사이클로데실리덴부타날 (4-트라이사이클로5210-2,6데실리덴-8부타날), 멜라플레우르(Melafleur)(1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-8,8-다이메틸-2-나프트알데하이드), 메틸 옥틸 아세트알데하이드, 알데하이드 C-11 MOA(2-메틸 데카-1-알), 오니시달(Onicidal)(2,6,10-트라이메틸-5,9-운데카다이엔-1-알), 시트로넬릴 옥시아세트알데하이드, 무구에트(Muguet) 알데하이드 50(3,7-다이메틸-6-옥테닐) 옥시아세트알데하이드), 페닐아세트알데하이드, 메프라날(Mefranal)(3-메틸-5-페닐 펜타날), 트라이플랄(Triplal), 베르토시트랄(Vertocitral) 다이메틸 테트라하이드로벤젠 알데하이드(2,4-다이메틸-3-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 2-페닐프로프리온알데하이드, 하이드로트로프알데하이드, 칸톡살, 아니실프로파날 4-메톡시-알파-메틸 벤젠프로파날(2-아니실리덴 프로파날), 사이클레몬(Cyclemone) A(1,2,3,4,5,6,7,8-옥타하이드로-8,8-다이메틸-2-나프트알데하이드), 및 프리사이클레몬(Precyclemone) B(1-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드)가 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
또 다른 예시적인 알데하이드에는 아세트알데하이드(에타날), 펜타날, 발레르알데하이드, 아밀알데하이드, 센테날(Scentenal)(옥타하이드로-5-메톡시-4,7-메타노-1H-인덴-2-카르복스알데하이드), 프로피온알데하이드(프로파날), 사이클로시트랄, 베타-사이클로시트랄, (2,6,6-트라이메틸-1-사이클로헥센-1-아세트알데하이드), 아이소 사이클로시트랄 (2,4,6-트라이메틸-3-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 아이소부티르알데하이드, 부티르알데하이드, 아이소발레르알데하이드(3-메틸 부티르알데하이드), 메틸부티르알데하이드(2-메틸 부티르알데하이드, 2-메틸 부타날), 다이하이드로시트로넬랄(3,7-다이메틸 옥탄-1-알), 2-에틸부티르알데하이드, 3-메틸-2-부테날, 2-메틸펜타날, 2-메틸 발레르알데하이드, 헥세날(2-헥세날, 트랜스-2-헥세날), 헵타날, 옥타날, 노나날, 데카날, 라우릭 알데하이드, 트라이데카날, 2-도데카날, 메틸티오부타날, 글루타르알데하이드, 펜탄다이알, 글루타릭 알데하이드, 헵테날, 시스 또는 트랜스-헵테날, 운데세날 (2-, 10-), 2,4-옥타다이에날, 노네날 (2-, 6-), 데세날 (2-, 4-), 2,4-헥사다이에날, 2,4-데카다이에날, 2,6-노나다이에날, 옥테날, 2,6-다이메틸 5-헵테날, 2-아이소프로필-5-메틸-2-헥세날, 트라이페르날, 베타 메틸 벤젠프로파날, 2,6,6-트라이메틸-1-사이클로헥센-1-아세트알데하이드, 페닐 부테날(2-페닐 2-부테날), 2.메틸-3(p-아이소프로필페닐)-프로피온알데하이드, 3-(p-아이소프로필페닐)-프로피온알데하이드, p-톨릴아세트알데하이드(4-메틸페닐아세트알데하이드), 아니스알데하이드(p-메톡시벤젠 알데하이드), 벤즈알데하이드, 베른알데하이드(Vernaldehyde)(1-메틸-4-(4-메틸펜틸)-3-사이클로헥센카르브알데하이드), 헬리오트로핀(Heliotropin) (피페로날) 3,4-메틸렌 다이옥시 벤즈알데하이드, 알파-아밀신나믹 알데하이드, 2-펜틸-3-페닐프로페노익 알데하이드, 바닐린 (4-메톡시 3-하이드록시 벤즈알데하이드), 에틸 바닐린 (3-에톡시 4-하이드록시벤즈알데하이드), 헥실 신나믹 알데하이드, 자스모날(Jasmonal) H (알파-n-헥실-신남알데하이드), 플로랄로존 (파라-에틸-알파,알파-다이메틸 하이드로신남알데하이드), 아칼레아(Acalea) (p-메틸-알파-펜틸신남알데하이드), 메틸신남알데하이드, 알파-메틸신남알데하이드 (2-메틸 3-페닐 프로페날), 알파-헥실신남알데하이드 (2-헥실 3-페닐 프로페날), 살리실알데하이드 (2-하이드록시 벤즈알데하이드), 4-에틸 벤즈알데하이드, 쿠민알데하이드 (4-아이소프로필 벤즈알데하이드), 에톡시벤즈알데하이드, 2,4-다이메틸벤즈알데하이드, 베라트르알데하이드(Veratraldehyde) (3,4-다이메톡시벤즈알데하이드), 사이링알데하이드(Syringaldehyde) (3,5-다이메톡시 4-하이드록시벤즈알데하이드), 카테크알데하이드(Catechaldehyde) (3,4-다이하이드록시벤즈알데하이드), 사프라날(Safranal) (2,6,6-트라이메틸-1,3-다이엔 메타날), 미르테날(Myrtenal) (핀-2-엔-1-카르브알데하이드), 페릴알데하이드(Perillaldehyde) L-4(1-메틸에테닐)-1-사이클로헥센-1-카르복스알데하이드), 2,4-다이메틸-3-사이클로헥센 카르복스알데하이드, 2-메틸-2-펜테날, 2-메틸펜테날, 피루브알데하이드, 포르밀 트라이사이클로데칸, 만다린(Mandarin) 알데하이드, 사이클맥스(Cyclemax), 피노 아세트알데하이드, 콥스 아이리스(Corps Iris), 마세알(Maceal), 및 콥스 4322가 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
방향제 혼합물은 표 1로부터의 하나 이상의 방향제 원료의 방향제 혼합물을 포함할 수 있다.
[표 1]
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
방향제 혼합물은 3-(1,3-벤조다이옥솔-5-일)-2-메틸프로파날 (상표명 헬리오날), 칸톡살, 이오논 베타, 인돌, 바닐린, 에틸 바닐린, 신나믹 알데하이드, 마세알, 트라이플랄 엑스트라, 2,6-노나다이엔-1-알, 리구스트랄, 시트로넬랄, 유제놀, 메틸 안트라닐레이트, 다이메틸 안트라닐레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방향제 원료를 포함할 수 있다. 방향제 혼합물은 3-(1,3-벤조다이옥솔-5-일)-2-메틸프로파날, 칸톡살, 바닐린, 에틸 바닐린, 시트랄, 리구스트랄, 신나믹 알데하이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방향제 원료를 포함할 수 있다. 청향 조성물은, 전체 조성물의 중량을 기준으로, 약 0.0001 중량% 내지 약 5 중량%, 대안적으로 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량%, 대안적으로 약 0.1 중량% 내지 1.5 중량%, 대안적으로 약 0.2 중량% 내지 약 1.4 중량%의, 3-(1,3-벤조다이옥솔-5-일)-2-메틸프로파날, 칸톡살, 바닐린, 에틸 바닐린, 시트랄, 리구스트랄, 신나믹 알데하이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방향제 원료를 포함할 수 있다. 청향 조성물은, 전체 조성물의 중량을 기준으로, 약 0.001 중량% 내지 약 0.5 중량%의, 3-(1,3-벤조다이옥솔-5-일)-2-메틸프로파날, 칸톡살, 바닐린, 에틸 바닐린, 시트랄, 리구스트랄, 신나믹 알데하이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방향제 원료를 포함할 수 있다. 방향제 혼합물은 다이메틸 안트라닐레이트를 포함할 수 있다.
총 방향제 혼합물은, 전체 조성물의 중량을 기준으로, 약 0.0001 중량% 내지 약 10 중량%, 대안적으로 약 0.01 중량% 내지 약 5 중량%, 대안적으로 약 0.01 중량% 내지 약 2 중량%, 대안적으로 약 0.1 중량% 내지 1.5 중량%, 대안적으로 약 0.2 중량% 내지 약 1.4 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
방향제 혼합물 대 황-함유 전구-방향제의 중량 비는 조성물의 중량을 기준으로 약 6:1 내지 약 50:1, 또는 약 6:1 내지 약 35:1, 또는 약 8:1 내지 약 25:1, 또는 약 10:1 내지 약 20:1일 수 있다.
방향제 혼합물 대 티오-다마스콘의 중량 비는 조성물의 중량을 기준으로 약 6:1 내지 약 50:1, 또는 약 6:1 내지 약 35:1, 또는 약 8:1 내지 약 25:1, 또는 약 10:1 내지 약 20:1일 수 있다.
이론에 의해 구애됨이 없이, 방향제 혼합물 대 황-함유 전구-방향제의 이러한 비는 공기 중에서 청향의 인지성(noticeability)을 위한 최소 임계치를 제공하는 것으로 여겨진다.
폴리올
청향 조성물은 폴리올을 포함할 수 있다. 물과 비교하여 비점이 상대적으로 높은 저분자량 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜 및/또는 글리세린이 청향 조성물의 냄새 중화의 개선을 위한 악취 상쇄제(counteractant)로서 이용될 수 있다. 일부 폴리올, 예를 들어, 다이프로필렌 글리콜이 또한 조성물 내의 일부 방향제 성분의 가용화를 용이하게 하는 데 유용하다.
청향 조성물에 사용되는 글리콜은 글리세린, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 다이프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 페닐 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 다이프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르, 다이에틸렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 다이에틸렌 글리콜 모노 부틸 에테르, 다이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트라이프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 트라이프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 기타 글리콜 에테르, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 사용되는 글리콜은 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 또는 이들의 혼합물일 수 있다. 사용되는 글리콜은 다이에틸렌 글리콜일 수 있다.
전형적으로, 저분자량 폴리올은, 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 5%, 대안적으로는 조성물의 중량을 기준으로 약 0.05% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.1% 내지 약 0.5%의 수준으로 조성물에 첨가된다. 더 높은 농도를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다. 저분자량 폴리올 대 악취 결합 중합체의 중량 비는 약 500:1 내지 약 4:1, 대안적으로 약 1:100 내지 약 25:1, 대안적으로 약 1:50 내지 약 4:1, 대안적으로 약 4:1이다.
사이클로덱스트린
청향 조성물은 가용화된, 수용성의, 복합체를 형성하지 않은 사이클로덱스트린을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 사용되는 바와 같이 용어 "사이클로덱스트린"은 6 내지 12개의 글루코스 단위를 포함하는 비치환 사이클로덱스트린과 같은 임의의 공지된 사이클로덱스트린, 특히 알파-사이클로덱스트린, 베타-사이클로덱스트린, 감마-사이클로덱스트린 및/또는 그의 유도체 및/또는 이들의 혼합물을 포함한다. 알파-사이클로덱스트린은 6개의 글루코스 단위로 이루어지며, 베타-사이클로덱스트린은 7개의 글루코스 단위로 이루어지고, 감마-사이클로덱스트린은 도넛형 고리로 배열된 8개의 글루코스 단위로 이루어진다. 글루코스 단위의 특정 커플링 및 배좌는 소정의 비부피(specific volume)의 중공 내부를 갖는 강성, 원추형 분자 구조를 사이클로덱스트린에 제공한다. 내부 공동(cavity)의 "라이닝"은 수소 원자 및 글리코시드 가교 산소 원자에 의해 형성되며, 따라서 이 표면은 꽤 소수성이다. 공동의 독특한 형상 및 물리-화학적 특성은 사이클로덱스트린 분자가 그 공동 내에 들어맞을 수 있는 유기 분자 또는 유기 분자의 부분을 흡수할 수 있게 한다(그와 포집 복합체를 형성할 수 있게 한다). 많은 방향제 분자가 공동에 들어맞을 수 있다.
사이클로덱스트린 분자는 미국 특허 제5,714,137호 및 미국 특허 제5,942,217호에 기재되어 있다. 사이클로덱스트린의 적합한 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1% 내지 약 5%, 대안적으로 약 0.2% 내지 약 4%, 대안적으로 약 0.3% 내지 약 3%, 대안적으로 약 0.4% 내지 약 2%이다. 더 높은 농도를 갖는 청향 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 당해 용액이 천으로부터 증발됨에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다. 후자는 얇은 유색 합성 천 상에서 특히 문제가 된다. 천 얼룩 발생을 피하거나 최소화하기 위하여, 천은 천 1 mg당 약 5 mg 미만의 사이클로덱스트린, 대안적으로는 천 1 mg당 약 2 mg 미만의 사이클로덱스트린의 수준으로 처리될 수 있다.
완충제
청향 조성물은 완충제를 포함할 수 있다. 완충제는 산성 완충제일 수 있다. 완충제는 이염기산, 카르복실산, 또는 다이카르복실산일 수 있다. 카르복실산은, 예를 들어, 시트르산, 폴리아크릴산, 또는 말레산일 수 있다. 산은 입체적으로 안정할 수 있다. 산은 원하는 pH를 유지하기 위해 조성물에 사용될 수 있다. 청향 조성물은 pH가 약 4 내지 약 9, 대안적으로 약 4 내지 약 8, 대안적으로 약 4 내지 약 6.9, 대안적으로 약 4 내지 약 6.5일 수 있다.
청향 조성물에 적합한 다른 완충제는 생물학적 완충제를 포함한다. 일부 예로는 질소-함유 물질, 설폰산 완충제, 예를 들어 3-(N-모르폴리노)프로판설폰산(MOPS) 또는 N-(2-아세트아미도)-2-아미노에탄설폰산(ACES)이 있으며, 이는 pKa가 거의 중성인 6.2 내지 7.5이고 중성 pH에서 적당한 완충 능력을 제공한다. 다른 예로는 모노-, 다이-, 및 트라이-에탄올아민 또는 메틸다이에탄올아민 또는 이들의 유도체와 같은 저급 알코올 아민 또는 라이신과 같은 아미노산이다. 다른 질소-함유 완충제로는 트라이(하이드록시메틸)아미노 메탄 (HOCH2)3CNH3 (트리스(TRIS)), 2-아미노-2-에틸-1,3-프로판다이올, 2-아미노-2-메틸-프로판올, 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판올, 글루탐산2나트륨, N-메틸 다이에탄올아미드, 2-다이메틸아미노-2-메틸프로판올(DMAMP), 1,3-비스(메틸아민)-사이클로헥산, 1,3-다이아미노-프로판올 N,N'-테트라-메틸-1,3-다이아미노-2-프로판올, N,N-비스(2-하이드록시에틸)글라이신(바이신(bicine)) 및 N-트리스 (하이드록시메틸)메틸 글라이신(트라이신(tricine))이 있다. 상기 중 임의의 것의 혼합물이 또한 허용가능하다.
바람직하게는, 청향 조성물은 2차 아민 또는 3차 아민을 포함한다. 2차 아민 또는 3차 아민이 존재하는 경우, 청향 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로, 황-함유 전구-방향제 대 2차 아민 또는 3차 아민의 중량 비가 약 1:1일 수 있으며, 대안적으로 전구-방향제의 중량은 아민의 중량과 같거나 그보다 높아야 한다. 2차 아민 또는 3차 아민이 존재하는 경우, 산성 완충제 대 2차 아민 또는 3차 아민의 중량 비는 3:1 이상, 또는 5:1 초과, 또는 6:1 초과일 수 있다.
청향 조성물에는 1차 아민이 없을 수 있다. 이론에 구애됨이 없이, 1차 아민은 안정하지 않은 방향제 원료와의 황-함유 전구-방향제의 반응을 억제하는 것으로 여겨진다.
청향 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 0% 이상, 대안적으로 약 0.001% 이상, 대안적으로 약 0.01% 이상의 완충제를 함유할 수 있다. 본 조성물은 또한 조성물의 중량을 기준으로 약 1% 이하, 대안적으로 약 0.75% 이하, 대안적으로 약 0.5% 이하의 완충제를 함유할 수 있다.
가용화제
청향 조성물은 가용화 보조제를 함유하여, 임의의 여분의 소수성 유기 물질, 특히 임의의 PRM과, 또한 조성물에 첨가될 수 있고 조성물에 쉽게 용해되지 않는 선택 성분 (예를 들어, 곤충 기피제, 산화방지제 등)을 가용화하여 투명 용액을 형성할 수 있다. 적합한 가용화 보조제는 계면활성제, 예를 들어 거품 비-발생성 또는 거품 저-발생성 계면활성제이다. 적합한 계면활성제로는 음이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽성 계면활성제, 쯔비터이온성 계면활성제 및 이들의 혼합물이 있다.
청향 조성물은 비이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 및 이들의 혼합물을 함유할 수 있다. 청향 조성물은 수소화 피마자유의 계면활성제 유도체를 함유할 수 있다. 본 조성물에 사용될 수 있는 적합한 에톡실화 수소화 피마자유에는 바스프(BASF)로부터 입수가능한 바소포르(BASOPHOR)™, 및 시그마 알드리치(Sigma Aldrich)로부터 입수가능한 크레모포르(CREMOPHOR)™가 포함된다.
가용화제가 존재할 때, 이것은 전형적으로 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.01% 내지 약 3%, 대안적으로 약 0.05% 내지 약 1%, 대안적으로 약 0.01% 내지 약 0.05%의 수준으로 존재한다. 청향 조성물은 청향 조성물에 전구-방향제를 가용화하기 위해 적어도 황-함유 전구-방향제만큼 많은 가용화제를 가질 수 있다. 따라서, 청향 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 약 1:1의 범위의 가용화제 대 황-함유 전구-방향제의 중량 비를 포함할 수 있거나, 황-함유 전구-방향제와 적어도 동일한 중량 백분율의 가용화제를 포함할 수 있다.
항미생물성 화합물
청향 조성물은 공기 중의 또는 무생물 표면 상의 미생물을 감소시키기 위해 유효량의 화합물을 포함할 수 있다. 항미생물성 화합물은 사람 피부 또는 애완동물과 접촉한 실내 표면, 예를 들어 소파, 베개, 애완동물용 침구류 및 카펫 상에서 전형적으로 발견되는 그람 음성균 및 그람 양성균과 진균류에 효과적이다. 그러한 미생물 종에는 클렙시엘라 뉴모니애(Klebsiella pneumoniae), 스타필로코커스 아우레우스(Staphylococcus aureus), 아스페르길루스 니게르(Aspergillus niger), 클렙시엘라 뉴모니애, 스텝토코커스 파이오게네스(Steptococcus pyogenes), 살모넬라 콜레라에수이스(Salmonella choleraesuis), 에스케리키아 콜라이(Escherichia coil), 트리코피톤 멘타그로피테스(Trichophyton mentagrophytes) 및 슈도모나스 아에루기노사(Pseudomonoas aeruginosa)가 포함된다. 항미생물성 화합물은 또한 바이러스, 예를 들어 H1-N1, 리노바이러스(Rhinovirus), 호흡기 세포 융합 바이러스(Respiratory Syncytial), 폴리오바이러스 제1형(Poliovirus Type 1), 로타바이러스(Rotavirus), 인플루엔자(Influenza) A, 단순 포진 바이러스 제1형 및 제2형, A형 간염 바이러스, 및 사람 코로나바이러스에 효과적일 수 있다.
청향 조성물에 적합한 항미생물성 화합물은 천 외관에 대한 손상 (예를 들어, 변색, 착색, 예컨대 황변, 표백)을 야기하지 않는 임의의 유기 물질일 수 있다. 수용성 항미생물성 화합물에는 유기 황 화합물, 할로겐화된 화합물, 환형 유기 질소 화합물, 저분자량 알데하이드, 4차 화합물, 데하이드로아세트산, 페닐 및 페녹시 화합물, 또는 이들의 혼합물이 포함된다.
4차 화합물이 사용될 수 있다. 청향 조성물에 사용하기에 적합한 구매가능한 4차 화합물의 예로는 론자 코포레이션(Lonza Corporation)으로부터 입수가능한 바르콰트(BARQUAT)(등록상표); 및 론자 코포레이션으로부터의 상표명 바르닥(BARDAC)(등록상표) 2250의 다이데실 다이메틸 암모늄 클로라이드 콰트가 있다.
항미생물성 화합물은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 500 ppm 내지 약 7000 ppm, 대안적으로 약 1000 ppm 내지 약 5000 ppm, 대안적으로 약 1000 ppm 내지 약 3000 ppm, 대안적으로 약 1400 ppm 내지 약 2500 ppm의 양으로 존재할 수 있다.
방부제
청향 조성물은 방부제를 포함할 수 있다. 방부제는 특정한 기간 동안, 우연히 첨가된 미생물의 성장을 방지하거나 부패를 방지하기에 충분한, 그러나 청향 조성물의 냄새 중화 성능에 기여하기에는 충분하지 않은 양으로 포함될 수 있다. 환언하면, 방부제는 미생물에 의해 생성된 냄새를 제거하기 위하여 조성물이 침착된 표면 상의 미생물을 사멸시키는 항미생물성 화합물로서 사용되는 것은 아니다. 대신, 이것은 조성물의 저장 수명을 증가시키기 위하여 청향 조성물의 부패를 방지하기 위하여 사용된다.
방부제는 천 외관에 대한 손상, 예를 들어 변색, 착색, 표백을 일으키지 않는 임의의 유기 방부제 물질일 수 있다. 적합한 수용성 방부제에는 유기 황 화합물, 할로겐화된 화합물, 환형 유기 질소 화합물, 저분자량 알데하이드, 파라벤, 프로판 다이아올 물질, 아이소티아졸리논, 4차 화합물, 벤조산염, 저분자량 알코올, 데하이드로아세트산, 페닐 및 페녹시 화합물 또는 이들의 혼합물이 포함된다.
구매가능한 수용성 방부제의 비제한적인 예에는 롬 앤드 하스 컴퍼니(Rohm and Haas Co.)에 의해 상표명 카톤(Kathon)(등록상표) CG로 1.5% 청향 용액으로서 입수가능한 광범위한 방부제인, 약 77%의 5-클로로-2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온과 약 23%의 2-메틸-4-아이소티아졸린-3-온의 혼합물; 헨켈(Henkel)로부터 상표명 브로니독스(Bronidox) L(등록상표)로 입수가능한 5-브로모-5-니트로-1,3-다이옥산; 이놀렉스(Inolex)로부터 상표명 브로노폴(Bronopol)(등록상표)로 입수가능한 2-브로모-2-니트로프로판-1,3-다이올; 클로르헥시딘으로 통상 알려진 1,1'-헥사메틸렌 비스(5-(p-클로로페닐)바이구아나이드) 및 그의 염, 예를 들어 아세트산 및 다이글루콘산과의 염; 론자로부터 상표명 글리단트 플러스(Glydant Plus)(등록상표)로 입수가능한, 1,3-비스(하이드록시메틸)-5,5-다이메틸-2,4-이미다졸리딘다이온과 3-부틸-2-요오도프로피닐 카르바메이트의 95:5의 혼합물; 서턴 래보러토리즈, 인크.(Sutton Laboratories, Inc.)로부터 상표명 게르말(Germall)(등록상표) II로 입수가능한, 다이아졸리디닐 우레아로 통상 알려진 N-[1,3-비스(하이드록시메틸)2,5-다이옥소-4-이미다졸리디닐]-N,N'-비스(하이드록시-메틸) 우레아; 예를 들어, 쓰리브이-시그마(3V-Sigma)로부터 상표명 아비올(Abiol)(등록상표)로, 인두켐(Induchem)으로부터 상표명 유니사이드(Unicide) U-13(등록상표)으로, 서턴 래보러토리즈, 인크.로부터 상표명 게르말 115(등록상표)로 입수가능한, 이미다졸리디닐 우레아로 통상 알려진 N,N"-메틸렌비스{N'-[1-(하이드록시메틸)-2,5-다이옥소-4-이미다졸리디닐]우레아}; 휠스 아메리카(
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America)로부터 상표명 뉴오셉트(Nuosept)(등록상표) C로 입수가능한 폴리메톡시 바이사이클릭 옥사졸리딘; 포름알데하이드; 글루타르알데하이드; 아이씨아이 아메리카스, 인크.(ICI Americas, Inc.)로부터 상표명 코스모실(Cosmocil) CQ(등록상표)로, 또는 브룩스, 인크(Brooks, Inc)로부터 상표명 마이크로킬(Mikrokill)(등록상표)로 입수가능한 폴리아미노프로필 바이구아나이드; 데하이드로아세트산; 및 롬 앤드 하스 코포레이션으로부터 상표명 코랄론(Koralone)™ B-119로 입수가능한 벤즈아이소티아졸리논이 포함된다.
방부제의 적합한 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.0001% 내지 약 0.5%, 대안적으로 약 0.0002% 내지 약 0.2%, 대안적으로 약 0.0003% 내지 약 0.1%이다.
습윤제
청향 조성물은, 선택적으로, 조성물이 폴리에스테르 및 나일론과 같은 소수성 표면 상에 쉽게 그리고 더욱 균일하게 퍼지게 하는 낮은 표면 장력을 제공하는 습윤제를 포함할 수 있다. 그러한 습윤제를 포함하지 않는 청향 조성물은 만족스럽게 퍼지지 않는 것으로 밝혀졌다. 조성물의 퍼짐은 또한 조성물이 더욱 빠르게 건조되게 하여서, 처리 물질이 더욱 빠르게 즉시 사용가능해진다. 더욱이, 습윤제를 함유하는 조성물은 개선된 악취 중화를 위하여 소수성, 유성 오염물에 더욱 잘 침투할 수 있다. 습윤제를 함유하는 조성물은 개선된 "착용시"(in-wear) 정전기 제어를 또한 제공할 수 있다. 농축된 조성물에 있어서, 습윤제는 농축된 청향 조성물 중의 다수의 활성제, 예를 들어 항미생물성 활성제 및 방향제의 분산을 돕는다.
습윤제의 비제한적인 예에는 에틸렌 옥사이드와 프로필렌 옥사이드의 블록 공중합체가 포함된다. 적합한 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 중합체성 계면활성제는 초기 반응성 수소 화합물로서 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 트라이메틸올프로판 및 에틸렌다이아민을 기재로 하는 것들을 포함한다. C12-18 지방족 알코올과 같이 단일 반응성 수소 원자를 갖는 초기 화합물의 순차적인 에톡실화 및 프로폭실화에 의해 제조되는 중합체 화합물은 일반적으로 사이클로덱스트린과 상용성이 아니다. 미국 미시간주 와이언도트 소재의 바스프-와이언도트 코포레이션(BASF-Wyandotte Corp.)에 의해 플루로닉(Pluronic)(등록상표) 및 테트로닉(Tetronic)(등록상표)으로 명명된 블록 중합체 계면활성제 화합물들 중 소정의 것이 용이하게 입수가능하다.
이러한 유형의 사이클로덱스트린-상용성 습윤제의 비제한적인 예는 미국 특허 제5,714,137호에 기재되어 있으며, 미국 뉴욕주 올버니 소재의 모멘티브 퍼포먼스 케미칼(Momentive Performance Chemical)로부터 입수가능한 실웨트(Silwet)(등록상표) 계면활성제를 포함한다. 예시적인 실웨트 계면활성제는 다음과 같다:
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및 이들의 혼합물.
청향 조성물 중 계면활성제(예를 들어, 가용화제, 습윤제)의 총량은 조성물의 중량을 기준으로 0% 내지 약 3% 또는 3% 이하, 대안적으로 0% 내지 약 1% 또는 1% 이하, 대안적으로 0% 내지 약 0.9% 또는 0.9% 이하, 대안적으로 0% 내지 약 0.7 또는 0.7% 이하, 대안적으로 0% 내지 약 0.5% 또는 0.5% 이하, 대안적으로 0% 내지 0.3% 또는 약 0.3% 이하이다. 더 높은 농도를 갖는 조성물은 천이 오손되기 쉽게 하고/하거나 용액이 증발함에 따라 천 상에 허용가능하지 않은 가시적 얼룩을 남길 수 있다.
황-함유 전구-방향제 대 총 계면활성제의 중량 비는 약 1:1 내지 약 1:60, 또는 약 1:1 내지 약 1:30일 수 있다.
담체
수성 조성물은 담체를 포함한다. 사용되는 담체는 물일 수 있다. 물은 증류수, 탈이온수, 수돗물, 또는 추가로 정제된 형태의 물일 수 있다. 물은 조성물이 수용액이 되게 하는 임의의 양으로 존재할 수 있다. 물은, 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로, 약 85% 내지 99.5%, 대안적으로 약 90% 내지 약 99.5%, 대안적으로 약 92% 내지 약 99.5%, 대안적으로 약 95%으로부터의 양으로 존재할 수 있다. 소량의 저분자량 1가 알코올(예를 들어, 에탄올, 메탄올, 및 아이소프로판올, 또는 폴리올, 예를 들어 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜)을 함유하는 물이 또한 유용할 수 있다. 그러나, 휘발성 저분자량 1가 알코올, 예를 들어 에탄올 및/또는 아이소프로판올은 제한되어야 하며, 그 이유는 이들 휘발성 유기 화합물이 가연성 문제 및 환경 오염 문제 둘 모두의 원인이 될 것이기 때문이다. 소량의 저분자량 1가 알코올이 일부 방부제를 위한 안정제 및 방향제와 같은 것에의 이들 알코올의 첨가로 인하여 조성물에 존재할 경우, 1가 알코올의 수준은 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 6% 미만, 대안적으로 약 3% 미만, 대안적으로 약 1% 미만일 수 있다.
아쥬반트(adjuvant)가 그의 공지된 목적을 위하여 본 발명의 청향 조성물에 선택적으로 첨가될 수 있다. 그러한 아쥬반트에는 수용성 금속염, 정전기 방지제, 곤충 및 나방 기피제, 착색제, 산화방지제 및 이들의 혼합물이 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
제조 방법
청향 조성물은 당업계에 공지된 임의의 적합한 방식으로 제조될 수 있다. 모든 성분을 단순히 함께 혼합할 수 있다. 제조 방법은 성분들의 농축된 혼합물을 제조하는 단계, 및 조성물을 공기 중에 또는 무생물 표면 상에 분산시키기 전에 담체에 농축된 혼합물을 첨가함으로써 농축된 혼합물을 희석하는 단계를 포함할 수 있다. 제조 방법은 황-함유 전구-방향제를 제외한 모든 성분을 혼합하는 단계, 및 후속하여 황-함유 전구-방향제를 다른 성분들의 혼합물에 첨가하는 단계를 포함할 수 있다. 이 방법은 또한 황-함유 전구-방향제를, 조성물의 다른 성분들과 혼합하기 전에 가용화제, 폴리올, 및/또는 완충제와 같은 일부 성분들과 예비 혼합하는 단계를 포함할 수 있다.
청향 제품
청향 조성물을 임의의 적합한 패키지로 패키징하여 청향 제품을 형성할 수 있다. 패키지는 분무 분배기의 형태일 수 있다.
분무 분배기는 청향 제품 밖에서 청향 조성물이 보이거나 적어도 부분적으로 보이도록 투명하거나 반투명할 수 있다.
분무 분배기는 플라스틱, 금속, 유리, 또는 이들의 조합을 포함하는 다양한 물질로 구성될 수 있다. 분무 분배기는 가압되거나 가압되지 않을 수 있다.
한 가지 적합한 분무 분배기는 플라스틱 에어로졸 분배기이다. 분배기는 폴리에틸렌, 예를 들어, 고밀도 폴리에틸렌; 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트 ("PET"); 비닐 아세테이트, 고무 탄성중합체, 및 이들의 조합으로 구성될 수 있다. 분무 분배기는 투명 PET로 제조될 수 있다.
다른 적합한 분무 분배기에는 연속 동작 분무기, 예를 들어 아파 디스펜싱 그룹(Afa Dispensing Group)으로부터의 플레어로솔(FLAIROSOL)™ 분배기가 포함된다. 플레어로솔™ 분배기는 예비-압축 분무 엔진 및 청향 조성물의 에어로졸-유사 가압을 사용하는 백-인-백(bag-in-bag) 또는 백-인-캔(bag-in-can) 용기를 포함한다.
분무 분배기는 다양한 양의 청향 조성물을 수용할 수 있다.
분무 분배기는 약 20 psig. 내지 약 140 psig, 대안적으로 약 80 내지 약 130 psig의 범위의 내압을 견디는 것이 가능할 수 있다.
총 조성물 방출량(output) 및 분무 소적/입자 크기 분포는 미립자 제거 효능을 지원하지만 표면 습윤 문제는 피하도록 선택될 수 있다. 총 방출량은 분무 분배기로부터 방출되는 조성물의 유량에 의해 결정된다. 최소 표면 습윤을 생성하는 분무 프로파일을 달성하기 위하여, 유량이 적고 분무 소적이 작은 것이 바람직하다.
유량은 임의의 60초의 사용 기간 동안 용기에 의해 배출되는 조성물의 비율(rate)을 측정함으로써 결정한다. 분무 분배기로부터 방출되는 조성물의 유량은 약 0.0001 그램/초 (g/s) 내지 약 2.5 그램/초일 수 있다. 대안적으로, 유량은 약 0.001 그램/초 내지 약 1.8 그램/초, 또는 약 0.01 그램/초 내지 약 1.6 그램/초일 수 있다.
분무 소적의 평균 입자 크기는 약 10 μm 내지 약 100 μm, 대안적으로 약 20 μm 내지 약 60 μm의 범위일 수 있다. 분무 소적 중 적어도 일부는 약 10분 이상 동안, 그리고 일부 경우에, 약 15분 이상, 또는 약 30분 이상 동안 공기 중에 부유할 만큼 충분히 크기가 작다.
작은 입자는 분무를 넓은 원뿔각으로 분배할 경우 효율적으로 생성될 수 있다. 주어진 노즐 구성요소 및 전달관에 대해서, 원뿔각은 전달관에서의 노즐의 삽입 깊이를 변화시킴으로써 변경될 수 있다. 원뿔각은 약 20도 초과, 또는 약 30도 초과, 또는 약 35도 초과, 또는 약 40도 초과, 또는 약 50도 초과일 수 있다.
분무 분배기는 용기의 기저부에 평행한 각도와 그에 수직인 각도 사이의 각도로 조성물을 분무하도록 구성될 수 있다. 원하는 크기의 분무 소적은, 좁은 범위의 소적 크기를 제공하도록 설정될 수 있는 다른 유형의 분무 분배기에 의해 달성될 수 있다. 그러한 다른 분무 분배기에는 포거(fogger), 초음파 네뷸라이저(nebulizer), 정전기 분무기, 및 회전 디스크 분무기가 포함되지만 이에 한정되지 않는다.
가압 분무 분배기는 추진제를 포함할 수 있다. 다양한 추진제가 사용될 수 있다. 추진제는 탄화수소(들); 압축 가스(들), 예를 들어 질소, 이산화탄소, 공기; 액화 가스(들) 또는 하이드로플루오로 올레핀("HFO"); 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 제품은 압축 가스, 예를 들어 압축 공기, 압축 질소, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 추진제를 포함한다. 미국 연방 공보(U.S. Federal Register) 49 C.F.R. §1.73.115, 클래스(Class) 2, 디비전(Division) 2.2에 열거된 추진제가 허용가능한 것으로 고려된다. 추진제는 특히 트랜스-1,3,3,3-테트라플루오로프로프-1-엔, 및 선택적으로 CAS 번호 1645-83-6 가스를 포함할 수 있다. 그러한 추진제는, 청향 조성물이 가연성 추진제로 제한되지 않는다고 하더라도 추진제가 가연성은 아니라는 이득을 제공한다. 하나의 그러한 추진제는 미국 뉴저지주 모리스타운 소재의 허니웰 인터내셔널(Honeywell International)로부터 상표명 HFO-1234ze 또는 GWP-6으로 구매가능하다.
원한다면, 추진제는 응축가능할 수 있다. "응축가능한"이라는 것은, 추진제가 분무 분배기 내에서 그리고 사용 시에 직면하는 압력 하에서 기체 상태의 물질로부터 액체 상태의 물질로 변하는 것을 의미한다. 일반적으로, 최고 압력은 분무 분배기가 청향 조성물로 충전된 후에 그러나 사용자에 의한 그러한 청향 조성물의 최초 분배 전에 발생한다. 응축가능한 추진제는 청향 조성물이 사용 중에 고갈됨에 따라 더 평평한 감압 곡선의 이득을 제공한다.
가압 분무 분배기에는 탄화수소 추진제가 없을 수 있다.
청향 조성물은, 유동을 제어하고 청향 조성물을 분무 분배기 내에 밀봉하기 위한 밸브, 버튼 액추에이터(button actuator), 및 청향 조성물을 환경으로 분배하기 위한 노즐을 포함하지만 이에 한정되지 않는 전달 구성요소를 포함하는 분무 분배기로부터 전달될 수 있다.
수성 조성물은 백-인-캔 플라스틱 분무 분배기 내에 수용될 수 있다.
사용 방법
청향 조성물은 분산에 의해, 예를 들어, 청향 조성물을 분배기, 예를 들어 분무 분배기 내에 넣고, 유효량을 공기 중으로 또는 원하는 무생물 표면 또는 물품 상으로 분무함으로써 사용될 수 있다. "유효량"은, 청향 조성물의 양과 관련하여 사용될 때, 처리된 공기, 표면, 또는 물품에 약 4시간 이상, 또는 약 6시간 이상, 또는 약 8시간 이상, 또는 약 24시간 이상의 청향 또는 향기를 제공하기에 충분하지만, 물품 또는 표면을 포화시키거나 물품 또는 표면 상에 액체의 풀(pool)을 생성할 만큼 많지는 않아서, 건조 시에 쉽게 식별가능한 시각적 침착물이 전혀 존재하지 않게 하는 양을 의미한다. 악취 감소 성분이 포함되는 경우, "유효량"은, 청향 조성물의 양과 관련하여 사용될 때, 전술한 것을 제공하며 또한 인간의 후각에 의해 식별가능하지 않은 정도로 악취의 중화를 제공하지만, 물품 또는 표면을 포화시키거나 물품 또는 표면 상에 액체의 풀을 생성할 만큼 많지는 않아서, 건조 시에 쉽게 식별가능한 시각적 침착물이 전혀 존재하지 않게 하는 양을 의미한다. 분산은 분무 장치, 롤러, 패드 등을 사용하여 달성될 수 있다.
본 명세서에 언급된 모든 백분율은 달리 명시되지 않는 한 중량 기준이다. 본 명세서 전반에 제시된 모든 최대 수치 제한은, 모든 더 낮은 수치 제한이 마치 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 이러한 더 낮은 수치 제한을 포함하는 것임을 알아야 한다. 본 명세서 전반에 걸쳐 주어진 모든 최소 수치 제한은 모든 더 높은 수치 제한이 마치 본 명세서에 명시적으로 기재된 것처럼 그러한 더 높은 수치 제한을 포함할 것이다. 본 명세서 전반에 걸쳐 주어진 모든 수치 범위는 그러한 더 넓은 수치 범위 내에 있는 모든 더 좁은 수치 범위가 마치 본 명세서에 모두 명시적으로 기재된 것처럼 그러한 더 좁은 수치 범위를 포함할 것이다.
본 명세서에 개시된 치수 및 값은 언급된 정확한 수치 값으로 엄격하게 제한되는 것으로 이해되어서는 안 된다. 대신에, 달리 명시되지 않는 한, 각각의 그러한 치수는 언급된 값과, 그 값 부근의 기능적으로 등가인 범위 둘 모두를 의미하도록 의도된다. 예를 들어, "40 mm"로 개시된 치수는 "약 40 mm"를 의미하도록 의도된다.
임의의 상호 참조되거나 관련된 특허 또는 출원을 포함하는, 본 명세서에 인용된 모든 문헌은 그로써 명확히 배제되거나 달리 제한되지 않는 한 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함된다. 어떠한 문헌의 인용도 본 명세서에 개시된 또는 청구된 임의의 발명에 대한 종래 기술인 것으로 인정되거나, 또는 독립적으로 또는 임의의 다른 참조 문헌 또는 참조 문헌들과의 임의의 조합으로 임의의 이와 같은 발명을 교시, 제안 또는 개시하는 것으로 인정되지 않는다. 또한, 본 문헌의 용어의 임의의 의미 또는 정의가 참고로 포함된 문헌의 동일한 용어의 임의의 의미 또는 정의와 상충되는 경우에는, 본 문헌의 용어에 부여된 의미 또는 정의가 우선할 것이다.
특정 실시 형태가 예시되고 기술되었지만, 본 발명의 사상 및 범주로부터 벗어남이 없이 다양한 다른 변경 및 수정이 이루어질 수 있음이 당업자에게 명백할 것이다. 따라서, 본 발명의 범주 내에 있는 모든 그러한 변경 및 수정을 첨부된 청구범위에서 포함하고자 한다.

Claims (15)

  1. 분무 분배기(spray dispenser)를 포함하는 청향 제품(freshening product)으로서, 상기 분무 분배기는 청향 조성물 및 추진제를 수용하고, 상기 청향 조성물은 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.02 중량% 내지 약 1.0 중량%의 황-함유 전구-방향제(pro-perfume); 적어도 하나의 방향제 원료를 포함하는 방향제 혼합물; 및 담체를 포함하며, 상기 청향 조성물은 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 6:1 내지 약 35:1의 방향제 혼합물 대 황-함유 전구-방향제의 중량 비를 포함하는, 청향 제품.
  2. 제1항에 있어서, 상기 청향 조성물은 약 3 내지 약 9의 범위, 더욱 바람직하게는 약 4 내지 약 6.5의 범위의 pH를 포함하는, 청향 제품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 방향제 혼합물 대 황-함유 전구-방향제의 상기 중량 비는 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 8:1 내지 약 25:1, 더욱 바람직하게는 약 10:1 내지 약 20:1인, 청향 제품.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 황-함유 전구-방향제는 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.02 중량% 내지 약 1.0 중량%, 바람직하게는 약 0.02 중량% 내지 약 0.8 중량%, 더욱 바람직하게는 약 0.03 중량% 내지 약 0.3 중량%, 가장 바람직하게는 약 0.03 중량% 내지 약 0.09 중량%의 수준으로 존재하는, 청향 제품.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방향제 혼합물은 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.2 중량% 내지 약 1.4 중량%의 수준으로 존재하는, 청향 제품.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 청향 조성물은 카르복실산을 추가로 포함하며, 더욱 바람직하게는 상기 카르복실산은 시트르산 또는 폴리아크릴산인, 청향 제품.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 청향 조성물은 폴리올을 포함하는, 청향 제품.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방향제 혼합물은 상기 청향 조성물의 중량을 기준으로 약 0.2 중량% 내지 약 2.0 중량%의 수준으로 존재하는, 청향 제품.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방향제 혼합물은 3-(1,3-벤조다이옥솔-5-일)-2-메틸프로파날, 칸톡살(canthoxal), 바닐린, 에틸 바닐린, 베타 이오논, 다이메틸 안트라닐레이트, 시트랄, 신나믹 알데하이드, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 물질을 포함하는, 청향 제품.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 황-함유 전구-방향제는 C4-C12 티오-다마스콘인, 청향 제품.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 분무 분배기는 투명하거나 반투명한, 청향 제품.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 청향 조성물은 수성 조성물인, 청향 제품.
  13. 가압 분무 분배기 내에 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 청향 조성물을 제공하는 단계; 및 상기 청향 조성물을 분무 소적(spray droplet)의 형태로 공기 중에 분무하는 단계를 포함하는, 공기 청향 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 분무 소적은 평균 입자 크기가 약 10 마이크로미터 내지 약 100 마이크로미터인, 공기 청향 방법.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 상기 청향 조성물을 분무하는 단계는 상기 청향 조성물을 약 0.1 g/s 내지 약 2.5 g/s의 범위의 유량으로 분무하는 단계를 추가로 포함하는, 공기 청향 방법.
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