KR20180091896A - 적층 시트 및 이것을 이용하여 이루어지는 태양 전지 백 시트 - Google Patents

적층 시트 및 이것을 이용하여 이루어지는 태양 전지 백 시트 Download PDF

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KR20180091896A
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기미노리 노다
마코토 에가와
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미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤
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Abstract

밀도가 0.890~970kg/m3인 에틸렌계 중합체 (E1) 50~99질량부 및 프로필렌계 중합체 (P1) 1~50질량부를 포함하여 이루어지는 L1층(10)과, 프로필렌계 중합체 (P2) 50~100질량부 및 밀도가 850kg/m3 이상, 890kg/m3 미만인 에틸렌계 엘라스토머 (E2) 0~50질량부를 포함하여 이루어지는 L2층(20)이 접촉되어 이루어지는 2층 시트(30)를 포함하는 적층 시트로서, 프로필렌계 중합체 (P1)이, 프로필렌 유래의 구성 단위와 에틸렌 유래의 구성 단위 및/또는 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위를 포함하는 융점(Tm)이 120℃ 미만 혹은 융점(Tm)이 관측되지 않은 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층 시트와, 이것을 이용하여 이루어지는 태양 전지 백 시트가 개시된다.

Description

적층 시트 및 이것을 이용하여 이루어지는 태양 전지 백 시트
본 발명은 적층 시트, 구체적으로는 각층간의 개량된 접착 강도를 갖는 적층 시트에 관한 것이다.
최근, 반영구적이고 무공해한 차세대 에너지원으로서 태양광 발전이 주목받고 있다. 태양광 발전은, 실리콘 셀 반도체(태양 전지 소자)가 도입된 태양 전지 모듈을 이용하여 태양광 에너지를 직접 전기 에너지로 변환하는 것이다. 이 태양 전지 소자는, 직접 외기(外氣)와 접촉하면 그 기능이 저하된다. 따라서 일반적으로는, 태양 전지 소자를 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체(EVA)나 에틸렌·α-올레핀 공중합체로 대표되는 밀봉재, 및 투명한 표면 보호재(주로 유리)와, 이면 보호재(폴리에스터 수지계 혹은 불소 수지 등의 백 시트) 사이에 두고, 이로써 완충과 함께, 이물의 혼입이나 수분 등의 침입을 방지하고 있다. 따라서, 태양 전지에 있어서의 백 시트에는, 외부 환경(비, 습도, 바람 등)으로부터 태양 전지 소자를 보호하는 기능을 갖는 것 외에, 전기 절연성, 난연성, 내열성, 밀봉재와의 접착성, 내후성(耐侯性) 등 다양한 성능이 요구된다. 종래, 이들 성능을 충족시키기 위하여 다양한 재료가 검토되고 있다.
기재로서 내열성 폴리에스터(PET 수지)만을 이용한 백 시트는 내후성이나 내구성이 불충분한 경우가 있기 때문에, 폴리에스터층의 편면 또는 양면에 내후성(자외선 차단성)이 우수한 불소 수지층이 적층된 백 시트가 이용되도록 되고 있다. 그러나, 양면 불소 수지 적층 폴리에스터는, 불소 수지층과 밀봉재층의 접착성이 충분하지 않은 경우가 있다. 이 접착성을 개선시키는 방법으로서, 폴리에스터층의 밀봉재층과는 반대 측면에 불소 수지층을 도공하고, 밀봉재층 측에는 프라이머로서 기능하는 이접착 코트층을 도공하는 방법이 제안되고 있다. 또, 폴리에스터층과 불소 수지층은 접착력이 충분하지 않은 경우가 있기 때문에, 압출 또는 캐스팅에 의하여 얻어진 불소 중합체 필름을 유레테인 접착제 등의 접착제를 이용하여 폴리에스터층에 래미네이팅하는 방법, 혹은 불소 수지 용액을 코팅하여 건조하는 방법(예를 들면, 특허문헌 1)이 알려져 있다. 그러나, 어느 방법도 여분의 공정을 필요로 하고, 또 공정의 관리도 번잡하다. 또, 내열성 폴리에스터나 불소 수지를 이용하면, 안료나 착색제를 첨가하여 난연성을 부여시키거나, 혹은 의장성(意匠性)이 중시되는 분야에 적용하는 것이 어려운 경우가 있다. 따라서, 내열성 폴리에스터나 불소 수지 등의 특수 수지에 비하여 범용성이 높고, 리사이클도 용이한 폴리올레핀계 수지를 이용하는 방법도 개시되어 있다. 예를 들면, 내열성 폴리올레핀계 수지에 미분상(微粉狀) 충전제, 혹은 착색제를 병용하여 제작된 백 시트가 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 2 및 3). 그러나, 종래의 내열성 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 백 시트는, 각층간의 접착성이 반드시 충분하지 않은 경우가 있다.
불소 수지를 이용하지 않고, 바람직하게는 기재층으로서 내열성 폴리에스터도 이용하지 않으며, 백 시트 전체를 범용성이 있는 폴리올레핀을 이용하여 설계할 수 있으면 산업계에 큰 이익을 제공할 수 있는 것이 기대된다. 즉, 범용 폴리올레핀만을 이용하여, 우수한 내구성 및 내후성을 갖고, EVA 등의 수지로 이루어지는 밀봉재층과의 접착 강도가 우수하며, 환경 친화적이고, 코스트 효율이 높은 태양 전지용 백 시트에 대한 요구는 여전히 지속되고 있는 것이다.
일본 공표특허공보 2014-509789호 일본 공개특허공보 2014-91218호 일본 공개특허공보 2004-247390호
본 발명의 목적은, 우수한 내구성 및 내후성을 갖고, 각층간의 접착 강도가 우수하며, 환경 친화적이고, 코스트 효율이 높은 폴리올레핀계 수지를 이용하여 이루어지는 적층 시트, 및 이 적층 시트를 이용하여 이루어지는 태양 전지용 백 시트를 제공하는 것에 있다.
본 발명의 요지는 이하와 같다.
[1] 밀도가 0.890~970kg/m3인 에틸렌계 중합체 (E1) 50~99질량부 및 프로필렌계 중합체 (P1) 1~50질량부(여기에서, 성분 (E1)과 성분 (P1)의 합계를 100질량부로 함)를 포함하여 이루어지는 L1층과, 프로필렌계 중합체 (P2) 50~100질량부 및 밀도가 850kg/m3 이상, 890kg/m3 미만인 에틸렌계 엘라스토머 (E2) 0~50질량부(여기에서, 성분 (P2)와 성분 (E2)의 합계를 100질량부로 함)를 포함하여 이루어지는 L2층이 접촉되어 이루어지는 2층 시트를 포함하는 적층 시트로서,
프로필렌계 중합체 (P1)이, 프로필렌 유래의 구성 단위와 에틸렌 유래의 구성 단위 및/또는 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위를 포함하는 하기 요건 (a-1)을 충족시키는 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층 시트.
(a-1) 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 측정되는 융점(Tm)이 120℃ 미만, 혹은 융점(Tm)이 관측되지 않는다.
[2] L1층이, 에틸렌계 중합체 (E1) 55~95질량부 및 프로필렌계 중합체 (P1) 5~45질량부를 포함하여 이루어지는 [1]에 기재된 적층 시트.
[3] 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가 하기 요건 (a-2)를 충족시키는 [1]에 기재된 적층 시트.
(a-2) 멜트 플로 레이트(MFR)(230℃, 2.16kg 하중하)가 0.1~500g/10분이다.
[4] 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가, 프로필렌 유래의 구성 단위 51~90몰%를 포함하는 [1]에 기재된 적층 시트.
[5] 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가, 에틸렌 유래의 구성 단위 7~24몰%를 포함하는 [1]에 기재된 적층 시트.
[6] 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가, 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위 0~25몰%를 포함하는 [1]에 기재된 적층 시트.
[7] 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가, 프로필렌 유래의 구성 단위와, 에틸렌 유래의 구성 단위와, 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위를 포함하는 [1]에 기재된 적층 시트.
[8] 프로필렌계 중합체 (P1)이, 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)와 함께, 하기 요건 (b-1) 및 (b-2)를 충족시키는 프로필렌계 중합체 (P1b)도 포함하는 [1]에 기재된 적층 시트.
(b-1) 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여, 재승온법에 따라 측정되는 융점(Tm)이 120~170℃이다.
(b-2) 멜트 플로 레이트(MFR)(230℃, 2.16kg 하중하)가 0.1~500g/10분이다.
[9] L1층 및/또는 L2층이, 추가로 무기 입자를, 각층의 전체 질량에 대하여 0.1~30질량% 포함하는 [1]에 기재된 적층 시트.
[10] L1층 및/또는 L2층이, 추가로 자외선 흡수제, 내열 안정제, 및 힌더드 아민형 광안정화제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종류 이상의 안정제를, 각층의 전체 질량에 대하여 0.005~5질량% 포함하는 [1]에 기재된 적층 시트.
[11] 엔지니어링 플라스틱을 포함하여 이루어지는 L3층이, L2층의 L1층과는 반대 측면에 접촉되어 이루어지는 [1]에 기재된 적층 시트.
[12] 엔지니어링 플라스틱이, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 또는 폴리아마이드인 [11]에 기재된 적층 시트.
[13] 시차 주사 열량계(DSC)로 측정되는 융점(Tm)이 140~170℃인 프로필렌계 중합체 (P3)을 포함하여 이루어지는 L4층이, L2층의 L1층과는 반대 측면에 접촉되어 이루어지는 [1]에 기재된 적층 시트.
[14] L4층이, 추가로 자외선 흡수제, 내열 안정제, 및 힌더드 아민형 광안정화제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종류 이상의 안정제를, L4층의 전체 질량에 대하여 0.005~5질량% 포함하는 [14]에 기재된 적층 시트.
[15] [1]에 기재된 적층 시트를 이용하여 이루어지는 태양 전지 백 시트.
[16] [15]에 기재된 태양 전지 백 시트를 이용한 태양 전지.
본 발명의 적층 시트는, 2층 시트를 구성하는 시트 간의 접착 강도 및 내열성이 우수하고, 또 EVA, PET 등의 비폴리올레핀계 수지와의 접착성도 우수하기 때문에, 각종 포장 필름, 중간층용 필름으로서 적합하게 이용되고, 특히 태양 전지 백 시트에 적합하게 이용된다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태인 2층 시트를 나타내는 도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 대하여, 적절히 도면을 이용하여 자세하게 설명한다. 또한, 본 명세서 중에 있어서 숫자와 숫자의 사이에 위치하는 기호 "수치 x~수치 y"는, x 이상 y 이하의 범위를 의미한다.
"시트"란, JIS에 있어서의 정의상, 얇고, 일반적으로 그 두께가 길이와 폭에 비해서는 작고 평평한 제품을 말하며, 한편으로 "필름"이란 길이 및 폭에 비하여 두께가 매우 작고, 최대 두께가 임의로 한정되어 있는 얇고 평평한 제품으로, 통상, 롤의 형태로 공급되는 것을 말한다(일본 공업 규격 JISK6900). 그러나, 시트와 필름의 경계는 확실하지 않고, 본 발명에 있어서 문언상 양자를 구별할 필요가 없기 때문에, 본 발명에 있어서는, "필름"이라고 칭하는 경우에도 "시트"를 포함하는 것으로 하고, "시트"라고 칭하는 경우에도 "필름"을 포함하는 것으로 한다. 또, 적층 필름 및 적층 시트를 "적층체"라고 부르는 경우도 있다.
본 발명의 적층 시트는, 밀도가 0.890~970kg/m3인 에틸렌계 중합체 (E1) 50~99질량부 및 프로필렌계 중합체 (P1) 1~50질량부(여기에서, 성분 (E1)과 성분 (P1)의 합계를 100질량부로 함)를 포함하여 이루어지는 L1층과, 프로필렌계 중합체 (P2) 50~100질량부 및 밀도가 850kg/m3 이상, 890kg/m3 미만인 에틸렌계 엘라스토머 (E2) 0~50질량부(여기에서, 성분 (P2)와 성분 (E2)의 합계를 100질량부로 함)를 포함하여 이루어지는 L2층이 접촉되어 이루어지는 2층 시트를 포함하는 적층 시트이다. 본 발명에 있어서는, 성분 (P1)과 성분 (P2)는 동일하지 않은 것이 바람직하다.
도 1은 본 발명의 일 실시형태인 2층 시트를 나타내는 도이다. 이 도 1에 나타내는 2층 시트(30)는, L1층(10)과, L2층(20)이 접촉되어 이루어지는 시트이다. 이 2층 시트(30)는, 그 편면 또는 양면에 추가로 다른 층을 갖고 있어도 된다.
본 발명의 실시형태에 있어서 바람직한 적층 시트로서는, 예를 들면 엔지니어링 플라스틱을 포함하여 이루어지는 L3층이, L2층의 L1층과는 반대 측면에 접촉되어 이루어지는 적층 시트(제1 적층 시트), 시차 주사 열량계(DSC)로 측정되는 융점(재승온법)이 140~170℃인 프로필렌계 중합체 (P3)을 포함하여 이루어지는 L4층이, L2층의 L1층과는 반대 측면에 접촉되어 이루어지는 적층 시트(제2 적층 시트)를 들 수 있다.
이하, L1층, L2층, L3층, L4층, 각층에 임의로 함유되어 있어도 되는 각종 첨가제, 및 이들 층으로 이루어지는 적층 시트의 순서로 자세하게 설명한다.
<L1층>
L1층은, 에틸렌계 중합체 (E1) 50~99질량부 및 프로필렌계 중합체 (P1) 1~50질량부, 바람직하게는 에틸렌계 중합체 (E1) 55~95질량부 및 프로필렌계 중합체 (P1) 5~45질량부, 보다 바람직하게는 에틸렌계 중합체 (E1) 55~90질량부 및 프로필렌계 중합체 (P1) 10~45질량부를 포함하여 이루어진다. 여기에서, 성분 (E1)과 성분 (P1)의 합계를 100질량부로 한다.
L1층에 포함되는 에틸렌계 중합체 (E1)의 밀도는, 890~970kg/m3이며, 바람직하게는 890~950kg/m3, 보다 바람직하게는 890~930kg/m3, 특히 바람직하게는 890~920kg/m3이다. 이 에틸렌계 중합체 (E1)의 밀도가 너무 낮으면, 층간 강도보다 L1층의 재료 강도가 낮아져 응집 파괴되는 문제가 발생하는 경우가 있다. 에틸렌계 중합체 (E1)은, 에틸렌 유래의 구성 단위만으로 구성된 에틸렌 단독 중합체여도 되고, 에틸렌 유래의 구성 단위 70몰% 이상과, 탄소 원자수 3~10의 α-올레핀 유래의 구성 단위 30몰% 이하로 이루어지는 공중합체여도 된다. 에틸렌계 중합체 (E1)의, 190℃, 2.16kg 하중하에서 측정되는 멜트 플로 레이트(MFR)는, 통상 0.1~30g/10분, 바람직하게는 0.5~20g/10분이다.
L1층에 포함되는 프로필렌계 중합체 (P1)은, 하기 요건 (a-1)을 충족시키는 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)를 포함하는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)의 요건 (a-1)의 융점(Tm)은, 후술하는 실시예에 있어서의 통상법에 따라 측정된 값이다. 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)의 융점(Tm)이 120℃ 이상이면, 에틸렌계 중합체 (E1)과의 계면 강도가 낮아져 L1층이 응집 파괴되는 문제가 발생하는 경우가 있다. 또한, 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)는 하기 요건 (a-2)도 충족시키는 것이 바람직하다.
(a-1) 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 측정되는 융점(Tm)이 120℃ 미만, 혹은 융점(Tm)이 관측되지 않는다.
(a-2) 멜트 플로 레이트(MFR)(230℃, 2.16kg 하중하)가 0.1~500g/10분이다.
프로필렌계 엘라스토머 (P1a)는, 프로필렌 유래의 구성 단위와, 에틸렌 유래의 구성 단위 및/또는 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위를 포함하는 프로필렌계 공중합체이며, 바람직하게는 프로필렌 유래의 구성 단위와, 에틸렌 유래의 구성 단위와, 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위를 포함하는 프로필렌계 공중합체이다. 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)는, 예를 들면 프로필렌·에틸렌 공중합체, 프로필렌·탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 공중합체, 프로필렌·에틸렌·탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 공중합체 중 어느 것이어도 된다. 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀의 구체예로서는, 1-뷰텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-뷰텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센을 들 수 있다. 이들 α-올레핀은, 단독으로, 혹은 2종 이상 조합하여 이용된다.
프로필렌계 엘라스토머 (P1a)의 프로필렌 유래의 구성 단위의 비율은, 통상은 51~90몰%, 바람직하게는 60~89몰%, 보다 바람직하게는 62~88몰%, 특히 바람직하게는 62~86몰%이다.
프로필렌계 엘라스토머 (P1a)의 에틸렌 유래의 구성 단위의 비율은, 통상은 0~24몰%, 바람직하게는 7~24몰%, 보다 바람직하게는 8~22몰%, 특히 바람직하게는 8~20몰%, 가장 바람직하게는 8~18몰%이다.
프로필렌계 엘라스토머 (P1a)의 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위의 비율은, 통상은 0~25몰%, 보다 바람직하게는 0~24몰%, 특히 바람직하게는 1~23몰%, 가장 바람직하게는 2~23몰%이다.
이상의 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)의 구성 단위의 각 비율은, 프로필렌 유래의 구성 단위와 에틸렌 유래의 구성 단위와 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위의 합계를 100몰%로 한 경우의 비율이다.
본 발명에 있어서는, 이상 설명한 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)를 에틸렌계 중합체 (E1)을 주된 성분으로 하는 L1층에 포함시키기 때문에, 이 L1층과 프로필렌계 중합체 (P2)를 주된 성분으로 하는 L2층과의 사이의 접착 강도가 향상된다.
L1층에 포함되는 프로필렌계 중합체 (P1)은, 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)와 함께, 하기 요건 (b-1) 및 (b-2)를 충족시키는 프로필렌계 중합체 (P1b)를 포함하는 것도 바람직하다. 프로필렌계 중합체 (P1b)의 요건 (b-1)의 융점(Tm)은, 후술하는 실시예에 있어서의 재승온법에 따라 측정된 값이다.
(b-1) 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여, 재승온법에 따라 측정되는 융점(Tm)이 120~170℃이다.
(b-2) 멜트 플로 레이트(MFR)(230℃, 2.16kg 하중하)가 0.1~500g/10분이다.
프로필렌계 중합체 (P1b)는, 상기 요건 (b-1) 및 (b-2)를 충족시키는 것이면, 호모 폴리프로필렌이어도 되고, 프로필렌·탄소 원자수 2~20의 α-올레핀(단 프로필렌을 제외함) 랜덤 공중합체여도 되며, 프로필렌 블록 공중합체여도 된다. 바람직하게는, 호모 폴리프로필렌, 또는 프로필렌과 탄소 원자수 2~20(단 프로필렌을 제외함)의 α-올레핀의 랜덤 공중합체이다. 프로필렌 이외의 탄소 원자수가 2~20인 α-올레핀의 구체예로서는, 에틸렌, 1-뷰텐, 1-펜텐, 3-메틸-1-뷰텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센을 들 수 있다. 프로필렌계 중합체 (P1b)가 프로필렌·탄소 원자수 2~20의 α-올레핀(단 프로필렌을 제외함) 랜덤 공중합체인 경우, 탄소 원자수 2~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위의 비율은 통상 0.1~8몰%, 바람직하게는 0.2~7.5몰%, 보다 바람직하게는 0.3~7몰%이다.
L1층에 포함되는 프로필렌계 중합체 (P1)은, 이상 설명한 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)를 적어도 포함하고, 바람직하게는 프로필렌계 중합체 (P1b)도 포함하며, 필요에 따라 그 외의 프로필렌계 중합체를 포함하고 있어도 된다. 예를 들면, 프로필렌계 엘라스토머 (P1a) 40~100질량부, 바람직하게는 50~99질량부, 보다 바람직하게는 60~95질량부와, 프로필렌계 중합체 (P1b) 0~60질량부, 바람직하게는 1~50질량부, 보다 바람직하게는 5~40질량부(여기에서, 성분 (P1a)와 성분 (P1b)의 합계를 100질량부로 함)를 포함하는 프로필렌계 수지 조성물을 프로필렌계 중합체 (P1)로서 적합하게 이용할 수 있다.
프로필렌계 엘라스토머 (P1a) 및 프로필렌계 중합체 (P1b)는, 적층 시트의 성능면에서는 그 입체 구조는 아이소택틱 구조여도 되고 신디오택틱 구조여도 된다. 단, 중합체의 제조의 용이성이나 시판품을 이용하는 경우의 입수 용이성의 시점에서는, 그 입체 구조는 아이소택틱 구조인 것이 바람직하다.
<L2층>
L2층은, 프로필렌계 중합체 (P2) 50~100질량부 및 에틸렌계 엘라스토머 (E2) 0~50질량부, 바람직하게는 프로필렌계 중합체 (P2) 51~100질량부 및 에틸렌계 엘라스토머 (E2) 0~49질량부, 보다 바람직하게는 프로필렌계 중합체 (P2) 55~100질량부 및 에틸렌계 엘라스토머 (E2) 0~45질량부를 포함하여 이루어진다. 여기에서, 성분 (P2)와 성분 (E2)의 합계를 100질량부로 한다.
특히 바람직한 L2층은, 에틸렌계 엘라스토머 (E2)를 포함하고, 그 함유량은 L2층 전체에 대하여 통상 1~45질량%, 바람직하게는 5~45질량%이다. 에틸렌계 엘라스토머 (E2)를 프로필렌계 중합체 (P2)를 주된 성분으로 하는 L2층에 포함시키면, 이 L2층과 에틸렌계 중합체 (E1)을 주된 성분으로 하는 L1층과의 사이의 접착 강도가 더 향상된다.
L2층에 포함되는 프로필렌계 중합체 (P2)의 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 후술하는 통상법에 따라 측정되는 융점(재승온법)은, 통상 120~170℃, 바람직하게는 130~160℃이다. 이와 같은 프로필렌계 중합체 (P2)로서는, 상기한 프로필렌계 중합체 (P1b)를 제한없이 사용할 수 있다. 이 프로필렌계 중합체 (P2)와, 앞서 설명한 L1층의 프로필렌계 중합체 (P1)로서 이용할 수 있는 프로필렌계 중합체 (P1b)는, 동일한 것이어도 되고, 달라도 된다.
L2층에 포함되는 에틸렌계 엘라스토머 (E2)의 밀도는, 850kg/m3 이상, 890kg/m3 미만이다. 또, 에틸렌계 엘라스토머 (E2)의 멜트 플로 레이트(190℃, 2.16kg 하중하)는, 바람직하게는 0.1~20g/10분이다.
에틸렌계 엘라스토머 (E2)는, 바람직하게는, 에틸렌 유래의 구성 단위와 탄소 원자수 3~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위를 포함하는 에틸렌계 공중합체이다. 탄소 원자수 3~20의 α-올레핀의 구체예로서는, 프로필렌, 1-뷰텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 4-메틸-1-펜텐을 들 수 있다. 그 중에서도, 탄소 원자수 3~10의 α-올레핀이 바람직하고, 탄소 원자수 4~8의 α-올레핀이 보다 바람직하다. 특히 프로필렌, 1-뷰텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐이 바람직하다. 이들 α-올레핀은, 단독으로, 혹은 2종 이상 조합하여 이용된다.
에틸렌계 엘라스토머 (E2)에 있어서, 에틸렌 유래의 구성 단위의 비율은 바람직하게는 80~95몰%이며, 탄소 원자수 3~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위의 비율은 바람직하게는 5~20몰%이다. 이 비율은, 에틸렌 유래의 구성 단위와 탄소 원자수 3~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위의 합계를 100몰%로 한 경우의 비율이다.
<L3층>
본 발명의 바람직한 실시형태의 하나인 제1 적층 시트에 있어서는, 엔지니어링 플라스틱을 포함하여 이루어지는 L3층이, L2층의 L1층과는 반대 측면에 접촉되어 있다.
엔지니어링 플라스틱이란, 아크릴계 중합체, 염화 바이닐계 중합체, 염화 바이닐리덴계 중합체, 방향족 바이닐계 중합체, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리아마이드, 폴리카보네이트, 폴리아세탈, 폴리페닐렌에터, 폴리설폰, 폴리에터설폰, 폴리페닐렌설파이드, 폴리아릴레이트, 폴리아마이드이미드, 폴리에터에터케톤, 폴리이미드, 및 액정 폴리에스터로 이루어지는 군으로부터 선택되는 수지이다. 이들 중에서도, 내습열성, 가공성 등의 성능의 관점 및 경제성이나 입수 용이성의 점에서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스터계 수지, 및 폴리아마이드계 수지가 바람직하다.
<L4층>
본 발명의 바람직한 실시형태의 하나인 제2 적층 시트에 있어서는, 시차 주사 열량계(DSC)로 측정되는 융점(재승온법)이 140~170℃인 프로필렌계 중합체 (P3)을 포함하여 이루어지는 L4층이, L2층의 L1층과는 반대 측면에 접촉되어 있다.
프로필렌계 중합체 (P3)의 융점(재승온법)은 140~170℃임과 함께, 프로필렌계 중합체 (P1b)나 프로필렌계 중합체 (P2)의 융점(Tm)에 비하여 5℃ 이상, 바람직하게는 10℃ 이상 높은 융점을 나타내는 것이 바람직하다. 이와 같은 프로필렌계 중합체 (P3)은, 바람직하게는 프로필렌 단독 중합체이다. 예를 들면, 공지의 마그네슘 담지형 타이타늄 촉매와 특정 도너를 조합한 촉매, 혹은 국제 공개공보 제2005/19283호에 기재된 특정 구조를 갖는 사이클로펜타다이엔일·플루오렌일 배위자로 이루어지는 전이 금속 착체와 공촉매로 이루어지는 메탈로센 촉매에 의하여 용이하게 조제할 수 있다. 또한, 이하의 설명에서는 프로필렌계 중합체 (P3)을, 고융점 프로필렌계 중합체라고 부르는 경우가 있다.
<각종 첨가제>
L1층 및/또는 L2층, 바람직하게는 L1층만 또는 L1층 및 L2층에는, 무기 입자를, 각층의 전체 질량에 대하여 0.1~30질량% 포함하고 있어도 된다.
무기 입자로서는, 예를 들면 자외선 흡수능이 있는 입자, L1층 및 L2층의 주된 구성 성분인 폴리올레핀계 수지와의 굴절률 차가 큰 입자, 도전성을 갖는 입자, 난연성의 입자, 안료를 사용할 수 있다. 이로써, 예를 들면 내자외선성, 광반사성, 백색성 등의 광학 특성, 대전 방지성을 부여할 수 있다. 무기 입자란 투영한 등가 환산 원의 직경에 의한 1차 입경으로서 5nm 이상의 것을 말한다. 무기 입자의 평균 입도는, 바람직하게는 0.1~30μm이다. 평균 입도가 0.1μm 미만이면 태양광의 반사능이 충분하지 않은 경우가 있고, 30μm를 넘으면 폴리올레핀계 수지의 접착력을 저해하는 경우가 있다.
무기 입자의 구체예로서는, 금, 은, 구리, 백금, 팔라듐, 레늄, 바나듐, 오스뮴, 코발트, 철, 아연, 루테늄, 프라세오디뮴, 크로뮴, 니켈, 알루미늄, 주석, 아연, 타이타늄, 탄탈럼, 지르코늄, 안티모니, 인듐, 이트륨, 란타늄 등의 금속; 산화 아연, 산화 타이타늄, 산화 세슘, 산화 안티모니, 산화 주석, 인듐·주석 산화물, 산화 이트륨, 산화 란타늄, 산화 지르코늄, 산화 알루미늄, 산화 규소 등의 금속 산화물; 수산화 알루미늄, 합성 수산화 마그네슘, 천연계 마그네슘, 수산화 칼슘, 수산화 바륨 등의 금속 수산화물; 불화 리튬, 불화 마그네슘, 불화 알루미늄, 빙정석 등의 금속 불화물; 인산 칼슘 등의 금속 인산염; 탄산 칼슘 등의 탄산염; 황산 바륨 등의 황산염; 탤크, 카올린, 마이카 등의 규산염을 들 수 있다. 이들 무기 입자를 혼합하여 이용해도 된다.
본 발명의 적층 시트를 태양 전지 백 시트에 적용하는 경우, 태양 전지가 옥외에서 사용되는 경우가 많은 것을 감안하면, 무기 입자로서, 자외선 흡수능을 갖는 산화 타이타늄, 산화 아연, 산화 세륨 등의 금속 산화물을 이용한 경우에 무기 입자에 의한 내자외선성을 살려, 장기에 걸쳐 시트의 열화에 의한 신도 저하나 착색을 저감시킨다는 효과를 발휘할 수 있기 때문에 바람직하다. 나아가서는, 높은 반사 특성을 부여할 수 있다는 점에서, 무기 입자로서는 산화 타이타늄을 이용하는 것이 보다 바람직하고, 내자외선성이 보다 높다는 점에서는 루틸형 산화 타이타늄을 이용하는 것이 더 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 필요에 따라 L1층, L2층, L3층 또는 L4층 중에, 열가소성 수지계 필름에 배합되는 공지의 산화 방지제, 내열 안정제, 염료, 중화제, 변색 방지제, 윤활제, 안티 블로킹제, 가소제, 발포제, 발포 조제(助劑), 가교제, 가교 조제, 안정제, 결정핵제, 자외선 흡수제, 힌더드 아민계 광안정제, 충전제, 및 유연성을 부여하는 엘라스토머 등을 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에 있어서 함유시켜도 된다. 바람직하게는, 자외선 흡수제, 내열 안정제, 및 힌더드 아민형 광안정화제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종류 이상의 안정제를 포함한다. 첨가제를 이용하는 경우, 그 첨가량은 각층의 전체 질량에 대하여 통상 0.005~5질량부, 바람직하게는 0.01~3질량부이다.
<적층 시트>
이미 설명한 바와 같이, 본 발명의 적층 시트는, L1층과 L2층이 접촉되어 이루어지는 2층 시트를 필수 구성 시트로서 포함하는 적층 시트이다. 본 발명의 적층 시트를 태양 전지 백 시트로서 이용하는 경우는, 예를 들면 L1층의 L2층과는 반대 측의 면이 EVA 등의 수지로 이루어지는 밀봉재층과 접하는 구성, 즉, 밀봉재층/L1층/L2층의 구성을 취한다. 본 발명에 있어서 "접촉"이란, 접촉하도록 첩합한 구조인 것을 의미하고, 통상은 접촉된 면과 면의 사이에는 유의의 접착력이 수반되고 있다.
본 발명의 바람직한 적층 시트는, L2층의 L1층과는 반대 측면에 L3층이 접촉한 층 구성, 즉 L1층/L2층/L3층의 층 구성으로 이루어지는 제1 적층 시트, L2층의 L1층과는 반대 측면에 L4층이 접촉한 층 구성, 즉 L1층/L2층/L4층의 층 구성으로 이루어지는 제2 적층 시트를 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, L1층과 L2층의 두께의 비율(L1층:L2층)은, 통상 10:90~90:10, 바람직하게는 20:80~80:20, 보다 바람직하게는 30:70~70:30이다. L1층과 L2층이 접촉되어 이루어지는 2층 시트의 전체의 두께는, 통상 20~800μm, 바람직하게는 50~500μm이다. 제1 적층 시트에 있어서의 L3층의 두께는, 통상 10~1000μm, 바람직하게는 50~500μm이다. 제2 적층 시트에 있어서의 L4층의 두께는, 통상 10~2000μm, 바람직하게는 50~1000μm이다.
다음으로, 본 발명의 적층 시트의 제조 방법에 대하여 예를 들어 설명한다. 본 발명의 적층 시트에 있어서 L1층, L2층, 필요에 따라 L3층 또는 L4층을 적층하는 방법으로서는, 예를 들면 에틸렌계 중합체를 주된 구성 성분으로 하는 L1층용 원료, 프로필렌계 중합체를 주된 구성 성분으로 하는 L2층용 원료, 또한 필요에 따라 엔지니어링 플라스틱을 주된 구성 성분으로 하는 L3층용 원료, 고융점 프로필렌계 중합체를 주된 구성 성분으로 하는 L4층용 원료를, 각각 다른 압출기에 공급하고, 각각 용융 후에 L1층, L2층, 및 필요에 따라 L3층 또는 L4층을 이 순서로 합류시켜 적층시키며, T 다이로부터 시트 형상으로 압출하는 공정을 포함하여 시트로 가공하는 방법(공압출법), 단막으로 제작한 시트에 피복층 원료를 압출기에 투입하여 용융 압출하여 꼭지쇠로부터 압출하면서 래미네이팅하는 방법(용융 래미네이트법), 각 필름을 각각 따로 따로 제작하고, 과열된 롤군 등에 의하여 열압착하는 방법(열 래미네이트법), 용매에 용해시킨 것을 도포·건조시키는 방법(코팅법), 및 이들을 조합한 방법을 제한없이 사용할 수 있다. 이들 중 제조 공정이 짧고, 또한 층간의 접착성이 양호하다는 점에서 공압출법이 바람직하다.
예를 들면, L1층과 L2층으로 이루어지는 2층 시트를 공압출법으로 제작하는 경우, L1층용 원료, L2층용 원료를, 각각 다른 압출기에 공급하고, 각각 융해한다. 이어서, 멀티 매니폴드 다이, 피드 블록, 스태틱 믹서, 피놀 등의 부재나 장치를 이용하여, L1층, L2층을 이 순서로 합류, 적층시키고, T 다이로부터 시트 형상으로 공압출한다. 각층의 용융 점도 차가 큰 경우는, 적층 불균일 억제의 관점에서 멀티 매니폴드 다이를 이용하는 것이 바람직하다. 그리고, T 다이로부터 토출된 적층 시트를, 캐스팅 드럼 등의 냉각체 상에 압출, 냉각 고화함으로써, 본 발명의 적층 시트를 얻을 수 있다.
얻어진 본 발명의 적층 시트에 본 발명의 효과가 손상되지 않는 범위에서, 필요에 따라 열처리나 에이징 등의 가공 처리를 더해도 된다. 열처리함으로써, 본 발명의 적층 시트의 열치수 안정성을 향상시킬 수 있다. 또, 적층 시트의 밀착성을 향상시키기 위하여, 코로나 처리, 플라즈마 처리를 실시해도 된다.
본 발명의 적층 시트에 있어서는, L1층과 L2층은 모두 에틸렌계 중합체와 프로필렌계 중합체로 구성되기 때문에 양층 표면은 높은 접착력을 나타내기 쉬운 표면 구조를 갖는다고 생각된다.
L2층과 접하는 L4층을 갖는 제2 적층 시트에 있어서는, L2층과 L4층이 모두 프로필렌계 중합체를 함유하기 때문에, 동일한 이유에 의하여 높은 접착력을 나타낸다고 생각된다.
L2층과 접하는 L3층을 갖는 제1 적층 시트에 있어서, L3층으로서 범용의 PET 수지를 이용하는 경우는, L2층과 L3층을 드라이 래미네이션법 등의 방법으로 적층하는 것이 바람직하다. L2층과 L3층이 모두 에틸렌 기인의 골격을 갖기 때문에 상호의 상성(相性)이 우수한 적층체가 얻어질 것이 기대된다.
이미 설명한 바와 같이, 본 발명의 적층 시트를 태양 전지 백 시트로서 이용하는 경우는, L1층의 L2층과는 반대 측의 면이 밀봉재층과 접하는, 즉 밀봉재층/L1층/L2층의 구성을 취한다. 종래, 밀봉재층용 원료 수지로서는, 에틸렌 기인의 골격을 갖는 폴리머인, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체(EVA)나, 에틸렌·α-올레핀 공중합체가 주로 이용되어 왔다. 본 발명에 있어서는, L1층은, 에틸렌계 중합체를 주된 구성 성분으로 하고 있기 때문에 밀봉재층과 L1층의 접착력은 현저히 개선된다고 생각된다.
실시예
이하, 실시예 및 비교예의 대비를 통하여, 본 발명의 양태를 보다 자세하게 설명한다. 이하의 실시예는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위하여 제공되는 것이며, 이들에 의하여 본 발명의 기술적 범위가 제한되는 것은 아니다.
<사용한 원재료의 분석 방법>
(1) 밀도: ASTM D1505에 준거하여, 23℃에서 측정했다.
(2) 멜트 플로 레이트(MFR): ASTM D1238에 준거하여, 190℃ 또는 230℃, 2.16kg 하중하의 조건에서 측정했다.
(3) 융점(통상법): 23℃±2℃에서 72시간 이상의 상태 조절을 실시한 후의 시험체를 이용하여, -40℃까지 냉각시킨 후 승온 속도 10℃/min의 조건하에서 측정했을 때에 얻어지는 DSC 곡선을 작성했다. 이때에 얻어진 융해 피크 온도를 융점(통상법)으로 했다.
(4) 융점(재승온법): DSC 측정 장치 내에서 10분간 200℃ 유지시킨 후, 강온 속도 10℃/min으로 -20℃까지 냉각시키고, -20℃에서 1분간 유지시켜, 다시 승온 속도 10℃/min의 조건하에서 측정했을 때에 얻어지는 DSC 곡선을 작성했다. 이때에 얻어진 융해 피크를 융점(재승온법)으로 했다.
<사용한 원재료의 입수 또는 조제법>
(1) 에틸렌계 중합체
·에볼루TM SP2040((주)프라임 폴리머제, 에틸렌·1-헥센 공중합체, 밀도: 918kg/m3, 190℃하에서의 MFR: 3.8g/10분)
·에볼루TM SP1540((주)프라임 폴리머제, 에틸렌·1-헥센 공중합체, 밀도: 913kg/m3, 190℃하에서의 MFR: 3.8g/10분)
·타프머TM A-4085S(미쓰이 가가쿠(주)제, 에틸렌·1-뷰텐 공중합체, 1-뷰텐 함량: 11몰%, 밀도: 885kg/m3, 190℃하에서의 MFR: 3.6g/10분)
(2) 프로필렌계 중합체
·프라임 폴리플로TM F107((주)프라임 폴리머제, 프로필렌 단독 중합체, 밀도: 900kg/m3, 230℃하에서의 MFR: 7.0g/10분, 융점(재승온법): 165℃)
·본 출원인에 의하여 출원된 국제 공개공보 제2009/84517호의 실시예 2와 동일한 방법에 의하여 프로필렌계 중합체 조성물을 조제했다. 그 결과, 융점(재승온법)이 160℃, 230℃하에서의 MFR이 7.1g/10분인 프로필렌 단독 중합체(프로필렌계 중합체 (P1b)에 상당) 10질량%와, 프로필렌 기인 골격 함량 78몰%, 에틸렌 기인 골격 함량 16몰%, 1-뷰텐 기인 골격 함량 6몰%이며, 융점(통상법)이 관측되지 않고, 230℃하에서의 MFR이 6.6g/10분인 프로필렌·에틸렌·1-뷰텐 공중합체(프로필렌계 엘라스토머 (P1a)에 상당) 90질량%로 이루어지는 프로필렌계 중합체 조성물을 얻었다. 이하, 이 조성물을 "조제 PP 조성물"이라고 약칭한다.
[실시예 1]
에볼루TM SP2040 60질량부와 조제 PP 조성물 40질량부의 드라이 블렌드물(L1층용 수지), 프라임 폴리플로TM F107(L2층용 수지)을, 립 폭 1mm의 T 다이를 설치한 공압출기(다층 캐스트 성형기, 스미토모 주키카이 모던(주)제)의 호퍼에 각각 투입했다. 그리고, 실린더 온도를 240℃, 다이스 온도를 250℃로 설정하고, T 다이로부터 용융 혼련물을 공압출하며, 캐스트 성형하여, 두께 150μm의 L1층과 두께 150μm의 L2층으로 이루어지는 2층 시트를 얻었다.
이 2층 시트의 L1층과 L2층의 경계에 커터 나이프로 노치를 넣어, 일부 계면을 박리하고, 박리 시험기로 층간의 접착 강도(층간 강도)를 측정했다. 일부 계면 박리할 때의 강도(관능 시험)를 이하의 기준으로 분류한바, 접착 강도는 ◎였다.
이 2층 시트에 160℃하, 10분간 열이력을 부여하고, 실온까지 서랭시킨 후, 동일한 박리 시험을 행한 결과, 접착 강도는 ○였다. 이들 결과를 표 1에 나타낸다.
[박리 시험에 있어서의 층간 강도의 평가 기준]
◎: 층간 강도가 너무 강하여 박리 시험을 행하기 위한 일부 박리를 할 수 없음.
○: 박리 시험을 실시 가능. 층간 강도가 매우 높음.
△: 박리 시험을 실시 가능. 층간 강도가 높음.
×: 박리 시험을 실시 가능. 층간 강도가 낮음.
[실시예 2~9, 비교예 1~6]
표 1 및 표 2에 나타내는 조성물(표 중의 수치의 단위는 질량부)을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 2층 시트 제작하고, 평가했다. 이들 결과를 표 1 및 표 2에 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00001
[표 2]
Figure pct00002
표 1 및 표 2의 결과로부터 명확한 바와 같이, 에틸렌계 중합체를 주된 성분으로 하는 L1층에 특정 프로필렌계 중합체를 포함시킴으로써, 프로필렌계 중합체를 주된 성분으로 하는 L2층과의 열처리 후의 층간 강도를 높이는 것이 가능해진다. 이 층간 강도는, L2층에 특정 성질을 충족시키는 에틸렌계 중합체를 소량 포함시킴으로써 더 향상시키는 것이 가능해진다.
산업상 이용가능성
본 발명의 적층 시트는, 시트 간의 접착 강도 및 내열성이 우수하고, 또 EVA, PET 등의 비폴리올레핀계 수지와의 접착성도 우수하기 때문에, 각종 포장 필름, 중간층용 필름으로서 적합하게 이용되며, 특히 태양 전지 백 시트에 적합하게 이용된다.
10 L1층
20 L2층
30 2층 시트

Claims (16)

  1. 밀도가 0.890~970kg/m3인 에틸렌계 중합체 (E1) 50~99질량부 및 프로필렌계 중합체 (P1) 1~50질량부(여기에서, 성분 (E1)과 성분 (P1)의 합계를 100질량부로 함)를 포함하여 이루어지는 L1층과, 프로필렌계 중합체 (P2) 50~100질량부 및 밀도가 850kg/m3 이상, 890kg/m3 미만인 에틸렌계 엘라스토머 (E2) 0~50질량부(여기에서, 성분 (P2)와 성분 (E2)의 합계를 100질량부로 함)를 포함하여 이루어지는 L2층이 접촉되어 이루어지는 2층 시트를 포함하는 적층 시트로서,
    프로필렌계 중합체 (P1)이, 프로필렌 유래의 구성 단위와 에틸렌 유래의 구성 단위 및/또는 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위를 포함하는 하기 요건 (a-1)을 충족시키는 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 적층 시트.
    (a-1) 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여 측정되는 융점(Tm)이 120℃ 미만, 혹은 융점(Tm)이 관측되지 않는다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    L1층이, 에틸렌계 중합체 (E1) 55~95질량부 및 프로필렌계 중합체 (P1) 5~45질량부를 포함하여 이루어지는 적층 시트.
  3. 청구항 1에 있어서,
    프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가 하기 요건 (a-2)를 충족시키는 적층 시트.
    (a-2) 멜트 플로 레이트(MFR)(230℃, 2.16kg 하중하)가 0.1~500g/10분이다.
  4. 청구항 1에 있어서,
    프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가, 프로필렌 유래의 구성 단위 51~90몰%를 포함하는 적층 시트.
  5. 청구항 1에 있어서,
    프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가, 에틸렌 유래의 구성 단위 7~24몰%를 포함하는 적층 시트.
  6. 청구항 1에 있어서,
    프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가, 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위 0~25몰%를 포함하는 적층 시트.
  7. 청구항 1에 있어서,
    프로필렌계 엘라스토머 (P1a)가, 프로필렌 유래의 구성 단위와, 에틸렌 유래의 구성 단위와, 탄소 원자수 4~20의 α-올레핀 유래의 구성 단위를 포함하는 적층 시트.
  8. 청구항 1에 있어서,
    프로필렌계 중합체 (P1)이, 프로필렌계 엘라스토머 (P1a)와 함께, 하기 요건 (b-1) 및 (b-2)를 충족시키는 프로필렌계 중합체 (P1b)도 포함하는 적층 시트.
    (b-1) 시차 주사 열량계(DSC)를 이용하여, 재승온법에 따라 측정되는 융점(Tm)이 120~170℃이다.
    (b-2) 멜트 플로 레이트(MFR)(230℃, 2.16kg 하중하)가 0.1~500g/10분이다.
  9. 청구항 1에 있어서,
    L1층 및/또는 L2층이, 추가로 무기 입자를, 각층의 전체 질량에 대하여 0.1~30질량% 포함하는 적층 시트.
  10. 청구항 1에 있어서,
    L1층 및/또는 L2층이, 추가로 자외선 흡수제, 내열 안정제, 및 힌더드 아민형 광안정화제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종류 이상의 안정제를, 각층의 전체 질량에 대하여 0.005~5질량% 포함하는 적층 시트.
  11. 청구항 1에 있어서,
    엔지니어링 플라스틱을 포함하여 이루어지는 L3층이, L2층의 L1층과는 반대 측면에 접촉되어 이루어지는 적층 시트.
  12. 청구항 11에 있어서,
    엔지니어링 플라스틱이, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 또는 폴리아마이드인 적층 시트.
  13. 청구항 1에 있어서,
    시차 주사 열량계(DSC)로 측정되는 융점(Tm)이 140~170℃인 프로필렌계 중합체 (P3)을 포함하여 이루어지는 L4층이, L2층의 L1층과는 반대 측면에 접촉되어 이루어지는 적층 시트.
  14. 청구항 14에 있어서,
    L4층이, 추가로 자외선 흡수제, 내열 안정제, 및 힌더드 아민형 광안정화제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종류 이상의 안정제를, L4층의 전체 질량에 대하여 0.005~5질량% 포함하는 적층 시트.
  15. 청구항 1에 기재된 적층 시트를 이용하여 이루어지는 태양 전지 백 시트.
  16. 청구항 15에 기재된 태양 전지 백 시트를 이용한 태양 전지.
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