KR20180090980A - 점착제 조성물 및 점착 테이프 - Google Patents

Abstract

본 발명은, 내반발성이 우수하고, 취급성도 우수한 점착 테이프를 얻을 수 있는 점착제 조성물, 및 그 점착제 조성물을 사용한 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분과, 알코올성 수산기의 수산기가가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물이다.

Description

점착제 조성물 및 점착 테이프 {ADHESIVE COMPOSITION AND ADHESIVE TAPE}

본 발명은, 내반발성이 우수하고, 취급성도 우수한 점착 테이프를 얻을 수 있는 점착제 조성물, 및 그 점착제 조성물을 사용한 점착 테이프에 관한 것이다.

점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 테이프는 간편하게 접합이 가능한 점에서 각종 산업 분야에 사용되고 있다. 전기 전자 분야에서는, 예를 들어 퍼스널 컴퓨터, 휴대 전화, 스마트 폰, 태블릿 등의 전자 디바이스 내에서, 모듈 조립, 모듈류의 케이싱에 대한 첩합 (貼合) 등에 점착 테이프가 사용되고 있다. 보다 구체적으로는, 예를 들어, 화상 표시 장치 또는 입력 장치를 탑재한 휴대 전자 기기 (예를 들어, 휴대 전화, 휴대 정보 단말 등) 에 있어서 조립을 위해서 양면 점착 테이프가 사용되고 있다. 예를 들어, 휴대 전자 기기의 표면을 보호하기 위한 커버 패널을 터치 패널 모듈 또는 디스플레이 패널 모듈에 접착시키거나, 터치 패널 모듈과 디스플레이 패널 모듈을 접착시키거나 하기 위해서 양면 점착 테이프가 사용되고 있다. 이러한 양면 점착 테이프는, 예를 들어, 프레임상 등의 형상으로 타발되고, 표시 화면의 주변에 배치되게 하여 사용된다 (예를 들어, 특허문헌 1, 2). 또, 차량 부품 (예를 들어, 차재용 패널) 을 차량 본체에 고정하는 용도에도, 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는 양면 점착 테이프가 사용되고 있다.

최근의 대형 휴대 전자 기기에 있어서의 부품의 접착 고정, 차량 부품의 접착 고정 등의 용도에 있어서는, 부품의 소형화, 박화 (薄化) 또는 경량화, 혹은 자원 절약화에 대한 요구 증대에 따라, 종래보다 얇은 점착 테이프가 요망되고 있다. 그러나, 얇은 점착 테이프에서는 충분한 점착력이 얻어지지 않아, 고정한 부품의 휨 등의 변형에 대하여 높은 접착 신뢰성을 유지하는, 내반발성 면에서 열등하다는 문제가 있었다.

또, 최근의 휴대 전자 기기에서는, 표시 화면의 주변을 좁게 해서 보다 넓은 화면을 확보하는, 이른바 프레임 협소화가 진행되고 있고, 프레임 협소화된 휴대 전자 기기에서는 화면의 주변부 폭이 매우 좁기 때문에, 종래보다 선폭이 좁은 (접착 면적이 좁은) 점착 테이프가 요망되고 있다. 그러나, 이러한 좁은 선폭에 타발하고자 하면, 타발 칼날에 풀이 잔류하여, 효율적으로 정확하게 타발할 수 없다는, 취급성의 문제도 있었다.

일본 공개특허공보 2009-242541호 일본 공개특허공보 2009-258274호

본 발명은, 내반발성이 우수하고, 취급성도 우수한 점착 테이프를 얻을 수 있는 점착제 조성물, 및 그 점착제 조성물을 사용한 점착 테이프를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분과, 알코올성 수산기의 수산기가 (價) 가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물이다.

이하에 본 발명을 상세히 서술한다.

본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분과, 알코올성 수산기의 수산기가가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물을 사용하면, 내반발성이 우수하고, 취급성도 우수한 점착 테이프를 얻을 수 있음을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.

가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분과, 알코올성 수산기를 갖는 점착 부여 수지 (이하, 간단히 「점착 부여 수지」라고도 한다.) 와, 가교제를 함유하는 점착제 조성물을 사용하여 점착 테이프를 제조한 경우, 점착제층 내에 있어서, 폴리머 사슬 사이나 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 사이가 가교된다. 이 때, 점착 부여 수지로서 「알코올성 수산기의 수산기가가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지」를 사용함으로써 고가교되어, 보다 높은 내반발성이 발휘됨과 함께, 좁은 선폭에 타발하고자 할 때에도, 타발 칼날에 풀이 잔류하기 어려워, 효율적으로 정확하게 타발할 수 있게 될 것으로 생각된다.

또, 본 명세서에 있어서 알코올성 수산기란, 가교 반응에 관여할 수 있는 sp³ 혼성 궤도를 갖는 탄소 원자에 결합된 수산기로서, 페놀성 수산기와는 명확히 구별되는 수산기를 의미한다.

본 발명의 점착제 조성물은, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분을 함유한다. 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 사용함으로써, 가교제를 병용했을 때에 폴리머 사슬 사이나 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 사이가 가교되어 내반발성을 발휘할 수 있다.

상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머는, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머를 함유하는 모노머 혼합물을 중합시킴으로써 얻어진다.

상기 가교성 관능기로는, 예를 들어, 수산기, 카르복실기, 글리시딜기, 아미노기, 아미드기, 니트릴기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 상기 점착제층의 겔 분율을 조정하기 용이한 점에서, 수산기 또는 카르복실기가 바람직하고, 수산기가 보다 바람직하다.

수산기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 4-하이드록시부틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 등의 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.

카르복실기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산을 들 수 있다.

글리시딜기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 글리시딜(메트)아크릴레이트를 들 수 있다.

아미드기를 갖는 모노머로는, 예를 들어, 하이드록시에틸아크릴아미드, 이소프로필아크릴아미드, 디메틸아미노프로필아크릴아미드 등을 들 수 있다.

니트릴기를 갖는 모노머로는, 예를 들어 아크릴로니트릴 등을 들 수 있다.

상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머는, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머에서 유래되는 구성 성분의 함유량의 바람직한 하한이 0.01 중량％, 바람직한 상한이 20 중량％ 이다. 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머에서 유래되는 구성 성분의 함유량을 이 범위 내로 함으로써, 보다 높은 내반발성이 발휘됨과 함께, 좁은 선폭에 타발하고자 할 때에도, 타발 칼날에 풀이 잔류하기 어려워, 효율적으로 정확하게 타발할 수 있게 된다. 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머에서 유래되는 구성 성분의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.05 중량％, 보다 바람직한 상한은 10 중량％ 이다.

상기 모노머 혼합물은, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머 이외의 기타 라디칼 중합성 모노머를 사용해도 된다. 상기 기타 라디칼 중합성 모노머로는, 예를 들어 기타 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 또한, 아미노기, 아미드기 및 니트릴기 등의 기타 극성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머도 사용할 수 있다. 또한, 상기 아크릴계 모노머에 추가하여 비닐 화합물을 모노머로서 사용해도 된다.

상기 기타 (메트)아크릴산에스테르는 특별히 한정되지 않고, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, tert-부틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, 이소옥틸(메트)아크릴레이트, 이소노닐(메트)아크릴레이트, 이소미리스틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산알킬에스테르나, 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 벤질(메트)아크릴레이트, 2-부톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 이들 (메트)아크릴산에스테르는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 비닐 화합물은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N-이소프로필아크릴아미드, N-하이드록시에틸아크릴아미드, 아크릴아미드 등의 (메트)아크릴아미드 화합물, N-비닐피롤리돈, N-비닐카프로락탐, N-비닐아세트아미드, N-아크릴로일모르폴린, 아크릴로니트릴, 스티렌, 아세트산비닐 등을 들 수 있다. 이들 비닐 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머는, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 (이하, 「리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머」라고도 한다.) 인 것이 바람직하다.

리빙 라디칼 중합은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응에 의해 방해되지 않고 분자 사슬이 생장되어 가는 중합이다. 리빙 라디칼 중합에 의하면, 예를 들어 프리 라디칼 중합 등과 비교하여 보다 균일한 분자량 및 조성을 갖는 폴리머가 얻어지고, 저분자량 성분 등의 생성을 억제할 수 있기 때문에, 특히 감열 접착력이 높고, 박리시에 풀이 잔류하기 어려운 점착 테이프를 얻을 수 있다.

도 1 에 리빙 라디칼 중합을 설명하는 모식도를 도시하였다. 리빙 라디칼 중합은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응에 의해 방해되지 않고 분자 사슬이 생장되어 가는 중합이다. 리빙 라디칼 중합에서는, 생장 말단 라디칼이 실활되지 않고, 또한 반응 중에 새롭게 라디칼종이 발생하는 일도 없이 반응이 진행된다. 그 반응 도중에는, 모든 폴리머 사슬이 균일하게 모노머와 반응하면서 중합되어 모든 폴리머의 조성은 균일에 가까워진다. 그래서, 가교성 관능기 함유 모노머 (112) 는, 얻어지는 아크릴계 폴리머 (11) 의 모든 폴리머에 포함된다. 이와 같은 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 (11) 에 점착 부여 수지와 가교제를 조합하면, 거의 모든 폴리머가 폴리머 사슬 사이의 가교나, 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 가교에 관여할 수 있다. 도 2 에, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교한 경우를 설명하는 모식도를 도시하였다. 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머에서는, 모든 폴리머의 조성은 균일하고, 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하기 때문에, 모든 폴리머 사슬이 가교에 관여하고 있다. 또, 도 2 에서는 가교성 관능기의 예로서 수산기를 기재하였다.

이와 같이 거의 모든 폴리머가 폴리머 사슬 사이의 가교에 관여할 수 있기 때문에, 특히 내반발성이 높고, 타발시에 풀이 잔류하기 어려운 점착 테이프를 얻을 수 있다.

이와 같은 효과는, 종래의 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 (이하, 「프리 라디칼 중합 아크릴계 폴리머」라고도 한다.) 를 사용해도 얻을 수는 없다.

도 3 에 프리 라디칼 중합을 설명하는 모식도를 도시하였다. 프리 라디칼 중합에서는, 반응 중에 연속적으로 라디칼종이 발생하여 모노머에 부가되고, 중합이 진행된다. 그래서, 프리 라디칼 중합에서는, 반응 도중에 생장 말단 라디칼이 실활된 폴리머 (123) 나, 반응 중에 새롭게 발생한 라디칼종에 의해 생장된 폴리머 (124) 가 생성된다. 그래서, 가교성 관능기를 함유하는 아크릴계 폴리머를 프리 라디칼 중합으로 제조하면, 비교적 저분자량의 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하지 않는 폴리머가 생성되어 버린다. 이와 같은 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머 (12) 를, 가교제를 사용해서 가교해도, 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하지 않는 폴리머는, 폴리머 사슬 사이에서의 가교에 관여할 수 없다. 도 4 에, 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교한 경우를 설명하는 모식도를 도시하였다. 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머에서는, 폴리머의 조성이 불균일하고, 비교적 저분자량의 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하지 않은 폴리머를 함유하기 때문에, 가교에 관여할 수 없는 폴리머 사슬이 존재하고 있다. 또, 도 4 에서는 가교성 관능기의 예로서 수산기를 기재하였다. 양면 점착 테이프로서 피착체에 첩착 (貼着) 했을 때에, 가교에 관여할 수 없는 가교성 관능기 함유 모노머를 함유하지 않은 부위가 박리되기 쉽기 때문에, 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를 사용한 경우에 비하면 내반발성이 저하되기 쉬워 타발시에 풀이 잔류하기 쉬워진다.

이와 같이 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머는, 프리 라디칼 중합 등과 비교해서 보다 균일한 분자량 및 조성을 갖고, 저분자량 성분의 함유량이 적고, 거의 모든 폴리머에 가교성 관능기 함유 모노머가 함유된다는 성질을 갖는다. 높은 점착력과 풀 잔류 없이 박리할 수 있는 박리성을 양립시킬 수 있다는 본 발명의 효과는, 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를 사용한 경우에 특히 우수한 것이 된다.

이와 같은 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머의 특성은, 중합 반응이 정지 반응 또는 연쇄 이동 반응 등의 부반응에 의해 방해되지 않고 분자 사슬이 생장되어 간다는 리빙 라디칼 중합이라는 제조 방법에 의한 것이다. 그러나, 중량 평균 분자량 (Mw) 이나 분자량 분포 (Mw/Mn) 와 같은 폴리머 전체의 평균값으로서 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머의 특성을 간접적으로 나타내는 것은 가능해도, 포함되는 개개의 폴리머의 사슬 길이나, 개개의 폴리머 중의 모노머 성분 등의 구조나 특성을 직접적으로 특정하기는 매우 곤란하다. 상기 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를, 그 구조 또는 특성에 의해 직접 특정하는 것은 불가능하거나, 또는 대개 실제적이지 않다. 따라서, 본 발명에 있어서는, 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머를, 「리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머」와, 그것의 제조 방법에 의해 기재하는 것은 허용되어야 한다.

리빙 라디칼 중합 중에서도, 유기 텔루르 중합 개시제를 사용한 리빙 라디칼 중합은, 다른 리빙 라디칼 중합과는 상이하고, 수산기나 카르복실기와 같은 극성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 모노머를 모두 보호하지 않고, 동일한 개시제로 중합하여 균일한 분자량 및 조성을 갖는 폴리머를 얻을 수 있다. 그래서, 극성 관능기를 갖는 라디칼 중합성 모노머를 용이하게 공중합시킬 수 있다.

상기 유기 텔루르 중합 개시제는, 리빙 라디칼 중합에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 유기 텔루르 화합물, 유기 텔루라이드 화합물 등을 들 수 있다.

상기 유기 텔루르 화합물로서, 예를 들어, (메틸테라닐-메틸)벤젠, (1-메틸테라닐-에틸)벤젠, (2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-클로로-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-하이드록시-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-아미노-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-니트로-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-시아노-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-술포닐-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(메틸테라닐-메틸)벤젠, 1-클로로-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-하이드록시-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-아미노-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-니트로-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-시아노-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-술포닐-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(1-메틸테라닐-에틸)벤젠, 1-클로로-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-하이드록시-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-아미노-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-니트로-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-시아노-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-메틸카르보닐-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-페닐카르보닐-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-메톡시카르보닐-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-페녹시카르보닐-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-술포닐-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 1-트리플루오로메틸-4-(2-메틸테라닐-프로필)벤젠, 2-(메틸테라닐-메틸)피리딘, 2-(1-메틸테라닐-에틸)피리딘, 2-(2-메틸테라닐-프로필)피리딘, 2-메틸테라닐-에탄산메틸, 2-메틸테라닐-프로피온산메틸, 2-메틸테라닐-2-메틸프로피온산메틸, 2-메틸테라닐-에탄산에틸, 2-메틸테라닐-프로피온산에틸, 2-메틸테라닐-2-메틸프로피온산에틸, 2-메틸테라닐아세토니트릴, 2-메틸테라닐프로피오니트릴, 2-메틸-2-메틸테라닐프로피오니트릴 등을 들 수 있다. 이들 유기 텔루르 화합물 중의 메틸테라닐기는, 에틸테라닐기, n-프로필테라닐기, 이소프로필테라닐기, n-부틸테라닐기, 이소부틸테라닐기, t-부틸테라닐기, 페닐테라닐기 등이어도 되고, 또한, 이들 유기 텔루르 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 유기 텔루라이드 화합물로서, 예를 들어 디메틸디텔루라이드, 디에틸디텔루라이드, 디-n-프로필디텔루라이드, 디이소프로필디텔루라이드, 디시클로프로필디텔루라이드, 디-n-부틸디텔루라이드, 디-sec-부틸디텔루라이드, 디-tert-부틸디텔루라이드, 디시클로부틸디텔루라이드, 디페닐디텔루라이드, 비스-(p-메톡시페닐)디텔루라이드, 비스-(p-아미노페닐)디텔루라이드, 비스-(p-니트로페닐)디텔루라이드, 비스-(p-시아노페닐)디텔루라이드, 비스-(p-술포닐페닐)디텔루라이드, 디나프틸디텔루라이드, 디피리딜디텔루라이드 등을 들 수 있다. 이들 유기 텔루라이드 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다. 그 중에서도, 디메틸디텔루라이드, 디에틸디텔루라이드, 디-n-프로필디텔루라이드, 디-n-부틸디텔루라이드, 디페닐디텔루라이드가 바람직하다.

또, 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위 내에서, 상기 유기 텔루르 중합 개시제에 더하여, 중합 속도의 촉진을 목적으로 하여 중합 개시제로서 아조 화합물을 사용해도 된다.

상기 아조 화합물은, 라디칼 중합에 일반적으로 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸 부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(4-메톡시-2,4-디메틸발레로니트릴), 1,1-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아미드, 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 디메틸-1,1'-아조비스(1-시클로헥산카르복실레이트), 2,2'-아조비스{2-메틸-N-[1,1'-비스(하이드록시메틸)-2-하이드록시에틸]프로피온아미드}, 2,2'-아조비스[2-메틸-N-(2-하이드록시에틸)프로피온아미드], 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아미드], 2,2'-아조비스(N-부틸-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스(N-시클로헥실-2-메틸프로피온아미드), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]이염산염, 2,2'-아조비스{2-[1-(2-하이드록시에틸)-2-이미다졸린-2-일]프로판}이염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스(2-아미디노프로판)이염산염, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]사수화물, 2,2'-아조비스(1-이미노-1-피롤리디노-2-메틸프로판)이염산염, 2,2'-아조비스(2,4,4-트리메틸펜탄) 등을 들 수 있다. 이들 아조 화합물은, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서는, 분산 안정제를 사용해도 된다. 상기 분산 안정제로서, 예를 들어, 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐알코올, 메틸셀룰로오스, 에틸셀룰로오스, 폴리(메트)아크릴산, 폴리(메트)아크릴산에스테르, 폴리에틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

상기 리빙 라디칼 중합의 방법으로서 종래 공지된 방법이 이용되고, 예를 들어, 용액 중합 (비점 중합 또는 정온 (定溫) 중합), 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등을 들 수 있다.

상기 리빙 라디칼 중합에 있어서 중합 용매를 사용하는 경우, 그 중합 용매는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 헥산, 시클로헥산, 옥탄, 톨루엔, 자일렌 등의 비극성 용매나, 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 테트라하이드로푸란, 디옥산, N,N-디메틸포름아미드 등의 고극성 용매를 사용할 수 있다. 이들 중합 용매는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

또한, 중합 온도는, 중합 속도 관점에서 0 ∼ 110 ℃ 가 바람직하다.

상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머는, 중량 평균 분자량 (Mw) 의 바람직한 하한이 30 만, 바람직한 상한이 200 만이다. 상기 중량 평균 분자량을 이 범위 내로 함으로써, 보다 높은 내반발성을 발휘할 수 있다.

상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머는, 분자량 분포 (Mw/Mn) 의 바람직한 하한이 1.05, 바람직한 상한이 2.5 이다. 상기 분자량 분포를 이 범위 내로 함으로써, 보다 높은 내반발성을 발휘할 수 있다. 상기 분자량 분포의 보다 바람직한 상한은 2.0 이며, 더욱 바람직한 상한은 1.8 이다.

또, 분자량 분포 (Mw/Mn) 는, 중량 평균 분자량 (Mw) 과 수평균 분자량 (Mn) 의 비이다.

상기 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수평균 분자량 (Mn) 은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 폴리스티렌 환산 분자량으로서 측정된다. 구체적으로는, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 수평균 분자량 (Mn) 은, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해 50 배 희석하여 얻어진 희석액을 필터로 여과하고, 얻어진 여과액을 사용하여 GPC 법에 의해 폴리스티렌 환산 분자량으로서 측정된다. GPC 법에서는, 예를 들어 2690 Separations Model (Waters 사 제조) 등을 사용할 수 있다.

상기 폴리머 성분은, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머 이외의 폴리머를 함유해도 된다.

단, 상기 폴리머 성분 중에 있어서의 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머의 함유량의 바람직한 하한은 60 중량％ 이고, 폴리머 성분의 전체량 (100 중량％) 이 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머인 것이 바람직하다. 폴리머 성분 중의 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머의 함유량을 60 중량％ 이상으로 함으로써, 보다 높은 감열 접착력을 발휘할 수 있다.

또한, 점착 부여 수지는, 폴리머 성분에는 함유되지 않는다.

본 발명의 점착제 조성물은, 알코올성 수산기의 수산기가가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지를 함유한다. 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머에, 알코올성 수산기를 갖는 점착 부여 수지와 가교제를 병용함으로써, 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 사이가 가교된다. 예를 들어, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머가 수산기를 갖는 경우, 가교제로서 예를 들어 이소시아네이트계 가교제를 사용함으로써, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머와 알코올성 수산기를 갖는 점착 부여 수지의 쌍방이 가교제를 통해 반응하여 가교된다. 알코올성 수산기의 수산기가가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지를 사용함으로써, 고가교되어, 보다 높은 내반발성이 발휘됨과 함께, 좁은 선폭에 타발하고자 할 때에도, 타발 칼날에 풀이 잔류하기 어려워, 효율적으로 정확하게 타발할 수 있게 된다. 상기 점착 부여 수지의 알코올성 수산기의 수산기가는, 85 mgKOH/g 이상인 것이 바람직하고, 100 mgKOH/g 이상인 것이 보다 바람직하다.

특히, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머가 리빙 라디칼 중합 아크릴계 폴리머인 경우, 함유하는 거의 모든 폴리머의 조성이 균일하고, 가교성 관능기를 갖기 때문에, 거의 모든 폴리머가 폴리머 사슬 사이의 가교나, 폴리머 사슬과 점착 부여 수지의 가교에 관여할 수 있다.

또, 상기 알코올성 수산기의 수산기가는, JIS K1557 (무수 프탈산법) 에 의해 측정할 수 있다.

상기 점착 부여 수지는, 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기가 1.6 개 이상인 것이 바람직하다. 이로써, 80 ℃ 정도의 온도를 가하면서 첩합을 실시했을 때의 접착력 (감열 접착력) 이 비약적으로 향상되는 한편, 박리시에는 풀 잔류 없이 박리할 수 있다는 우수한 효과를 발휘할 수 있다. 상기 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기는 1.7 개 이상인 것이 보다 바람직하고, 1.8 개 이상인 것이 더욱 바람직하다.

1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기가 1.6 개 미만인 점착 부여 수지와 비교하여, 화학 구조상 「1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기가 1.6 개 이상인」점착 부여 수지는, 알코올성 수산기 주변의 입체 장해가 줄어들기 때문에, 점착 부여 수지끼리나, 점착 부여 수지와 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머의 반응성이 높아져, 점착층의 벌크 강도가 향상된다. 감열함으로써 점착제 조성물의 유동성이 향상되어 피착체와의 접착성이 양호해지고, 감열 접착력이 비약적으로 향상됨과 함께, 박리시에 있어서의 풀 잔류를 방지할 수 있는 것이 아닌지 생각된다.

예를 들어, 반도체 웨이퍼를 소정의 두께로까지 연마하는 공정에 있어서는, 연마기의 정반 (定盤) 에 고정된 연마재를 사용하여 연마가 행해진다. 연마재를 연마기의 정반에 고정시키기 위해서는, 통상, 양면 점착 테이프가 사용된다. 이 연마재 고정용 양면 점착 테이프에는, 연마 중에 연마재가 박리되지 않을 정도로 충분한 접착력을 가짐과 함께, 사용된 연마재를 교환할 때에는 정반으로부터 풀 잔류 없이 박리할 수 있는 것이 요구되어 왔다. 동일한 용도로서는, 액정 유리 기판의 연마재의 고정, CMP (Chemical Mechanical Planarization : 화학 기계 연마 패드) 의 고정, 러빙 클로스의 고정 등을 들 수 있다. 상기 점착 부여 수지의 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기를 1.6 개 이상으로 하고, 폴리프로필렌 등의 기재에 대한 감열 접착력이 20 N/25㎜ 를 초과하도록 할 수 있으면, 연마재를 고정하는 용도에 있어서, 점착 테이프에 큰 응력이 가해져도 연마 중에 연마재가 박리되어 버리는 것을 확실하게 방지할 수 있다.

상기 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기의 상한은 특별히 한정되지 않지만, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머 및 가교제와의 반응성이나 화학 구조상의 관점에서 3 개 이하인 것이 바람직하다.

또, 점착 부여 수지의 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기수는, 예를 들어 이하와 같이 해서 측정된다.

먼저, 점착 부여 수지를 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해 50 배로 희석하여 얻어진 희석액을, 필터 (예를 들어, 폴리테트라플루오로에틸렌으로 이루어지는 포어 직경이 0.2 ㎛ 인 필터) 로 여과하고, 얻어진 여과액을 겔 퍼미에이션 크로마토그래프 (GPC, 예를 들어 Waters 사 제조, 2690 Separations Model) 에 공급하여, 샘플 유량 1 ㎖/min, 칼럼 온도 40 ℃ 의 조건에서 GPC 측정을 실시하고, 폴리스티렌 환산 분자량을 측정하여, 수평균 분자량을 구한다. 또한, JIS K1557 (무수 프탈산법) 에 의해 수산기가를 측정하여, 하기 식 (1) 을 사용하여 점착 부여 수지의 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기수를 산출한다.

수산기수 ＝ (Mn × OHV)/56110 (1)

(Mn : 점착 부여 수지의 수평균 분자량, OHV : 점착 부여 수지의 알코올성 수산기의 수산기가 (mgKOH/g))

상기 점착 부여 수지는, 특별히 한정되지 않지만, 로진에스테르계 수지, 수소 첨가 테르펜페놀계 수지가 바람직하다.

상기 로진에스테르계 수지란, 아비에트산을 주성분으로 하는 로진 수지, 불균화 로진 수지 및 수소 첨가 로진 수지나, 아비에트산 등의 수지산의 이량체 (중합 로진 수지) 등을, 알코올류에 의해 에스테르화시켜 얻어지는 수지이다. 에스테르화에 사용한 알코올류의 수산기의 일부가 에스테르화에 사용되지 않고 수지 내에 함유되어 이루어짐으로써, 수산기가가 상기 범위로 조정되는 것이다.

로진 수지를 에스테르화시킨 것이 로진에스테르 수지, 불균화 로진 수지를 에스테르화시킨 것이 불균화 로진에스테르 수지, 수소 첨가 로진 수지를 에스테르화시킨 것이 수소 첨가 로진에스테르 수지, 중합 로진 수지를 에스테르화시킨 것이 중합 로진에스테르 수지이다. 상기 에스테르화에 사용되는 알코올류로는, 에틸렌글리콜, 글리세린, 펜타에리트리톨 등의 다가 알코올을 들 수 있다.

상기 수소 첨가 테르펜페놀계 수지란, 페놀 존재 하에서 테르펜을 중합시켜 얻어진 테르펜페놀계 수지에 있어서, 수지 내의 불포화 이중 결합의 일부 또는 전부가 적당한 조작에 의해 수소 첨가된 수지이다.

이들 점착 부여 수지는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

상기 점착 부여 수지의 알코올성 수산기의 수산기가나 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기수를 제어하는 방법으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 점착 부여 수지가 로진에스테르계 수지인 경우에는, 원료가 되는 로진계 수지산과 알코올류의 에스테르화 반응의 정도를 조정함으로써 제어할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 알코올류로서 다가 알코올을 사용하여 에스테르화 정도를 낮게 함으로써, 고수산기화된, 분자 중의 알코올성 수산기량이 많은 로진에스테르계 수지를 얻을 수 있다. 또한, 예를 들어 점착 부여 수지가 수소 첨가 테르펜페놀계 수지인 경우에는, 원료가 되는 테르펜페놀계 수지의 페놀 공중합량과 수소 첨가의 정도를 조정함으로써 제어할 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 테르펜페놀계 수지의 페놀 공중합량을 늘리거나, 테르펜페놀계 수지의 분자량을 크게 하여 수소 첨가의 정도를 많게 하거나 함으로써, 고수산기화된, 분자 중의 알코올성 수산기량이 많은 수소 첨가 테르펜페놀계 수지를 얻을 수 있다.

상기 점착 부여 수지는, 연화 온도의 바람직한 하한이 100 ℃, 바람직한 상한이 180 ℃ 이다. 상기 연화 온도가 이 범위 내이면, 특히 우수한 내반발성을 발휘할 수 있다.

또, 연화 온도란, JIS K2207 환구법에 의해 측정한 연화 온도이다.

상기 점착 부여 수지의 함유량은, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 5 중량부, 바람직한 상한이 50 중량부이다. 상기 수산기를 갖는 점착 부여 수지의 함유량을 이 범위 내로 함으로써, 특히 우수한 내반발성을 발휘할 수 있고, 또한, 타발시에는 풀 잔류 없이 타발할 수 있는 점착제층으로 할 수 있다. 상기 수산기를 갖는 점착 부여 수지의 함유량의 보다 바람직한 하한은 10 중량부, 보다 바람직한 상한은 45 중량부이다.

본 발명의 점착제 조성물은, 가교제를 함유한다.

상기 가교제는 특별히 한정되지 않고, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머와, 수산기를 갖는 점착 부여 수지의 조합에 따라 이것들을 가교할 수 있는 가교제를 적절히 선택한다.

상기 가교제는, 예를 들어 이소시아네이트계 가교제, 아지리딘계 가교제, 에폭시계 가교제, 금속 킬레이트형 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 기재에 대한 밀착 안정성이 우수하기 때문에, 이소시아네이트계 가교제가 바람직하다.

상기 이소시아네이트계 가교제로서, 예를 들어 콜로네이트 HX (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 콜로네이트 L (닛폰 폴리우레탄 공업사 제조), 마이테크 NY260A (미츠비시 화학사 제조) 등을 들 수 있다.

상기 가교제 배합량의 함유량은, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여 바람직한 하한이 0.1 중량부, 바람직한 상한이 5 중량부이다. 상기 가교제의 함유량을 이 범위 내로 함으로써, 특히 우수한 내반발성을 발휘할 수 있고, 또한, 타발시에는 풀 잔류 없이 타발할 수 있는 점착제층으로 할 수 있다. 또한, 상기 가교제의 종류 또는 양을 적절히 조정함으로써, 점착제층의 겔 분율을 조정할 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물은, 필요에 따라 가소제, 유화제, 연화제, 충전제, 안료, 염료, 실란 커플링제, 산화 방지제 등의 첨가제 등의 기타 수지 등을 함유하고 있어도 된다.

본 발명의 점착제 조성물을 사용하면, 내반발성이 우수하고, 취급성도 우수한 점착 테이프를 얻을 수 있다.

본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는 점착 테이프도 또한 본 발명의 하나이다.

본 발명의 점착 테이프는, 기재를 갖는 서포트 타입이어도 되고, 기재를 갖지 않는 논 서포트 타입이어도 된다. 서포트 타입의 경우에는, 기재의 편면에 점착제층이 형성된 편면 점착 테이프여도 되고, 기재의 양면에 점착제층이 형성된 양면 점착 테이프여도 된다.

또, 본 발명의 점착 테이프가 기재의 양면에 점착제층이 형성된 양면 점착 테이프인 경우, 일방 면만의 점착제층이 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이어도 되고, 양면의 점착제층이 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층이어도 된다. 그 중에서도, 보다 높은 내반발성이 얻어지는 점에서, 양면의 점착제층이 본 발명의 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층인 것이 바람직하다.

상기 점착제층은, 겔 분율이 50 중량％ 이하인 것이 바람직하다. 상기 겔 분율이 50 중량％ 를 초과하면, 상기 점착제층의 가교 밀도가 지나치게 높아지고, 점착 테이프가 박리되기 쉬워져, 내반발성이 저하되는 경우가 있다.

상기 점착제층의 겔 분율의 하한은 특별히 한정되지 않지만, 내열성 등 면에서는 1 중량％ 이상인 것이 바람직하고, 5 중량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 20 중량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.

또, 겔 분율은 다음과 같이 해서 측정된다. 먼저, 양면 점착 테이프를 50 ㎜ × 100 ㎜ 의 평면 직사각 형상으로 재단하여 시험편을 제작하고, 시험편을 아세트산에틸 중에 23 ℃ 에서 24 시간 침지시킨 후, 아세트산에틸로부터 취출하여, 110 ℃ 의 조건 하에서 1 시간 건조시킨다. 건조 후의 시험편의 중량을 측정하여, 하기 식을 사용하여 겔 분율을 산출한다. 또, 시험편에는, 점착제층을 보호하기 위한 이형 필름은 적층되어 있지 않는 것으로 한다.

겔 분율 (중량％) ＝ 100 × (W2 － W0)/(W1 － W0)

(W0 : 기재의 중량, W1 : 침지 전의 시험편의 중량, W2 : 침지, 건조 후의 시험편의 중량)

상기 점착제층의 두께는 용도에 따라 설정되므로 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한이 1 ㎛, 바람직한 상한이 100 ㎛ 이다. 상기 두께가 1 ㎛ 미만이면, 점착 테이프가 박리되기 쉬워져, 높은 내반발성을 발휘할 수 없는 경우가 있다. 상기 두께가 100 ㎛ 를 초과하면, 얇은 점착 테이프가 얻어지지 않는 경우가 있다. 상기 두께의 보다 바람직한 하한은 5 ㎛, 보다 바람직한 상한은 75 ㎛ 이다.

상기 기재는 특별히 한정되지 않지만, 수지 필름, 수지 발포체, 종이, 부직포, 얀 클로스 천 등을 들 수 있다.

상기 수지 필름으로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름 등의 폴리올레핀계 수지 필름, PET 필름 등의 폴리에스테르계 수지 필름, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체나 에틸렌-아크릴산에스테르 공중합체 등의 변성 올레핀계 수지 필름, 폴리염화비닐계 수지 필름, 폴리우레탄계 수지 필름, 시클로올레핀폴리머 수지 필름 등을 들 수 있다.

상기 수지 발포체로는, 예를 들어 폴리에틸렌 폼, 폴리프로필렌 폼, 아크릴 폼, 우레탄 폼, 에틸렌프로필렌 고무 폼 등을 들 수 있다.

상기 얀 클로스 천으로는, 예를 들어 폴리에틸렌 플랫 얀을 짠 것이나, 그 표면에 수지 필름을 라미네이트한 것 등을 들 수 있다.

상기 기재의 두께는 용도에 따라 설정되므로 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 필름 기재의 경우에는 1 ∼ 100 ㎛ 가 바람직하고, 5 ∼ 75 ㎛ 가 보다 바람직하다. 상기 기재의 두께가 1 ㎛ 미만이면, 점착 테이프의 기계적 강도가 저하되는 경우가 있다. 상기 기재의 두께가 100 ㎛ 를 초과하면, 점착 테이프의 점성이 지나치게 강해져, 피착체의 형상에 따라 밀착시켜 첩합시키는 것이 곤란해지는 경우가 있다.

본 발명의 점착 테이프의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 상기 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머, 점착 부여 수지 및 가교제와, 필요에 따라 배합하는 기타 성분을 혼합하고 교반하여 점착제 조성물을 조제하고, 계속해서 이 점착제 조성물을 이형 처리한 PET 필름에 도공 건조시켜 점착제층을 형성하고, 얻어진 점착제층을 기재의 편면 또는 양면에 전착 (轉着) 시키는 방법, 기재에 직접 도공 건조시키는 방법 등을 들 수 있다. 점착제 용액을 이형 처리한 PET 필름에 도공 건조시켜 형성한 점착제층을, 기재 없이 그대로 논 서포트 타입의 양면 점착 테이프로 해도 된다.

본 발명의 점착 테이프의 용도는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 전자 기기 부품의 고정이나 차재 부품의 고정에 특히 바람직하게 사용할 수 있다. 구체적으로는, 대형 휴대 전자 기기에 있어서의 전자 기기 부품의 접착 고정, 차재 부품 (예를 들어, 차재용 패널) 의 접착 고정 등에, 본 발명의 점착 테이프를 사용할 수 있다.

본 발명의 점착 테이프로 이루어지는 전자 기기 부품 고정용 양면 점착 테이프도 또한 본 발명의 하나이다. 본 발명의 점착 테이프로 이루어지는 차재 부품 고정용 양면 점착 테이프도 또한 본 발명의 하나이다.

본 발명의 전자 기기 부품 고정용 양면 점착 테이프 및 차재 부품 고정용 양면 점착 테이프의 형상은 특별히 한정되지 않지만, 직사각형, 프레임상, 원형, 타원형, 도너츠형 등을 들 수 있다.

본 발명의 양면 점착 테이프는, 높은 내열 접착성을 갖기 때문에, 1 ㎜ 이하의 좁은 선폭이어도, 전자 기기 부품의 고정이나 차재 부품의 고정에 특히 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명의 점착 테이프는, 반도체 웨이퍼를 소정의 두께로까지 연마하는 공정에 있어서는 사용하는 연마재를 연마기의 정반에 고정이나 액정 유리 기판의 연마재의 고정, CMP (Chemical Mechanical Planarization : 화학 기계 연마 패드) 의 고정, 러빙 클로스의 고정 등의 연마재를 고정하는 용도에도 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명의 점착 테이프로 이루어지는 연마재 고정용 양면 점착 테이프도 또한 본 발명의 하나이다.

본 발명의 연마재 고정용 양면 점착 테이프의 제조 방법으로는, 예를 들어, 먼저 일면에 이형 처리가 실시되어 이루어지는 이형 필름 2 장과, 정반 고정용 점착제층용의 점착제에 용제 (예를 들어, 톨루엔, 자일렌, 아세트산에틸 등) 를 첨가하여 형성된 정반 고정용 점착제층용의 점착제액과, 연마재 고정용 점착제층용의 점착제에 용제 (예를 들어, 톨루엔, 자일렌, 아세트산에틸 등) 를 첨가하여 형성된 연마 고정용 점착제층용의 점착제액을 준비한다. 계속해서, 정반 고정용 점착제층용의 점착제 용액을 일방의 이형 필름의 이형 처리면에 도포하고, 점착제 용액 중의 용제를 완전히 건조, 제거함으로써 이형 필름의 이형 처리면 상에 정반 고정용 점착제층이 형성되어 이루어지는 정반 고정용 점착제층 적층 필름을 제작한다. 그 한편, 연마재 고정용 점착제층용의 점착제 용액을 타방의 이형 필름의 이형 처리면에 도포하고, 점착제 용액 중의 용제를 완전히 건조, 제거함으로써 이형 필름의 처리면 상에 연마재 고정용 점착제층이 형성되어 이루어지는 연마재 고정용 점착제층 적층 필름을 제작한다.

그런 후에, 기재층이 되는 기재 필름을 준비하고, 이 기재 필름의 일면에 상기 정반 고정용 점착제 적층 필름을 그 정반 고정용 점착제층이 기재 필름에 대향한 상태가 되도록 적층시키는 한편, 상기 기재 필름의 타면에 상기 연마재 고정용 점착제층 적층 필름을 그 연마재 고정용 점착제층이 기재 필름에 대향한 상태가 되도록 적층시켜 적층체를 제작한다.

그리고, 이 적층체를 고무 롤러 등에 의해 두께 방향으로 가압함으로써, 정반 고정용 점착제층, 기재층 및 연마재 고정용 점착제층이 이 순서로 적층 일체화되어 이루어지고, 또한 그 정반 고정용 점착제층 및 연마재 고정용 점착제층의 표면에 이형 필름이 박리 가능하게 적층 일체화되어 이루어지는 연마재 고정용 양면 점착 테이프를 얻을 수 있다.

본 발명에 따르면, 내반발성이 우수하고, 취급성도 우수한 점착 테이프를 얻을 수 있는 점착제 조성물, 및 그 점착제 조성물을 사용한 점착 테이프를 제공할 수 있다.

도 1 은 리빙 라디칼 중합을 설명하는 모식도이다.
도 2 는 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교한 경우를 설명하는 모식도이다.
도 3 은 프리 라디칼 중합을 설명하는 모식도이다.
도 4 는 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머를 가교한 경우를 설명하는 모식도이다.
도 5 는 실시예에 있어서의 내반발성의 시험 방법을 나타낸 도면이다.

이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.

＜가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머의 조제＞

(폴리머 1)

Tellurium (40 메시, 금속 텔루르, 알드리치사 제조) 6.38 g (50 mmol) 을 테트라하이드로푸란 (THF) 50 ㎖ 에 현탁시키고, 이것에 1.6 ㏖/ℓ 의 n-부틸리튬/헥산 용액 (알드리치사 제조) 34.4 ㎖ (55 mmol) 를 실온에서 천천히 적하시켰다. 이 반응 용액을 금속 텔루르가 완전히 소실될 때까지 교반하였다. 이 반응 용액에 에틸-2-브로모-이소부틸레이트 10.7 g (55 mmol) 을 실온에서 첨가하고, 2 시간 교반하였다. 반응 종료 후, 감압하에서 용매를 농축시키고, 계속해서 감압 증류하여 황색 유상물의 2-메틸-2-n-부틸테라닐-프로피온산에틸을 얻었다.

아르곤 치환한 글로브 박스 내에서, 반응 용기 내에 제조된 2-메틸-2-n-부틸테라닐-프로피온산에틸 19 ㎕, V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코 쥰야쿠 공업사 제조) 1.4 ㎎, 아세트산에틸 1 ㎖ 를 투입한 후, 반응 용기를 밀폐하고, 반응 용기를 글로브 박스로부터 취출하였다. 계속해서, 반응 용기에 아르곤 가스를 유입하면서, 반응 용기 내에 혼합 모노머 (아크릴산2-에틸헥실 (2EHA) 82 중량부, 아크릴산부틸 (BA) 10 중량부, 아크릴산에틸 (EA) 5 중량부, 아크릴산 (AAc) 2.9 중량부, 및 아크릴산2-하이드록시에틸 (HEA) 0.1 중량부) 의 합계 100 g, 중합 용매로서 아세트산에틸 66.5 g 을 투입하고, 60 ℃ 에서 20 시간 중합 반응을 실시하여, 리빙 라디칼 중합된 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻었다.

얻어진 아크릴계 폴리머 함유 용액을 테트라하이드로푸란 (THF) 에 의해 50 배 희석하여 얻어진 희석액을 필터 (재질 : 폴리테트라플루오로에틸렌, 포어 직경 : 0.2 ㎛) 로 여과하고, 얻어진 여과액을 겔 퍼미에이션 크로마토그래프 (Waters 사 제조, 2690 Separations Model) 에 공급하여, 샘플 유량 1 밀리리터/min, 칼럼 온도 40 ℃ 의 조건에서 GPC 측정을 실시하고, 폴리머의 폴리스티렌 환산 분자량을 측정하여, 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다. 칼럼으로는 GPC KF-806L (쇼와 덴코사 제조) 을 사용하고, 검출기로는 시차 굴절계를 사용하였다.

(폴리머 2 ∼ 6)

2-메틸-2-n-부틸테라닐-프로피온산에틸과 V-60 의 주입량 및 혼합 모노머의 조성물을 표 1 에 나타낸 바와 같이 한 것 이외에는 폴리머 1 과 동일하게 하여, 리빙 라디칼 중합된 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻고, 얻어진 아크릴계 폴리머에 대해서 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다.

(폴리머 7)

반응 용기 내에 중합 용매로서 아세트산에틸 50 g 을 첨가하고, 질소로 버블링한 후, 질소를 유입하면서 반응 용기를 가열하여 환류를 개시하였다. 이어서, 중합 개시제로서 V-60 (2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 와코 쥰야쿠 공업사 제조) 0.1 g 을 아세트산에틸로 10 배 희석한 중합 개시제 용액을 반응 용기 내에 투입하고, 반응 용기 내에 혼합 모노머 (아크릴산부틸 96.7 중량부, 아크릴산 3 중량부, 아크릴산2-하이드록시에틸 0.3 중량부) 의 합계 100 g 을 2 시간 들여 적하 첨가하였다. 적하 종료 후, 중합 개시제로서 V-60 을 0.08 g 을 아세트산에틸로 10 배 희석한 중합 개시제 용액을 반응 용기 내에 재차 투입하고, 5 시간 중합 반응을 실시하여, 프리 라디칼 중합된 아크릴계 폴리머 함유 용액을 얻었다.

얻어진 아크릴계 폴리머에 대해서, 폴리머 1 과 동일하게 하여 중량 평균 분자량 (Mw) 및 분자량 분포 (Mw/Mn) 를 구하였다.

＜점착 부여 수지의 조제＞

(점착 부여 수지 1)

점착 부여 수지 1 로서, YS 폴리스타 NH (야스하라 케미컬사 제조, 수소 첨가 테르펜페놀계 수지, 알코올성 수산기가 130 mgKOH/g, 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기 2.8 개, 연화점 130 ℃) 를 사용하였다.

(점착 부여 수지 2)

5 ℓ 의 스테인리스제 오토클레이브 안에, YS 폴리스타 G150 (야스하라 케미컬사 제조, 테르펜페놀계 수지) 을 400 g, 2-프로판올을 2 ℓ 및 분말상의 5 ％ 루테늄 담지 알루미나 촉매 10.0 g 을 주입하였다.

이어서, 이것을 밀폐하고, 분위기를 질소 가스로 치환한 후, 수소 가스 10 ㎏/㎠ 의 압력을 가하면서 도입하였다. 그리고 교반하면서 가열하여 150 ℃ 가 된 시점에서, 수소의 압력을 40 ㎏/㎠ 로 하고, 흡수된 수소를 보충함으로써 압력을 40 ㎏/㎠ 로 유지하면서 14 시간 반응시켰다. 그 후, 실온까지 냉각시키고, 얻어진 현탁액에 에탄올 500 ㎖ 를 추가하고, 뷔흐너 깔때기로 흡인 여과를 실시하여, 촉매를 여과 분리하였다. 여과액을, 최종적으로 150 ℃, 진공도 1 ㎜Hg 이하로 30 분간 걸쳐 증류 농축시켜, 고점도성의 점착 부여 수지 2 를 380 g 얻었다.

얻어진 점착 부여 수지 2 의 알코올성 수산기가는 73 mgKOH/g, 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기는 1.7 개, 연화점 147 ℃ 였다.

(점착 부여 수지 3)

YS 폴리스타 T145 (야스하라 케미컬사 제조, 테르펜페놀계 수지) 를 사용하고, 점착 부여 수지 2 를 얻은 수소 첨가법과 동일하게 하여, 점착 부여 수지 3 을 얻었다.

얻어진 점착 부여 수지 3 의 알코올성 수산기가는 66 mgKOH/g, 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기는 1.5 개, 연화점 145 ℃ 였다.

(점착 부여 수지 4)

점착 부여 수지 4 로서, 알코올성 수산기가가 85 mgKOH/g, 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기가 1.8 개, 연화점이 150 ℃ 인 로진계 수지를 준비하였다.

(점착 부여 수지 5)

점착 부여 수지 5 로서, 알코올성 수산기가가 75 mgKOH/g, 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기가 1.6 개, 연화점이 150 ℃ 인 로진계 수지를 준비하였다.

(점착 부여 수지 6)

점착 부여 수지 6 으로서, 펜셀 D135 (아라카와 화학공업사 제조, 중합 로진에스테르계 수지, 알코올성 수산기가 45 mgKOH/g, 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기 0.7 개, 연화점 135 ℃) 를 사용하였다.

(점착 부여 수지 7)

점착 부여 수지 7 로서, 슈퍼 에스테르 A115 (아라카와 화학공업사 제조, 로진에스테르계 수지, 알코올성 수산기가 19 mgKOH/g, 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기 0.25 개, 연화점 115 ℃) 를 사용하였다.

(점착 부여 수지 8)

점착 부여 수지 8 로서, 마이티에이스 G150 (야스하라 케미컬사 제조, 테르펜페놀계 수지, 페놀성 수산기가 130 mgKOH/g, 1 분자 중에 함유되는 페놀성 수산기 3.0 개, 연화점 150 ℃) 을 사용하였다.

(점착 부여 수지 9)

점착 부여 수지 9 로서, 알코올성 수산기가가 75 mgKOH/g, 1 분자 중에 함유되는 알코올성 수산기가 1.4 개, 연화점이 140 ℃ 인 로진계 수지를 준비하였다.

(실시예 1 ∼ 10, 비교예 1 ∼ 8)

얻어진 아크릴계 폴리머 함유 용액의 불휘발분 100 중량부에 대하여 아세트산에틸을 첨가하여 교반하고, 얻어진 점착 부여 수지 및 가교제로서 이소시아네이트계 가교제 (콜로네이트 L, 닛폰 폴리우레탄사 제조) 를 표 2, 3 에 나타낸 배합량으로 첨가하고 교반하여, 불휘발분 30 중량％ 의 점착제 용액을 얻었다. 두께 50 ㎛ 의 이형 처리한 PET 필름에, 얻어진 점착제 용액을, 실시예 1 ∼ 6 및 비교예 1 ∼ 4 에 있어서는 건조 후에 풀 두께가 10 ㎛ 가 되도록 도공하고, 실시예 7 ∼ 10 및 비교예 5 ∼ 8 에 있어서는 건조 후에 풀 두께가 20 ㎛ 가 되도록 도공한 후, 100 ℃ 에서 10 분간 건조시켜, 논 서포트 타입의 양면 점착 테이프를 얻었다. 또, 점착제층의 양측 표면에는, 점착제층을 보호하기 위한 이형 필름을 적층시켰다.

얻어진 양면 점착 테이프를 50 ㎜ × 100 ㎜ 의 평면 직사각 형상으로 재단하여 시험편을 제작하고, 시험편을 아세트산에틸 중에 23 ℃ 에서 24 시간 침지시킨 후, 아세트산에틸로부터 취출하여 110 ℃ 의 조건 하에서 1 시간 건조시켰다. 건조 후의 시험편의 중량을 측정하여, 하기 식을 사용하여 겔 분율을 산출하였다.

겔 분율 (중량％) ＝ 100 × (W2 － W0)/(W1 － W0)

(W0 : 기재의 중량, W1 : 침지 전의 시험편의 중량, W2 : 침지, 건조 후의 시험편의 중량)

(평가)

실시예, 비교예에서 얻어진 양면 점착 테이프에 대해서, 하기 평가를 실시하였다. 결과를 표 2, 3 에 나타냈다.

(1) 타발 칼날에 대한 풀 잔류성의 평가

양면 점착 테이프를 50 ㎜ × 50 ㎜ 의 톰슨 칼날로 30 회 타발했을 때에, 톰슨 칼날에 대한 시트상 층간 충전 재료의 부착 (풀 잔류) 발생 유무를 육안으로 관찰하고, 이하와 같이 평가하였다.

○ : 타발 칼날에 대한 풀 잔류가 전혀 확인되지 않았다

△ : 타발 칼날에 대한 풀 잔류는 확인되었지만, 계속 사용하는 것에 영향은 없을 정도였다

× : 타발 칼날에 대한 풀 잔류는 확인되어 계속 사용하는 것은 곤란하였다

(2) 내반발성 시험

도 5 에 내반발성의 시험 방법을 나타냈다. 도 5 에 나타낸 바와 같이, 얻어진 양면 점착 테이프를 가로 25 ㎜ × 세로 150 ㎜ 의 평면 직사각 형상으로 재단하여 시험편 (1) 을 제작하고, 시험편 (1) 의 양면에 형성되어 있는 이형 필름을 박리 제거하여 점착제층을 노출시켰다.

그런 후, 시험편 (1) 의 표면에 가로 25 ㎜ × 세로 150 ㎜ × 두께 0.3 ㎜ 의 알루미늄판 (2) 을, 시험편 (1) 의 이면에 가로 25 ㎜ × 세로 200 ㎜ × 두께 1 ㎜ 의 폴리카보네이트 수지판 (3) 을 중첩시켰다. 또, 시험편 (1) 이 폴리카보네이트 수지판 (3) 의 길이 방향의 중앙부에 위치하도록 조정하였다.

다음으로, 폴리카보네이트 수지판 (3) 상에 300 ㎜/분의 속도로 2 ㎏ 의 고무 롤러를 왕복시켜, 폴리카보네이트 수지판 (3) 과 알루미늄판 (2) 을 시험편 (1) 을 개재하여 일체화시키고, 23 ℃ 에서 24 시간에 걸쳐 정치 (靜置) 시킴으로써, 시험편 (1) 을 개재하여 알루미늄판 (2) 이 폴리카보네이트 수지판 (3) 의 세로 방향의 중앙부에 첩착 일체화되어 이루어지는 시험 샘플 (4) 을 제작하였다.

계속해서, 도 5 에 나타낸 바와 같이, 상기 시험 샘플 (4) 을 지그 (5) 에 세팅하고, 시험 샘플 (4) 의 세로 방향으로 굽힘 응력을 가함으로써 시험 샘플 (4) 을 그 폴리카보네이트 수지판 (3) 의 길이 방향의 양 단 사이의 거리가 180 ㎜ 가 되도록 원호상으로 휜 상태로 변형시키고, 이 상태에서 시험 샘플 (4) 을 85 ℃ 의 오븐에 넣고 24 시간에 걸쳐 정치시켰다.

그런 후, 시험 샘플 (4) 을 원호상으로 휜 상태 그대로 오븐으로부터 취출하고, 알루미늄판 (2) 과 폴리카보네이트 수지판 (3) 사이의 들뜸의 높이 (H) (㎜) 를 버니어 캘리퍼스로 측정하여, 이 평균값을 내반발성의 평가 값으로 하였다.

여기서, 상기 시험 샘플 (4) 의 알루미늄판 (2) 과 폴리카보네이트 수지판 (3) 사이의 들뜸의 높이 (H) (㎜) 란, 지그 (5) 의 상면에 대하여 수직 방향에 있어서의 알루미늄판 (2) 과 폴리카보네이트 수지판 (3) 의 대향면 사이의 간격이 최대값을 취하는 위치를 특정하고, 이 위치에서 지그 (5) 의 상면에 대하여 수직 방향에 있어서, 알루미늄판 (2) 과 폴리카보네이트 수지판 (3) 의 대향면 사이의 간격으로부터 시험편 (1) 의 두께를 뺀 값을 말한다.

○ : 들뜸의 높이가 1.0 ㎜ 이하

△ : 들뜸의 높이가 1.0 ㎜ 를 초과하지만 2.5 ㎜ 이하

× : 들뜸의 높이가 2.5 ㎜ 보다 크다

(3) 정하중 박리성의 평가

폭 20 ㎜ × 50 ㎜ 의 라이닝한 점착 테이프를 폴리카보네이트 수지판에 붙이고, 23 ℃ 50 ％ 습도에서 하룻밤 양생한 후, 85 ℃ 에서 90°의 방향으로 50 g 의 하중을 가하여, 30 분 후의 박리 거리 (떼어지는 길이) 를 측정하였다.

(4) 23 ℃ 에 있어서의 접착력의 평가

폭 25 ㎜ × 75 ㎜ 의 라이닝한 점착 테이프를 폴리카보네이트 (PC) 판에 붙이고, 23 ℃, 50 ％ 습도에서 20 분 양생하였다. 그 후, JIS Z 0237:2009 에 따라 인장 속도 300 ㎜/min 의 조건으로 180°박리 시험을 실시하고, 23 ℃ 에 있어서의 접착력 (N/25㎜) 을 측정하였다.

(5) 80 ℃ 에 있어서의 감열 접착력의 평가

폭 25 ㎜ × 75 ㎜ 의 라이닝한 점착 테이프를, 폴리카보네이트 (PC) 판에 붙이고, 또한 80 ℃ 에서 3 시간 가열하였다. 23 ℃ 로 되돌린 후, JIS Z 0237:2009 에 따라 인장 속도 300 ㎜/min 의 조건으로 180°박리 시험을 실시하고, 감열 접착력 (N/25㎜) 을 측정하였다.

(6) 풀 잔류성의 평가

감열 접착력의 평가 후, 점착 테이프를 박리한 폴리카보네이트 (PC) 판의 표면을 육안으로 관찰하여, 풀 잔류가 전혀 확인되지 않은 경우를 「◎」로, 풀 잔류가 약간 확인된 경우를 「○」, 풀 잔류가 많이 확인된 경우를 「×」로 평가하였다.

본 발명에 따르면, 내반발성이 우수하고, 취급성도 우수한 점착 테이프를 얻을 수 있는 점착제 조성물, 및 그 점착제 조성물을 사용한 점착 테이프를 제공할 수 있다.

11 : 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머
111 : 가교성 관능기를 함유하지 않은 모노머
112 : 가교성 관능기 함유 모노머
12 : 프리 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머
121 : 가교성 관능기를 함유하지 않은 모노머
122 : 가교성 관능기 함유 모노머
123 : 반응 도중에 생장 말단 라디칼이 실활된 폴리머
124 : 반응 중에 새롭게 발생한 라디칼종에 의해 생장된 폴리머
1 : 시험편
2 : 알루미늄판
3 : 폴리카보네이트 수지판
4 : 시험 샘플
5 : 지그
H : 알루미늄판과 폴리카보네이트 수지판 사이의 들뜸의 높이 (㎜)

Claims (8)

1. 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머를 함유하는 폴리머 성분과, 알코올성 수산기의 수산기가 (價) 가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지와, 가교제를 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
2. 제 1 항에 있어서,
   알코올성 수산기의 수산기가가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지는, 1 분자중에 포함되는 알코올성 수산기가 1.6 개 이상인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   알코올성 수산기의 수산기가가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지는, 연화 온도가 100 ∼ 180 ℃ 인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
4. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서,
   가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머는, 가교성 관능기를 갖는 아크릴계 모노머에서 유래되는 구성 성분의 함유량이 0.01 ∼ 20 중량％ 인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
5. 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항 또는 제 4 항에 있어서,
   가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머는, 중량 평균 분자량이 30 만 ∼ 200 만이고 또한 분자량 분포 (Mw/Mn) 가 1.05 ∼ 2.5 인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
6. 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
   가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머는, 리빙 라디칼 중합에 의해 얻어진 아크릴계 폴리머인 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
7. 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
   가교성 관능기를 갖는 아크릴계 폴리머 100 중량부에 대하여 알코올성 수산기의 수산기가가 70 mgKOH/g 이상인 점착 부여 수지를 5 ∼ 50 중량부 함유하는 것을 특징으로 하는 점착제 조성물.
8. 제 1 항, 제 2 항, 제 3 항, 제 4 항, 제 5 항, 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 점착제 조성물로 이루어지는 점착제층을 갖는 것을 특징으로 하는 점착 테이프.
   

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