KR20180072796A - 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체 - Google Patents

습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체 Download PDF

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Abstract

본 발명은, 폴리에틸렌글리콜 및/또는 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜(a1), 프탈산을 원료로 한 방향족 폴리에스테르폴리올(a2), 및, 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)을 포함하고, 옥시에틸렌 구조의 함유량이 5∼18mol/kg의 범위인 폴리올(A)과 폴리이소시아네이트(B)와의 반응물인 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물을 제공하는 것이다. 또한, 본 발명은, 상기 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물(i), 및, 기포(基布)(ii)를 갖는 적층체를 제공하는 것이다. 본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 우수한 투습성과 박리 강도를 양립하여, 풍합(風合)이 우수한 적층체를 부여하는 접착제를 제공하는 것이다.

Description

습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물, 및 적층체
본 발명은, 투습성이 필요한 투습 방수 포백(布帛)이나 합성 피혁을 제조할 때의 접착제로서 특히 호적하게 사용할 수 있는 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물에 관한 것이다.
등산복이나 스포츠웨어 등에는, 일반적으로 착용 시의 움직이기 쉬움이나 가벼움 외에, 우수한 투습성이나 방수성 등이 요구된다. 그 중에서도, 투습성은 발한 등으로 체내로부터 발생한 수분이 의복 내에 고임으로써 야기되는 땀이 차는 것에 의한 불쾌감을 억제하는데 중요한 특성이다.
상기 투습성을 갖는 투습 방수 포백 등으로서는, 일반적으로, 기포(基布)와 투습성 재료를 접착제를 사용해서 첩합한 것이 사용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1 및 2를 참조). 상기 접착제로서도 우수한 투습성이 요구되고 있는 가운데, 친수성이 우수한 옥시에틸렌기를 갖는 폴리올을 원료로 한 우레탄계 접착제는 우수한 투습성을 갖는 것이 개시되어 있다(예를 들면, 특허문헌 3을 참조).
그러나, 친수성이 높은 옥시에틸렌기를 많이 포함하는 경우에는, 박리 강도가 낮아 내세탁성이 나쁘다는 문제점이 있었다.
일본 특개2009-12309호 공보 일본 특개소63-291968호 공보 일본 특개2007-77191호 공보
본 발명이 해결하려고 하는 과제는, 우수한 투습성과 박리 강도를 양립하여, 풍합(風合)이 우수한 적층체를 부여하는 접착제를 제공하는 것이다.
본 발명은, 폴리에틸렌글리콜 및/또는 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜(a1), 프탈산을 원료로 한 방향족 폴리에스테르폴리올(a2), 및, 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)을 포함하고, 옥시에틸렌 구조의 함유량이 5∼18mol/kg의 범위인 폴리올(A)과 폴리이소시아네이트(B)와의 반응물인 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물을 제공하는 것이다.
또한, 본 발명은, 기포(i), 및, 상기 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물(ii)을 갖는 적층체를 제공하는 것이다.
본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물은, 우수한 투습성과 박리 강도를 양립하는 것이고, 얻어지는 적층체는 풍합이 우수한 것이다. 따라서, 본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트는, 투습성이 필요한 투습 방수 포백이나 합성 피혁을 제조할 때의 접착제로서 특히 호적하게 사용할 수 있다.
본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물은, 폴리에틸렌글리콜 및/또는 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜(a1), 프탈산을 원료로 한 방향족 폴리에스테르폴리올(a2), 및, 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)을 포함하고, 옥시에틸렌 구조의 함유량이 5∼18mol/kg의 범위인 폴리올(A)과 폴리이소시아네이트(B)와의 반응물인 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머를 함유하는 것이다.
상기 폴리에틸렌글리콜 및/또는 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜(a1)은, 친수성이 우수한 옥시에틸렌기를 갖기 때문에, 우수한 투습성을 얻는데 필수의 성분이다.
상기 폴리에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜의 수 평균 분자량으로서는, 한층 더 우수한 투습성이 얻어지는 점으로부터, 900∼20,000의 범위인 것이 바람직하고, 1,000∼5,000의 범위인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 폴리에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜의 수 평균 분자량은, 겔·퍼미에이션·크로마토그래피(GPC)법에 의해, 하기의 조건에서 측정한 값을 나타낸다.
측정 장치 : 고속 GPC 장치(도소가부시키가이샤제 「HLC-8220GPC」)
칼럼 : 도소가부시키가이샤제의 하기의 칼럼을 직렬로 접속해서 사용했다.
「TSKgel G5000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
「TSKgel G4000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
「TSKgel G3000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
「TSKgel G2000」(7.8㎜I.D.×30㎝)×1개
검출기 : RI(시차굴절계)
칼럼 온도 : 40℃
용리액 : 테트라히드로퓨란(THF)
유속 : 1.0mL/분
주입량 : 100μL(시료 농도 0.4질량%의 테트라히드로퓨란 용액)
표준 시료 : 하기의 표준 폴리스티렌을 사용해서 검량선을 작성했다.
(표준 폴리스티렌)
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-500」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-1000」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-2500」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 A-5000」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-1」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-2」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-4」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-10」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-20」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-40」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-80」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-128」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-288」
도소가부시키가이샤제 「TSKgel 표준 폴리스티렌 F-550」
상기 폴리에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜(a1)의 사용량(합계량)으로서는, 한층 더 우수한 투습성이 얻어지는 점으로부터, 폴리올(A) 중 20∼80질량%의 범위인 것이 바람직하고, 40∼70질량%의 범위인 것이 보다 바람직하고, 50∼60질량%의 범위인 것이 더 바람직하다.
본 발명에 있어서는, 옥시에틸렌 구조의 함유량이 폴리올(A) 중 5∼18mol/kg의 범위인 것이 필수이고, 바람직하게는 8∼16mol/kg의 범위이고, 보다 바람직하게는 10∼14mol/kg의 범위이다. 상기 옥시에틸렌 구조의 함유량이 5mol/kg을 밑도는 경우에는 원하는 투습성이 얻어지지 않고, 또한 18mol/kg을 웃도는 경우에는 원하는 박리 강도나 풍합이 얻어지지 않는다. 또, 상기 옥시에틸렌 구조는 상기 (a1) 성분으로부터 공급되는 것이기 때문에, 상기 (a1) 성분을 조제함에 의해 상기 옥시에틸렌 구조의 함유량을 적의(適宜) 결정할 수 있다.
상기 방향족 폴리에스테르폴리올(a2)은, 우수한 풍합을 얻는데, 프탈산을 원료로 하는 것을 사용하는 것이 필수이다. 프탈산을 원료로 함으로써, 고점도이며 물엿과 같은, 아모퍼스인 폴리에스테르폴리올이 얻어지기 때문에, 이것을 사용함에 의해 풍합이 우수한 적층체가 얻어진다고 생각할 수 있다.
상기 방향족 폴리에스테르폴리올(a2)로서는, 예를 들면, 프탈산을 포함하는 다염기산과 수산기를 2개 이상 갖는 화합물과의 반응물을 사용할 수 있다.
상기 프탈산으로서는, 오르토프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 무수프탈산을 사용할 수 있다. 이들 프탈산은 단독으로 사용해도 되며 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 한층 더 우수한 풍합이 얻어지는 점으로부터, 오르토프탈산 및/또는 무수프탈산을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 프탈산에는, 필요에 따라서, 그 밖의 다염기산을 병용할 수 있다. 그 경우에 있어서의 상기 프탈산의 함유량으로서는, 모든 다염기산 중 60질량% 이상인 것이 바람직하고, 80질량% 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기 그 밖의 다염기산으로서는, 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 1,12-도데칸디카르복시산 등을 사용할 수 있다. 이들 다염기산은 단독으로 사용해도 되며 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 수산기를 2개 이상 갖는 화합물로서는, 예를 들면, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부탄디올, 펜탄디올, 헥산디올, 헵탄디올, 옥탄디올, 노난디올, 데칸디올, 도데칸디올, 트리메틸올프로판, 트리메틸올에탄, 글리세린, 네오펜틸글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2-디메틸-1,3-프로필렌글리콜, 2,4-디에틸-1,5-펜탄디올, 2-메틸-1,8-옥탄디올, 2-에틸-2-부틸-1,3-프로판디올 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되며 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 아모퍼스성을 한층 더 높일 수 있는 점으로부터, 네오펜틸글리콜, 및 디에틸렌글리콜을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 방향족 폴리에스테르폴리올(a2)의 수 평균 분자량으로서는, 한층 더 우수한 풍합이 얻어지는 점으로부터, 900∼5,000의 범위인 것이 바람직하고, 1,000∼3,000의 범위인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 방향족 폴리에스테르폴리올(a2)의 수 평균 분자량은, 상기 폴리에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜의 수 평균 분자량과 마찬가지로 측정한 값을 나타낸다.
상기 방향족 폴리에스테르폴리올(a2)의 사용량으로서는, 한층 더 우수한 풍합이 얻어지는 점으로부터, 폴리올(A) 중 10∼40질량%의 범위인 것이 바람직하고, 15∼30질량%의 범위인 것이 보다 바람직하고, 18∼25질량%의 범위인 것이 더 바람직하다.
상기 폴리올(A) 중에 있어서의 방향환의 함유량으로서는, 한층 더 우수한 풍합이 얻어지는 점으로부터, 0.3∼1.2mol/kg의 범위인 것이 바람직하고, 0.5∼1mol/kg의 범위인 것이 보다 바람직하고, 0.55∼0.8mol/kg의 범위인 것이 더 바람직하다. 또, 상기 폴리올(A) 중의 방향환의 함유량은, 상기 폴리올(A)을 구성하는 각 원료의 합계 질량에 대한, 상기 원료 중에 차지하는 방향환의 함유량을 나타낸다. 또, 상기 계산에 있어서는, 방향환의 분자량으로서, 유기 기를 제외한 벤젠환이나 나프탈렌환의 분자량을 사용하는 것으로 한다.
상기 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)은 우수한 박리 강도 및 투습성을 얻는데 필수의 성분이다. 박리 강도가 우수한 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)을 사용하지 않는 경우에는, 양호한 박리 강도가 얻어지지 않을 뿐만 아니라, 상기 방향족 폴리에스테르폴리올(a2)이 리치한 우레탄 프리폴리머가 얻어지기 때문에, 기포에 너무 스며들어서 눈막힘을 일으켜, 원하는 투습성이 얻어지지 않는다. 또, 본 발명에 있어서 「결정성」이란, JISK7121-1987에 준거한 DSC(시차 주사 열량계) 측정에 있어서, 결정화열 혹은 융해열의 피크를 확인할 수 있는 것을 나타낸다.
상기 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)로서는, 예를 들면, 옥살산, 말론산, 숙신산, 아디프산, 세바스산, 아젤라산, 1,12-도데칸디카르복시산 등의 다염기산과, 상기 방향족 폴리에스테르폴리올(a2)의 원료로서 사용할 수 있는 상기 수산기를 2개 이상 갖는 화합물과의 반응물을 사용할 수 있다. 이들 중에서도, 결정성을 높이고, 한층 더 우수한 박리 강도가 얻어지는 점으로부터, 에틸렌글리콜, 부탄디올, 헥산디올, 및 도데칸디올로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 화합물과, 아디프산, 세바스산, 및 1,12-도데칸디카르복시산으로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 이상의 다염기산과의 반응물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)의 수 평균 분자량으로서는, 한층 더 우수한 박리 강도 및 투습성이 얻어지는 점으로부터, 900∼10,000의 범위인 것이 바람직하고, 1,000∼6,000의 범위인 것이 보다 바람직하다. 또, 상기 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)의 수 평균 분자량은, 상기 폴리에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜의 수 평균 분자량과 마찬가지로 측정한 값을 나타낸다.
상기 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)의 사용량으로서는, 한층 더 우수한 풍합이 얻어지는 점으로부터, 폴리올(A) 중 10∼40질량%의 범위인 것이 바람직하고, 15∼30질량%의 범위인 것이 보다 바람직하고, 18∼25질량%의 범위인 것이 더 바람직하다.
상기 폴리올(A)은, 상기 (a1)∼(a3)을 필수 성분으로서 함유하지만, 필요에 따라서, 그 밖의 폴리올을 함유할 수 있다.
상기 그 밖의 폴리올로서는, 예를 들면, 폴리옥시프로필렌글리콜, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜, 폴리아크릴폴리올, 폴리카보네이트폴리올, 폴리부타디엔폴리올 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리올은 단독으로 사용해도 되며 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 폴리이소시아네이트(B)로서는, 예를 들면, 폴리메틸렌폴리페닐폴리이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 카르보디이미드 변성 디페닐메탄디이소시아네이트이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 페닐렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트; 헥사메틸렌디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 디시클로헥실메탄디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등의 지방족 또는 지환족 폴리이소시아네이트 등을 사용할 수 있다. 이들 폴리이소시아네이트는 단독으로 사용해도 되며 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 양호한 반응성, 및 박리 강도가 얻어지는 점으로부터, 방향족 폴리이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하고, 디페닐메탄디이소시아네이트를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 폴리이소시아네이트(B)의 사용량으로서는, 우레탄 프리폴리머를 구성하는 원료의 합계 질량 중 5∼40질량%의 범위인 것이 바람직하고, 10∼30질량%의 범위인 것이 보다 바람직하다.
상기 우레탄 프리폴리머는, 상기 폴리올(A)과 상기 폴리이소시아네이트(B)와의 반응물이지만, 가교 구조를 형성하여, 박리 강도와 투습성과의 밸런스를 한층 더 향상할 수 있는 점으로부터, 추가로 수산기를 셋 갖는 화합물(C)을 원료로서 사용하는 것이 바람직하다.
상기 화합물(C)로서는, 예를 들면, 글리세린, 트리메틸올프로판; 폴리옥시프로필렌트리올, 글리세린과 프로필렌옥사이드와의 중합물, 폴리옥시프로필렌트리올과 에틸렌옥사이드와의 중합물 등의 옥시알킬렌기를 갖는 화합물 등을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 단독으로 사용해도 되며 2종 이상을 병용해도 된다. 이들 중에서도, 상기 폴리올(A)과의 상용성이 양호하며, 또한 한층 더 우수한 투습성, 및 박리 강도가 얻어지는 점으로부터, 상기 옥시알킬렌기를 갖는 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 폴리옥시프로필렌트리올을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
상기 옥시알킬렌기를 갖는 화합물의 수 평균 분자량으로서는, 상기 폴리올(A)과의 상용성이 양호하며, 또한, 한층 더 우수한 투습성, 및 박리 강도가 얻어지는 점으로부터, 300∼800의 범위인 것이 바람직하다. 또, 상기 옥시알킬렌기를 갖는 화합물의 수 평균 분자량은, 상기 폴리에틸렌글리콜 및 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜의 수 평균 분자량과 마찬가지로 측정한 값을 나타낸다.
상기 화합물(C)을 사용하는 경우의 사용량으로서는, 상기 폴리올(A)과의 상용성이 양호하며, 또한 한층 더 우수한 투습성, 및 박리 강도가 얻어지는 점으로부터, 폴리올(A) 100질량부에 대해서, 0.01∼10질량부의 범위인 것이 바람직하고, 0.1∼7질량부의 범위인 것이 보다 바람직하고, 0.5∼5질량부의 범위인 것이 더 바람직하다.
상기 우레탄 프리폴리머는, 상기 폴리올(A)과 상기 폴리이소시아네이트(B)와 바람직하게는 상기 화합물(C)을 반응시켜서 얻어지는 것이고, 공기 중이나 우레탄 프리폴리머가 도포되는 기재 중에 존재하는 수분과 반응해서 가교 구조를 형성할 수 있는 이소시아네이트기를 갖는 것이다.
상기 우레탄 프리폴리머의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 상기 폴리이소시아네이트(B)가 들어간 반응 용기에, 상기 폴리올(A) 및 바람직하게는 상기 화합물(C)이 혼합한 후에 가열하고, 상기 폴리이소시아네이트(B)가 갖는 이소시아네이트기가, 상기 폴리올(A)이 갖는 수산기에 대해서 과잉으로 되는 조건에서 반응시킴에 의해서 제조할 수 있다.
상기 우레탄 프리폴리머를 제조할 때의, 상기 폴리이소시아네이트(B)가 갖는 이소시아네이트기와 상기 폴리올(A) 및 상기 화합물(C)이 갖는 수산기와의 당량비(이소시아네이트기/수산기)로서는, 한층 더 우수한 박리 강도가 얻어지는 점으로부터, 1.1∼5의 범위인 것이 바람직하고, 1.5∼3의 범위인 것이 보다 바람직하다.
이상의 방법에 의해서 얻어진 우레탄 프리폴리머의 이소시아네이트기 함유율(이하, 「NCO%」로 약기한다)로서는, 한층 더 우수한 박리 강도가 얻어지는 점으로부터, 1.7∼5의 범위인 것이 바람직하고, 1.8∼3의 범위가 보다 바람직하다. 또, 상기 우레탄 프리폴리머의 NCO%는, JISK1603-1:2007에 준거하여, 전위차 적정법에 의해 측정한 값을 나타낸다.
본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물은 상기 우레탄 프리폴리머를 필수 성분으로서 함유하지만, 필요에 따라서 그 밖의 첨가제를 함유해도 된다.
상기 그 밖의 첨가제로서는, 예를 들면, 경화 촉매, 산화방지제, 점착부여제, 가소제, 안정제, 충전재, 염료, 안료, 형광증백제, 실란커플링제, 왁스, 열가소성 수지 등을 사용할 수 있다. 이들 첨가제는 단독으로 사용해도 되며 2종 이상을 병용해도 된다.
이상, 본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물은, 우수한 투습성과 박리 강도를 양립하는 것이고, 얻어지는 적층체는 풍합이 우수한 것이다. 따라서, 본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트는, 투습성이 필요한 투습 방수 포백이나 합성 피혁을 제조할 때의 접착제로서 특히 호적하게 사용할 수 있다.
본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물이, 상기 투습 방수 포백 및 합성 피혁을 제조할 때의 접착제로서 사용되는 경우에 있어서의 상기 투습 방수 포백 및 합성 피혁의 제조 방법으로서는, 예를 들면, 공지의 투습 필름 상에, 예를 들면 50∼130℃에서 용융된 본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물을 도포하고, 다음으로 기포(i)를 첩합함으로써, 투습 필름, 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물(ii), 및, 기포(i)를 갖는 적층체로 하는 방법을 들 수 있다.
상기 투습 필름 상에 본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물을 도포할 때에는, 상기 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물을, 도트상이나 망목상으로 간헐 도포하는 것이 바람직하고, 도트상으로 도포하는 것이 보다 바람직하다.
상기 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물을 간헐 도포하는 방법으로서는, 예를 들면, 롤에 조각을 실시한 그라비어 전사 코트, 스크린 코트법, T-다이 코트법, 기어 펌프를 갖는 다이 코터법, 파이버 코트법 등을 사용하는 방법을 들 수 있다.
상기 기포(i)로서는, 예를 들면, 폴리에스테르 섬유, 나일론 섬유, 아크릴 섬유, 폴리우레탄 섬유, 아세테이트 섬유, 레이온 섬유, 폴리젖산 섬유 등의 화학 섬유; 면, 마, 견, 양모, 이들의 혼방 섬유 등으로부터 얻어지는 것을 사용할 수 있다.
상기 기포(i)를 첩합한 후는, 상기 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물을 공지의 방법에 의해 건조·양생해도 된다.
상기 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물(ii)의 두께로서는, 예를 들면 0.001∼0.5㎝의 범위이다.
(실시예)
이하, 실시예를 사용해서 본 발명을 보다 상세히 설명한다.
[실시예 1]
온도계, 교반기, 불활성 가스 도입구 및 환류 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 폴리옥시에틸렌글리콜(수 평균 분자량 : 3,000, 이하 「PEG3000」으로 약기한다)을 47질량부, 방향족 폴리에스테르폴리올(네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 및 무수프탈산을 반응시킨 것, 수 평균 분자량 : 1,000, 이하 「방향족 PEs-1」로 약기한다)을 17.5질량부, 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(헥산디올 및 세바스산을 반응시킨 것 수 평균 분자량 : 3,500, 이하 「결정성 PEs-1」로 약기한다)을 17.5질량부, 폴리옥시프로필렌트리올(미쓰이가가쿠가부시키가이샤제 「T-700」, 수 평균 분자량 : 700, 이하 「T-700」으로 약기한다)을 1질량부 넣고, 혼합하고, 100℃에서 감압 가열함에 의해, 플라스크 내의 수분이 0.05질량% 이하로 될 때까지 탈수했다.
다음으로, 플라스크 내를 90℃로 냉각하고, 70℃에서 용융한 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트(이하 「MDI」로 약기한다)를 22질량부 더하고, 질소 분위기 하에서 이소시아네이트기 함유량이 일정하게 될 때까지 110℃에서 약 3시간 반응시킴에 의해서 우레탄 프리폴리머를 얻었다.
[실시예 2∼3, 비교예 1∼6]
표 1에 나타내는 바와 같이 폴리올의 종류 및 양, 그리고 폴리이소시아네이트의 양을 변경한 이외는 실시예 1과 마찬가지로 해서 우레탄 프리폴리머를 얻었다.
[적층체의 제작 방법]
실시예, 및 비교예에서 얻어진 우레탄 프리폴리머를 120℃에서 1시간 용융한 후, 120℃로 가열한 40선/inch의 격자상의 그라비어 롤을 사용해서, 투습성 우레탄 필름(디아이씨가부시키가이샤제 용제계 우레탄 수지 조성물 「크리스본S-525」를 사용해서, 막두께 12㎛로 제작한 우레탄 필름) 상에 20g/㎡로 도트상으로 간헐 도포했다. 다음으로, 당해 도포면에 기포로서 40데니어의 나일론 태피터를 첩합하고, 온도 23℃, 상대 습도 65%의 조건 하에서 3시간 방치함에 의해 적층체를 얻었다.
[투습성의 평가 방법]
얻어진 적층체의 투습도를, JISL1099:2012의 A-1법(염화칼륨법), 및 B-1법(아세트산칼륨법)에 준거해서 측정했다. 상기 투습도로서는, 상기 A-1법에 있어서는 4,000(g/㎡/24h) 이상, 상기 B-1법에 있어서는 30,000(g/㎡/24h) 이상인 경우에, 우수한 투습성을 갖는다고 평가했다.
[박리 강도의 측정 방법]
(상태(常態) 박리 강도)
얻어진 적층체에 대해서, 텐시론(오리엔텍가부시키가이샤제 텐시론 만능 시험기 「RTC-1210A」)을 사용해서, 크로스헤드 속도 : 200㎜/분의 조건에서 박리 강도(N/㎝)를 측정하여, 상태에서의 박리 강도로 했다.
(웨트 박리 강도)
얻어진 적층체를 온도 23℃의 수중에 24시간 침지시켰다. 그 후, 마찬가지로 박리 강도(N/㎝)를 측정하여, 웨트 박리 강도로 했다.
상기 상태 박리 강도가 5(N/㎝) 이상이고, 웨트 박리 강도가 4(N/㎝) 이상인 경우에는, 우수한 박리 강도를 갖고 있다고 평가했다.
[풍합의 평가 방법]
얻어진 적층체의 풍합을 촉감에 따라 이하와 같이 평가했다.
「A」 : 극히 유연성이 우수함
「B」 : 양호한 유연성을 가짐
「C」 : 딱딱함
[표 1]
Figure pct00001
표 1 중에 있어서의 약어에 대하여 설명한다.
「PEG2000」 : 폴리옥시에틸렌글리콜(수 평균 분자량 : 2,000)
「PEG3000」 : 폴리옥시에틸렌글리콜(수 평균 분자량 : 3,000)
「PTMG3000」 : 폴리옥시테트라메틴글리콜(수 평균 분자량 : 3,000)
「D-3000」 : 폴리옥시프로필렌글리콜(미쓰이가가쿠가부시키가이샤제 「아크토콜D-3000」, 수 평균 분자량 : 3,000)
본 발명의 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물을 사용해서 얻어진 적층체는, 우수한 투습성, 박리 강도, 및 풍합을 갖는 것을 알 수 있었다.
한편, 비교예 1은, 폴리올(A) 중에 있어서의 옥시에틸렌 구조의 함유량이 본 발명에서 규정하는 범위를 웃도는 태양이지만, 박리 강도, 및 풍합이 불충분하였다.
비교예 2는, 폴리올(A) 중에 있어서의 옥시에틸렌 구조의 함유량이 본 발명에서 규정하는 범위를 밑도는 태양이지만, 투습성이 불충분하였다.
비교예 3 및 4는, (a1) 대신에, 폴리옥시테트라메틸렌글리콜 또는 폴리옥시프로필렌글리콜을 사용한 태양이지만, 모두 투습성이 불량이었다.
비교예 5는, 결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)을 사용하지 않은 태양이지만, A-1법에 있어서의 투습성, 및 박리 강도가 불충분하였다.
비교예 6은, 방향족 폴리에스테르폴리올(a2)을 사용하지 않은 태양이지만, 풍합이 불량이었다.

Claims (5)

  1. 폴리에틸렌글리콜 및/또는 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌글리콜(a1),
    프탈산을 원료로 한 방향족 폴리에스테르폴리올(a2), 및,
    결정성 지방족 폴리에스테르폴리올(a3)을 포함하고,
    옥시에틸렌 구조의 함유량이 5∼18mol/kg의 범위인 폴리올(A)과 폴리이소시아네이트(B)와의 반응물인 이소시아네이트기를 갖는 우레탄 프리폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    폴리올(A) 중에 있어서의 방향환의 함유량이, 0.3∼1.2mol/kg의 범위인 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 우레탄 프리폴리머의 원료로서, 수산기를 셋 갖는 화합물(C)을 추가로 사용하는 것인 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 화합물(C)이, 옥시알킬렌기를 갖는 것인 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물.
  5. 기포(基布)(i), 및, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 습기 경화형 우레탄 핫멜트 수지 조성물의 경화물(ii)을 갖는 적층체.
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