KR20180039105A - 1액형 경화성 소프트한 감촉 코팅 - Google Patents

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제프리 클랭
만줄리 굽타
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아르끄마 프랑스
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Abstract

본원에 기재된 것은 코팅/필름으로서 적용되고 경화되었을 때 소프트한 감촉을 갖는 1액형 경화성 조성물이다. 1액형 경화성 조성물은 a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체; 및 성분 b)-e) 중 적어도 하나를 포함할 수 있으며, b) 는 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트이고; c) 는 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제이고; d) 는 적어도 하나의 용매이고; 및 e) 는 첨가제이다. 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 소프트함 및 소프트함의 맞춤성뿐 아니라 다른 특성, 예컨대 내손상성, 내마모성, 내얼룩성 및 내약품성에 대하여 유리하다. 그 유리한 특성들로 인해, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물의 구현예는 자동차, 항공, 화장품, 소형 가전제품, 패키징 및 소비자 전자제품을 포함하는 광범위한 코팅 적용에 대하여 가능하다. 1액형 경화성 조성물의 제조 및 사용 방법이 또한 본원에 기재된다.

Description

1액형 경화성 소프트한 감촉 코팅
본원에 기재된 구현예는 소프트한 감촉(soft feel) 또는 촉감(touch)을 갖는 1액형 경화성 코팅에 관한 것이다. 본원에 기재된 구현예는 또한 a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체 ; 및 b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트 ; c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 단량체 (c) 가 2관능성인 경우 b) 와는 상이함) ; d) 적어도 하나의 용매 ; 및 e) 첨가제로부터 선택되는 적어도 하나의 성분을 포함하는 경화성 조성물에 관한 것이다. 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 소프트함(softness) 및 소프트함의 맞춤성(tailorability)뿐 아니라 다른 특성, 예컨대 내손상성(mar resistance), 내마모성(abrasion resistance), 내얼룩성(stain resistance) 및 내약품성(chemical resistance)에 대하여 유리하다. 유리한 특성으로 인해, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물의 구현예는 자동차, 항공, 화장품, 소형 가전제품, 패키징 및 소비자 전자제품을 포함하는 광범위한 코팅 적용에 대하여 가능하다.
소프트한 감촉 코팅 또는 소프트한 촉감 코팅을 갖는 제품은 플라스틱, 금속 또는 다른 경질 기판에 더 쾌적하고, 고급스러운 감촉을 제공하는 부드럽고 따뜻한 느낌으로 인해 바람직하다. 통상적인 소프트한 감촉 코팅은 이소시아네이트 기반 화학을 갖는 용매계 또는 수계 2액형 시스템을 기반으로 한다. 이러한 코팅은 감촉에 대하여 유리하지만, 이러한 코팅은 코팅 중 유리 이소시아네이트의 취급 (안전 및 노출 문제), 제한된 저장 수명, 긴 경화 시간 및 열악한 보호 특성, 예컨대 내얼룩성, 내약품성, 내마모성 및 내손상성을 포함하는 결점을 갖는다.
전자제품, 소비재 및 자동차 제조업자는 소프트한 감촉 코팅의 최대 소비자이다. 독특한 촉각 느낌 이외에, 소프트한 감촉 코팅은 또한 사용자와 코팅 표면 사이의 빈번한 상호 작용이 일어날 때 끊임없이 기능하는 다른 측면의 특성을 나타내야 한다. 앞서 언급된 특성은 특히 코팅으로 사용될 때, 기판에 대한 견고한 접착성, 예를 들어 인간의 땀 및 퍼스널 케어 제품에 대한 개선된 내약품성, 탁월한 내스크래치성 및 비-황변성을 포함한다.
CN 102850922 는 전자제품에 사용될 수 있는 경화성 착색된 코팅을 개시한다. 경화성 착색된 코팅은 32-37 wt% 의 선형, 1관능성 또는 2관능성인 올리고머 부분 및 4-6 wt% 의 단량체를 갖는다.
DE 202012012632 는 2관능성 올리고머 및 1관능성 단량체의 혼합물로 수득되는 펜 그립용 경화성 소프트한 감촉 코팅을 개시한다.
JP 5000123 은 2500-4500 g/mol 의 분자량 (Mw) 을 갖는 카프로락톤 트리올 기반의 3관능성 우레탄 아크릴레이트를 사용하는 경화성 소프트한 감촉 코팅을 개시한다. 이 문헌은 또한 다른 3관능성 단량체, 예컨대 3- 및 4-관능성 폴리올과의 제형화를 개시한다.
JP 4778249 는 중합 가능한 실리콘 올리고머, 가교된 수지 비드 및 폴리에스테르 및 카프로락톤 구조를 함유하는 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 사용하는 경화성 가죽 피치 피니쉬(leather pitch finish)를 개시한다.
폴리에스테르 또는 폴리에테르 폴리올 및 이소시아네이트를 사용하는 용매계 폴리우레탄 기반의 2액형 소프트한 감촉 코팅이 사용되었다. 그러나 및 앞서 언급된 결점을 제외하고, 보다 환경 친화적인 코팅에 대해 증가하는 요구가 코팅 공급업자에게 새로운 세대의 수계 2액형 폴리우레탄 분산물을 제공하도록 하였다.
한편, 1액형 소프트한 감촉 코팅을 개발하기 위한 지속적인 노력이 이루어지고 있다. 따라서, 경화성이며 앞서 언급된 통상적인 2액형 소프트한 감촉 코팅의 결점을 회피하는 1액형 소프트한 감촉 코팅에 대한 요구가 존재한다.
본원에 기재된 이소시아누레이트의 트리(메트)아크릴레이트 유도체를 포함하는 1액형 경화성 조성물의 구현예는 공지되어 있는 통상적인 2액형 소프트한 감촉 코팅과 관련된 결점의 적어도 일부를 극복한다. 본원에 언급된 바와 같이, "1액형" 조성물은 조성물이 외부 에너지원이 경화를 가능하게 하기 위해 가해질 때까지 무기한으로 안정하며, 즉, 가용 시간 또는 저장 수명 제약이 없으며, 이로써 경화가 방사선, 열 또는 둘의 조합에 의해 가능해질 수 있는 시스템을 의미하는 것으로 간주될 수 있다. 1액형 경화성 조성물의 경우, 상기 조성물은 경화될 준비가 되어 있으며 그대로 저장 시에 안정하다. 2액형 조성물의 경우, 서로 반응성인 두 부분이 혼합되는 것을 필요로 하며 혼합 후에 반응이 일어나며 시간이 지남에 따라 두 부분의 반응물 사이의 비가역적인 가교으로 인해 조성물은 더 이상 안정하지 않다. 가용 시간은 일어나는 반응으로 인한 제형의 한계 수명(limit life)을 지칭하며 반응이 진행됨에 따라 코팅을 적용하는데 제한되는 시간에 상응한다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 하기를 포함하거나, 하기로 이루어질 수 있거나, 또는 하기로 본질적으로 이루어질 수 있다 : a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체 ; 및 성분 b), c), d) 또는 e) 중 적어도 하나, 여기서 : b) 는 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트이고 ; c) 는 b) 와 상이한 (c) 가 2관능성인 경우) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제이고 ; d) 는 적어도 하나의 용매이고 ; 및 e) 는 첨가제이다. 구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 성분 a) 이외에 성분 b) 내지 e) 중 적어도 하나를 포함한다.
구현예에서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 유도체는 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트를 포함한다. 구현예에서, 이소시아누레이트의 트리(메트)아크릴레이트 유도체 적어도 하나가 조성물에 성분 a), b), c) 및 e) 의 중량을 기준으로 약 5 중량% 내지 약 80 중량%, 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 50 중량%, 가장 바람직하게는 약 15 중량% 내지 약 50 중량% 로 존재한다. 특히, 상기 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 a) 는 약 10000 미만, 바람직하게는 5000 g/mol, 더 바람직하게는 약 4000 g/mol 미만, 가장 바람직하게는 약 3000 g/mol 미만, 더욱 가장 바람직하게는 약 2000 g/mol 미만의 분자량을 갖는다. 구현예에서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 하기 화학식으로 나타내어질 수 있다 :
Figure pct00001
[식 중, R 은 H 또는 Me 일 수 있고 ; 및 X 는 알킬렌 사슬 -(CH2)n- (이때, n = 2-10) 일 수 있거나, 또는 X 는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 조합에 의한 알콕시화에 의해 추가로 개질된 알킬렌 기일 수 있거나, 또는 X 는 카프로락톤 또는 락타이드 또는 이들의 조합의 첨가에 의해 추가로 개질된 알킬렌 사슬일 수 있음].
다른 구현예에서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 하기 화학식으로 나타내어질 수 있다 :
Figure pct00002
[식 중, R 은 H 또는 Me 일 수 있고 ; 및 Y 는 2 내지 4 개의 탄소 원자의 분지형 또는 선형 알킬렌 기일 수 있거나, 또는 Y 는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 조합에 의한 알콕시화에 의해 추가로 개질된 분지형 또는 선형 알콕시화된 알킬렌 기 또는 카프로락톤 개질된 알킬렌 기일 수 있거나, 또는 Y 는 카프로락톤 또는 락타이드 또는 이들의 조합의 첨가에 의해 추가로 개질된 알킬렌 사슬일 수 있음].
구현예에서, Y 는 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, 알킬-(OC2H4)n-, 알킬-(OC2H3(CH3))n-, 알킬-[(OC2H4)x(OC2H3(CH3))y]n-, 알킬-(OC(=O)C5H10)n-, 알킬-(OC(=O)CH(CH3)OC(=O)CH(CH3))n-, 알킬-[(OC(=O)C5H10)x- (OC(=O)CH(CH3)OC(=O)CH(CH3))y]n 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 케톤, 에스테르, 카보네이트, 알콜, 알칸, 방향족, 에테르, 아미드, 글리콜 에테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 더 특히, d) 는 메틸 에틸 케톤, 부틸 아세테이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 구현예에서, e) 첨가제는 광개시제, 열 자유 라디칼 개시제, 촉진제, 3관능성 (a) 와 상이함) 또는 더 높은 관능성 (3 초과) 단량체, 중합체 왁스 또는 비드, 레벨링제, 습윤제, 소광제, 착색제, 염료, 안료, 슬립제, 접착 촉진제, 충전제, 레올로지 개질제, 틱소트로피제, 가소제, UV 흡수제, UV 안정화제, 분산제, 항산화제, 대전 방지제, 윤활제, 불투명화제, 거품 방지제, 레올로지제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 특정 구현예에서, e) 첨가제는 광개시제, 열 자유 라디칼 개시제, 촉진제, 소광제, 습윤제, 분산제, 레벨링제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 적어도 하나의 광개시제 또는 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제를 포함하는 적어도 하나의 개시제 시스템을 포함한다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 적어도 하나의 광개시제를 포함하고, 방사 에너지로 경화 가능하며, 광개시제는 α-하이드록시케톤, 페닐글리옥실레이트, 벤질디메틸케탈, α-아미노케톤, 모노-아실 포스핀, 비스-아실 포스핀, 포스핀 옥사이드, 메탈로센 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 구현예에서, 적어도 하나의 광개시제는 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 및/또는 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논일 수 있다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 임의의 개시제를 포함하지 않고, 전자 빔 에너지로 경화 가능하다. 구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제 및/또는 촉진제를 포함하며, 화학적으로 경화 가능하다. 적어도 하나의 자유 라디칼 개시제는 퍼옥사이드 및/또는 하이드로-퍼옥사이드를 포함할 수 있고, 촉진제는 적어도 하나의 3차 아민 및/또는 금속 염을 기반으로 하는 기타 환원제를 포함할 수 있다. 구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 특히 UV 방사선 또는 전자 빔 방사선에 의한 방사선 경화성, 퍼옥사이드 경화성, 열 경화성 또는 이들의 조합으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기법에 의해에 경화 가능하다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물로 기판을 코팅하는 방법은 조성물을 기판에 적용하는 단계, 생성된 기판을 경화시키는 단계, 더 특히, 가시 방사선, UV 방사선, LED 방사선, 전자 빔 방사선에의 노출에 의한 또는 화학 물질, 특히 유기 퍼옥사이드에의 노출에 의한 경화를 포함하는 경화 단계를 포함할 수 있거나, 이들로 이루어질 수 있거나, 또는 본질적으로 이들로 이루어질 수 있다. 구현예에서, 1액형 경화성 조성물은 분무, 나이프 코팅, 롤러 코팅, 캐스팅, 드럼 코팅, 침지 및 이들의 조합에 의해 기판에 적용될 수 있다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 코팅 및/또는 필름, 예컨대 자동차, 항공, 화장품, 소형 가전제품, 패키징 및/또는 소비자 전자제품용 코팅 및/또는 필름에 사용될 수 있다. 더 특히, 생성된 코팅 또는 필름은 소프트한 감촉 또는 소프트한 촉감 코팅 또는 필름이다. 구현예에서, 1액형 경화성 조성물은, 예를 들어 자동차, 항공, 화장품, 소형 가전제품, 패키징 및/또는 소비자 전자제품과 같은 적용에서, 코팅 및/또는 필름으로서의 사용 전에 경화되며, 조성물을 별도로 경화시킨 다음 이를 코팅으로 기판 상에 적용하거나, 또는 코팅 또는 코팅된 기판으로 사용되는 기판 그 자체 상에서 바로 경화시키는 것을 포함한다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 하기를 포함할 수 있거나, 하기로 이루어질 수 있거나, 또는 하기로 본질적으로 이루어질 수 있다 : a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체 ; b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트 ; c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 단량체 (c) 가 2관능성인 경우 b) 와 상이함) ; d) 적어도 하나의 용매 ; 및 e) 광개시제, 자유 라디칼 개시제, 촉진제, 소광제, 습윤제, 분산제, 레벨링제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제.
구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 케톤, 에스테르, 카보네이트, 알콜, 알칸, 방향족, 에테르, 아미드 및 글리콜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물이 기판에 적용되기에 충분히 낮은 점성이 되게 하기에 충분한 양으로 포함된다. "기판에 적용되기에 충분히 낮은 점성" 은 용매 d) 가 존재하는 경우 실온 (25℃) 에서 4000 cP (mPa.s) 미만 또는 3500 cP (mPa.s) 미만 또는 3000 cP (mPa.s) 미만 또는 2500 cP (mPa.s) 미만의 점도를 의미한다. 예를 들어, 구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 실온 (25℃) 에서 4000 cP (mPa.s) 미만 또는 3500 cP (mPa.s) 미만 또는 3000 cP (mPa.s) 미만 또는 2500 cP (mPa.s) 미만의 점도를 갖는다.
구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 경화 전에 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물로부터 제거된다. 구현예에서, 중량 백분율 범위는 용매의 제거 후를 지칭한다. 구현예에서, 용매는 경화 전에 증발에 의해 제거될 수 있다.
용매 d) 를 포함하지 않는 구현예에서, 경화 전 조성물의 점도는 60℃ 에서 65000 cP (mPa.s) 미만이어야 한다.
구현예에서, c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제는 1,3-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 알콕시화된 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 알콕시화된 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 도데실 디(메트)아크릴레이트, 시클로헥산 디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 아크릴레이트, 에톡시화된 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화된 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 알콕시화된 라우릴 (메트)아크릴레이트, 알콕시화된 페놀 (메트)아크릴레이트, 알콕시화된 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 (메트)아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판 포르말 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 에톡시화된 노닐 페놀 아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 옥틸데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트 및/또는 트리에틸렌 글리콜 에틸 에테르 메타크릴레이트, t-부틸 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 알콕시화된 노닐페놀 (메트)아크릴레이트, 페녹시에탄올 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 세틸 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 아크릴레이트화된 tert-데칸산 글리시딜 에스테르, 아크릴레이트화된 페닐 글리시딜 에테르, 아크릴레이트화된 C12/C14 글리시딜 에테르, 폴리(테트라메틸렌) 에테르 글리콜 디아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본원에 기재된 1액형 경화성 조성물의 구현예는 바람직한 소프트한 감촉 또는 소프트한 촉감을 가지며, 소프트한 감촉, 맞춤성, 내손상성, 내마모성, 내얼룩성 및 내약품성과 같은 특성에 대하여 유리한 특성을 갖는다. 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물의 구현예는 자동차, 항공, 화장품, 소형 가전제품, 패키징 및 소비자 전자제품을 포함하는 광범위한 적용에 대하여 가능하다.
본원에 기재된 1액형 경화성 조성물의 구현예는 : a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체 ; 및 성분 b) 내지 e) 중 적어도 하나를 포함할 수 있으며, 이때 : b) 는 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트이고 ; c) 는 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제 (c) 가 2관능성인 경우 b) 와 상이함) 이고 ; d) 는 적어도 하나의 용매이고 ; 및 e) 는 첨가제이다. 구현예에서, e) 첨가제는 광개시제, 자유 라디칼 개시제, 촉진제, 3관능성 (a) 와 상이함) 또는 더 높은 관능성 (메트)아크릴레이트 단량체, 중합체 왁스 또는 비드, 습윤제, 소광제, 착색제, 염료, 안료, 접착 촉진제, 충전제, 레올로지 개질제, 틱소트로피제, 가소제, UV 흡수제, UV 안정화제, 분산제, 항산화제, 대전 방지제, 윤활제, 불투명화제, 거품 방지제, 레올로지제 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 포함할 수 있다.
- A 이소시아누레이트 트리( 메트)아크릴레이트 또는 유도체
구현예에서, a) 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 바람직하게는 이소시아누레이트의 유도체일 수 있다. 구현예에서, a) 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 트리스-(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트-트리아크릴레이트를 포함한다. 구현예에서, a) 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 1,6-헥산 디이소시아네이트 삼량체와 하이드록실 아크릴레이트 또는 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트의 반응 생성물을 포함한다.
구현예에서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 하기 화학식으로 나타내어질 수 있다 :
Figure pct00003
[식 중, R 은 H 또는 Me 일 수 있고 ; 및 X 는 알킬렌 사슬 -(CH2)n- (이때, n = 2-10) 일 수 있거나, 또는 X 는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 조합에 의한 알콕시화에 의해 추가로 개질된 알킬렌 기일 수 있거나, 또는 X 는 카프로락톤 또는 락타이드 또는 이들의 조합의 첨가에 의해 추가로 개질된 알킬렌 사슬일 수 있음].
구현예에서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 하기 화학식으로 나타내어질 수 있다 :
Figure pct00004
[식 중, R 은 H 또는 Me 일 수 있고 ; 및 Y 는 2 내지 4 개의 탄소 원자의 분지형 또는 선형 알킬렌 기일 수 있거나, 또는 Y 는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 조합에 의한 알콕시화에 의해 추가로 개질된 분지형 또는 선형 알콕시화된 알킬렌 기 또는 카프로락톤 개질된 알킬렌 기일 수 있거나, 또는 Y 는 카프로락톤 또는 락타이드 또는 이들의 조합의 첨가에 의해 추가로 개질된 알킬렌 사슬일 수 있음]. 구현예에서, Y 는 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, 알킬-(OC2H4)n-, 알킬-(OC2H3(CH3))n-, 알킬-[(OC2H4)x(OC2H3(CH3))y]n-, 알킬-(OC(=O)C5H10)n-, 알킬-(OC(=O)CH(CH3)OC(=O)CH(CH3))n-, 알킬-[(OC(=O)C5H10)x- (OC(=O)CH(CH3)OC(=O)CH(CH3))y]n 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
구현예에서, a) 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 조성물에 약 5 중량% 내지 약 80 중량% 또는 약 10 중량% 내지 약 60 중량% 또는 약 10 중량% 내지 약 50 중량% 또는 약 15 중량% 내지 약 50 중량% 로 존재할 수 있다. 구현예에서, a) 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 조성물에 a), b), c) 및 e) 를 기준으로 (용매 d) 는 고려하지 않음) 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 50 중량%, 가장 바람직하게는 약 15 중량% 내지 약 50 중량% 로 존재할 수 있다.
구현예에서, a) 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 약 10000 미만 또는 약 5000 g/mol 미만 또는 약 4000 g/mol 미만 또는 약 3000 g/mol 미만 또는 약 2000 g/mol 미만 또는 약 1000 g/mol 미만의 분자량을 가질 수 있다. a) 가 중합체성 (올리고머성) 구조인 경우, 상기 분자량은 THF (테트라하이드로푸란) 에서 GPC 로 측정한 수평균 분자량 또는 Mn 값에 상응한다. 바람직하게는, a) 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체는 약 200 g/mol 내지 약 5000 g/mol 또는 약 500 g/mol 내지 약 4000 g/mol 또는 약 1000 g/mol 내지 약 3000 g/mol 범위의 분자량을 가질 수 있다.
- B 우레탄 디아크릴레이트
구현예에서, b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트는 임의의 성분이다. 대안적인 구현예에서, b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트는 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물에 함유된다.
구현예에서, 디아크릴레이트 또는 디메타크릴레이트일 수 있는 상기 우레탄 디아크릴레이트 b) 는 지방족 또는 방향족 디이소시아네이트, OH 기 말단 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리카보네이트, 폴리카프로락톤, 폴리디메틸실록산 또는 폴리부타디엔 폴리올 또는 이들의 조합으로부터 제조될 수 있으며, (메트)아크릴레이트 말단기로 캡핑될 수 있다.
구현예에서, b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트는 2관능성 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 2관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머 및 이들의 조합을 포함한다. 구현예에서, 2관능성 방향족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 예컨대 방향족 폴리에테르 우레탄 디아크릴레이트 및 방향족 폴리에스테르 우레탄 디아크릴레이트가 b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트로서 사용될 수 있다. 구현예에서, b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트는 2관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 예컨대 지방족 폴리에스테르 우레탄 디아크릴레이트, 지방족 폴리에테르 우레탄 디아크릴레이트, 지방족 폴리카보네이트 우레탄 디아크릴레이트 및 지방족 폴리에테르/폴리에스테르 우레탄 디아크릴레이트를 포함한다.
구현예에서, b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트는 조성물에 a), b), c) 및 e) 를 기준으로 (용매 d) 는 고려하지 않음) 약 90 중량% 내지 약 10 중량% 또는 약 80 중량% 내지 약 20 중량% 또는 약 75 중량% 내지 약 30 중량% 또는 약 75 중량% 내지 약 50 중량% 로 존재할 수 있다. 이러한 경우, 존재하는 성분 a) + b) 및 가능하게는 c) 및 e) 의 중량 % 합계는 100% 이다.
- C 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제
구현예에서, c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제는 임의의 성분이며, c) 가 2관능성인 경우, b) 와 상이하다. 대안적인 구현예에서, c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제는 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물에 함유된다.
구현예에서, c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제는 1,3-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 알콕시화된 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 알콕시화된 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 도데실 디(메트)아크릴레이트, 시클로헥산 디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 아크릴레이트, 에톡시화된 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화된 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 알콕시화된 라우릴 (메트)아크릴레이트, 알콕시화된 페놀 (메트)아크릴레이트, 알콕시화된 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 (메트)아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판 포르말 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 에톡시화된 노닐 페놀 아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 옥틸데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트 및/또는 트리에틸렌 글리콜 에틸 에테르 메타크릴레이트, t-부틸 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 알콕시화된 노닐페놀 (메트)아크릴레이트, 페녹시에탄올 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 세틸 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 아크릴레이트화된 tert-데칸산 글리시딜 에스테르, 아크릴레이트화된 페닐 글리시딜 에테르, 아크릴레이트화된 C12/C14 글리시딜 에테르, 폴리(테트라메틸렌) 에테르 글리콜 디아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
구현예에서, c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제는 바람직하게는 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 아크릴레이트화된 tert-데칸산 글리시딜 에스테르, 알콕시화된 페놀 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판 포르말 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트, 프로폭시화된 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
구현예에서, c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제는 1관능성 지방족 우레탄 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구현예에서, c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제는 알콕시화된 페놀 아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구현예에서, c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제는 에폭시 아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다. 구현예에서, 2관능성 아크릴레이트, 예컨대 1,6-헥산 디아크릴레이트 또는 2PO 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트가 c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제로서 사용될 수 있다. 구현예에서, 알콕시화된 페놀 아크릴레이트가 c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제로서 사용될 수 있다. 구현예에서, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 예컨대 지방족 에폭시 모노아크릴레이트가 c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제로서 사용될 수 있다. 성분 c) 는 지방족 아크릴레이트일 수 있다.
구현예에서, c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제는 조성물에 a), b), c) 및 e) 를 기준으로 (용매 d) 는 고려하지 않음, a) + b) + c) + e) 를 기준으로) 약 1 중량% 내지 약 60 중량% 또는 약 5 중량% 내지 약 50 중량% 또는 약 10 중량% 내지 약 40 중량% 로 존재할 수 있다.
- D 용매
구현예에서, d) 적어도 하나의 용매 (비반응성 희석제임) 는 임의의 성분이다. 대안적인 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매가 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물에 함유된다.
구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 유기일 수 있으며 수지 혼합물에 대한 친화성을 가질 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 케톤, 에스테르, 카보네이트, 알콜, 알칸, 방향족, 에테르, 아미드 및 글리콜 에테르로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 비고리형 케톤, 고리형 케톤, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 이소-부틸 에틸 케톤 및 시클로펜타논 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 케톤일 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르 아세테이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 에스테르일 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 디메틸 카보네이트, 프로필렌 글리콜 카보네이트, 에틸렌 글리콜 카보네이트 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 카보네이트일 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 에톡시 에탄올, 메톡시 에탄올, 1-메톡시-2-프로판올, 메틸 알콜, 에틸 알콜, n-프로필 알콜, 부틸 알콜, 이소프로필 알콜, 디아세톤 알콜 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알콜일 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 자일렌, 벤젠, 톨루엔, 에틸벤젠 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방향족일 수 있다.
구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 헥산, 헵탄 및 C7 초과의 알칸으로 이루어진 군으로부터 선택되는 알칸일 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 (부틸 셀로솔브), 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 (2-메톡시에탄올), 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 (2-에톡시에탄올), 에틸렌 글리콜 모노프로필 에테르 (2-프로폭시에탄올), 에틸렌 글리콜 모노이소프로필 에테르 (2-이소프로폭시에탄올), 에틸렌 글리콜 모노페닐 에테르 (2-페녹시에탄올), 에틸렌 글리콜 모노벤질 에테르 (2-벤질옥시에탄올), 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 (메틸 카르비톨), 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 (카르비톨 셀로솔브), 디에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 (2-(2-부톡시에톡시)에탄올), 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디부틸 에테르 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 글리콜 에테르일 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 테트라하이드로푸란, 디메틸 에테르, 디에틸 에테르 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 에테르일 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 NMP (N-메틸피롤리디논), DMF (디메틸포름아미드) 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 아미드일 수 있다.
구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 유기 용매, 예컨대 메틸 에틸 케톤 (MEK) 또는 부틸 아세테이트 (BA) 를 포함할 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 MEK 및 BA 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 MEK 및 BA 의 50:50 wt% 혼합물을 포함할 수 있다.
구현예에서, d) 적어도 하나의 용매는 조성물에 a) + b) + c) + d) + e) 를 기준으로 약 30 중량% 내지 약 70 중량% 또는 약 35 중량% 내지 약 65 중량% 또는 약 40 중량% 내지 약 60 중량% 또는 약 45 중량% 내지 약 55 중량% 로 존재할 수 있다.
- E 첨가제
구현예에서, e) 첨가제는 임의의 성분이다. 대안적인 구현예에서, e) 첨가제는 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물에 함유된다.
구현예에서, e) 첨가제는 광개시제, 열 자유 라디칼 개시제, 촉진제, 3- 또는 더 높은 관능성 단량체, 중합체 왁스 또는 비드, 레벨링제, 습윤제, 소광제, 착색제 (예를 들어, 염료, 안료), 슬립제, 접착 촉진제, 충전제, 레올로지 개질제, 틱소트로피제, 가소제, UV 흡수제, UV 안정화제, 분산제, 항산화제, 대전 방지제, 윤활제, 불투명화제, 거품 방지제, 레올로지제 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 포함할 수 있다.
구현예에서, e) 첨가제는 광개시제, 열 자유 라디칼 개시제, 중합체 왁스 또는 비드, 촉진제, 소광제, 습윤제, 분산제, 레벨링제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 포함할 수 있다. 구현예에서, 소광제는 소광 실리카(matting silica), 예컨대 Acematt® 3300 을 포함할 수 있다. 구현예에서, 분산제는 실리카 분산제, 예컨대 Disperbyk® 2008 을 포함할 수 있다. 구현예에서, 중합체 왁스 또는 비드는 소프트한 감촉을 부여하는 것을 돕는 마이크론 사이즈 비드, 예컨대 폴리아크릴레이트, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리에틸렌, PTFE (폴리테트라플루오로에틸렌) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 비드일 수 있다.
구현예에서, 충분한 양의 개시제 시스템이 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물에 포함될 수 있다. 개시제 시스템은 개시제 시스템을 포함하는 조성물이 방사 에너지로, 전자 빔 에너지로 및/또는 화학적으로 경화 가능하도록 하는 성분을 포함할 수 있다. 구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 개시제 시스템을 포함한다.
구현예에서, 적어도 하나의 광개시제를 포함하는 충분한 양의 개시제 시스템이 조성물이 방사 에너지로 경화 가능하도록 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물에 임의로 포함될 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 a), b), c) 및 e) 를 기준으로 (용매 d) 는 고려하지 않음) 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 의 개시제 시스템을 포함할 수 있다. 본원에 기재된 조성물에 사용하기에 적합한 광개시제는 α-하이드록시케톤, 페닐글리옥실레이트, 벤질디메틸케탈, α-아미노케톤, 모노-아실 포스핀, 비스-아실 포스핀, 포스핀 옥사이드, 메탈로센 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 화합물을 포함할 수 있다. 구현예에서, 적어도 하나의 광개시제는 1-하이드록시-시클로헥실-페닐-케톤 및/또는 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논일 수 있다.
구현예에서, 광개시제는 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-클로로안트라퀴논, 2-벤질안트라퀴논, 2-t-부틸안트라퀴논, 1,2-벤조-9,10-안트라퀴논, 벤질, 벤조인, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 에틸 에테르, 벤조인 이소프로필 에테르, 알파-메틸벤조인, 알파-페닐벤조인, 미힐러 케톤, 벤조페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 아세토페논, 2,2-디에틸옥시아세토페논, 디에틸옥시아세토페논, 2-이소프로필티오크산톤, 티오크산톤, 디에틸 티오크산톤, 1,5-아세토-나프탈렌, 에틸-p-디메틸아미노벤조에이트, 벤질 케톤, α-하이드록시 케토, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐 포스핀옥사이드, 벤질 디메틸 케탈, 벤질 케탈 (2,2-디메톡시-1,2-디페닐에타논), 1-하이드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오) 페닐]-2-모르폴리노프로파논-1, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-프로파논, 올리고머성 α-하이드록시 케톤, 페닐비스(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드, 에틸-4-디메틸-아미노벤조에이트, 에틸(2,4,6-트리메틸벤조일)페닐 포스피네이트, 아세토페논, 아니소인, 안트라퀴논, 안트라퀴논-2-설폰산, 소듐 염 1수화물, (벤젠) 트리카보닐크로뮴, 벤질, 벤조인 이소부틸 에테르, 벤조페논/1-하이드록시시클로헥실 페닐 케톤의 50/50 블렌드, 3,3',4,4'-벤조페논테트라카복실산 2무수물, 4-벤조일바이페닐, 2-벤질-2-(디메틸아미노)-4'-모르폴리노-부티로페논, 4,4'-비스(디에틸아미노)벤조페논, 4,4'-비스(디메틸아미노)벤조페논, 캄포르퀴논, 2-클로로티오크산텐-9-온, 디벤조수베레논, 4,4'-디하이드록시벤조페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 4-(디메틸아미노)벤조페논, 4,4'-디메틸벤질, 2,5-디메틸벤조페논, 3,4-디메틸벤조페논, 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드와 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논의 50/50 블렌드, 4'-에톡시아세토페논, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 페닐 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)포스핀 옥사이드, 페로센, 3'-하이드록시아세토페논, 4'-하이드록시아세토페논, 3-하이드록시벤조페논, 4-하이드록시벤조페논, 1-하이드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2-하이드록시-2-메틸-프로피오페논, 2-메틸벤조페논, 3-메틸벤조페논, 메틸벤조일포르메이트, 2-메틸-4'-(메틸티오)-2-모르폴리노-프로피오페논, 페난트렌퀴논, 4'-페녹시아세토페논, (큐멘)-시클로펜타디에닐 철(ii) 헥사플루오로포스페이트, 9,10-디에톡시 및 9,10-디부톡시안트라센, 2-에틸-9,10-디메톡시안트라센, 티오크산텐-9-온 등으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
구현예에서, 본원에 기재된 조성물은 임의의 개시제를 포함하지 않으며, 전자 빔 에너지로 경화 가능하게 된다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 혼합물이다.
구현예에서, 적어도 하나의 열 자유 라디칼 개시제 및/또는 촉진제를 포함하는 충분한 양의 개시제 시스템이 조성물이 화학적으로 경화 가능하도록 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물에 포함될 수 있다. 바람직하게는, 조성물은 a), b), c) 및 e) 를 기준으로 (용매 d) 는 고려하지 않음) 약 0.1 중량% 내지 약 20 중량%, 바람직하게는 약 1 중량% 내지 약 10 중량% 의 개시제 시스템을 포함할 수 있다. 본원에 기재된 조성물에 사용하기에 적합한 자유 라디칼 개시제는 아조 화합물, 퍼옥사이드 및 하이드로-퍼옥사이드를 포함할 수 있으며, 적합한 촉진제는 3차 아민 또는 금속 염을 기반으로 하는 기타 환원제를 포함할 수 있다. 이러한 화학적 경화는 또한 촉진제를 사용할 때 보다 낮은 온도에서 일어날 수 있다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물을 적용하는 방법은 조성물을 예를 들어 기판 상에 코팅하고, 조성물을 경화시키는 것을 포함할 수 있다. 코팅은 주변 온도 또는 주변 온도 부근, 예컨대 10-35℃ 의 범위에서 일어날 수 있다. 적용되면, 조성물은 경화될 수 있다. 경화 기법은 특별히 제한되지 않으며, 조성물을 중합 촉진제에 노출시키는 기법을 포함할 수 있다. 이러한 기법은 방사 에너지, 예컨대 가시 방사선, UV 방사선, 및 LED 방사선에의 노출, 또는 전자 빔 방사선에의 노출, 또는 화학 물질, 특히 유기 퍼옥사이드에의 노출을 포함할 수 있다.
구현예에서 및 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물의 코팅이 예를 들어 기판에 적용되면, 코팅은 a) 이소시아누레이트의 트리(메트)아크릴레이트 유도체 및/또는 b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트 및/또는 c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제의 가교를 일으키기에 효과적인 시간 동안 방사 에너지 (예를 들어, UV 광, 가시광 및/또는 LED 광) 또는 전자 빔 에너지 또는 화학 물질에 노출될 수 있다. 세기 및/또는 파장은 원하는 경화 정도를 달성하기 위해 원하는 대로 조정될 수 있다. 노출 기간은 조성물을 가능한 물품으로 경화시키기에 효과적인 기간이기만 하면 특별히 제한되지 않는다. 충분한 가교를 일으키기 위한 에너지에의 노출에 대한 시간 프레임은 특별히 제한되지 않으며, 열 또는 화학 경화의 경우 적어도 약 2 분 또는 적어도 약 5 분 또는 적어도 약 10 분 또는 적어도 약 15 분 또는 적어도 약 20 분일 수 있다. UV/EB 경화의 경우, 이 시간은 1 초 미만 또는 10 분 이하의 범위일 수 있다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물을 제조하는 방법은 1) 2-인치 프로펠러 블레이드를 갖는 오버헤드 혼합기를 사용하여 용매에 원하는 성분을 용해시키는 단계 ; 2) 광개시제 및/또는 분산제를 첨가하는 단계 ; 3) 실리카를 (천천히) 첨가하고, 완전히 분산될 때까지 혼합하는 단계 ; 4) 기판 상에 코팅을 3 mils 로 드로우 다운하는 단계 ; 5) 약 60℃ 에서 약 15 분 동안 건조시키는 단계 ; 6) 400W/in 및 50 fpm 의 벨트 스피드에서 적어도 하나의 수은 아크 램프로 경화시키는 단계 ; 및, 임의로, 7) 코팅된 ABS 패널을 밤새 방치하는 단계를 포함할 수 있다.
구현예에서, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 주변 온도 (25℃) 에서 4000 cP (mPa.s) 미만 또는 3500　cP (mPa.s) 미만 또는 3000 cP (mPa.s) 미만 또는 2500 cP (mPa.s) 미만의 점도를 갖는 액체이다. 용매 d) 가 존재하는 조성물의 경우, 조성물은 약 500 cP (mPa.s) 내지 약 4000 cP (mPa.s) 또는 약 1000 cP (mPa.s) 내지 약 3000 cP (mPa.s) 또는 약 1500 cP (mPa.s) 내지 약 2500 cP (mPa.s) 의 점도를 가질 수 있다. 용매 d) 를 포함하지 않는 구현예에서, 경화 전 조성물의 점도는 60℃ 에서 65000 cP (mPa.s) 미만이어야 한다.
본원에 기재된 1액형 경화성 조성물의 이러한 점도는 코팅 및 필름으로서의 적용을 위한 기판 상의 용이한 퍼짐(spreading)을 가능하게 한다. 1액형 경화성 조성물은 임의의 공지된 통상적인 방식, 예를 들어, 분무, 나이프 코팅, 롤러 코팅, 캐스팅, 드럼 코팅, 침지(dipping) 등 및 이들의 조합으로 적용될 수 있다. 전사(transfer) 방법을 사용하는 간접적인 적용이 사용될 수도 있다. 기판은 임의의 상업적으로 관련된 기판, 예컨대 고 표면 에너지 기판 또는 저 표면 에너지 기판, 예컨대 각각 금속 기판 또는 플라스틱 기판일 수 있다. 기판은 강철 또는 다른 금속, 종이, 판지, 유리, 열가소성 물질, 예컨대 폴리올레핀, 폴리카보네이트, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 및 이들의 블렌드, 복합재, 목재, 가죽 및 이들의 조합을 포함할 수 있다.
본원에 기재된 1액형 경화성 조성물의 구현예는 경화성 소프트한 감촉 또는 소프트한 촉감 코팅을 위한 저 분자량 이소시아누레이트의 트리(메트)아크릴레이트 유도체를 사용하는 것을 기반으로 한다. 전형적으로, 이러한 단량체/올리고머는 촉각 또는 감촉 특성이 중요하지 않은 경질 내긁힘성 및 내마모성 코팅에 사용되며, 이소시아누레이트의 트리(메트)아크릴레이트 유도체를 보다 높은 함량으로 혼입하여 소프트한 감촉을 갖는 필름을 생성할 수 있을 것으로 예상되지 않았다. 그러나, 본 발명자는 놀랍게도 심지어 매우 높은 함량에서도, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물이 소프트한 감촉 또는 소프트한 촉감 특성을 갖는 코팅을 형성할 수 있다는 것을 발견하였다. 또한, 소프트한 감촉 또는 소프트한 촉감 코팅에의 이러한 이소시아누레이트의 트리메틸(메트)아크릴레이트 유도체의 첨가는 추가적으로 증가된 내마모성, 내긁힘성 및 내용매성과 같은 개선된 특성을 야기한다.
실시예
본원에 기재된 1액형 경화성 조성물을 사용하는 실시예는 촉감, 경도, 접착성, 내마모성, 내얼룩성 및 내손상성과 관련된 특성을 보고한다. 실시예에 대해 보고된 특성은 다수의 공지된 기법을 사용하여 측정하였다. 연필 경도는 ASTM D3363-05 에 따라 측정하였다. 접착성은 ASTM D3359-09 에 따라 측정하였다. 내마모성은 ASTM F2357-10 에 따라 측정하였다. MEK 내성 (내손상성) 은 ASTM D5402-06 에 따라 측정하였다. 내얼룩성은 △E 측정으로 ANSI/KCMA A161.1 내약품성 시험에 따라 측정하였다. 또한, 내얼룩성은 제너럴 모터스 썬스크린 및 내방충성(insect repellant resistance) 시험 절차, 예를 들어, GMW14445 에 따라 측정하였다.
분자량은 폴리스티렌 캘리브레이션 표준을 사용하여 THF 에서 젤 투과 크로마토그래피 (GPC) 로 측정하였다. 샘플은 HP PLGel® GPC 칼럼 및 Hewlett-Packard 1047A® 굴절률 검출기가 장착된 Agilent 1100 Series GPC 에서 실행되었다. 결과는 Agilent HPLC Chemstation® 로 기록하였고, Polymer Laboratories GPC 소프트웨어로 분석하였다. 점도는 27 스핀들을 사용하여 25℃ 에서 브룩필드 점도계, 모델 DV-II 로 측정하였고, 속도는 점도에 따라, 전형적으로 50 내지 200 rpm 으로 가변적이었다.
각각의 실시예에서, 조성물은 표준 ABS 패널 상에 36 ㎛ 의 목표 두께로 적용되었다. 용매를 60℃/15 분에서 플래싱 오프하였다. 2 개의 수은 증기 400W 램프를 사용하여 코팅을 1 분 당 1 x 50 feet (15.24 m/min) 경화시켰다. ABS 패널은 "실크 같음(silky)", "벨벳 같음(velvety)" 또는 "고무 같음(rubbery)" 으로 특징지어지는 소프트한 감촉, ABS (6 x 6 크로스해치) 에 대한 우수한 접착성 및 용매에 대한 우수한 내성을 나타냈다. 실시예의 코팅을 시판 2액형 우레탄 소프트한 감촉 코팅과 비교하였으며, 숙련된 관찰자에 의해 감촉의 유형 (고무 같음, 벨벳 같음, 실크 같음) 및 소프트함 (1 = 소프트한 감촉 없음, 5 = 최상의 소프트한 감촉) 에 대하여 등급을 매겼다.
실시예 1-4 의 조성물을 하기 표 1 에 작성하였고, 이로써 실시예 1-4 에 대한 성분 및 중량 정보가 제공된다. 표 1 은 b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트에 대한 올리고머 디아크릴레이트에 관한 것이다.
표 1. 1액형 경화성 조성물의 성분
Figure pct00005
실시예 5 의 조성물을 하기 표 2 에 작성하였고, 이로써 실시예 5 에 대한 성분 및 중량 정보가 제공된다. 표 2 는 b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트에 대한 단량체성 디아크릴레이트에 관한 것이다. 실시예 5 의 1액형 경화성 조성물을 포함하는 ABS 패널은 실시예 1-4 의 1액형 경화성 조성물을 포함하는 ABS 패널과 유사한 방식으로 제조되었다.
표 2. 1액형 경화성 조성물의 성분
Figure pct00006
비교예가 또한 제공되며, 용매 또는 물 중 이소시아네이트 및 2관능성 폴리올을 포함하는 2액형 시스템에 관한 것이다. 비교예는 87.45 g 의 ST2010 투명 수지 (The Alsa Corporation 으로부터 입수 가능) 와 22.05 g 의 ST2010 경화제 (마찬가지로 The Also Corporation 으로부터 입수 가능) 를 사용하였다. 비교예의 2액형, 경화성 조성물을 포함하는 ABS 패널은 실시예 1-5 의 1액형 경화성 조성물을 포함하는 ABS 패널과 유사한 방식으로 제조되었다.
표 3 이 하기에 제공되며, 감촉, 연필 경도, 접착성 및 내마모성과 같은 특정 특성에 대한 실시예 1-5 및 비교예의 시험 결과를 포함한다.
표 3. 실시예 1-5 및 비교예의 특성
Figure pct00007
표 4 가 하기에 제공되며, 다수의 제품에 대한 내얼룩성 및 내손상성 (MEK) 에 관한 실시예 1-5 및 비교예의 시험 결과를 포함한다.
표 4. 실시예 1-5 및 비교예의 특성
Figure pct00008
표 5 가 하기에 제공되며, 다수의 제품에 대한 내물질성(material resistance)에 관한 실시예 1-5 및 비교예의 시험 결과를 포함한다.
표 5. 실시예 1-5 및 비교예의 특성
Figure pct00009
표 3-5 에서 볼 수 있는 바와 같이, 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 통상적인 2액형 조성물과 비교했을 때 시험된 면적에서 성능이 더 양호했다.
본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 바람직하게는 분무에 의해 기판 상에 침착된다. 본원에 기재된 1액형 경화성 조성물은 성분 a) 의 양을 다르게 함으로써 "고무 같음" 에서 "실크 같음" 에 이르는 다양한 촉각을 갖는 내용매성 코팅을 생성하도록 제형화될 수 있다.
단어 "약" 이 수치 값과 관련하여 본 명세서에서 사용되는 경우, 관련된 수치 값이 언급된 수치 값 주변으로 ±10% 의 허용오차를 포함하는 것으로 의도된다. 또한, 본 명세서에서 백분율을 언급할 때, 백분율은 중량을 기준으로 하는, 즉 중량% 인 것으로 의도된다.
현재, 새로운, 개선된 및 분명치 않은 조성물이 당업자에 의해 이해되기에 충분한 특수성을 가지고 본 명세서에 기재되었음이 자명할 것이다. 게다가, 개질, 변형, 치환 및 등가가 본원에 개시된 구현예의 취지 및 범위로부터 실질적으로 벗어나지 않으면서 조성물의 특성에 존재한다는 것이 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 첨부된 청구범위에 의해 정의된 바와 같이 본 발명의 취지 및 범위 내에 있는 모든 이러한 개질, 변형, 치환 및 등가가 첨부된 청구범위에 포함되어야 한다는 것이 분명히 의도된다.
본 명세서에서, 구현예들은 명료하고 간결한 명세서가 작성될 수 있게 하는 방식으로 기재되었지만, 구현예들은 본 발명으로부터 벗어나지 않으면서 다양하게 조합되거나, 또는 분리될 수 있다. 예를 들어, 본원에 기재된 모든 바람직한 특징들은 본원에 기재된 본 발명의 모든 양태들에 적용 가능하다.

Claims (28)

  1. a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체 및
    하기 중 적어도 하나 :
    b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트 ;
    c) b) 와는 상이한, 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제 ;
    d) 적어도 하나의 용매 ; 및
    e) 첨가제
    를 포함하는, 1액형 경화성 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트를 포함하는, 1액형 경화성 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체가 트리스(2-하이드록시에틸)이소시아누레이트 트리아크릴레이트를 포함하는, 1액형 경화성 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 d) 적어도 하나의 용매를 포함하며, 바람직하게는 상기 적어도 하나의 용매는 케톤, 에스테르, 카보네이트, 알콜, 알칸, 방향족, 에테르, 아미드, 글리콜 에테르 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 1액형 경화성 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 e) 첨가제를 포함하며, 상기 첨가제는 광개시제, 열 자유 라디칼 개시제, 촉진제, 3- 또는 더 높은 관능성 단량체, 중합체 왁스 또는 비드, 레벨링제, 습윤제, 소광제, 착색제, 염료, 안료, 슬립제(slip agent), 접착 촉진제, 충전제, 레올로지 개질제, 틱소트로피제, 가소제, UV 흡수제, UV 안정화제, 분산제, 항산화제, 대전 방지제, 윤활제, 불투명화제, 거품 방지제, 레올로지제 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 1액형 경화성 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, e) 첨가제가 광개시제, 열 자유 라디칼 개시제, 중합체 왁스 또는 비드, 촉진제, 소광제, 습윤제, 분산제, 레벨링제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 1액형 경화성 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 방사선에 의해, 특히 UV 에 의해 또는 전자 빔 방사선에 의해, 화학 물질, 특히 유기 퍼옥사이드에의 노출, 열 또는 이들의 조합에 의해 경화 가능한, 1액형 경화성 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체가 조성물에 제 1 항에 정의된 바와 같은 성분 a), b), c) 및 e) 를 기준으로 약 5 중량% 내지 약 80 중량%, 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 60 중량%, 더 바람직하게는 약 10 중량% 내지 약 50 중량%, 가장 바람직하게는 15 내지 50 중량% 로 존재하는, 1액형 경화성 조성물.
  9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체가 약 10000 미만, 바람직하게는 약 5000 g/mol 미만, 더 바람직하게는 약 4000　g/mol 미만, 가장 바람직하게는 약 3000 g/mol 미만의 분자량을 갖는, 1액형 경화성 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는 1액형 경화성 조성물 :
    a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체 ;
    b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트 ;
    c) 임의로, 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제 ;
    d) 적어도 하나의 용매 ; 및
    e) 광개시제, 자유 라디칼 개시제, 촉진제, 소광제, 습윤제, 분산제, 레벨링제 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 첨가제.
  11. 제 1 항에 있어서, 하기를 포함하는 1액형 경화성 조성물 :
    a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체 ;
    b) 임의로, 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트 ;
    c) 임의로, 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제 ;
    d) 임의로, 적어도 하나의 용매 ; 및
    e) 임의로, 첨가제.
  12. 제 1 항에 있어서, 하기로 이루어지는 1액형 경화성 조성물 :
    a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체 ;
    b) 적어도 하나의 우레탄 디아크릴레이트 ;
    d) 적어도 하나의 용매 ; 및
    e) 첨가제로서 적어도 하나의 광개시제.
  13. 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 있어서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체가 하기 화학식으로 나타내어지거나:
    Figure pct00010

    [식 중, R 은 H 또는 Me 이고 ; 및
    X 는 알킬렌 사슬 -(CH2)n- (이때, n = 2-10) 이거나, 또는 X 는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 조합에 의한 알콕시화에 의해 추가로 개질된 알킬렌 기이거나, 또는 X 는 카프로락톤 또는 락타이드 또는 이들의 조합의 첨가에 의해 추가로 개질된 알킬렌 사슬임] ;
    또는
    a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체가 하기 화학식으로 나타내어지는, 1액형 경화성 조성물 :
    Figure pct00011

    [식 중, R 은 H 또는 Me 이고 ; 및
    Y 는 2 내지 4 개의 탄소 원자의 분지형 또는 선형 알킬렌 기이거나, 또는 Y 는 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드 또는 이들의 조합에 의한 알콕시화에 의해 추가로 개질된 분지형 또는 선형 알콕시화된 알킬렌 기 또는 카프로락톤 개질된 알킬렌 기이거나, 또는 Y 는 카프로락톤 또는 락타이드 또는 이들의 조합의 첨가에 의해 추가로 개질된 알킬렌 사슬임].
  14. 제 13 항에 있어서, Y 가 -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH2CH2-, 알킬-(OC2H4)n-, 알킬-(OC2H3(CH3))n-, 알킬-[(OC2H4)x(OC2H3(CH3))y]n-, 알킬-(OC(=O)C5H10)n-, 알킬-(OC(=O)CH(CH3)OC(=O)CH(CH3))n-, 알킬-[(OC(=O)C5H10)x- (OC(=O)CH(CH3)OC(=O)CH(CH3))y]n 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 1액형 경화성 조성물.
  15. 제 1 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, a) 적어도 하나의 이소시아누레이트 트리(메트)아크릴레이트 또는 이들의 유도체가 트리스(2-하이드록시에틸) 이소시아누레이트 트리아크릴레이트인, 1액형 경화성 조성물.
  16. 제 1 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 c) 적어도 하나의 1관능성 또는 2관능성 반응성 희석제를 포함하며, 상기 반응성 희석제는 1,3-부틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 부탄디올 디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 알콕시화된 헥산디올 디(메트)아크릴레이트, 알콕시화된 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 도데실 디(메트)아크릴레이트, 시클로헥산 디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 아크릴레이트, 에톡시화된 비스페놀 A 디(메트)아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 프로폭시화된 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트, 트리시클로데칸 디메탄올 디아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 디(메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 (메트)아크릴레이트, 2-페녹시에틸(메트)아크릴레이트, 3,3,5-트리메틸시클로헥실(메트)아크릴레이트, 알콕시화된 라우릴 (메트)아크릴레이트, 알콕시화된 페놀 (메트)아크릴레이트, 알콕시화된 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 카프로락톤 (메트)아크릴레이트, 고리형 트리메틸올프로판 포르말 (메트)아크릴레이트, 디시클로펜타디에닐 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 에톡시화된 노닐 페놀 아크릴레이트, 이소보르닐 (메트)아크릴레이트, 이소데실 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 라우릴 (메트)아크릴레이트, 메톡시 폴리에틸렌 글리콜 (메트)아크릴레이트, 옥틸데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 트리데실 메타크릴레이트 및/또는 트리에틸렌 글리콜 에틸 에테르 메타크릴레이트, t-부틸 시클로헥실 (메트)아크릴레이트, 알콕시화된 노닐페놀 (메트)아크릴레이트, 페녹시에탄올 (메트)아크릴레이트, 옥틸 (메트)아크릴레이트, 데실 (메트)아크릴레이트, 도데실 (메트)아크릴레이트, 테트라데실 (메트)아크릴레이트, 트리데실 (메트)아크릴레이트, 세틸 (메트)아크릴레이트, 헥사데실 (메트)아크릴레이트, 베헤닐 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 부틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 메틸 에테르 (메트)아크릴레이트, 도데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 아크릴레이트화된 tert-데칸산 글리시딜 에스테르, 아크릴레이트화된 페닐 글리시딜 에테르, 아크릴레이트화된 C12/C14 글리시딜 에테르, 폴리(테트라메틸렌) 에테르 글리콜 디아크릴레이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 1액형 경화성 조성물.
  17. 제 1 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 실온 (25℃) 에서 4000 cPs (mPa.s) 미만 또는 3500 cPs (mPa.s) 미만 또는 3000 cPs (mPa.s) 미만 또는 2500 cPs (mPa.s) 미만의 점도를 갖는, 1액형 경화성 조성물.
  18. 제 1 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 하나의 용매가 메틸 에틸 케톤, 부틸 아세테이트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 1액형 경화성 조성물.
  19. 하기를 포함하는, 기판의 코팅 방법 :
    - 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 1액형 경화성 조성물을 기판에 적용하는 단계 ; 및
    - 생성된 기판을 경화시키는 단계.
  20. 제 19 항에 있어서, 경화 단계가 가시 방사선, UV 방사선, LED 방사선, 전자 빔 방사선에의 노출에 의한 또는 화학 물질, 특히 유기 퍼옥사이드에의 노출에 의한 경화를 포함하는 기판의 코팅 방법.
  21. 제 19 항 또는 제 20 항에 있어서, 적용이 분무, 나이프 코팅, 롤러 코팅, 캐스팅, 드럼 코팅, 침지(dipping) 및 이들의 조합에 의해 기판에 적용하는 것을 포함하는 기판의 코팅 방법.
  22. 제 19 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 기판이 강철 또는 다른 금속, 종이, 판지, 유리, 열가소성 물질, 복합재, 목재, 가죽 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 기판의 코팅 방법.
  23. 코팅 및/또는 필름에서의 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 1액형 경화성 조성물의 용도.
  24. 제 23 항에 있어서, 소프트한 감촉(soft feel) 또는 소프트한 촉감(soft touch) 코팅 또는 필름용인 1액형 경화성 조성물의 용도.
  25. 제 23 항 또는 제 24 항에 있어서, 상기 코팅 및/또는 필름에서의 용도가 자동차, 항공, 화장품, 소형 가전제품, 패키징 및/또는 소비자 전자제품용인 1액형 경화성 조성물의 용도.
  26. 제 1 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항의 1액형 경화성 조성물의 경화로부터 생성되는 경화 조성물.
  27. 제 26 항에 있어서, 코팅 또는 필름, 바람직하게는 소프트한 감촉 또는 소프트한 촉감 코팅 또는 필름인 경화 조성물.
  28. 제 26 항 또는 제 27 항의 1액형 경화성 조성물을 포함하는, 경화 물품.
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