KR20030056750A - 자외선 경화성이 우수한 비닐에테르 변성 우레탄올리고머를 포함하는 자외선 경화형 도막 조성물 - Google Patents

자외선 경화성이 우수한 비닐에테르 변성 우레탄올리고머를 포함하는 자외선 경화형 도막 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하이드록시기를 포함한 비닐 에테르 화합물을 이소시아네이트 화합물과 부가 반응시켜 제조한 양이온 중합형 비닐 에테르 변성 우레탄 올리고머를 적용한 자외선 경화형 도막 조성물에 관한 것으로서, 이를 플라스틱 및 금속 소재에 투명 또는 유색 배합으로 적용시 자외선 경화성, 내약품성, 경도, 내후성, 내마모성이 뛰어나다.

Description

자외선 경화성이 우수한 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머를 포함하는 자외선 경화형 도막 조성물{UV-curable type paint composition}
본 발명은 우수한 자외선 경화성을 부여하기 위해 양이온 경화 방식을 도입한 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머를 사용한 도료 조성물에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 광경화형 바니쉬에 적용되어, 광경화형 바니쉬를 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 폴리카보네이트(PC), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리스타이렌(PS), 폴리비닐크로라이드(PVC) 재질의 플라스틱 및 AL, SN, Fe, Mg 등의 금속 재질에 사용할 경우의 자외선 경화성 및 안료적용시의 자외선 경화성, 내약품성, 경도, 내마모성, 내후성이 우수한 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 수지를 사용한 자외선 경화형 도료 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 우리들의 주변에서 이익을 주는 많은 플라스틱 제품은 생활을 편리하게 하는 자원으로서 없어서는 안될 존재이다. 이와같은 플라스틱은 종류에 따라 독특한 성질을 가지게 되는데, 유리나 금속과 같은 재료들에 비해 가볍고, 저렴하며 가공이 쉽다는 등의 장점으로 인해 가전제품, 자동차 부품, 전자부품, 건축자재, 항공기 부품, 화장품 케이스와 같은 일상생활에서 쉽게 접할 수 있는 여러 가지 분야에서 적용되고 있다.
그런데, 이러한 플라스틱 제품의 표면을 보호하기 위해서나 더 나은 외관을 갖도록 하기 위하여 도장을 하게 된다.
한편, 금속의 경우도 우리의 생활 주변에서 무수히 많이 사용되고 있는 자원으로서 부식방지 및 전기 절연의 목적으로 도장을 실시한다.
이때, 여러 가지 도료들이 적용될 수 있는데, 그 중에서도 자외선 경화방식의 도료는 타 도료와는 비교할 수 없을 만큼 우수한 생산성을 갖고, 대기 중으로 극히 적은 VOCs를 방출한다는 환경 보호적인 요소(Green Advantage)로 인해 전 분야에 걸쳐 적용되어 왔다.
일반적으로 플라스틱 성형품은 가공성을 이유로 하여 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 폴리카보네이트(PC), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리스타이렌(PS), 폴리비닐크로라이드(PVC) 재질의 소재 등이 사용되고 있으며 이들 성형품의 경도, 내구성, 내약품성, 내마모성 등을 향상시키기 위한 도료로는 광경화형 올리고머를 함유한 도료조성물이 사용되고 있다. 그러나, 종래의 광경화형 올리고머를 함유한 도료조성물은 소비자의 욕구를 완전히 충족시킬 수 있는 수준이 아니었다. 또한 금속 물질에 적용시 부착때문에 도막의 가교도 증진에는 한계가 있어 내약품성 등의 경화물성에 있어서 만족할 만한 수준은 아니었다. 그리고 안료를 적용할 경우에는 자외선 경화의 특성상 주름현상 등의 경화불량으로 인해 그 적용에 한계가 있었다.
일반적인 광경화형 올리고머를 함유하는 도막(도료)조성물의 일예로는, 대한민국 특허 제0103647호, 제0089390호, 미국 특허 제3,782,961호, 제3,829,531호, 제3,874,905호, 제3,891,523호, 제3,895,171호, 제3,899,611호, 제3,912,516호, 제3,932,356호, 제4,301,209호 및 제 0139886호에 게시된 도막 조성물 등이 있으나, 이들 도료는 자외선 경화성, 부착성, 내약품성이 우수하지는 못하였으며, 특히 안료를 적용할 경우 경화불량에 의해 주름현상 등이 발견되었다.
이에 본 발명자들은 종래 자외선 경화형 도료 조성물의 기술적 문제점을 해결하기 위해 연구노력하던 중, 일반적으로 비닐에테르 화합물이 충분한 전자밀도를 이루어 양이온 중합반응시 경화속도가 매우 빠른 특성을 활용하고, 일반의 라디칼 중합형 모노머에 비해 희석성이 좋고 낮은 독성을 보이는 비닐 에테르 변성 모노머를 사용하되 현재 가격이 고가여서 단독 사용하기 보다 저가의 라디칼 중합형 아크릴레이트 올리고머 및 다른 모노머와 사용할 경우 라디칼 중합형 단독에 비해 경화성, 인장강도, 경도, 저온 유연성, 열안정성을 향상시킬 수 있으며 투명도막의 물성향상은 물론 안료를 적용한 유색 자외선 경화도료의 경화성을 크게 향상시킬 수 있음을 알게되어 본 발명을 완성하게 되었다.
따라서, 본 발명의 목적은 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머 및 라디칼 중합형 아크릴 변성 올리고머 , 비닐 에테르 변성 모노머, 아크릴레이트모노머, 양이온 중합형 광개시제, 라디칼 중합형 광개시제, 광증감제를 이용한 도료 조성물을 사용하여 플라스틱 및 금속 등에 투명 또는 유색 도료 코팅시 우수한 자외선 경화성 및 내약품성, 비오염성, 경도, 내마모성, 내후성이 우수한 도막조성물을 제공하는데 있다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명의 자외선 경화형 도료조성물은 다음 화학식 1로 표시되는 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머 10∼30중량%, 라디칼 중합형 아크릴 변성 올리고머 10∼40중량%, 양이온 중합형 비닐에테르 변성 모노머 10∼30중량%, 라디칼 중합형 아크릴레이트 모노머 10∼50중량%, 양이온 중합형 광개시제 0.1∼5중량%, 라디칼 중합형 광개시제 0.1∼10중량% 및 광증감제 0.1∼10 중량%를 포함하는 것임을 그 특징으로 한다.
상기 식에서, R, R'는 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1∼6의 알킬기, 알릴기, 사이클로 알킬기이며, n은 1∼4의 정수이다.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세하게 설명하면 다음과 같다.
본 발명에서 사용되는 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머는 상기 화학식 1과 같은 바, 이는 하이드록시기를 함유한 비닐 화합물을 이소시아네이트 화합물과 부가 반응시킨 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머이다.
상기 화학식 1의 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머는 경화물성을 고려하여 분자량 500∼2000인 것을, 전체 도료 조성 중 10∼30중량% 되도록 사용하는 것이 바람직하다. 만일, 그 분자량이 500 미만이면 부착성이 불량하고, 2000보다 더 큰 것을 사용하면 자외선 경화성이 불량하다. 그리고 그 함량이 10중량% 미만이면 자외선 경화성 및 내약품성이 불량한 문제가 있고, 30중량% 초과면 부착성이 불량한 문제가 있을 수 있다.
본 발명의 자외선 경화형 도막 조성물은 투명 및 안료를 포함한 배합으로 적용 할 경우 자외선 경화성이 뛰어나며 내약품성, 경도, 내마모성, 내후성이 우수하여 플라스틱 및 금속 소지에 적용 시 작업성 및 경화물성이 뛰어난 특성이 있다.
상기한 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머 외에, 본 발명의 도료 조성물에는 라디칼 중합형 아크릴 변성 올리고머를 포함하는 바, 구체적으로는 범용의 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머를 양이온 중합형 비닐 에테르 변성 올리고머와 3/1 ~ 1/2비율로 혼합하여 전체 도료 조성 중 10∼40중량%로 함유한다. 만일, 그 함량이 10중량% 미만이면 자외선 경화성 및 내약품성이 불량하고, 40중량% 초과면 부착성이 불량한 문제가 있을 수 있다.
그리고, 본 발명 도료 조성물 중 양이온 중합형 모노머, 즉 비닐에테르변성 모노머로서는 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 사이클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르, 사이클로헥산 디메탄올 모노비닐 에테르,4-하이드록시 부틸 비닐 에테르, 1-부탄올4-(에틸렌옥시)-벤조에이트,사이클로헥산메탄올4-[(에테닐옥시)메틸]-벤조에이트, 1,3-벤젠디카르복실산비스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터, 펜탄다이오익산비스[{4-(에테닐옥시)메틸}사이클로헥실]메틸]에스터, 부탄다이오익산비스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터, 헥산다이오익산비스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터, 카바믹산,(메틸렌디1,4-헥실렌)비스-비스[4-에테닐옥시]부틸]에스터, 카바믹산(메틸-1,3-페닐렌)비스-비스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터, 1,2,4-벤젠트리카르복실산트리스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터등이 모노머로서 사용될 수 있으며, 제품의 물성을 고려할 때 전체 도료 조성 중 10∼30중량%로 함유되는 것이 바람직하다. 그 함량이 전체 도료 조성 중 10중량% 미만이면 자외선 경화성이 불량하고 30중량% 초과면 부착성이 불량 할 수 있다.
본 발명 조성물의 함유 성분인 라디칼 중합형 아크릴레이트 모노머로서는 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리메틸올 프로판 메타크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 등의 다관능 모노머가 사용될 수 있으며, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 트릴데실 메타크릴레이트, 노닐페놀에톡시레이트 모노아크릴레이트,베타-카르복시에틸 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 메타크릴레이트, 4-부틸싸이크로헥실 아크릴레이트, 디싸이크로펜테닐 아크릴레이트, 디싸이크로펜테닐 옥시 에틸 아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트,에톡시레이티드 모노아크릴레이트 등의 단관능 모노머와 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리페닐글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트,디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 에톡시레이티드네오펜틸글리콜 디아크릴레이트 등의 2관능 모노머 중에서 선택된 1종 또는 2종 이상의 조합물을 전체 도료 조성 중 10∼50중량%로 함유한다. 만일, 그 함량이 10중량% 미만이면 자외선 경화성이 불량하고 50중량% 초과면 부착성이 불량한 문제가 있을 수 있다.
그리고, 양이온 중합형 개시제로는 술포니움염 혼합물, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]설파이드/비스-헥사플루오로포스페이트염, 비스[4-{디(4-(2-하이드록시에틸)페닐)술포니오-페닐}설파이드/비스-헥사플루오로포스페이트염, 비스[4-(디(4-(2-하이드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]설파이드/비스-헥사플루오로안티노메이드염, 2,4-(사이클로펜타다이에닐)[(1,2,3,4,5,6-℃)-(메틸에틸)-벤젠]-아이언(2가)/헥사플루오로포스페이트 염 중에서 선택하여 전체 도료 조성 중 0.1∼5중량%로 함유하는 바, 그 함량이 0.1중량% 미만이면 자외선 경화성이 불량하고 5중량% 초과면내약품성이 불량한 문제가 있을 수 있다.
상기와 같은 양이온 중합형 광개시제와 더불어서 본 발명 도료 조성물에는 라디칼 중합형 광개시제를 함께 혼용하는 바, 라디칼 중합형 광개시제로는 자외선에 의해 활성을 띠는 통상의 중합개시제가 사용되며, 특히 벤조페논계, 벤질 디메틸케탈계, 아세토페논계, 아드라퀴논계, 티옥산톤계, 아실 포스핀 옥사이드계, 아미노 알킬페논계, 하이드록시 알킬페논계, 디알콕시 아세토페논계, 벤질 케탈계 등의 2-하이드록시 1,2-디퍼페닐 에타논, 2-에톡시 1,2-대페닐 에타논, 이-이소프로필 1,2-페닐 에타논, 2-부톡시 1,2-디페닐 에타논, 2-이소부톡시 1,2-디페닐 에타논, 2,2-디메톡시 1,2-디페닐에타논, 2,2-디부톡시 1-페닐 에타논, 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤, 디메톡시 하이드록시 아세토페논, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시 2-메틸 프로파논, 2-메틸 1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노 프로파논, 2-벤질 2-디메틸아미노 1-(4-모르폴리노페닐)-부타논 또는 3,6-비스〔2-메틸-2-모르폴리노(프로파노닐)-부틸카바졸,비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)-페닐포스핀옥사이드 등을 사용할 수 있다. 그 함량은 전체 도료 조성 중 0.1∼10중량%인 것이 바람직한 바, 만일 그 함량이 0.1중량% 미만이면 자외선 경화성이 불량하고 10중량% 초과면 내약품성이 불량한 문제가 있을 수 있다.
한편, 본 발명에서는 도막 조성물의 경화속도를 향상시키기 위하여 광증감제를 사용할 수 있다. 광증감제는 자외선에 의해 활성을 띠는 중합개시제의 활성을 효율적으로 증대시켜 도막의 자외선 경화를 증진시키는 역할을 하는 것으로서, 사용되는 광증감제로는 메틸디에탄올아민, 트리에탄올아민, 에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-노르말-부톡시에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 이소아크릴 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-(디메틸아미노)에틸벤조에이트, 1-(4-디메틸아미노페닐)-에타논 외에 불포화 공중합 터셔리아민 올리고머, 공중합 아민 아크릴레이트 올리고머, 당사 특허인 아민화합물을 대치한 광증감제(출원번호 : 93-31330) 등을 전체 도료 조성 중 0.1∼10중량%로 사용할 수 있다. 만일, 광증감제의 함량이 0.1중량% 미만이면 자외선 경화성이 불량하고 10중량% 초과면 부착성이 불량하고 심한 황변현상이 발생할 수 있다.
본 발명에서는 필요에 따라서 레벨링제를 포함할 수 있는 바, 레벨링제로는 실리콘 디아크릴레이트계나 실리콘 폴리아크릴레이트계의 화합물을 전체 도료 조성 중 최대 10중량%로 첨가할 수 있다. 첨가시 그 첨가량이 10중량%를 초과하면 도막에 크레터링등의 결함이 발생할 수 있다.
그밖에도 도막 조성물에 반광이나 무광이 요구될때에는 요구되는 광택에 따라 소광제를 첨가할 수 있는데, 첨가시 최대 함량은 5중량%를 넘지 않도록 하는 것이 바람직하다.
한편, 플라스틱 및 금속 소지 성형품에 대한 도장 작업은 스프레이, 디핑 또는 롤러 코팅으로 이루어지는데, 이것은 성형품의 재질, 형상 및 도막 두께에 따라 유리한 방법을 선택할 수 있다.
상기 도장 방법에 따라 각각 다른 점도가 요구되며 이는 휘발성 용제를 적당량 첨가하여 점도를 조절함으로써 사용이 가능하다. 또한 휘발성 용제는 도장 작업을 용이하게 하고 외관을 매끄럽도록 하는 역할을 한다. 사용 가능한 용제류로는케톤류, 아세테이트류, 방향족 화합물, 고비점의 지방족 탄화수소 화합물 등이며, 한가지 또는 그 이상을 혼합하여 사용한다.
사용량은 바니쉬/용제 중량비를 4/1∼1/4로 하여 사용할 수 있다. 아울러, 기타 첨가제로는 소포제 등을 공지 화합물의 특성에 따라 이용할 수 있다.
이하 본 발명을 바람직한 실시예를 통해 상세히 설명한다.
다음 실시예는 본 발명의 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머를 적용한 자외선 경화성이 우수한 자외선경화형 도막 조성물과 종래 도막 조성물의 물성을 비교하여 본 발명의 효과를 살펴보기 위한 것이며, 이러한 실시예가 본 발명의 범주를 한정하는 것은 아니다.
제조예 1
이소포론 디이소시아네이트(미국 Olin사 제품) 1당량을 촉매, 중합금지제, 메틸렌크로라이드 200㎖와 함께 4구 라운드 플라스크에 사입하고, 콘덴서, 교반기, 온도계, 장치한 후 질소 주입을 실시하며 온도를 40℃로 승온시켰다. 이후 트리에틸렌 글리콜 모노비닐 에테르 2당량을 적하 튜브내에 넣고 촉매 투입후 1시간동안 적하하여 45℃를 유지하면서 4시간 동안 반응시켰다.
습식분석으로 NCO%를 측정하여 반응 종료 후 진공 하에서 용제를 제거하여 비닐 에테르 변성 우레탄 올리고머를 제조하였다. 분자량은 1,000이었다.
실시예 1
상기 제조예 1에서 제조한 자외선 경화형 수지 200부, 우레탄 아크릴레이트 수지(SK UCB사) 300부, 사이클로 헥산 디메탄올 디비닐 에테르(미국 BASF사 상품명: CHDVE) 100부, 1,6 헥산디올 디아크릴레이트(미원상사 상품명 : HDDA) 250부, 광개시제(Ciba-Geigy사 상품명 : D1173) 50부, 광개시제 술포니움염(미국 UCC사 상품명 : Cyracure UVI-6990) 5부, 광증감제(금강고려화학) 80부, 레벨링제(SK-UCB사 EBECRYL350) 15부를 교반하여 25℃에서 점도가 300cps인 자외선 경화형 도막조성물을 제조하였다. 물성 시험결과는 다음 표 1에 기재하였다.
실시예 2
상기 제조예 1에서 제조한 자외선 경화형 수지 200부, 우레탄 아크릴레이트 수지(SK-UCB사) 300부,사이클로 헥산 디메탄올 디비닐 에테르(미국 BASF사 상품명 : CHDVE) 100부, 1,6 헥산디올 디아크릴레이트(미원상사 상품명 : HDDA) 250부, 광개시제(Ciba-Geigy사 상품명 : D1173) 50부, 광개시제 술포니움염(미국 UCC사 상품명 : Cyracure UVI-6990) 5부, 광증감제(금강고려화학) 45부, 레벨링제(SK-UCB사 EBECRYL350) 10부 및 안료 40부를 교반하여 25℃에서 점도가 300cps인 자외선 경화형 도막조성물을 제조하였다. 물성 시험결과는 다음 표 1에 기재하였다.
실시예 3
상기 제조예 1에서 제조한 자외선 경화형 수지 200부, 우레탄 아크릴레이트 수지(SK-UCB사 상품명 : EB9260) 350부, 헥산디올 디아크릴레이트(미원상사 상품명 : HDDA) 350부, 광개시제(Ciba-Geigy사 상품명 : D1173) 40부, 광개시제 술포니움염(미국 UCC사 상품명 : Cyracure UVI-6990) 5부, 광증감제(금강고려화학) 50부, 레벨링제(SK-UCB사 EBECRYL350) 5부를 교반하여 25℃에서 점도가 330cps인 자외선 경화형 도막조성물을 제조하였다. 물성시험 결과는 다음 표 1에 기재하였다.
비교예 1
우레탄 아크릴레이트 수지 500부, 1,6 헥산디올 디아크릴레이트(미원상사 상품명 : HDDA) 350부, 광개시제(Ciba-Geigy사 상품명 : D1173) 55부, 광증감제(금강고려화학) 85부, 레벨링제(SK-UCB사 EBECRYL350) 10부를 교반하여 25℃에서 점도가 300cps인 자외선 경화형 도막조성물을 제조하였다. 물성시험 결과는 다음 표 1에 기재하였다.
비교예 2
우레탄 아크릴레이트 수지 500부, 1,6 헥산디올 디아크릴레이트(미원상사 상품명 : HDDA) 350부, 광개시제(Ciba-Geigy사 상품명 : D1173) 50부, 광증감제(금강고려화학) 50부, 레벨링제(SK-UCB사 EBECRYL350) 10부, 안료 40부를 교반하여 25℃에서 점도가 300cps인 자외선 경화형 도막조성물을 제조하였다. 물성시험 결과는 다음 표 1에 기재하였다.
이상에서 제조한 본 발명의 자외선 경화형 도막 조성물과 종래의 광경화형 도막 조성물을 PC(Poly Carbonate) 성형물에 적용한 후 이에 대한 비교 시험을 실시하였다. 하기 시험에서는 스프레이 도장을 하기 위해 광경화형 도막 조성물에 혼합 용제인 메틸 에틸 케톤(MEK)과 톨루엔을 1/1중량비로 하여 50중량%로 희석하였고, PC(Poly Carbonate) 성형물에 스프레이 도장기를 사용하여 20마이크로미터(㎛)두께로 도포하고, 50℃에서 2분간 용제를 휘발하여 건조한 다음 경화에너지 400mJ/㎠로 UV경화(UV조사장치:미국 아메리칸 울트라바이올렛사 제품)한 후 물성을 비교하였으며, 그 결과는 다음 표 1과 같다.
상기 표 1의 결과로부터, 본 발명에 의한 자외선 경화형 도막 조성물을 사용한 것이 기존 자외선 경화형 도막 조성물에 비해 투명 및 안료를 적용한 배합에서 자외선 경화성 및 부착성, 내약품성, 내마모성, 경도, 내후성이 우수하였음을 알 수 있다.
이상에서 상세히 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 자외선 경화성이 우수한자외선 경화형 도막 조성물은 자외선 경화성 및 부착성, 내약품성, 내마모성, 경도, 내후성이 뛰어나 플라스틱이나 금속소재 성형물에 적용시 작업성 및 경화물성이 뛰어난 특성을 갖는다.

Claims (9)

  1. 다음 화학식 1로 표시되는 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머 10∼30중량%, 라디칼 중합형 아크릴 변성 올리고머 10∼40중량%, 양이온 중합형 비닐에테르 변성 모노머 10∼30중량%, 라디칼 중합형 아크릴레이트 모노머 10∼50중량%, 양이온 중합형 광개시제 0.1∼5중량%, 라디칼 중합형 광개시제 0.1∼10중량% 및 광증감제 0.1∼10 중량부를 포함하는 자외서 경화형 도막 조성물.
    화학식 1
    상기 식에서, R, R'는 서로 같거나 다른 것으로서 탄소수 1∼6의 알킬기, 알릴기, 사이클로 알킬기이며, n은 1∼4의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 양이온 중합형 비닐에테르 변성 우레탄 올리고머는 분자량이 500∼2000인 것임을 특징으로 하는 자외선 경화형 도막 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서, 양이온 중합형 비닐 에테르 변성 모노머는 트리에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 디에틸렌 글리콜 디비닐 에테르, 사이클로헥산 디메탄올 디비닐 에테르, 사이클로헥산 디메탄올 모노비닐 에테르, 4-하이드록시 부틸 비닐 에테르, 1-부탄올4-(에틸렌옥시)-벤조에이트,사이클로헥산메탄올4-[(에테닐옥시)메틸]-벤조에이트, 1,3-벤젠디카르복실산비스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터, 펜탄다이오익산비스[{4-(에테닐옥시)메틸}사이클로헥실]메틸]에스터, 부탄다이오익산비스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터, 헥산다이오익산비스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터, 카바믹산,(메틸렌디1,4-헥실렌)비스-비스[4-에테닐옥시]부틸]에스터, 카바믹산(메틸-1,3-페닐렌)비스-비스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터 및 1,2,4-벤젠트리카르복실산트리스[4-(에테닐옥시)부틸]에스터 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 자외선 경화형 도막 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서, 라디칼 중합형 아크릴레이트 모노머로는 디펜타에리스리톨헥사아크릴레이트, 펜타에리스리톨테트라아크릴레이트, 펜타에리스리톨트리아크릴레이트, 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 에톡시레이티드 트리메틸올 프로판 메타크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트, 프로폭시레이티드 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트 등의 다관능 모노머와; 1,6-헥산디올 디아크릴레이트, 트리페닐글리콜 디아크릴레이트, 부탄디올 디아크릴레이트, 1,3-부틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜 디아크릴레이트, 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트, 디프로필렌글리콜 디아크릴레이트, 에톡시레이티드네오펜틸글리콜 디아크릴레이트로 구성된 그룹으로 부터 선택되는 2관능 모노머; 2-에틸헥실 아크릴레이트, 옥틸데실 아크릴레이트, 스테아릴 아크릴레이트, 베헤닐 아크릴레이트, 트릴데실 메타크릴레이트, 노닐페놀에톡시레이트 모노아크릴레이트, 베타-카르복시에틸아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 아크릴레이트, 테트라하이드로퍼푸릴 메타크릴레이트, 4-부틸싸이크로헥실 아크릴레이트, 디싸이크로펜테닐 아크릴레이트, 디싸이크로펜테닐 옥시에틸 아크릴레이트, 에톡시에톡시에틸 아크릴레이트,에톡시레이티드 모노아크릴레이트로 구성된 그룹으로 부터 선택되는 단관능 모노머 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 자외선 경화형 도막 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서, 양이온 중합형 광개시제는 술포니움염 혼합물, 비스[4-(디페닐술포니오)-페닐]설파이드/비스-헥사플루오로포스페이트염, 비스[4-{디(4-(2-하이드록시에틸)페닐)술포니오-페닐}설파이드/비스-헥사플루오로포스페이트염, 비스[4-(디(4-(2-하이드록시에틸)페닐)술포니오)-페닐]설파이드/비스-헥사플루오로안티노메이드염 및 2,4-(사이클로펜타다이에닐)[(1,2,3,4,5,6-℃)-(메틸에틸)-벤젠]-아이언(2가)/헥사플루오로포스페이트 염 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 자외선 경화형 도막 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서, 라디칼 중합형 광개시제는 2-하이드록시 1,2-디퍼페닐 에타논, 2-에톡시 1,2-대페닐 에타논, 이-이소프로필 1,2-페닐 에타논, 2-부톡시 1,2-디페닐 에타논, 2-이소부톡시 1,2-디페닐 에타논, 2,2-디메톡시 1,2-디페닐 에타논, 2,2-디부톡시 1-페닐 에타논, 1-하이드록시 사이클로헥실 페닐 케톤, 디메톡시 하이드록시 아세토페논, 1-(4-이소프로필페닐)-2-하이드록시 2-메틸 프로파논, 2-메틸 1-〔4-(메틸티오)페닐〕-2-모르폴리노 프로파논, 2-벤질 2-디메틸아미노 1-(4-모르폴리노페닐)-부타논 및 3,6-비스〔2-메틸-2-모르폴리노(프로파노닐)-부틸카바졸,비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)-페닐포스핀옥사이드 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 자외선 경화형 도막 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서, 광증감제는 메틸디에탄올아민, 트리에탄올아민, 에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-노르말-부톡시에틸 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 이소아크릴 4-(디메틸아미노)벤조에이트, 2-(디메틸아미노)에틸벤조에이트, 1-(4-디메틸아미노페닐)-에타논외에 불포화 공중합 터셔리아민 올리고머, 공중합 아민 아크릴레이트 올리고머 중에서 선택된 1종 이상의 것임을 특징으로 하는 자외선 경화형도막 조성물.
  8. 제 1 항의 자외선 경화형 도막 조성물을 적용한 플라스틱 소재의 금속 진공증착 성형품.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 플라스틱 소재는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 폴리카보네이트(PC), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT), 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리스타이렌(PS) 및 폴리비닐크로라이드(PVC) 재질 중에서 선택된 것임을 특징으로 하는 금속 진공증착 성형품.
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