KR20170084996A - 분말 야금용 혼합 분말 - Google Patents

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에이이치로 요시카와
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가부시키가이샤 고베 세이코쇼
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Abstract

[과제] 발진성이 낮은 분말 야금용 혼합 분말로서, 해당 혼합 분말로 성형된 성형체가 고밀도를 갖고, 또한 해당 성형체를 금형으로부터 용이하게 발출하는 것이 가능한 분말 야금용 혼합 분말을 제공한다.
[해결 수단] 본 발명의 분말 야금용 혼합 분말은, 철기 분말, 부원료, 및 윤활제를 포함하고, 상기 윤활제는 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제인 것을 특징으로 한다.

Description

분말 야금용 혼합 분말{MIXED POWDER FOR POWDER METALLURGY}
본 발명은 철기 분말, 부원료, 및 윤활제를 포함하는 분말 야금용 혼합 분말로서, 상기 윤활제는 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제인 분말 야금용 혼합 분말에 관한 것이다.
종래부터, 철기 분말을 이용해서 소결체를 제조하는 분말 야금법이 알려져 있다. 일반적으로 분말 야금법은, 철기 분말 및 부원료 등을 혼합하는 혼합 공정과, 이 혼합에 의해 얻어지는 분말 야금용 혼합 분말을 금형 압축하는 압축 공정과, 이 압축에 의해 얻어지는 압분 성형체(이하, 성형체라고 함)를 상기 철기 분말의 융점 이하의 온도에서 소결해서 소결체를 제작하는 소결 공정을 갖는다.
또한, 상기 혼합 공정에서는, 일반적으로 고체 윤활제 또는 액체 윤활제를 첨가한다는 것이 알려져 있다. 이 중, 고체 윤활제로서는, 에틸렌비스스테아르산 아마이드나 스테아르산 아연 등이 알려져 있고, 고체 윤활제는, 상기 압축 공정에 의해 성형된 성형체를 금형으로부터 발출할 때에, 금형 벽면과 성형체의 마찰 저항을 저감시켜서, 낮은 발출력으로 성형체를 금형으로부터 발출하기 위해서 첨가된다.
한편, 액체 윤활제는, 더한층의 분체 물성의 향상을 도모하기 위해서 첨가된다. 예를 들면, 특허문헌 1에서는 올레산, 스핀들유, 터빈유 등의 유기계 액체 윤활제를 고체 윤활제와 병용하고 있다. 또한, 특허문헌 2나 특허문헌 3에서는, 분체 특성을 향상시키기 위해서, 다가 불포화 지방산 및 폴리올 등의 에스터를 포함하는 건성유(액체 윤활제), 및 건조제를 첨가하거나, 특정 범위의 점도를 갖는 건성유를 첨가하거나 하고 있다.
일본 특허공개 2007-2340호 공보 일본 특허공표 2008-533298호 공보 일본 특허공표 2008-503653호 공보
근년, 자동차의 경량화에 수반하여, 소결 부품(특히 철계 소결 부품)의 박형화·경량화가 진행되고 있다. 그러나, 박형화·경량화를 행하면 소결 부품의 강도가 저하되어 버린다. 따라서, 소결 부품의 강도가 저하되지 않도록 하기 위해서는, 보다 고밀도의 성형체가 요구된다. 또한, 성형체는 금형으로부터의 발출성이 우수할 것도 요구되고 있다. 한편으로, 원료인 분말 야금용 혼합 분말에는, 성형체의 성형 공정에 있어서, 발진성을 낮게 할 것도 요구되고 있다. 그러나, 특허문헌 1∼3에 기재된 액체 윤활제를 이용하더라도, 발진성이 낮은 분말 야금용 혼합 분말로서, 해당 혼합 분말로 성형된 성형체가 고밀도를 갖고, 또한 해당 성형체를 금형으로부터 용이하게 발출하는 것이 가능한 분말 야금용 혼합 분말은 얻어지지 않는다는 것을 알 수 있었다.
본 발명은 상기와 같은 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 그 목적은, 발진성이 낮은 분말 야금용 혼합 분말로서, 해당 혼합 분말로 성형된 성형체가 고밀도를 갖고, 또한 해당 성형체를 금형으로부터 용이하게 발출하는 것이 가능한 분말 야금용 혼합 분말을 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은, 분말 야금법의 혼합 공정에 이용되는 윤활제를, 유기 금속 성분을 함유하는 액체 윤활제로 하는 것에 의해, 성형체의 밀도가 높아진다는 것을 발견했다.
즉, 본 발명의 분말 야금용 혼합 분말은, 철기 분말, 부원료, 및 윤활제를 포함하고, 상기 윤활제는 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제인 것을 특징으로 한다.
상기 윤활제는, 금속 살리실레이트, 금속 설포네이트, 금속 페네이트, 금속 싸이오카바메이트, 및 금속 싸이오포스포네이트 중 적어도 일종을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 윤활제는, 상기 유기 금속 성분으로서, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 몰리브데넘, 및 아연 중 적어도 일종을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 철기 분말 100질량부에 대해서, 상기 윤활제가 0.01질량부 이상 1질량부 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 분말 야금용 혼합 분말에서는, 유기 금속 성분을 함유하는 액체 윤활제를 포함하기 때문에, 그 혼합 분말로 성형된 성형체는 고밀도가 되고, 금형으로부터 용이하게 발출할 수 있다. 또한, 성형체의 성형 공정에 있어서, 발진성을 낮게 할 수 있다.
도 1은 실시예에 있어서 이용한 흑연 비산율 측정용 기구의 단면도이다.
본 발명의 분말 야금용 혼합 분말(이하, 간단히 혼합 분말이라고 하는 경우가 있음)은, 철기 분말, 부원료, 및 윤활제를 포함하고, 상기 윤활제는 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제이다. 또한, 본 발명의 분말 야금용 혼합 분말은, 철기 분말, 부원료, 및 윤활제로 이루어지고, 상기 윤활제는 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제인 것이 바람직하다.
<철기 분말>
상기 철기 분말이란 철을 주성분으로 하는 원료 분말이며, 혼합 분말의 주원료이다. 철기 분말은, 순(純) 철 분말, 철 합금 분말 중 어느 것이어도 된다. 철 합금 분말이란, 순 철 분말에, 소결체의 특성의 개선을 목적으로 하여, 구리, 니켈, 크로뮴, 몰리브데넘, 황 등의 원소를 적극적으로 첨가한 것을 가리킨다. 한편, 철 합금 분말은, 철기 분말의 표면에 구리, 니켈, 크로뮴, 몰리브데넘 등의 합금 분말이 확산 부착된 부분 합금 분말이어도 되고, 합금 성분을 함유하는 용융 철 또는 용강으로부터 얻어지는 프리얼로이 분말이어도 된다. 철기 분말은, 통상, 용융된 철 또는 강을 아토마이즈 처리하는 것에 의해 제조된다. 또한, 철기 분말은, 철광석이나 밀 스케일을 환원해서 제조하는 환원 철분이어도 된다.
철기 분말의 평균 입경은, 한정되지 않고, 분말 야금용 주원료 분말로서 사용되고 있는 사이즈의 것이면 되지만, 예를 들면 평균 입경 40μm 이상 120μm 이하이다. 금속 분말의 평균 입경은, 일본 분말 야금 공업회 규격 JPMA P 02-1992에 기재된 「금속 분말의 체 분석 시험 방법」에 준해서 입도 분포를 측정했을 때의 누적 체하량 50%의 입경을 산출한 것이다.
<부원료>
상기 부원료는, 원하는 물성에 따라서 적절히 선택할 수 있고, 본 발명의 작용을 저해하지 않는 한도로, 최종 제품에 요구되는 여러 특성에 따라서 임의로 정할 수 있다.
부원료로서는, 예를 들면 후기하는 구리, 니켈, 크로뮴, 몰리브데넘 등의 금속 분말이나, 인, 황, 흑연이나 황화 망가니즈, 탤크, 불화 칼슘 등의 무기 분말 등을 들 수 있다. 이들은 단독, 또는 2종 이상을 함유해도 된다. 부원료는, 무기 분말을 포함하는 것이 바람직하고, 흑연 분말을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 또한, 부원료는, 금속 분말 및 무기 분말을 합쳐서 이용해도 되고, 금속 분말 및 흑연 분말을 포함하는 것이 바람직하며, 구리 분말 및 흑연 분말을 포함하는 것이 보다 바람직하다.
이와 같은 부원료는, 주원료인 철기 분말 100질량부에 대해서 합계로 10질량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 5질량부 이하이며, 더 바람직하게는 3질량부 이하이다. 10질량부를 초과하면, 분말 야금용 혼합 분말로 성형된 성형체의 밀도(이하, 성형체 밀도라고 함)가 저하되고, 그 결과, 소결체의 강도가 저하되는 등의 악영향이 생길 우려가 있다. 한편, 하한은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 1질량부 이상이어도 된다.
예를 들면, 부원료는 바람직하게는 하기의 범위로 함유할 수 있다. 한편, 하기의 범위는 전부 철기 분말 100질량부에 대한 함유량이다.
구리: 0.1질량부 이상 10질량부 이하, 보다 바람직하게는 1질량부 이상 4질량부 이하
흑연: 0.1질량부 이상 3질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.2질량부 이상 1질량부 이하
니켈: 0.1질량부 이상 10질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.5질량부 이상 4질량부 이하
크로뮴: 0.1질량부 이상 8질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.2질량부 이상 5질량부 이하
몰리브데넘: 0.1질량부 이상 5질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.2질량부 이상 3질량부 이하
인: 0.01질량부 이상 3질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.05질량부 이상 1질량부 이하
황: 0.01질량부 이상 2질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.03질량부 이상 1질량부 이하
황화 망가니즈: 0.05질량부 이상 3질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.1질량부 이상 1질량부 이하
탤크: 0.05질량부 이상 3질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.1질량부 이상 1질량부 이하
불화 칼슘: 0.05질량부 이상 3질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.1질량부 이상 1질량부 이하
<액체 윤활제>
본 발명에서는, 윤활제로서, 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제를 이용하는 것이 중요하다. 유기 금속 성분을 함유하는 액체 윤활제를 이용한 경우, 혼합 분말에 있어서의 각 분체의 계면에 유기 금속 성분이 존재하기 때문에, 인접하는 분체간의 윤활성을 높일 수 있다. 따라서, 성형체의 내부에 있어서의 공극도 적어져, 성형체 밀도가 높아진다. 성형체가 고밀도가 될수록, 즉 성형체의 내부에 있어서의 공극이 적어질수록, 이 성형체로부터 얻어지는 소결체의 강도는 높아진다. 한편, 유기 금속 성분이 함유되어 있지 않은 액체 윤활제를 이용하면, 인접하는 분체간의 윤활성이 불충분하기 때문에, 성형체 밀도를 충분히 높게 할 수 없다.
또한, 부원료로서 이용되는 분말은 주원료인 철기 분말에 비해서 비중이 작고, 또한 입경이 작은 경우가 많기 때문에, 상기 혼합 공정이나 상기 압축 공정과 같은 성형체의 성형 공정에 있어서 발진할 우려가 있다. 그러나, 유기 금속 성분이 함유된 액체 윤활제를 이용하는 것에 의해, 인접하는 분체간의 윤활성을 높일 수 있기 때문에, 상기 혼합 공정이나 상기 압축 공정에 있어서의 발진성이 저하된다. 즉, 부원료의 철기 분말로의 부착력이 높아진다.
더욱이, 본 발명에서 이용되는 윤활제를 포함하는 혼합 분말로 성형된 성형체는, 금형을 이용해서 성형되지만, 분체와 금형의 금속 벽면의 윤활성도 높고, 성형체와 금형 벽면의 마찰 저항이 저하되기 때문에, 성형체를 금형으로부터 용이하게 발출할 수 있다.
본 발명에 있어서, 「유기 금속 성분을 포함한다」란, 탄소 원자 및 금속 원자를 포함하는 것을 의미한다. 액체 윤활제에 포함되는 유기 금속 성분으로서는, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 및 전이 금속 중 적어도 일종을 함유하는 것이 바람직하고, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 몰리브데넘, 및 아연 중 적어도 일종을 함유하는 것이 보다 바람직하고, 알칼리 토류 금속, 몰리브데넘, 및 아연 중 적어도 일종을 함유하는 것이 더 바람직하며, 칼슘, 바륨, 몰리브데넘, 및 아연 중 적어도 일종을 함유하는 것이 가장 바람직하다.
또한, 액체 윤활제는, 금속 살리실레이트 함유의 액체 윤활제 및 황 원자 함유의 액체 윤활제 중 적어도 한쪽을 함유하는 것이 바람직하고, 금속 살리실레이트, 금속 설포네이트, 금속 페네이트, 금속 싸이오카바메이트, 및 금속 싸이오포스포네이트 중 적어도 일종을 함유하는 것이 보다 바람직하다. 특히 바람직하게는, 액체 윤활제가, 칼슘 살리실레이트, 칼슘 설포네이트, 및 싸이오카밤산 몰리브데넘 중 적어도 일종을 함유하는 것이다. 칼슘 살리실레이트 및 칼슘 설포네이트는, 분체에 흡착되기 쉽고, 또한 싸이오카밤산 몰리브데넘을 이용하면, 분체 표면 부근에 MoS2의 윤활막을 형성하기 때문에, 이와 같은 액체 윤활제를 이용하면, 인접하는 분체간의 윤활성이 보다 높아지기 쉬워, 분체가 재배열되기 쉽다. 그 때문에, 칼슘 살리실레이트, 칼슘 설포네이트, 싸이오카밤산 몰리브데넘을 이용하는 것에 의해, 성형체의 내부에 있어서의 공극도 보다 적어져, 성형체 밀도를 보다 높게 할 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명에서는, 윤활제로서, 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제를 이용하는 것이 중요하지만, 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제 외에, 고체 윤활제나 유기 금속 성분을 포함하지 않는 액체 윤활제를 첨가해도 된다.
(금속 살리실레이트)
금속 살리실레이트는, 알칼리 토류 금속 살리실레이트를 포함하는 것이 바람직하고, 칼슘 살리실레이트 및 바륨 살리실레이트 중 적어도 한쪽을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 알칼리 토류 금속 살리실레이트는, 예를 들면 알킬살리실산의 알칼리 토류 금속염 등을 들 수 있다. 금속 살리실레이트는, 1종의 금속 살리실레이트만이어도 되고, 2종 이상의 금속 살리실레이트를 조합해서 이용해도 된다.
알칼리 토류 금속 살리실레이트는, 알칼리 토류 금속의 함유량이 1∼30질량%인 것이 바람직하고, 3∼25질량%인 것이 보다 바람직하고, 5∼20질량%인 것이 더 바람직하며, 10∼15질량%인 것이 특히 바람직하다.
알칼리 토류 금속 살리실레이트는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면 Infineum사제 M7125(칼슘 살리실레이트, 칼슘 함유량 12.5질량%) 등을 들 수 있다.
(금속 설포네이트)
금속 설포네이트는, 알칼리 토류 금속 설포네이트를 포함하는 것이 바람직하고, 칼슘 설포네이트 및 바륨 설포네이트 중 적어도 한쪽을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 알칼리 토류 금속 설포네이트는, 예를 들면 알킬벤젠 또는 알킬나프탈렌을 설폰화하는 것에 의해 얻어지는 알킬벤젠 설폰산 또는 알킬나프탈렌 설폰산의 알칼리 토류 금속염 등을 들 수 있다. 금속 설포네이트는, 1종의 금속 설포네이트만이어도 되고, 2종 이상의 금속 설포네이트를 조합해서 이용해도 된다.
알칼리 토류 금속 설포네이트는, 알칼리 토류 금속의 함유량이 1∼30질량%인 것이 바람직하고, 3∼25질량%인 것이 보다 바람직하며, 5∼20질량%인 것이 더 바람직하다.
칼슘 설포네이트는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면 란세스사제 ADDITIN(등록상표) RC4242(칼슘 함유량: 16질량%), MORESCO사제 모레스코 엄버(등록상표) SC45(칼슘 함유량: 2.7질량%) 등을 들 수 있다. 또한, 바륨 설포네이트는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면 란세스사제 ADDITIN(등록상표) RC4103(바륨 함유량: 8질량%), MORESCO사제 모레스코 엄버(등록상표) SB50N(바륨 함유량: 6.8질량%) 등을 들 수 있다.
(금속 페네이트)
금속 페네이트는, 알칼리 토류 금속 페네이트인 것이 바람직하고, 칼슘 페네이트 및 바륨 페네이트 중 적어도 한쪽을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 알칼리 토류 금속 페네이트는, 예를 들면 알킬페놀 또는 알킬페놀 설파이드의 알칼리 토류 금속염 등을 들 수 있다. 금속 페네이트는, 1종의 금속 페네이트만이어도 되고, 2종 이상의 금속 페네이트를 조합해서 이용해도 된다.
알칼리 토류 금속 페네이트는, 알칼리 토류 금속의 함유량이 1∼30질량%인 것이 바람직하고, 3∼25질량%인 것이 보다 바람직하며, 5∼20질량%인 것이 더 바람직하다.
금속 페네이트는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면 Lubrizol사제 Lubrizol6499(칼슘 함유량: 9.2질량%, 황 함유량: 3.25질량%), Lubrizol6500(칼슘 함유량: 7.2질량%, 황 함유량: 2.6질량%) 등을 들 수 있다.
(금속 싸이오카바메이트)
금속 싸이오카바메이트는, 이하의 식(1)로 표시되는 것이 바람직하다.
[R1R2N-CS-S-]aMa (1)
식(1)에 있어서, R1 및 R2는 동일해도 상이해도 되고, 수소 원자, 탄소수 1∼22의 알킬기, 알켄일기, 또는 탄소수 6∼22의 아릴기를 나타낸다. 단, R1 및 R2가 동시에 수소 원자인 경우는 없다. Ma는 몰리브데넘, 아연, 안티모니, 구리, 니켈, 은, 코발트, 납, 텔루륨, 또는 나트륨을 나타낸다. a는 Ma의 가수를 나타낸다.
금속 싸이오카바메이트(금속 싸이오카밤산염)는, 예를 들면 싸이오카밤산 몰리브데넘(MoDTC), 싸이오카밤산 아연(ZnDTC), 싸이오카밤산 안티모니(SbDTC), 싸이오카밤산 구리(CuDTC), 싸이오카밤산 니켈(NiDTC), 싸이오카밤산 은(AgDTC), 싸이오카밤산 코발트(CoDTC), 싸이오카밤산 납(PbDTC), 싸이오카밤산 텔루륨(TeDTC), 다이싸이오카밤산 나트륨(NaDTC) 등을 들 수 있지만, 바람직하게는, 싸이오카밤산 몰리브데넘(MoDTC), 싸이오카밤산 아연(ZnDTC), 싸이오카밤산 구리(CuDTC)이고, 싸이오카밤산 몰리브데넘(MoDTC)이 보다 바람직하다. 금속 싸이오카바메이트는, 1종의 금속 싸이오카바메이트만이어도 되고, 2종 이상의 금속 싸이오카바메이트를 조합해서 이용해도 된다.
MoDTC는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면 ADEKA사제 사쿠라루브(등록상표) 200(몰리브데넘 함유량: 4.1질량%, 황 함유량: 4.6질량%), 사쿠라루브(등록상표) 165(몰리브데넘 함유량: 4.5질량%, 황 함유량: 5.0질량%), 사쿠라루브(등록상표) 525(몰리브데넘 함유량: 10질량%, 황 함유량: 11질량%) 등을 들 수 있다.
MoDTC는, 몰리브데넘 함유량이 1∼20질량%인 것이 바람직하고, 3∼15질량%인 것이 보다 바람직하며, 7∼12질량%인 것이 더 바람직하다. 또한, MoDTC는, 황 함유량이 1∼20질량%인 것이 바람직하고, 3∼15질량%인 것이 보다 바람직하며, 7∼12질량%인 것이 더 바람직하다.
(금속 싸이오포스포네이트)
금속 싸이오포스포네이트는, 이하의 식(2)로 들 수 있는 것이 바람직하다.
[(R3O)(R4O)-PS-S]bMb (2)
식(2)에 있어서, R3 및 R4는 동일해도 상이해도 되고, 수소 원자, 탄소수 1∼22의 알킬기, 또는 알켄일기를 나타낸다. 단, R3 및 R4가 동시에 수소 원자인 경우는 없다. Mb는 아연, 몰리브데넘, 또는 안티모니를 나타낸다. b는 Mb의 가수를 나타낸다.
또한, 금속 싸이오포스포네이트(금속 싸이오인산염)는, 예를 들면 다이싸이오인산 아연(ZnDTP), 다이싸이오인산 몰리브데넘(MoDTP), 다이싸이오인산 안티모니(SbDTP) 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 다이싸이오인산 아연(ZnDTP)이고, 다이알킬다이싸이오인산 아연이 보다 바람직하다. 금속 싸이오포스포네이트는, 1종의 금속 싸이오포스포네이트만이어도 되고, 2종 이상의 금속 싸이오포스포네이트를 조합해서 이용해도 된다.
ZnDTP는 시판품을 이용해도 되고, 예를 들면 ADEKA사제 아데카 키쿠루브(등록상표) Z-112(아연 함유량: 7질량%, 황 함유량: 14질량%) 등을 들 수 있다.
ZnDTP는, 아연 함유량이 1∼20질량%인 것이 바람직하고, 3∼15질량%인 것이 보다 바람직하며, 5∼10질량%인 것이 더 바람직하다. 또한, ZnDTP는, 황 함유량이 1∼25질량%인 것이 바람직하고, 5∼20질량%인 것이 보다 바람직하며, 10∼15질량%인 것이 더 바람직하다.
한편, 상기의 금속 살리실레이트, 금속 설포네이트, 금속 페네이트, 금속 싸이오카바메이트, 및 금속 싸이오포스포네이트의 제조 방법은, 특별히 제한은 없고, 공지의 제조 방법 등을 이용할 수 있다.
액체 윤활제는, 철기 분말 100질량부에 대해서, 0.01질량부 이상 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.1질량부 이상 0.8질량부 이하, 더 바람직하게는 0.3질량부 이상 0.7질량부 이하이다. 0.01질량부 미만에서는, 충분한 유동성이 얻어지지 않을 우려가 있고, 1질량부를 초과하면, 윤활제가 지나치게 많기 때문에, 고밀도인 성형체가 얻어지지 않을 우려가 있다.
<분말 야금용 혼합 분말, 성형체, 및 소결체의 제작 방법>
다음으로, 상기의 성분을 이용해서 분말 야금용 혼합 분말, 성형체, 및 소결체를 제작하는 방법을 설명한다.
본 발명의 분말 야금용 혼합 분말의 제작 방법은, 주원료인 철기 분말에 부원료 및 상기 소정의 윤활제를 가해서 혼합하는 것에 의해 얻어진다. 혼합 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지의 각종 혼합 방법을 채용할 수 있다. 예를 들면, 믹서, 하이 스피드 믹서, 나우타 믹서, V형 혼합기, 더블 콘 블랜더 등의 혼합 장치를 이용해서, 교반·혼합하는 것이 바람직하다.
혼합 조건은 특별히 한정되지 않고, 장치나 생산 규모 등의 여러 조건에 따라서 종래 채용되고 있는 조건이면 된다. 혼합 조건은, 예를 들면 날개 부착 혼합기를 이용하는 경우, 날개의 회전 속도를 약 2m/s 이상 10m/s 이하의 범위 내의 주(周)속도로 제어하고, 약 0.5분 이상 20분 이하의 교반을 하는 것이 바람직하다. 또한, V형 혼합기나 이중 원추형 혼합기를 이용하는 경우, 대체로 2rpm 이상 50rpm 이하에서 1분 이상 60분 이하 혼합하는 것이 바람직하다.
혼합 온도는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 40℃ 이상 60℃ 이하이다. 가열 설비의 간편성에서 60℃ 이하로 해두는 것이 바람직하다. 이와 같은 조건에서 혼합함으로써, 각종 원료 분말이 균일하게 혼합된 분말 야금용 혼합 분말을 얻을 수 있다.
다음으로, 상기의 혼합 분말을 이용하여, 분말 압축 성형기를 이용한 통상의 가압 성형 방법에 의해 성형체를 얻는다. 구체적인 성형 조건은, 혼합 분말을 구성하는 성분의 종류나 첨가량, 성형체의 형상, 대체로 25℃ 이상 150℃ 이하의 성형 온도, 성형 압력 등에 따라서도 상위하기 때문에 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 본 발명의 분말 야금용 혼합 분말을 금형에 충전한 후, 490MPa 이상 686MPa 이하의 압력을 거는 것에 의해, 성형체를 성형할 수 있다.
마지막으로, 상기의 성형체를 이용하여, 통상의 소결 방법에 의해 소결체를 얻는다. 구체적인 소결 조건은, 성형체를 구성하는 성분의 종류나 첨가량, 최종 제품의 종류 등에 따라서도 상위하지만, 예를 들면 N2, N2-H2, 탄화수소 등의 분위기하, 1000℃ 이상 1300℃ 이하의 온도에서 5분 이상 60분 이하의 소결을 행하는 것이 바람직하다.
<성형체 밀도>
철기 분말 100질량부에 대하여, 구리 분말 2.0질량부, 흑연 분말 0.8질량부, 및 윤활제 0.5부를 배합한 혼합 분말을 원료로 하고, 성형체를 성형한 경우의 이론 밀도(성형체 내에 공극이 전혀 없다고 상정했을 때의 성형체 밀도)는 약 7.81g/cm3이다. 종래의 수법을 이용한 경우에는, 성형체 밀도는 7.35g/cm3 정도가 상한이었지만, 윤활제를 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제로 하는 것에 의해, 성형체 밀도를 7.40g/cm3 이상으로 할 수 있다. 그 이유로서는, 본 발명에서 이용되는 액체 윤활제는, 종래 이용되어 온 윤활제와 비교하면, 분체 사이에 퍼지기 쉽고 철기 분말의 표면을 충분히 덮기 때문에, 분말의 압축 공정에 있어서 분체간의 마찰을 효과적으로 저감시키고 있는 것으로 추정된다. 바람직하게는, 성형체 밀도는 7.45g/cm3 이상이다. 한편, 성형체의 구체적인 성형 방법에 대해서는 후술한다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니고, 전·후기의 취지에 적합할 수 있는 범위에서 적절히 변경해서 실시하는 것도 가능하며, 그들은 모두 본 발명의 기술적 범위에 포함된다. 또한, 실시예에서 이용한 평가 방법은 이하와 같다.
(1) 흑연 부착성(흑연의 철기 분말로의 부착력)
공장 드라이 에어 가스 유통 전후에 있어서의 혼합 분말의 흑연량으로부터 흑연 비산율을 측정하여, 흑연의 부착성을 평가했다. 도 1에 나타내는 바와 같이, 편목 10μm의 멤브레인 필터(1)를 장착한 내경 16mm, 높이 106mm의 깔때기상의 유리관(2)에 혼합 분말 25g을 넣었다. 그리고, 유리관(2)의 하방으로부터 실온의 N2 가스를 0.8L/분의 속도로 20분간 흘려, 하기 식으로부터 흑연 비산율(%)을 구했다. 하기 식에 있어서의 혼합 분말의 흑연량(%)이란, 혼합 분말 중의 흑연의 질량%를 의미한다. 흑연 비산율이 낮을수록, 흑연 부착성이 높은(발진성이 낮은) 것을 의미한다. 한편, 혼합 분말의 흑연량은, 혼합 분말의 탄소분을 탄소·황 동시 분석 장치인 LECO사제 CS-200을 이용해서 정량 분석하는 것에 의해 구했다.
흑연 비산율(%)=[1-(N2 가스 유통 후의 혼합 분말의 흑연량(%)/N2 가스 유통 전의 혼합 분말의 흑연량(%))]×100
측정한 흑연 비산율을 이용해서, 하기 기준으로 흑연 부착성을 평가했다.
A: 흑연 비산율이 5% 미만
B: 흑연 비산율이 5% 이상 10% 미만
C: 흑연 비산율이 10% 이상
(2) 성형체 밀도(g/cm3)
혼합 분말을 원료로 하고, 압력 10t/cm2, 상온(25℃)에서, 직경 25mmφ, 길이 15mm인 원주상의 성형체를 금형을 이용해서 제작하고, JSPM 표준 1-64(금속 분말의 압축성 시험법)에 준해서, 성형체 밀도를 측정했다. 측정한 성형체 밀도를 하기 기준으로 평가했다.
A: 성형체 밀도가 7.45g/cm3 이상
B: 성형체 밀도가 7.40g/cm3 이상 7.45g/cm3 미만
C: 성형체 밀도가 7.40g/cm3 미만
(3) 발출 압력(MPa)
상기 (2)에 있어서의 성형체 밀도의 측정 시에 얻어진 성형체를 금형으로부터 발출하는 데 필요한 하중을, 금형과 성형체의 접촉 면적으로 나누는 것에 의해 발출 압력을 구했다. 측정한 발출 압력을 하기 기준으로 평가했다.
A: 발출 압력이 35MPa 미만
B: 발출 압력이 35MPa 이상
(실시예 1)
입경 40μm 이상 120μm 이하의 순 철 분말(고베제강소사제 「아트멜 300M」)을 준비하고, 이 순 철 분말 100질량부에 대하여, 구리 분말 2.0질량부 및 흑연 분말 0.8질량부를 V형 혼합기를 이용해서 혼합하여, 혼합물을 얻었다. 다음으로, 상기 혼합물에 액체 윤활제로서 칼슘 살리실레이트(Infineum사제 M7125, 칼슘 함유량 12.5질량%)를 첨가하고, V형 혼합기를 이용해서 혼합하여 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 그때, 순 철 분말 100질량부에 대하여, 액체 윤활제가 0.50질량부가 되도록 했다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
(실시예 2)
액체 윤활제로서 칼슘 살리실레이트를 대신해서, 칼슘 설포네이트(란세스사제 ADDITIN(등록상표) RC4242, 칼슘 함유량 16질량%)를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
(실시예 3)
액체 윤활제로서 칼슘 살리실레이트를 대신해서, 바륨 설포네이트(란세스사제 ADDITIN(등록상표) RC4103, 바륨 함유량: 8질량%)를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
(실시예 4)
액체 윤활제로서 칼슘 살리실레이트를 대신해서, 다이알킬다이싸이오카밤산 몰리브데넘(ADEKA사제 아데카 사쿠라루브(등록상표) 525, 몰리브데넘 함유량: 10질량%, 황 함유량: 11질량%)을 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
(실시예 5)
액체 윤활제로서 칼슘 살리실레이트를 대신해서, 다이알킬다이싸이오인산 아연(ADEKA사제 아데카 키쿠루브(등록상표) Z-112, 아연 함유량: 7질량%, 황 함유량: 14질량%)을 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
(비교예 1)
액체 윤활제로서 칼슘 살리실레이트를 대신해서, 윤활 유제용 폴리올 에스터(유카산업사제 유니스타(등록상표) HP-281R)를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
(비교예 2)
액체 윤활제로서 칼슘 살리실레이트를 대신해서, 윤활 유제용 에스터(유카산업사제 유니스타(등록상표) M-182A)를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
(비교예 3)
액체 윤활제로서 칼슘 살리실레이트를 대신해서, 콤플렉스 에스터(유카산업사제 유니스타(등록상표) TOE-500)를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
(비교예 4)
액체 윤활제를 대신해서, 고체 윤활제인 에틸렌비스스테아르산 아마이드를 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
(비교예 5)
액체 윤활제를 대신해서, 고체 윤활제인 스테아르산 아연을 첨가한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 해서 분말 야금용 혼합 분말을 얻었다. 이 혼합 분말을 이용해서, 상기의 평가 방법으로 각종 평가를 행했다. 그 결과를 이하의 표 1에 정리했다.
Figure pat00001
표 1로부터 이하와 같이 고찰할 수 있다.
유기 금속 성분을 함유하는 액체 윤활제를 이용한 실시예 1∼5의 혼합 분말로 성형된 성형체는 고밀도가 되고, 금형으로부터 용이하게 발출할 수 있었다. 또한, 성형체의 성형 공정에 있어서, 흑연 부착성이 높았다. 한편, 유기 금속 성분을 함유하지 않는 액체 윤활제를 이용한 비교예 1∼3에서는, 성형체 밀도가 충분히 높아지지 않았다. 또한, 고체 윤활제를 이용한 비교예 4∼5에서는, 성형체 밀도가 충분히 높아지지 않았을 뿐만 아니라, 성형체의 성형 공정에 있어서의 흑연 부착성도 뒤떨어졌다.
본 발명의 분말 야금용 혼합 분말에서는, 윤활제로서, 유기 금속 성분을 함유하는 액체 윤활제를 이용하는 것에 의해, 그 분말로 성형된 성형체는 고밀도가 되고, 금형으로부터 용이하게 발출할 수 있다. 또한, 성형체의 성형 공정에 있어서, 발진성이 낮아진다. 따라서, 본 발명의 분말 야금용 혼합 분말로 성형된 소결체는, 박형화·경량화되더라도 충분한 강도를 갖기 때문에, 복잡한 박육 형상의 부품으로서 이용할 수 있다.
1: 뉴 밀리포어 필터
2: 깔때기상 유리관
P: 시료 분말

Claims (4)

  1. 철기 분말, 부원료, 및 윤활제를 포함하는 분말 야금용 혼합 분말로서, 상기 윤활제는 유기 금속 성분을 포함하는 액체 윤활제인 것을 특징으로 하는 분말 야금용 혼합 분말.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 윤활제는, 금속 살리실레이트, 금속 설포네이트, 금속 페네이트, 금속 싸이오카바메이트, 및 금속 싸이오포스포네이트 중 적어도 일종을 포함하는 분말 야금용 혼합 분말.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 윤활제는, 상기 유기 금속 성분으로서, 알칼리 금속, 알칼리 토류 금속, 몰리브데넘, 및 아연 중 적어도 일종을 포함하는 분말 야금용 혼합 분말.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 철기 분말 100질량부에 대해서, 상기 윤활제가 0.01질량부 이상 1질량부 이하인 분말 야금용 혼합 분말.
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