KR20170078694A - 지르코니아 조성물, 지르코니아 가소체 및 지르코니아 소결체, 그리고 치과용 제품 - Google Patents

지르코니아 조성물, 지르코니아 가소체 및 지르코니아 소결체, 그리고 치과용 제품 Download PDF

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아츠시 마츠모토
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쿠라레 노리타케 덴탈 가부시키가이샤
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Abstract

도재에 의한 퇴색을 억제한 지르코니아 소결체를 제공한다. 지르코니아 소결체는, 착색제 A : 산화에르븀, 및 착색제 B : 산화니켈 중 적어도 일방과, 착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물을 함유한다.

Description

지르코니아 조성물, 지르코니아 가소체 및 지르코니아 소결체, 그리고 치과용 제품 {ZIRCONIA COMPOSITION, ZIRCONIA CALCINED BODY AND ZIRCONIA SINTERED BODY, AND DENTAL PRODUCT}
[관련 출원에 대한 기재]
본 발명은, 일본 특허 출원 : 특원 2014-223636호 (2014년 10월 31일 출원) 에 기초하여 우선권을 주장하는 것으로, 동출원의 전체 기재 내용은 인용으로서 본 서에 도입 기재되어 있는 것으로 한다.
본 발명은, 안료를 함유하는 지르코니아 소결체에 관한 것이다. 또, 본 발명은, 당해 지르코니아 소결체를 제조하기 위한 지르코니아 조성물 및 지르코니아 가소체에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 당해 지르코니아 소결체를 사용한 치과용 제품에 관한 것이다.
최근, 치과용의 보철물 (피복관, 치관, 크라운, 의치 등) 로서, 심미성 및 안전성의 관점에서 금속을 대신하여 지르코니아 등의 세라믹스가 사용되고 있다. 그리고, 세라믹스의 프레임 상에 유리 등의 도재를 베이킹하여 천연 치아의 외관을 재현하는 것이 실시되고 있다 (예를 들어 특허문헌 1 참조).
일본 공개특허공보 2007-126360호
이하의 분석은, 본 발명의 관점에서 주어진다.
보철물을 천연 치아와 같이 보이게 하기 위해서, 기재가 되는 세라믹스 자체에도 착색 성분이 첨가되는 경우가 있다. 통상적으로, 천연 치아는 황색미 및 적색미를 띠고 있으므로, 세라믹스에는 황색 및 적색을 발색시키는 착색제가 첨가된다. 이 황색계 착색제 및 적색계 착색제로는, 인체에 안전한 프라세오디뮴 화합물 및 철 화합물이 첨가되는 경우가 많다. 그러나, 프라세오디뮴 화합물 및/또는 철 화합물을 첨가한 세라믹스에, 도재를 축성 (築盛) 하여 베이킹하면, 원하는 발색이 얻어지지 않는 경우가 있다. 이것은, 도재에 황변 방지재로서 첨가되어 있는 안티몬 화합물, 세륨 화합물 등이 프라세오디뮴 화합물, 철 화합물 등에 의한 발색을 억제하기 때문이라고 생각된다. 그래서, 안티몬 화합물, 세륨 화합물 등에 의해 발색 억제되지 않고 , 천연 치아와 동일한 색을 재현 가능한 세라믹스가 소망되고 있다.
본 발명의 제 1 시점에 의하면, 착색제 A : 산화에르븀, 및 착색제 B : 산화니켈 중 적어도 일방과, 착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물을 함유하는, 지르코니아 소결체가 제공된다.
본 발명의 제 2 시점에 의하면, 착색제 A : 산화에르븀, 착색제 B : 산화니켈, 착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물, 착색제 D : 철, 코발트 및 크롬의 복합 산화물, 지르코늄 및 규소의 복합 산화물, 이산화규소, 및 산화니켈의 혼합물, 그리고 착색제 E : 지르코늄, 규소, 코발트 및 니켈의 복합 산화물을 함유하는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 착색제를 함유하는 지르코니아 소결체가 제공된다.
본 발명의 제 3 시점에 의하면, 산화지르코늄과, 산화이트륨과, 착색제를 함유하는 조성물이 제공된다. 착색제는, 착색제 A : 산화에르븀, 및 착색제 B : 산화니켈 중 적어도 일방과, 착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물을 함유한다.
본 발명의 제 4 시점에 의하면, 산화지르코늄과, 산화이트륨과, 착색제를 함유하는 조성물이 제공된다. 착색제는, 착색제 A : 산화에르븀, 착색제 B : 산화니켈, 착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물, 착색제 D : 철, 코발트 및 크롬의 복합 산화물, 지르코늄 및 규소의 복합 산화물, 이산화규소, 및 산화니켈의 혼합물, 그리고 착색제 E : 지르코늄, 규소, 코발트 및 니켈의 복합 산화물을 함유하는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 착색제를 함유한다.
본 발명의 제 5 시점에 의하면, 산화지르코늄과, 산화이트륨과, 착색제를 함유하는 가소체가 제공된다. 착색제는, 착색제 A : 산화에르븀, 및 착색제 B : 산화니켈 중 적어도 일방과, 착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물을 함유한다.
본 발명의 제 6 시점에 의하면, 산화지르코늄과, 산화이트륨과, 착색제를 함유하는 가소체가 제공된다. 착색제는, 착색제 A : 산화에르븀, 착색제 B : 산화니켈, 착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물, 착색제 D : 철, 코발트 및 크롬의 복합 산화물, 지르코늄 및 규소의 복합 산화물, 이산화규소, 및 산화니켈의 혼합물, 그리고 착색제 E : 지르코늄, 규소, 코발트 및 니켈의 복합 산화물을 함유하는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 착색제를 함유한다.
본 발명의 제 7 시점에 의하면, 각 시점 중 어느 것의 지르코니아 소결체를 구비하는 치과용 제품이 제공된다.
안티몬 화합물 및/또는 세륨 화합물을 함유하는 도재를 베이킹했다고 하더라도, 지르코니아 소결체의 퇴색을 억제할 수 있다.
상기 각 시점의 바람직한 형태를 이하에 기재한다.
상기 제 1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 지르코니아 소결체는, 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.4 질량％, 착색제 B 를 0.0002 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.1 질량％ 함유한다.
상기 제 1 시점의 바람직한 형태에 의하면, 지르코니아 소결체는, 착색제 B 를 0.01 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및 착색제 C 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유한다.
상기 제 2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 지르코니아 소결체는, 착색제 A, 착색제 B 및 착색제 C 중 적어도 1 개와, 착색제 D 및 착색제 E 중 적어도 1 개를 함유한다.
상기 제 2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 지르코니아 소결체는, 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및 착색제 E 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유한다.
상기 제 2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 지르코니아 소결체는, 착색제 C 를 0.07 질량％ ∼ 0.09 질량％, 및 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.2 질량％ 함유한다.
상기 제 2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 지르코니아 소결체는, 착색제 B 를 0.007 질량％ ∼ 0.06 질량％, 및 착색제 D 를 0.01 질량％ ∼ 0.06 질량％ 함유한다.
상기 제 2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 지르코니아 소결체는, 착색제 A 를 0.01 질량％ ∼ 0.04 질량％, 착색제 C 를 0.05 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유한다.
상기 제 2 시점의 바람직한 형태에 의하면, 지르코니아 소결체는, 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.3 질량％, 착색제 B 를 0.0005 질량％ ∼ 0.03 질량％, 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및 착색제 D 를 0.004 질량％ ∼ 0.04 질량％ 함유한다.
상기 제 3 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은, 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.4 질량％, 착색제 B 를 0.0002 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.1 질량％ 함유한다.
상기 제 3 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은, 착색제 B 를 0.01 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및 착색제 C 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유한다.
상기 제 4 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은, 착색제 A, 착색제 B 및 착색제 C 중 적어도 1 개와, 착색제 D 및 착색제 E 중 적어도 1 개를 함유한다.
상기 제 4 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은, 착색제 C 를 0.02 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및 착색제 E 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유한다.
상기 제 4 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은, 착색제 C 를 0.07 질량％ ∼ 0.09 질량％, 및 착색제 D 를 0.08 질량％ ∼ 0.12 질량％ 함유한다.
상기 제 4 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은, 착색제 B 를 0.007 질량％ ∼ 0.06 질량％, 및 착색제 D 를 0.01 질량％ ∼ 0.06 질량％ 함유한다.
상기 제 4 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은, 착색제 A 를 0.01 질량％ ∼ 0.04 질량％, 착색제 C 를 0.05 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유한다.
상기 제 4 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물은, 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.3 질량％, 착색제 B 를 0.0005 질량％ ∼ 0.03 질량％, 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및 착색제 D 를 0.004 질량％ ∼ 0.04 질량％ 함유한다.
상기 제 4 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물을 800 ℃ ∼ 1200 ℃ 에서 소성하여 제조한, 가소체가 제공된다.
상기 제 4 시점의 바람직한 형태에 의하면, 조성물을 1300 ℃ ∼ 1600 ℃ 에서 소성하여 제조한, 지르코니아 소결체가 제공된다.
상기 제 5 시점의 바람직한 형태에 의하면, 가소체는, 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.4 질량％, 착색제 B 를 0.0002 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.1 질량％ 함유한다.
상기 제 5 시점의 바람직한 형태에 의하면, 가소체는, 착색제 B 를 0.01 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및 착색제 C 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유한다.
상기 제 6 시점의 바람직한 형태에 의하면, 가소체는, 착색제 A, 착색제 B 및 착색제 C 중 적어도 1 개와, 착색제 D 및 착색제 E 중 적어도 1 개를 함유한다.
상기 제 6 시점의 바람직한 형태에 의하면, 가소체는, 착색제 C 를 0.02 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및 착색제 E 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유한다.
상기 제 6 시점의 바람직한 형태에 의하면, 가소체는, 착색제 C 를 0.07 질량％ ∼ 0.09 질량％, 및 착색제 D 를 0.08 질량％ ∼ 0.12 질량％ 함유한다.
상기 제 6 시점의 바람직한 형태에 의하면, 가소체는, 착색제 B 를 0.007 질량％ ∼ 0.06 질량％, 및 착색제 D 를 0.01 질량％ ∼ 0.06 질량％ 함유한다.
상기 제 6 시점의 바람직한 형태에 의하면, 가소체는, 착색제 A 를 0.01 질량％ ∼ 0.04 질량％, 착색제 C 를 0.05 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유한다.
상기 제 6 시점의 바람직한 형태에 의하면, 가소체는, 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.3 질량％, 착색제 B 를 0.0005 질량％ ∼ 0.03 질량％, 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및 착색제 D 를 0.004 질량％ ∼ 0.04 질량％ 함유한다.
상기 제 6 시점의 바람직한 형태에 의하면, 가소체를 1300 ℃ ∼ 1600 ℃ 에서 소성하여 제조한, 지르코니아 소결체가 제공된다.
상기 제 7 시점의 바람직한 형태에 의하면, 치과용 제품은, 지르코니아 소결체에 적층된 도재층을 추가로 구비한다. 도재층은, 황변 방지재를 함유한다.
상기 제 7 시점의 바람직한 형태에 의하면, 황변 방지재는, 안티몬 화합물 및 세륨 화합물 중 적어도 일방을 함유한다.
본 발명의 제 1 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다. 본 발명의 지르코니아 소결체는, 부분 안정화 지르코니아 결정 입자가 주로 소결된 소결체이고, 부분 안정화 지르코니아를 매트릭스상으로서 갖는다. 본 발명의 지르코니아 소결체에 있어서, 지르코니아의 주된 결정상은 정방정계 및 입방정계의 적어도 일방이다. 지르코니아는, 정방정계 및 입방정계의 양방을 함유해도 된다. 수열 처리 시험 미처리의 단계에 있어서 지르코니아 소결체는 단사정계를 실질적으로 함유하지 않으면 바람직하다.
본 발명의 지르코니아 소결체에는, 성형한 지르코니아 입자를 상압하 내지 비가압하에 있어서 소결시킨 소결체 뿐만 아니라, HIP (Hot Isostatic Pressing ; 열간 정수 등방압 프레스) 처리 등의 고온 가압 처리에 의해 치밀화시킨 소결체도 포함된다.
본 발명의 지르코니아 소결체는, 산화지르코늄 (지르코니아), 그 안정화제, 및 착색제를 함유한다. 지르코니아 소결체는, 그 밖의 첨가물을 함유해도 된다. 첨가물로는, 예를 들어, 산화티탄, 산화알루미늄, 이산화규소 등을 들 수 있다.
부분 안정화 지르코니아에 있어서의 안정화제로는, 예를 들어, 산화칼슘 (CaO), 산화마그네슘 (MgO), 산화이트륨 (Y2O3) (이하, 「이트리아」라고 한다), 산화세륨 (CeO2) 등의 산화물의 산화물을 들 수 있다. 후술하는 착색제를 사용하는 경우, 이트리아를 사용하면 보다 바람직하다. 안정화제는, 지르코니아가 부분 안정화될 수 있는 양을 첨가하면 바람직하다. 예를 들어, 안정화제로서 산화이트륨을 사용하는 경우, 산화이트륨의 함유율은, 지르코니아 소결체 전체에 있어서, 부분 안정화 산화지르코늄에 대해 바람직하게는 2 ㏖％ ∼ 7 ㏖％ 첨가할 수 있다. 지르코니아 소결체 중의 안정화제의 함유율은, 예를 들어, 유도 결합 플라즈마 (ICP ; Inductively Coupled Plasma) 발광 분광 분석, 형광 X 선 분석 등에 의해 측정할 수 있다. 또한, 안정화제를 첨가하여 부분적으로 안정화시킨 지르코니아는, 부분 안정화 지르코니아 (PSZ ; Partially Stabilized Zirconia) 로 불리고 있다.
다음으로, 본 발명의 지르코니아 소결체를 제조하기 위한 조성물 및 가소체에 대해 설명한다. 조성물 및 가소체는, 상기 서술한 본 발명의 지르코니아 소결체의 전구체 (중간 제품) 가 되는 것이다. 가소체는, 조성물을 소결에 이르지 않는 온도에서 소성 (즉 가소) 한 것이다. 또, 가소체에는, 성형 가공한 것도 포함된다. 예를 들어, 가소한 지르코니아 디스크를 CAD/CAM (Computer-Aided Design/Computer-Aided Manufacturing) 시스템으로 가공한 치과용 제품 (예를 들어 치관 형상의 보철물) 도 가소체에 포함된다.
조성물 및 가소체는, 지르코니아 결정 입자와, 안정화제와, 착색제 (안료) 를 함유한다. 조성물 및 가소체는, 그 밖의 첨가물을 함유해도 된다. 첨가물로는, 예를 들어, 산화티탄, 산화알루미늄, 이산화규소 등을 들 수 있다.
조성물 및 가소체 중의 안정화제로는, 예를 들어, 산화칼슘 (CaO), 산화마그네슘 (MgO), 이트리아, 산화세륨 (CeO2) 등의 산화물을 들 수 있다. 안정화제는, 정방정계 지르코니아 입자가 부분 안정화될 수 있는 양을 첨가하면 바람직하다. 예를 들어, 안정화제로서 이트리아를 사용하는 경우, 이트리아의 함유율은, 지르코니아와 이트리아의 합계 ㏖ 수에 대하여, 2 ㏖％ ∼ 7 ㏖％ 이면 바람직하다.
본 발명의 조성물에는, 분체, 분체를 용매에 첨가한 유체, 및 분체를 소정 형상으로 성형한 성형체도 포함된다. 즉, 조성물은, 분말상이어도 되고, 페이스트상 내지 웨트 조성물이어도 된다 (즉, 용매 중에 있어도 되고, 용매를 함유하고 있어도 된다). 또, 조성물은, 바인더, 안료 등의 첨가물을 함유하는 것이어도 된다. 또한, 상기 함유율의 산출에 있어서, 용매나 바인더 등의 첨가물의 질량은 고려하지 않는다.
본 발명의 조성물은, 성형체인 경우, 어느 성형 방법에 의해 성형된 것이어도 되고, 예를 들어 프레스 성형, 사출 성형, 광조형법에 의해 성형된 것으로 할 수 있고, 다단계적인 성형을 실시한 것이어도 된다. 예를 들어, 본 발명의 조성물을 프레스 성형한 후에, 다시 CIP (Cold Isostatic Pressing ; 냉간 정수 등방압 프레스) 처리를 실시한 것이어도 된다.
본 발명의 가소체는, 본 발명의 조성물을 상압하에서 800 ℃ ∼ 1200 ℃ 에서 소성함으로써 얻을 수 있다.
본 발명의 가소체는, 상압하에서 1350 ℃ ∼ 1600 ℃ 에서 소성함으로써, 본 발명의 지르코니아 소결체가 되는 것이다.
본 발명에 있어서의 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 착색 성분으로서, 금속 산화물 및 시판되는 착색제 중 적어도 일방을 함유할 수 있다. 상기 서술한 바와 같은 색도를 갖는 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 예를 들어, 산화에르븀 (Er2O3) ; 산화니켈 (NiO) ; 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물 ((Zr,V)O2) ; 철, 코발트 및 크롬의 복합 산화물 ((Co,Fe)(Fe,Cr)2O4) ; 지르코늄 및 규소의 복합 산화물 (지르콘 (ZrSiO4)) ; 이산화규소 (SiO2) ; 그리고 지르코늄, 규소, 코발트 및 니켈의 복합 산화물 ((Co,Ni)O·ZrSiO4) 을 함유하는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 산화물 또는 화합물을 함유할 수 있다.
이하에 있어서, 착색제의 함유율은, 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체에 있어서의 지르코니아, 안정화제 및 착색제의 합계 질량에 대한 함유 비율이다. 또, 지르코니아 소결체 및 가소체에 있어서, 착색제는, 소성 전의 화합물의 형태로 존재하고 있다고는 한정되지 않는다. 착색제는, 지르코니아 소결체 및 가소체 중의 성분과 반응하고 있는 경우도 있다. 본원에 있어서, 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체에 있어서의 착색제의 함유율은, 소성 전 (첨가시) 의 화합물을 기준으로 하여 산출한다. 명세서 및 특허 청구의 범위에 있어서 기재한 화학 식은, 조성의 내용을 알기 쉽게 표현하기 위해서 대표적 조성을 나타내는 것으로서, 반드시 엄밀하게 화학량론적 조성 관계를 나타내는 것은 아니다. 상기 조성은, 본 발명을 실시하고, 그 효과를 실현하는 데에 있어서 실용상 입수 가능한 재료에 따라, 허용 범위가 스스로 정해지는 것이다.
지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 예를 들어, 산화에르븀 (Er2O3) (이하 「착색제 A」라고 한다) 을 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 산화니켈 (NiO) (이하 「착색제 B」라고 한다) 을 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물 ((Zr,V)O2) (이하 「착색제 C」라고 한다) 을 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 철, 코발트 및 크롬의 복합 산화물 ((Co,Fe)(Fe,Cr)2O4) ; 지르코늄 및 규소의 복합 산화물 (지르콘 (ZrSiO4)) ; 이산화규소 (SiO2) ; 그리고 산화니켈 (NiO) 을 함유하는 혼합물 ((Co,Fe)(Fe,Cr)2O4)/ZrSiO4/SiO2/NiO) (이하 「착색제 D」라고 한다) 을 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 그리고 지르코늄, 규소, 코발트 및 니켈의 복합 산화물 ((Co,Ni)O·ZrSiO4) (이하 「착색제 E」라고 한다) 을 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 착색제 A, 착색제 B, 착색제 C, 착색제 D 및 착색제 E 를 함유하는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 착색제를 함유할 수 있다.
착색제 A 를 첨가하면 지르코니아 소결체는 적색을 띠는 경향이 있다. 착색제 B 를 첨가하면 지르코니아 소결체는 적색을 띠는 경향이 있다. 착색제 C 를 첨가하면 지르코니아 소결체는 황색을 띠는 경향이 있다. 착색제 D 를 첨가하면 지르코니아 소결체는 회색을 띠는 경향이 있다. 착색제 E 를 첨가하면 지르코니아 소결체는 회색을 띠는 경향이 있다. 특히, 산화프라세오디뮴 (Pr6O11) 을 대신하여, 예를 들어, 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물 ((Zr,V)O2) (예를 들어, 착색제 C) 을 사용할 수 있다. 산화철 (Fe2O3) 을 대신하여, 산화에르븀 (Er2O3) (예를 들어, 착색제 A) 및/또는 산화니켈 (NiO) (예를 들어, 착색제 B) 을 사용할 수 있다.
각 착색제는, 상기에 예로 든 성분 이외의 성분도 함유할 수 있다. 예를 들어, 착색제 C 는, 상기 성분 이외에, 철 화합물, 니켈 화합물, 니오브 화합물, 티탄 화합물 등을 함유할 수 있다. 예를 들어, 착색제 D 는, 상기 성분 이외에, 망간 화합물, 바나듐 화합물 등을 함유할 수 있다. 예를 들어, 착색제 E 는, 상기 성분 이외에, 철 화합물을 함유할 수 있다. 각 착색제는, 지르코니아 소결체의 발색에 관련된 성분 이외에, 발색에 관련되지 않은 성분도 함유할 수 있다.
이하에 있어서, 착색제 B 의 함유율에 대하여, 착색제 B 이외의 착색제에 함유되는 NiO 성분에 대해서는 고려하지 않는 것으로 한다. 상기 착색제 중 어느 것의 조합에 있어서, 각 착색제의 함유율은, 예를 들어, NiO 성분의 총량이 어느 상한을 초과하지 않거나 또는 하한 미만이 되지 않도록 조정할 수 있다.
지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 착색제 A, 착색제 B, 착색제 C, 착색제 D 및 착색제 E 중, 적어도 2 개의 착색제를 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 착색제 A 를 0 질량％ ∼ 0.5 질량％ 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 착색제 B 를 0 질량％ ∼ 0.06 질량％ 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 착색제 C 를 0 질량％ ∼ 0.2 질량％ 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 착색제 D 를 0 질량％ ∼ 0.2 질량％ 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 조성물 및 가소체는, 착색제 E 를 0 질량％ ∼ 0.1 질량％ 함유할 수 있다.
착색제 C 로는, 예를 들어, 닛토 안료 공업 주식회사 제조 「Z-300 황색」을 사용할 수 있다. 착색제 D 로는, 예를 들어, 카와무라 화학 주식회사 제조 「4555 그레이」를 사용할 수 있다. 착색제 E 로는, 예를 들어, 닛토 안료 공업 주식회사 제조 「H-150 그레이」를 사용할 수 있다.
제 1 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 64 ∼ 76, a* 가 -6 ∼ 3, b* 가 3 ∼ 27 이면 바람직하다. 이와 같은 색도를 갖는 지르코니아 소결체는, 천연 치아와 같은 색을 가질 수 있다.
본 개시에 있어서, L*a*b* 표색계에 의한 색도 (L*,a*,b*) 는, 후술하는 실시예와 같이 시료를 제조하고, 배경을 흑색으로 하여 측정한 수치이다.
다음으로, 본 발명의 조성물, 가소체 및 지르코니아 소결체의 제조 방법의 일례에 대해 설명한다.
먼저, 수중에서 지르코니아와 안정화제를 습식 혼합하여 슬러리를 형성한다. 다음으로, 슬러리를 건조시켜 조립한다. 다음으로, 조립물을 가소시켜, 1 차 분말을 제조한다.
다음으로, 각 분말에 착색제를 첨가한다. 착색제의 첨가량은, 각 층의 색을 발현시키도록 적절히 조절한다. 그리고, 각각에 대하여, 수중에서 원하는 입경이 될 때까지 지르코니아를 분쇄 혼합하여, 지르코니아 슬러리를 형성한다. 다음으로, 슬러리를 건조시켜 조립한다. 산화알루미늄, 산화티탄, 바인더 등의 첨가제를 첨가하는 경우에는, 1 차 분말의 제조시에 첨가해도 되고, 2 차 분말의 제조시에 첨가해도 된다.
다음으로, 프레스 성형하여, 본 발명의 조성물로서의 성형물을 제조한다.
가소체를 제조하지 않은 경우에는, 조성물을 1400 ℃ ∼ 1600 ℃, 바람직하게는 1450 ℃ ∼ 1550 ℃ 에서 소성함으로써, 지르코니아 분말을 소결시켜, 본 발명의 지르코니아 소결체를 제조한다. 성형물의 단계에서 원하는 형상으로 성형해도 된다.
가소체를 제조하는 경우에는, 조성물을 800 ℃ ∼ 1200 ℃ 에서 소성하여, 가소체를 제조한다. 다음으로, 가소체를 1400 ℃ ∼ 1600 ℃, 바람직하게는 1450 ℃ ∼ 1550 ℃ 에서 소성함으로써, 지르코니아 분말을 소결시켜, 본 발명의 지르코니아 소결체를 제조한다. 성형은, 가소체의 단계에서 절삭 가공 등에 의해 실시해도 되고, 소결 후에 실시해도 된다. 성형은, CAD/CAM 시스템으로 실시할 수 있다.
치과용 제품의 제조 방법은, 가소체 또는 소결체를 치관 형상으로 성형하는 것 이외에는, 소결체의 상기 제조 방법과 동일하다.
제 1 실시형태에 의하면, 안티몬 화합물 및/또는 세륨 화합물을 함유하는 도재를 지르코니아 소결체에 베이킹했다고 하더라도, 지르코니아 소결체의 퇴색을 억제할 수 있다. 이로써, 환자의 치아의 색과 동일한 색을 갖는 치과용 제품의 제조를 용이하게 할 수 있다.
이하의 실시형태에 있어서는, 본 발명의 소결체, 가소체 및 조성물에 대하여, 색도 및 조성에 주목하여 설명한다. 그 이외의 사항에 대해서는, 상기 서술한 제 1 실시형태와 동일하다.
본 발명의 제 2 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다.
제 2 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 A 및 착색제 B 중 적어도 일방과, 착색제 C 를 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 A 를 0 질량％ ∼ 0.4 질량％, 착색제 B 를 0.0002 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.1 질량％ 함유할 수 있다. 이로써, 특정한 천연 치아의 색을 재현할 수 있다.
제 2 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 66 ∼ 76, a* 가 -6 ∼ 3, b* 가 3 ∼ 27 이면 바람직하다.
제 2 실시형태에 의하면, 제 1 실시형태와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제 3 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다.
제 3 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.4 질량％, 착색제 B 를 0.0002 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.1 질량％ 함유할 수 있다. 이로써, 특정한 천연 치아의 색을 재현할 수 있다.
제 3 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 66 ∼ 76, a* 가 -4 ∼ 3, b* 가 3 ∼ 27 이면 바람직하다.
제 3 실시형태에 의하면, 제 1 실시형태와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제 4 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다.
제 4 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 B 를 0.01 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및 착색제 C 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유할 수 있다. 이로써, 특정한 천연 치아의 색을 재현할 수 있다.
제 4 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 70 ∼ 74, a* 가 -6 ∼ -3, b* 가 22 ∼ 26 이면 바람직하다.
제 4 실시형태에 의하면, 제 1 실시형태와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제 5 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다.
제 5 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 A, 착색제 B, 착색제 C, 착색제 D, 및 착색제 E 를 함유하는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 착색제를 함유할 수 있다. 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 A, 착색제 B 및 착색제 C 중 적어도 1 개와, 착색제 D 및 착색제 E 중 적어도 1 개를 함유하면 바람직하다.
제 5 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 64 ∼ 75, a* 가 -3 ∼ 3, b* 가 7 ∼ 19 이면 바람직하다.
제 5 실시형태에 의하면, 제 1 실시형태와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제 6 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다.
제 6 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및 착색제 E 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유할 수 있다.
제 6 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 74 ∼ 75, a* 가 -2 ∼ -1, b* 가 10 ∼ 11 이면 바람직하다.
제 6 실시형태에 의하면, 제 1 실시형태와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제 7 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다.
제 7 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 C 를 0.07 질량％ ∼ 0.09 질량％, 및 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.2 질량％ 함유할 수 있다.
제 7 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 68 ∼ 69, a* 가 -3 ∼ -2, b* 가 18 ∼ 19 이면 바람직하다.
제 7 실시형태에 의하면, 제 1 실시형태와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제 8 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다.
제 8 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 B 를 0.007 질량％ ∼ 0.06 질량％, 및 착색제 D 를 0.01 질량％ ∼ 0.06 질량％ 함유할 수 있다.
제 8 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 64 ∼ 71, a* 가 0 ∼ 2, b* 가 7 ∼ 13 이면 바람직하다.
제 8 실시형태에 의하면, 제 1 실시형태와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제 9 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다.
제 9 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 A 를 0.01 질량％ ∼ 0.04 질량％, 착색제 C 를 0.05 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유할 수 있다.
제 9 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 67 ∼ 69, a* 가 -2 ∼ 0, b* 가 17 ∼ 18 이면 바람직하다.
제 9 실시형태에 의하면, 제 1 실시형태와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제 10 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체에 대해 설명한다.
제 10 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체, 가소체 및 조성물은, 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.3 질량％, 착색제 B 를 0.0005 질량％ ∼ 0.03 질량％, 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및 착색제 D 를 0.004 질량％ ∼ 0.04 질량％ 함유할 수 있다.
제 10 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체는, L*a*b* 표색계에 있어서의 L* 가 65 ∼ 74, a* 가 -2 ∼ 3, b* 가 9 ∼ 18 이면 바람직하다.
제 10 실시형태에 의하면, 제 1 실시형태와 동일한 효과를 얻을 수 있다.
본 발명의 제 11 실시형태에 관련된 치과용 제품에 대해 설명한다.
치과용 제품은, 상기 실시형태에 관련된 지르코니아 소결체 또는 가소체를 포함한다. 치과용 제품은, 지르코니아 소결체 상에 적층된 도재 (예를 들어 유리 재료) 를 추가로 포함할 수 있다. 도재는, 황변 방지재를 함유할 수 있다. 황변 방지재로는, 예를 들어, 안티몬 화합물을 사용할 수 있다.
치과용 제품에는, 예를 들어, 세라믹 프레임, 풀 컨투어 크라운 (full contour crown) 등의 보철재가 포함된다. 치과용 보철재는, 치관 형상을 가지면 바람직하다. 또, 치과용 제품에는, 예를 들어, 치열 교정용 제품 (예를 들어, 치열 교정용 브래킷), 치과 임플란트용 제품 (예를 들어, 치과 임플란트용 어버트먼트) 이 포함된다.
실시예
하기 표에 기재된 착색제를 첨가한 지르코니아 소결체를 제조하고, 각 시료에 대해 색도를 측정하였다. 먼저, 안정화제로서 이트리아를 4 ㏖％ 함유하는 부분 안정화 지르코니아 분말에 착색제를 첨가하여 혼합하였다. 다음으로, 직경 약 18 ㎜ 의 원기둥상의 금형에 혼합물 1.2 g 을 넣고, 압력 30 kN 으로 성형하여, 성형 조성물을 제조하였다. 다음으로, 성형 조성물을 1500 ℃ 에서 2 시간 소성하여, 원판상의 지르코니아 소결체를 제조하였다. 다음으로, 시료 표면을 연마 가공하고, 표면을 경면상 (＃2000 이상) 으로 마무리하여 시료를 제조하였다. 그리고, 색도 측정기 (올림푸스사 제조 CE100-DC/US) 및 해석 소프트 (Crystaleye) 를 사용하여 배경을 흑색으로 하고 각 시료의 색도를 측정하였다. 표 1 및 표 2 에, 첨가한 착색제의 종류 및 양, 그리고 색도 측정 결과를 나타낸다.
표 1 및 표 2 에 있어서, 착색제 A 는, 이와타니 산업사 제조의 산화에르븀 (Er2O3) 이다. 착색제 B 는, 이와츠키 카코우샤 제조의 산화니켈 (NiO) 이다. 착색제 C 는, 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물 ((Zr,V)O2) 인 닛토 안료 공업 주식회사 제조 「Z-300 황색」이다. 착색제 D 는, 철, 코발트 및 크롬의 복합 산화물 ((Co,Fe)(Fe,Cr)2O4) ; 지르코늄 및 규소의 복합 산화물 (지르콘 (ZrSiO4)) ; 이산화규소 (SiO2) ; 그리고 산화니켈 (NiO) 의 혼합물 ((Co,Fe)(Fe,Cr)2O4)/ZrSiO4/SiO2/NiO) 인 카와무라 화학 주식회사 제조 「4555 그레이」이다. 착색제 E 는, 지르코늄, 규소, 코발트 및 니켈의 복합 산화물 ((Co,Ni)O·ZrSiO4) 인 닛토 안료 공업 주식회사 제조 「H-150 그레이」이다.
또, 비교예로서, 산화프라세오디뮴을 사용한 시료에 대해서도 실시예와 동일한 측정을 실시하였다. 비교예 1 ∼ 9 에 있어서, 착색제 A 는 산화에르븀 (Er2O3) 이다. 착색제 F 는 산화철 (Fe2O3) 이다. 착색제 G 는 산화프라세오디뮴 (Pr6O11) 이다.
실시예 1 ∼ 55 중 어느 시료도 천연 치아와 같은 색을 가지고 있었다. 또, 실시예 1 ∼ 55 는, 비교예 1 ∼ 9 와 동일한 색을 가지고 있었다. 이것으로부터, 착색제로서 산화프라세오디뮴 및 철 화합물을 사용하지 않아도, 천연 치아와 동일한 색을 발색시킬 수 있었다.
육안으로 각 시료의 색을 비교한 결과, 실시예 1 ∼ 11 에 관련된 시료는 동계통의 색을 가지고 있었다. 실시예 12 ∼ 25 에 관련된 시료는 동계통의 색을 가지고 있었다. 실시예 26 ∼ 27 에 관련된 시료는 동계통의 색을 가지고 있었다. 실시예 28 ∼ 49 에 관련된 시료는 동계통의 색을 가지고 있었다. 실시예 50 ∼ 55 에 관련된 시료는 동계통의 색을 가지고 있었다. 따라서, 실시예 1 ∼ 55 에 관련된 시료는, 색에 따르면, 크게 5 개의 계통으로 분류할 수 있었다. 또한, 실시예 1 ∼ 55 의 시료를 색에 따라 더욱 세세하게 분류하는 것도 가능하다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
실시예 9, 실시예 24, 실시예 32 및 비교예 2 에 관련된 시료를 제조하고, 각 시료에 도재를 베이킹하여 색의 변화를 측정하였다. 표 4 ∼ 표 7 에 측정 결과를 나타낸다. 표 4 ∼ 표 7 에 나타내는 도재 1 은, 쿠라레 노리타케 덴탈사 제조 세라비안 ZR 트랜스루센트 Tx 이다. 도재 2 는, 쿠라레 노리타케 덴탈사 제조 세라비안 ZR 엑스터널 스테인 E Glaze 이다.
실시예 1 ∼ 55 와 동일하게 제조한 시료의 일방의 면에, 각 도재의 사용 방법에 입각하여 도재를 축성하였다. 도재 1 은, 붓을 사용하여 두께 0.2 ㎜ ± 0.1 ㎜ 로 조제하였다. 도재 2 는, 붓을 사용하여 두께 0.02 ㎜ ± 0.01 ㎜ 로 조제하였다. 표 4 ∼ 표 7 에서 말하는 소성 전이란, 도재를 축성하기 전의 시료이다. 1 회 소성이란, 도재를 축성하여 소성한 시료이다. 2 회 ∼ 5 회 소성이란, 도재를 베이킹한 시료를 당해 횟수 소성한 시료이다. 2 회 소성이면, 1 회 소성 시료를 재차 소성한 시료이다. 도재 1 을 축성한 경우, 시료는 930 ℃ 에서 소성하였다. 도재 2 를 축성한 경우, 시료는 850 ℃ 에서 소성하였다. 색도는, 도재면을 측정 장치를 향하게 하여 측정하였다. 식 차 ΔE 는, 식 1 에 기초하여, 소성 전의 시료의 색도와, 도재를 베이킹 시료의 색도의 차를 산출한 것이다. 예를 들어, 소성 전의 시료의 색도를 (L* 1,a* 1,b* 1) 로 하고, 1 회 소성 시료의 색도를 (L* 2,a* 2,b* 2) 로 하여, 식 차 ΔE 를 산출할 수 있다. 식 차이는, 도재를 베이킹하기 전후의 색의 변화의 크기를 나타낸다.
식 1
Figure pct00004
먼저, 도재 1 에 대해 보면, 실시예 9, 24 및 실시예 32 에 있어서는, 식 차는 2.5 미만인 것에 반해, 비교예 2 에 있어서는, 8.5 이상이었다. 도재 2 에 대해 보면, 실시예 9, 24 및 실시예 32 에 있어서는, 식 차는 3 미만이었던 것에 반해, 비교예 2 에 있어서는, 5.5 이상이었다. 따라서, 본 발명에 의하면, 어느 도재에 있어서도, 도재 중의 황변 방지재에 의한 퇴색을 억제할 수 있었다. 따라서, 본 발명에 의하면, 퇴색을 억제할 수 있음과 함께, 천연 치아와 같은 색을 갖는 지르코니아 소결체 및 치과용 제품을 제조할 수 있다.
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
참고로서, 실시예에 있어서 사용한 착색제 C, 착색제 D 및 착색제 E 의 원소 분석 결과를 이하의 표에 나타낸다. 표 8 은 착색제 C 의 분석 결과를 나타내고, 표 9 는 착색제 D 의 분석 결과를 나타내며, 표 10 은 착색제 E 의 분석 결과를 나타낸다. 하기 표에 있어서는, 각 원소의 산화물로 환산한 질량 비율을 나타내고 있고, 착색제가, 착색제 중에 있어서 표에 기재된 산화물의 형태로 각 원소를 함유하는 것을 반드시 의미하는 것은 아니다.
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
상기 특허문헌의 각 개시를, 본 서에 인용으로서 도입하는 것으로 한다. 본 발명의 지르코니아 조성물, 지르코니아 가소체 및 지르코니아 소결체, 그리고 치과용 제품은, 상기 실시형태에 기초하여 설명되고 있지만, 상기 실시형태에 한정되지 않고, 본 발명의 전채 개시에 틀 내에 있어서, 또한 본 발명의 기본적 기술 사상에 기초하여, 여러 가지 개시 요소 (각 청구항의 각 요소, 각 실시형태 내지 실시예의 각 요소, 각 도면의 각 요소 등을 포함한다) 에 대해 여러 가지의 변형, 변경 및 개량을 포함할 수 있는 것은 말할 필요도 없다. 또, 본 발명의 전체 개시의 틀 내에 있어서, 여러 가지 개시 요소 (각 청구항의 각 요소, 각 실시형태 내지 실시예의 각 요소, 각 도면의 각 요소 등을 포함한다) 의 다양한 조합·치환 내지 선택 (제외 내지 삭제를 포함한다) 이 가능하다.
본 발명의 새로운 과제, 목적 및 전개 형태는, 청구의 범위를 포함하는 본 발명의 전체 개시 사항으로부터도 명백해진다.
본 서에 기재한 수치 범위에 대해서는, 당해 범위 내에 포함되는 임의의 수치 내지 소범위가, 특별한 기재가 없는 경우에도 구체적으로 기재되어 있는 것이라고 해석되어야 한다.

Claims (36)

  1. 착색제 A : 산화에르븀, 및
    착색제 B : 산화니켈 중 적어도 일방과,
    착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물을 함유하는, 지르코니아 소결체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.4 질량％,
    상기 착색제 B 를 0.0002 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및
    상기 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.1 질량％ 함유하는, 지르코니아 소결체.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 착색제 B 를 0.01 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및
    상기 착색제 C 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유하는, 지르코니아 소결체.
  4. 착색제 A : 산화에르븀,
    착색제 B : 산화니켈,
    착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물,
    착색제 D : 철, 코발트 및 크롬의 복합 산화물, 지르코늄 및 규소의 복합 산화물, 이산화규소, 및 산화니켈의 혼합물, 그리고
    착색제 E : 지르코늄, 규소, 코발트 및 니켈의 복합 산화물
    을 함유하는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 착색제를 함유하는, 지르코니아 소결체.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 착색제 A, 상기 착색제 B 및 상기 착색제 C 중 적어도 1 개와,
    상기 착색제 D 및 상기 착색제 E 중 적어도 1 개를 함유하는, 지르코니아 소결체.
  6. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및
    상기 착색제 E 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유하는, 지르코니아 소결체.
  7. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 착색제 C 를 0.07 질량％ ∼ 0.09 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.2 질량％ 함유하는, 지르코니아 소결체.
  8. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 착색제 B 를 0.007 질량％ ∼ 0.06 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.01 질량％ ∼ 0.06 질량％ 함유하는, 지르코니아 소결체.
  9. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 착색제 A 를 0.01 질량％ ∼ 0.04 질량％,
    상기 착색제 C 를 0.05 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유하는, 지르코니아 소결체.
  10. 제 4 항 또는 제 5 항에 있어서,
    상기 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.3 질량％,
    상기 착색제 B 를 0.0005 질량％ ∼ 0.03 질량％,
    상기 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.004 질량％ ∼ 0.04 질량％ 함유하는, 지르코니아 소결체.
  11. 산화지르코늄과,
    산화이트륨과,
    착색제를 함유하고,
    상기 착색제는,
    착색제 A : 산화에르븀, 및
    착색제 B : 산화니켈 중 적어도 일방과,
    착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물을 함유하는, 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.4 질량％,
    상기 착색제 B 를 0.0002 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및
    상기 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.1 질량％ 함유하는, 조성물.
  13. 제 11 항에 있어서,
    상기 착색제 B 를 0.01 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및
    상기 착색제 C 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유하는, 조성물.
  14. 산화지르코늄과,
    산화이트륨과,
    착색제를 함유하고,
    상기 착색제는,
    착색제 A : 산화에르븀,
    착색제 B : 산화니켈,
    착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물,
    착색제 D : 철, 코발트 및 크롬의 복합 산화물, 지르코늄 및 규소의 복합 산화물, 이산화규소, 및 산화니켈의 혼합물, 그리고
    착색제 E : 지르코늄, 규소, 코발트 및 니켈의 복합 산화물
    을 함유하는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 착색제를 함유하는, 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서,
    상기 착색제 A, 상기 착색제 B 및 상기 착색제 C 중 적어도 1 개와,
    상기 착색제 D 및 상기 착색제 E 중 적어도 1 개를 함유하는, 조성물.
  16. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서,
    상기 착색제 C 를 0.02 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및
    상기 착색제 E 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유하는, 조성물.
  17. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서,
    상기 착색제 C 를 0.07 질량％ ∼ 0.09 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.08 질량％ ∼ 0.12 질량％ 함유하는, 조성물.
  18. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서,
    상기 착색제 B 를 0.007 질량％ ∼ 0.06 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.01 질량％ ∼ 0.06 질량％ 함유하는, 조성물.
  19. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서,
    상기 착색제 A 를 0.01 질량％ ∼ 0.04 질량％,
    상기 착색제 C 를 0.05 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유하는, 조성물.
  20. 제 14 항 또는 제 15 항에 있어서,
    상기 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.3 질량％,
    상기 착색제 B 를 0.0005 질량％ ∼ 0.03 질량％,
    상기 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.004 질량％ ∼ 0.04 질량％ 함유하는, 조성물.
  21. 제 11 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 800 ℃ ∼ 1200 ℃ 에서 소성하여 제조한, 가소체.
  22. 제 11 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 기재된 조성물을 1300 ℃ ∼ 1600 ℃ 에서 소성하여 제조한, 지르코니아 소결체.
  23. 산화지르코늄과,
    산화이트륨과,
    착색제를 함유하고,
    상기 착색제는,
    착색제 A : 산화에르븀, 및
    착색제 B : 산화니켈 중 적어도 일방과,
    착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물을 함유하는, 가소체.
  24. 제 23 항에 있어서,
    상기 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.4 질량％,
    상기 착색제 B 를 0.0002 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및
    상기 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.1 질량％ 함유하는, 가소체.
  25. 제 23 항에 있어서,
    상기 착색제 B 를 0.01 질량％ ∼ 0.02 질량％, 및
    상기 착색제 C 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유하는, 가소체.
  26. 산화지르코늄과,
    산화이트륨과,
    착색제를 함유하고,
    상기 착색제는,
    착색제 A : 산화에르븀,
    착색제 B : 산화니켈,
    착색제 C : 지르코늄 및 바나듐의 복합 산화물,
    착색제 D : 철, 코발트 및 크롬의 복합 산화물, 지르코늄 및 규소의 복합 산화물, 이산화규소, 및 산화니켈의 혼합물, 그리고
    착색제 E : 지르코늄, 규소, 코발트 및 니켈의 복합 산화물
    을 함유하는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 착색제를 함유하는, 가소체.
  27. 제 26 항에 있어서,
    상기 착색제 A, 상기 착색제 B 및 상기 착색제 C 중 적어도 1 개와,
    상기 착색제 D 및 상기 착색제 E 중 적어도 1 개를 함유하는, 가소체.
  28. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서,
    상기 착색제 C 를 0.02 질량％ ∼ 0.03 질량％, 및
    상기 착색제 E 를 0.06 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유하는, 가소체.
  29. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서,
    상기 착색제 C 를 0.07 질량％ ∼ 0.09 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.08 질량％ ∼ 0.12 질량％ 함유하는, 가소체.
  30. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서,
    상기 착색제 B 를 0.007 질량％ ∼ 0.06 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.01 질량％ ∼ 0.06 질량％ 함유하는, 가소체.
  31. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서,
    상기 착색제 A 를 0.01 질량％ ∼ 0.04 질량％,
    상기 착색제 C 를 0.05 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.05 질량％ ∼ 0.08 질량％ 함유하는, 가소체.
  32. 제 26 항 또는 제 27 항에 있어서,
    상기 착색제 A 를 0.002 질량％ ∼ 0.3 질량％,
    상기 착색제 B 를 0.0005 질량％ ∼ 0.03 질량％,
    상기 착색제 C 를 0.005 질량％ ∼ 0.07 질량％, 및
    상기 착색제 D 를 0.004 질량％ ∼ 0.04 질량％ 함유하는, 가소체.
  33. 제 23 항 내지 제 32 항 중 어느 한 항에 기재된 가소체를 1300 ℃ ∼ 1600 ℃ 에서 소성하여 제조한, 지르코니아 소결체.
  34. 제 1 항 내지 제 10 항, 제 22 항 및 제 33 항 중 어느 한 항에 기재된 지르코니아 소결체를 구비하는, 치과용 제품.
  35. 제 34 항에 있어서,
    상기 지르코니아 소결체에 적층된 도재층을 추가로 구비하고,
    상기 도재층은, 황변 방지재를 함유하는, 치과용 제품.
  36. 제 35 항에 있어서,
    상기 황변 방지재는, 안티몬 화합물 및 세륨 화합물 중 적어도 일방을 함유하는, 치과용 제품.
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