KR20170066452A - 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올 - Google Patents

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Abstract

조성물은 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올을 포함하되, 여기서 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 갖는다.

Description

포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올{PHOSPHATE ESTER-MODIFIED ACRYLIC POLYOLS}
관련 출원에 대한 교차 참고
본 출원은 2014년 10월 8일자로 출원된 미국 가특허 출원 제62/061,558호의 이득을 주장하며, 이의 전체 기재내용은 임의의 그리고 모든 목적을 위하여 본 명세서에 참고로 포함된다.
분야
본 발명의 기술은 일반적으로 연장된 가용 시간 및 개선된 접착력을 위한 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올 수지에 관한 것이다.
아크릴 폴리올은 지방족 아이소사이아네이트와 자주 반응하여 고성능 2제 우레탄 코팅을 수득한다. 폴리올과 지방족 아이소사이아네이트의 단순한 혼합은 대부분의 주위 경화 적용에서 너무 느린 반응 동력학을 갖는다. 따라서, 이러한 반응은 주위 경화의 목적하는 속도가 달성될 수 있도록 충분하게 반응을 가속화하는 활성 촉매, 특히 유기주석 촉매의 사용에 의해 가속화된다.
예상할 수 있는 바와 같이, 촉매 양을 증가시키는 것은 더 빠른 경화를 야기하고; 하지만 이는 2제 코팅의 작업 시간, 또는 가용 시간의 비용을 발생시킨다. 경화 속도를 증가시킴으로써, 제형화된 패키지의 작업 가능한 기간은 감소된다. 따라서, 주석 내지 촉매화된, 2제 우레탄 시스템은 당해 분야의 숙련가에 의해 결정될 수 있는 흥미있는 적용을 위하여 경화 속도와 가용 시간 사이의 균형을 유지하기 위하여 제형화된다.
고성능 코팅 산업은 향상된 경화 속도를 수득하면서 가용 시간의 연장을 개선시키는 방법을 항상 찾고 있다. 추가의 용매에 의한 희석은 하나의 가능성이지만, 이는 바람직하지 않게 더 많은 VOC의 원인이 되고, 게다가, 결국 너무 낮은 점도를 야기할 것이다. 변경된 경화 속도와 가용 시간의 균형을 달성하는 하나의 방식은 유기주석 촉매 대신에 촉매 효과를 제공하는 3차 아민의 사용을 통한 것이다. 훨씬 낮은 촉매 활성(3차 아민 시스템은 유기주석보다 중량 기준으로 몇배 많이 필요하다)으로 인하여 일반적으로 열등하면서, 유사한 가용 시간이 달성될 수 있다. 추가로, 3차 아민 시스템은 물 및 높은 습도 상황에 더 예민하고, 경화는 부정적으로 영향을 받을 수 있다.
하나의 양상에 있어서, 포스페이트-에스터-변성된 아크릴 폴리올을 포함하는 조성물이 제공되고, 여기서 아크릴 폴리올에 대한 (HPO3)의 유효량은 0을 초과하지만 1.0 중량% 미만이다. 이러한 변성은 아크릴 폴리올과 폴리인산의 후속-반응(반응식 1)으로 또는 대안적으로, 포스페이트 변성된 아크릴 단량체(예를 들면, HEMA-포스페이트; 하이드록시에틸메타크릴레이트-포스페이트)의 사용을 통하여 수득될 수 있다. 몇몇 실시형태에 있어서, 총 변성(효과적인 HPO3)은 0.5 중량% 미만이다. 몇몇 실시형태에 있어서, 효과적인 HPO3은 0.3 중량% 미만이다. 다른 실시형태에 있어서, 변성은 0.2 중량% 미만이다. 조성물은 추가로 아이소사이아네이트를 포함할 수 있다. 조성물이 아이소사이아네이트를 포함하는 경우, 조성물은 정상 촉매 수준에서 2성분 시스템보다 몇배 긴 가용 시간을 나타낼 수 있다. 중요하게, 이는 훨씬 더 높은 촉매 수준의 사용을 가능하게 하고, 적용시, 가속화된 경화가 수득된다. 이는 아이소사이아네이트, 및 폴리인산에 의해 변성되지 않은 아크릴 폴리올을 포함하는 조성물보다 긴 가용 시간을 포함할 수 있다. 게다가, 이러한 인-포트(in-pot) 지연 포스페이트 산 잔기의 사용은 또한 접착력을 크게 개선시키는 유리한 효과를 갖는다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "[수] 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성"은 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올이 [수] 중량% 미만의 인산 잔여물을 함유하는 것을 의미한다. 예를 들면, 아크릴 폴리올의 변성은 폴리인산 1.0 중량% 이하를 아크릴 폴리올에 가함으로써 수행될 수 있다. 몇몇 실시형태에 있어서, 폴리인산 0.5 중량% 이하를 아크릴 폴리올에 가한다. 폴리인산은 아크릴 폴리올 상의 포스페이트 에스터 잔기를 효과적으로 만든다(하기 반응식 1 참고). 에스터화의 정도에 따라 산기가 존재할 것이다.
또 다른 양상에 있어서, 2성분 코팅 패키지가 제공된다. 2성분 패키지는 아이소사이아네이트를 포함하는 제1 성분, 및 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 포함하는 제2 성분을 포함할 수 있고, 여기서 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 효과적인 HPO3 변성을 갖는다. 몇몇 실시형태에 있어서, 효과적인 HPO3 변성은 0.5 중량% 미만이다. 이러한 실시형태에 있어서, 아이소사이아네이트는 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 삼량체 또는 아이소시아누레이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 2,4-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 비스-사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 나프탈렌 다이아이소사이아네이트, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함할 수 있다.
또 다른 양상에 있어서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법이 제공된다. 하나의 방법에서, 이는 용매 중의 아크릴 폴리올을 제공하는 단계, 및 아크릴 폴리올을 기준으로, 폴리인산 1.0 중량% 이하를 가하는 단계를 포함한다. 몇몇 실시형태에 있어서, 폴리인산 0.5 중량% 미만을 가한다.
또 다른 양상에 있어서, 방법은 아크릴 폴리올 골격에 대한 포스페이트 에스터 단량체, 예를 들면, HEMA-포스페이트의 직접적인 중합을 통해 포스페이트 도입을 제공한다.
또 다른 양상에 있어서, 포스페이트화된 폴리올, 예를 들면, 스톡(stock) 폴리올을 더 높은 포스페이트 변성으로 제조하고, 이를 미변성된 폴리올과의 혼합제로서 사용하는 방법이 제공된다.
또 다른 양상에 있어서, 기판의 적어도 일부분에 접착되고 이를 코팅하는 필름을 포함하는 코팅된 기판이 제공된다. 필름은 아이소사이아네이트, 촉매, 및 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 반응 생성물을 포함하고, 여기서 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 변성을 갖는다. 임의의 이러한 실시형태에 있어서, 기판은 다양한 금속 표면, 유리, 세라믹, 목재, 시멘트, 플라스틱, 종이, 또는 판지일 수 있다.
도 1은 포스페이트-변성된 아크릴 폴리올(실시예 1 내지 3)의 신선하게 제조된 절편뿐만 아니라 1년 후 에이징된(aged) 이들 용액에 대한, 변성된 하이드록실의 % 단위로 표시된, 포스페이트 변성 수준 대 색상 그래프이다.
도 2는 아이소사이아네이트 경화제 및 다이부틸주석다이라우레이트 촉매 DBTDL의 다양한 수준(만분율 고체로 표시)과 PPA-변성된 폴리올(변성의 세 가지 수준 및 대조군)의 다양한 혼합물의 겔화 시간 그래프이다.
도 3은 미변성된 실시예 1과 비교된 실시예 22 및 23에 대한 경도 발달 그래프이다.
다양한 실시형태가 하기 기재된다. 특정한 실시형태는 철저한 설명으로서 또는 본 명세서에 논의된 더 넓은 양상의 제한으로서 의도되지 않는다는 것을 주의하여야 한다. 특정한 실시형태와 함께 기재된 하나의 양상은 그 실시형태로 반드시 제한되는 것은 아니며 임의의 다른 실시형태(들)와 함께 실시될 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "약"은 당해 분야의 숙련가에게 이해될 것이고 이것이 사용되는 맥락에 따라 어느 정도 다양할 것이다. 당해 분야의 숙련가에게 명확하지 않은 용어의 사용이 있는 경우, 이것이 사용되는 맥락을 고려해 볼 때, "약"은 특정한 용어의 30% 안팎을 의미할 것이다.
낮은 인-캔(in-can) 색상과 함께 개선된 가용 시간을 나타내는 용매-함유, 2성분, 아크릴 폴리올-아이소사이아네이트 경화된 코팅 물질이 기재된다. 아크릴 폴리올-아이소사이아네이트-경화된 코팅의 경화된 필름은 개선된 접착력 및 색상 유지력을 보인다. 개선은 폴리인산(PPA)의 낮은 수준에 의한 아크릴 폴리올의 변성으로 인하여 모노포스페이트 에스터 연결기의 낮은 양을 갖는 아크릴 폴리올을 생성하는 것이다. 변성의 전체 수준은 낮은 색상, 접착력 및 빠른 경화에서 중요 개선하에 0.5 중량% 미만일 수 있다.
하나의 양상에서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 포함하는 조성물이 제공된다. 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 포함한다. 몇몇 실시형태에 있어서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 0.5 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 포함한다. 이론과 결부하지 않고, 아크릴 폴리올 상의 하이드록실 중 일부를, 아마도 반응식 1(아크릴 폴리올의 단일 알코올 부위의 단일 인산화를 도시한다)에 나타난 모노에스터 포스페이트로서, 효과적으로 인산화하는 것으로 생각된다. 원래 접착력 부스터 역할을 하는 것이 의도되고, 이는 확실히 그렇고, 포스페이트에 의한 아크릴 폴리올의 매우 낮은 변성 수준이 경화 촉매, 예를 들면, 주석, 비스무트, 지르코늄, 옥토에이트, 또는 디오네이트 촉매에 의해 부여된 촉매 작용을 억제하는 작용을 하는 것이 확인되었다. 이는, 결국, 촉매에 의한 훨씬 더 높은 도핑을 가능하게 한다. 결과는 연장된 가용 시간을 갖지만, 적용 시 그리고 필름으로서 공기에 노출 시, 코팅의 빠른 경화를 갖는 시스템이다. 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올의 또 다른 이득은 전형적인 3차 아민 함유 시스템과 비교하여 더 적은 "인-캔 색상"이 관찰된다는 것이다.
반응식 1:
Figure pct00001
조성물의 몇몇 실시형태에 있어서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 0.3 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 지닐 수 있다. 다른 실시형태에 있어서, 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 0.2 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 지닐 수 있다.
또 다른 양상에 있어서, 아크릴 폴리올 고체를 기준으로, X 중량%의 포스페이트 에스터 변성을 갖는 아크릴 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 조성물이 제공되고, 여기서 0 < X ≤ 0.5이다. 몇몇 실시형태에 있어서, 0 < X ≤ 0.3이고, 다른 실시형태에 있어서, 0 < X ≤ 0.2이다. 추가의 실시형태에 있어서, 0 < X ≤ 1이다. 이는 0.01 내지 1, 0.01 내지 0.5, 0.01 내지 0.3, 및 0.01 내지 0.2를 포함한다.
임의의 상기 조성물에 있어서, 아크릴 폴리올은 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체뿐만 아니라 이의 임의의 둘 이상의 혼합물과 하이드록실화된 아크릴 또는 하이드록실화된 메타크릴 단량체, 알릴 알코올, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물의 반응 생성물을 포함할 수 있다. 예시적인 (메트)아크릴 단량체는 (메트)아크릴산, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트) 아크릴레이트, 아이소프로필(메트)아크릴레이트, 아이소부틸(메트)아크릴레이트, 아이소보닐(메트)아크릴레이트, 사이클로헥실(메트)아크릴레이트, 및 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트를 포함하지만 이들로 한정되지 않는다. 예시적인 스타이렌 단량체는 스타이렌 및 α-메틸스타이렌을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다. 아크릴 단량체, 메타크릴 단량체, 또는 스타이렌 단량체의 임의의 둘 이상의 혼합물이 또한 사용될 수 있다. 필수적인 하이드록실 작용기는 하이드록실화된 아크릴 또는 하이드록실화된 메타크릴 단량체, 또는 심지어 알릴 알코올에 의해 공급된다. 하이드록시-작용성 (메트)아크릴레이트의 예는 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 아크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 및 하이드록시부틸 아크릴레이트를 포함하지만 이들로 한정되지 않는다.
임의의 상기 조성물에 있어서, 아크릴 폴리올은 또한 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물과 하이드록실화된 아크릴 또는 메타크릴 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물의 반응에서 사용되는 개시제의 잔여물을 포함할 수 있다. 아크릴 폴리올을 형성하는 이러한 반응은 개시제의 사용에 의하여 촉진될 수 있다. 개시제는 반응 및 반응의 임의의 후속적인 후처리에서 살아 남을 수 있지만, 개시제는 또한 부분적으로 또는 완전하게 소비되어 잔여물을 생성할 수 있다. 전형적인 개시제는 다이알킬 퍼옥사이드, 예를 들면, 다이-t-아밀 퍼옥사이드, 다이-t-부틸 퍼옥사이드, 알킬 퍼옥시 에스터, 예를 들면, t-아밀 퍼옥시아세테이트, t-부틸 퍼옥시에스터, 및 듀폰사(DuPont)로부터 입수 가능한 자유 라디칼, 아조계 개시제인 임의의 다양한 VAZO® 개시제이다.
임의의 상기 조성물은 추가로 아이소사이아네이트 및 촉매와 조합되어 경화성 조성물을 형성할 수 있다. 경화성 조성물은 인산-변성된 아크릴 폴리올, 아이소사이아네이트, 및 촉매의 존재하에 경화 공정을 시작할 것이다. 그러나, 조성물은 또한 합리적인 시간 기간 동안 작업 가능하여야 하고, 이는 가용 시간으로 지칭된다.
조성물에서 사용하기 위한 예시적인 아이소사이아네이트는 폴리우레탄의 형성을 위하여 공지된 임의의 아이소사이아네이트를 포함한다. 예를 들면, 이는 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트(HDI), 아이소포론 다이아이소사이아네이트 및 이의 삼량체(예를 들면, 바스프사(BASF)로부터 입수 가능한 IT-170 B), 2,4-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트(MDI), 중합체성 MDI, 메틸렌 비스-사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 나프탈렌 다이아이소사이아네이트, 수소화된 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트(예를 들면, H12MDI), 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다. 이의 삼량체를 포함한 HDI를 기반으로 한 모든 지방족 아이소사이아네이트(예를 들면, 바스프사로부터 입수 가능한 HI-100 또는 바이엘사(Bayer)로부터 입수 가능한 데스모듀어(Desmodur) N3300) 및 HDI-아이소시아누레이트를 기반으로 한 다른 소중합체, 알로파네이트(예를 들면, 바스프사로부터 입수 가능한 HA-100) 및 HDI를 기반으로 한 뷰렛(예를 들면, 바스프사로부터 입수 가능한 HB-100 또는 바이엘사로부터 입수 가능한 데스모듀어 N3200), 및 아이소포론 다이아이소사이아네이트 또는 수소화된 다이페닐다이아이소사이아네이트 메탄을 기반으로 한 유사한 생성물.
촉매는 일반적으로 유기비스무트 촉매, 유기지르코늄 촉매, 유기주석 촉매, 금속 옥토에이트 촉매, 금속 디오네이트 촉매, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물일 수 있다. 예시적인 촉매는 트라이페닐비스무트, 다이부틸주석다이라우레이트, 다이부틸주석다이아세테이트, 다이옥틸주석다이라우레이트, 아연 옥토에이트, 주석 옥토에이트, 지르코늄 디오네이트 및 코발트 디오네이트를 포함하지만 이들로 한정되지 않는다.
일단 아이소사이아네이트, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올, 및 촉매가 조합되면, 조성물은 적어도 15분의 가용 시간을 나타낼 수 있다. 가용 시간에 대한 몇가지 정의가 존재하지만, 가용 시간의 단순한 근사치는 성분의 혼합 시 측정된 초기 제형화된 점도가 경화 공정에 따라 값이 2배가 되는데 걸리는 시간이다. 비교로서, 아이소사이아네이트, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올, 및 촉매의 조성물은 폴리인산에 의해 미변성된 아크릴 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 조성물보다 긴 가용 시간을 나타낼 수 있다.
임의의 상기 조성물은 조성물의 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올, 아이소사이아네이트, 및 다른 성분의 희석, 현탁, 또는 용해를 위한 용매를 추가로 포함할 수 있다. 용매는 다양한 성분에 효과적이지만, 기판에 적용시 조성물의 필름으로부터 증발될 수 있는 충분한 증기압을 가져야 한다. 예시적인 용매는 메틸 아이소부틸 케톤, 메틸 아밀 케톤, n-부틸 아세테이트 및 다른 아세테이트, 또는 자일렌 또는 다른 방향족 용매를 포함하지만 이들로 한정되지 않는다.
또 다른 양상에서, 2성분 코팅 패키지가 제공된다. 이러한 패키지는 아이소사이아네이트를 포함하는 제1 성분; 및 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 포함하는 제2 성분을 포함할 수 있고, 여기서 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 포스페이트 에스터 변성을 갖는다. 아이소사이아네이트 및 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 본 명세서에 기재된 바와 같은 임의의 것들일 수 있다. 상기와 같이, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 몇몇 실시형태에 있어서 0 중량% 초과 내지 0.5 중량% 미만의 포스페이트 에스터 변성을 포함한다. 다른 실시형태에 있어서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 0.3 중량% 미만의 포스페이트 에스터 변성을 포함한다. 또 다른 실시형태에 있어서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 0 중량% 초과 내지 0.2 중량% 미만의 포스페이트 에스터 변성을 포함할 수 있다.
또 다른 양상에 있어서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법이 제공된다. 방법은 용매 중의 아크릴 폴리올을 제조하는 단계, 및 폴리인산을, 아크릴 폴리올을 기준으로, 1.0 중량%까지 첨가하는 단계를 포함한다. 몇몇 실시형태에 있어서, 폴리인산을 0.5 중량%까지 아크릴 폴리올에 첨가한다. 용매에 비례하는 아크릴 폴리올의 양을 조절하여 반응 진행에 따라 우수한 교반 성질을 유지하거나 적절한 반응 동력학을 달성할 수 있다. 일반적으로 아크릴 폴리올은 용매 중에 약 20 중량% 내지 약 90중량%로 제공된다. 몇몇 실시형태에 있어서, 아크릴 폴리올은 용매 중에 약 50 중량% 내지 약 80 중량%로 제공된다. 예시적인 용매는 메틸아이소부틸케톤, 메틸아밀케톤, 및 흔한 에스터류 부틸 아세테이트를 포함하지만 이들로 한정되지 않는다.
아크릴 폴리올은 상기 기재된 임의의 아크릴 폴리올일 수 있다. 아크릴 폴리올에 첨가되는 폴리인산의 양은, 아크릴 폴리올의 양을 기준으로, 0.01 중량% 내지 1.0 중량%일 수 있다. 몇몇 실시형태에 있어서, 첨가되는 폴리인산의 양은 0.01 중량% 내지 약 0.5 중량%이다. 몇몇 실시형태에 있어서, 첨가되는 폴리인산의 양은 0.01 중량% 내지 약 0.3 중량%이다. 다른 실시형태에 있어서, 첨가되는 폴리인산의 양은 0.01 중량% 내지 약 0.2 중량%이다.
또 다른 양상에 있어서, 포스페이트 폴리올, 예를 들면, 스톡 폴리올을 더 높은 포스페이트 변성으로 제조하고 이를 미변성된 폴리올과의 혼합제로서 사용하는 방법이 제공된다. 추가의 용매는 이상적인 범위로 점도를 되돌리기 위하여 필요할 수 있다. 따라서, 중량% 포스페이트 에스터 변성에 대한 상기 한계에도 불구하고, 아크릴 폴리올을 기준으로, 폴리인산 10 중량%를 미변성된 아크릴에 첨가하여 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 형성함으로써, 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 제조하는 방법이 제공된다. 그 다음, 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 용매로 추가로 희석할 수 있고, 미변성된 아크릴 폴리올과 혼합하여 1.0 중량% 미만의 이상적인 범위로 전체 아크릴 제형으로 포스페이트의 효과적인 장입을 달성할 수 있다. 몇몇 실시형태에 있어서, 수득된 조합 중의 포스페이트의 효과적인 장입은 0.5 중량% 미만이다. 몇몇 실시형태에 있어서, 수득된 조합 중의 포스페이트의 효과적인 장입은 0.3 중량% 미만이다. 몇몇 실시형태에 있어서, 수득된 조합 중의 포스페이트의 효과적인 장입은 0.2 중량%. 미만이다. 몇몇 실시형태에 있어서, 수득된 조합 중의 포스페이트의 효과적인 장입은 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 또는 0.01 중량% 내지 0.2 중량%이다.
스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 용매로 희석되는 경우, 이는 포스페이트 에스터-변성된 폴리올에 대하여 열거된 임의의 용매일 수 있다. 이러한 용매는 메틸아이소부틸케톤, 메틸아밀케톤, n-부틸 아세테이트 및 다른 아세테이트, 뿐만 아니라 자일렌 및 다른 방향족을 포함하지만 이들로 한정되지 않는다.
스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 비(non)-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올 용매로 희석되는 경우, 이는 임의의 아크릴 폴리올일 수 있다. 하나의 실시형태에 있어서, 비-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 아크릴 폴리올이다.
또 다른 양상에 있어서, 아크릴 폴리올 골격에 포스페이트 에스터 단량체의 직접적인 중합을 통해 포스페이트를 도입하는 방법이 제공된다. 따라서, 아크릴 폴리올를 제조한 다음, 이를 포스페이트 에스터로 후속 변성하는 대신에, 포스페이트 에스터 작용기를 갖는 단량체를 사용하여 아크릴 폴리올을 직접적으로 제조할 수 있다.
따라서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법은 포스페이트 에스터-변성된 단량체를 아크릴, 메타크릴, 및/또는 스타이렌 단량체를 하이드록실화된 아크릴, 하이드록실화된 메타크릴 단량체, 알릴 알코올 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물과 용매 중에서 혼합하는 단계; 및 단량체를 중합시켜 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 형성하는 단계를 포함한다. 하이드록실화된 아크릴, 하이드록실화된 메타크릴 단량체, 및 알릴 알코올 단량체의 임의의 추가의 양(들)은 포스페이트 에스터-변성된 단량체의 양을 효과적으로 희석하여 상기 기재된 낮은 변성 양을 달성한다. 중합 공정은 아크릴 폴리올을 형성하기 위한 다른 공지된 공정을 따를 수 있지만, 포스페이트 에스터 변성된-단량체에 의하여, 수지가 제조됨에 따라 포스페이트 에스터 작용기는 아크릴 폴리올 내로 직접적으로 도입된다. 예를 들면, 공정은 2-하이드록시에틸메타크릴레이트 포스페이트의 사용을 포함할 수 있다.
또 다른 양상에 있어서, 코팅된 기판이 제공된다. 기판은 폴리우레탄을 함유하는 필름으로 적어도 부분적으로 코팅된다. 폴리우레탄은 아이소사이아네이트, 촉매, 및 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 반응에 의해 형성된다. 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올은 상기 정의된 바와 같은 것들이다.
필름 및 필름 형성에 사용된 아이소사이아네이트 및 필름 형성은 폴리우레탄의 제조 분야에 공지된 바와 같고 상기 명명된 바와 같은 것들이고, 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 2,4-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 비스-사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 나프탈렌 다이아이소사이아네이트, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함할 수 있지만 이에 한정되지 않는다. 필름 및 필름 형성에 사용된 촉매는 유기주석 또는 유기비스무트 촉매일 수 있다. 예시적인 촉매는 트라이페닐 비스무트, 다이부틸주석다이라우레이트, 다이옥틸주석다이라우레이트를 포함하지만 이들로 한정되지 않는다.
필름으로 코팅된 기판은 폴리우레탄 코팅이 적용되는 임의의 표면 또는 물질일 수 있다. 이는 유리, 세라믹, 목재, 시멘트, 플라스틱, 종이, 또는 판지를 포함할 수 있지만 이에 한정되지 않는다.
따라서 일반적으로 기재된 본 발명은 하기 실시예를 참고하여 더 용이하게 이해될 것이고, 이는 예시의 방식으로 제공되고 본 발명의 제한을 의도하는 것이 아니다.
실시예
실시예 1 내지 3. 아크릴 폴리올의 인산화(샘플 1 내지 3). 메틸아밀 케톤(MAK) 중의 80% 고체에서 394g의 당량 및 1350 달톤의 수평균 분자량(Mn)을 갖는 아크릴 폴리올 300.0g을 125.0g(MAK)로 추가로 절단하여 60% 절편을 만들었다. 폴리인산("PPA"; 시그마-알드리치(Sigma-Aldrich)) 1.38g을 가하여 제1 샘플을 형성하였다. 혼합물을 1시간 동안 70℃에서 진탕하에 유지하였다. 그리고, 아크릴 폴리올을 기준으로, 폴리인산 약 0.46 중량%를 가하였다. 이러한 절편의 초기 APHA 색상은 46이었다.
제1 샘플의 분취량을 따로 둔 후, 나머지를 아크릴 폴리올/MAK 절편의 추가의 양으로 50% 희석하여 제2 샘플을 형성하였다. 제2 샘플의 분취량을 따로 둔 후, 나머지를 그 다음 추가의 MAK로 50% 희석하여 제3 샘플을 형성하였다. 따라서 제1, 제2, 및 제3 샘플은, 아크릴 폴리올을 기준으로, 각각 PPA 0.46, 0.23 및 0.12 중량%를 함유하였다.
폴리인산을 아크릴 폴리올에 가한 후, 수지 부분의 하이드록실가는 각각 139.5, 140.9 및 141.7로 추정된다. 이는 출발 아크릴 폴리올이 394g의 하이드록실 당량 및 142.4의 하이드록실가를 갖는다고 추정한다. 산가가 0으로부터(순수 아크릴 폴리올 중의) 포스페이트 첨가의 세 가지 수준에 대하여 각각 1.7, 3.4 및 6.9로 변함에 따라 산도(AV)에서의 상응하는 증가가 존재한다. 생성물의 요약은 표 1에 제공된다.
인산화된 폴리올 조성물의 제형
실시예 번호 질량(g) 고체 mg KOH/g 건조
폴리올 MAK PPA 합계 수지 합계 AV OH %PPA
1 300.0 200.0 1.38 501.4 0.598 0.601 6.9 139.5 0.46
2 300.0 200.0 0.69 500.7 0.599 0.601 3.4 140.9 0.23
3 300.0 200.0 0.35 500.3 0.600 0.600 1.7 141.7 0.11
색상. 변성된 수지 절편(실시예 1 내지 3)의 색상을 플래티늄-코발트(PtCo, ASTM-1209 또는 APHA) 스케일과 비교하였다. 색상을 초기 제조 시간, 및 에이징 1년 후에 확인하였다. 고체는 시험된 수지 용액에 대하여 미리 보고하였다(표 1). 50 이하의 값은 이상적인 것으로 간주된다. 시간에 따른 색상의 일부 증가가 존재하는 경우, 만 1년 후 중간 지점이 여전히 50 APHA(하젠(Hazen) 스케일로도 지칭됨)하에 있다. 몇몇 흔한 빠른 경화 기반 시스템은 전형적으로 약 40의 초기 Pt-Co 색상을 갖지만, 열 및 에이징에 따라, 시간이 지남에 따라 100 이상으로 신속하게 상승할 수 있다. 예를 들면, 액체가 48℃에서 유지되는 경우, 아민계 시스템은 20일 후 약 95 APHA로 변색될 것이고, 이는 실온에서 약 4 내지 6개월과 유사하다. 1년의 과정 동안, 0.46% PPA 변성된 샘플(실시예 1)은 47에서 71 APHA로 변한다. 실시예 1 내지 3에 대하여 APHA 색상 경향의 전체 범위는 도 1에 도시된다.
실시예 4 내지 18: 가용 시간/ 겔화 시간 시험에서 아이소사이아네이트 가교제 를 갖는 제형. MAK 중의 각각의 수지 절편을 1,3,5-트리스(6-아이소시아네이토헥실)-1,3,5-트라이아진-2,4,6(1H,3H,5H)-트라이온("HDI 삼량체")와 고체에 대하여 142.4의 원래 하이드록실가를 추정하는 것과 등가인 1.0(OH):1.05(NCO)의 비로 혼합하였다. HDI의 아이소사이아네이트기에 관한 소량의 산에 대하여 보상하지 않았다. 이러한 혼합물을 주석(DBTDL) 촉매의 몇몇 수준에서 겔화 시간에 대하여 평가하였다(표 2). 촉매의 수준은 고체의 DBTDL 만분율로 표시한다. NCO 첨가 전에 주석(DBTDL)의 적절한 양을 폴리올에 가한다. 이들은 기술의 유형을 예시하는 단순한 목적을 위하여 다른 첨가제, 예를 들면, 안료 및 레벨링 보조제를 함유하지 않은 단순한 클리어-코트 제형이다. 포스페이트에 의해 변성된 폴리올, 용매, 촉매 및 아이소사이아네이트 가교제만이 오직 사용된다.
겔화 시간은 가용 시간의 어림 척도로서 사용된다. 이는 점도가 2배가 되는데 걸리는 시간(가용 시간의 또 다른 척도)이 전형적으로 겔화 시간의 2/3이기 때문에 수행될 수 있다. 따라서, 이러한 측정을 조정하여 목적하는 정보를 수득한다. 임의의 포스페이트 또는 주석 없이(실시예 16), MAK 중의 아크릴 폴리올은 필요한 NCO와 함께 겔화되는데 90 내지 100시간이 걸리고, 이는 사용된 정확한 고체 및 주위 온도에 따라 약간 달라진다. 아크릴 폴리올에 대한 0.01 pHR DBTDL(실시예 17)의 사용은 겔화 시간을 약 3시간 감소시킬 것이고, ~ 약 120분의 관찰된 점도 2배 시간과 일치한다. DBTDL 첨가의 높은 수준에서(실시예 18), 매우 짧은 겔화 시간이 관찰된다. 예를 들면, 13.5분의 겔화 시간이 0.1 pHS의 DBTDL 수준 및 포스페이트 없음에 대하여 수득된다. 심지어 가장 낮은 포스페이트 변성 수준에서, 약 7시간의 겔화 시간이 주석의 이러한 높은 수준에서 수득되었다(실시예 10 내지 12). 모든 제형에 대한 겔화 시간은 HDI-삼량체와 혼합 시 0시간 발생으로 표 2에 요약한다. 중요하게, 이 표는 폴리올의 변성에 의한 인-포트 경화 프로파일에 대한 유의미한 지연 효과를 보여준다.
겔화 시간 및 제형
실시예 번호 실시예 1 내지 3에서의 중량% PPA DBTDL PPTS* 중량% 고체 NCO/(OH+H) 겔화 시간(시간)
4 0.46 6.1 63.3 1.02 18.0
5 0.46 9.1 62.2 1.02 15.5
6 0.46 12.1 61.0 1.02 14.5
7 0.23 6.0 71.4 1.05 13.5
8 0.23 9.0 69.9 1.05 10.8
9 0.23 12.0 68.5 1.05 10.4
10 0.11 6.0 76.3 1.06 7.2
11 0.11 9.0 74.6 1.06 6.8
12 0.11 12.0 73.0 1.06 6.4
13 0.46 1.0 64.9 1.02 27.5
14 0.46 2.0 64.7 1.02 25.5
15 0.46 3.0 64.4 1.02 22.0
16 0 0.0 70.0 1.05 98.0
17 0 1.0 70.0 1.05 3.0
18 0 10.0 69.9 1.05 0.22
이 데이터는 또한 도 2에 도시된다. 아크릴 폴리올에 있어서 대조군 시리즈(사각형, 0% PPA)는 0.1 pHS(매우 높은 수준)에 있어서 100시간 내지 13분의 예외적으로 긴 범위의 겔화 시간을 갖는다. 첫 번째 점은 주위 경화에 있어서 명백하게 비현실적이고, 왜 촉매가 필요한지를 보여준다. 3시간 겔화 시간을 갖는 두 번째 점(중점)은 최적 주석 수준에 근접하고, 마지막 점(0.1 pHS)은 빠르게 반응하여 가용 시간의 관점에서 사용할 수 없다(적용되면, 이론적으로, 이의 필름은 가장 빠른 성질로 발달할 것이다). 모든 세 가지 수준의 PPA 변성에 있어서, 엄청난 가용 시간 연장이 존재한다. 게다가, 겔화의 속도는 촉매 수준에 비교적 독립적이다. 이러한 제형은, 필요한 경우, DBTDL의 훨씬 더 높은 수준으로 도핑될 수 있다는 생각된다.
코팅/필름의 경화. 추가의 실시예를 수행하여 지연 효과가 포트 밖에서, 예를 들면, 발달 중인 필름이 경화될 때, 발생하는지 여부를 측정하였다. 짧은 유도 기간 후, 필름(실시예 13을 제외한 실시예 4 내지 15)을 금속(Al) 기판 위에 캐스팅하였다. 발달 중인 필름(약 30 미크론, 1.5 mil)을 건조 시간, 쾨니히(펜듈럼) 경도 발달, 접착력, 및 내약품성에 대하여 전형적으로 모니터링하였다.
쾨니히 경도. 일련의 점으로부터의 필름에 대한 쾨니히 경도 발달을 표 3에 나타낸 바와 같이 DBTDL의 6, 9 및 12 만분율(pTTS)에서 수행하였다. 주위 경화(전형적으로 22 내지 25℃)의 1일 후, 필름은 일반적으로 15 내지 30의 쾨니히 스윙을 수득한다. 경화 1일 후 "측정된" 값은 짧은 쪽에서 실제 경화 시간의 20시간, 또는 긴쪽에서 28시간에 판독하는지 여부에 따라 유의미하게 달라질 수 있다. 각각의 시리즈 내에서, 예를 들면, 0.12% PPA 수준에서, 쾨니히 측정 시간은 동일하다. 따라서, 1일 경도 및 주석 수준과 분명한 상호연관성이 존재한다. 우리는 PPA의 증가된 수준이 더 큰 지연을 야기하는 것으로 예상하고, 이는 0.12%에서 0.23% PPA로 변하는 동안 포획된다. 예를 들면, 실시예 17로부터의 대조군 필름의 발달은 1일 후 전형적으로 오직 5 쾨니히 스윙만을 수득할 것이다.
주위 경화 시간의 함수로서 약 1.2 mm 필름에 대한 쾨니히 펜듈럼 경도
실시예 1 내지 3에서의 중량% PPA 쾨니히 경도 발달(스윙)
0.06 pHS* 0.09 pHS* 0.12 pHS*
실시예# 1일 7일 실시예# 1일 7일 실시예# 1일 7일
0.12 10 20 94 11 28 91 12 33 94
0.23 7 22 98 8 23 89 9 29 95
0.46 4 25 83 5 30 83 6 35 75
* pHS는 제형 중의 고체의 백분율 DBTDL임
경화 1주 후, 90 내지 100 범위의 쾨니히 스윙을 2개의 낮은 PPA 변성 수준에 대하여 수득하였다. 이는 완전하게 경화된 아크릴 대조군 폴리올과 일치하고, 이는 전형적으로 95 내지 105의 쾨니히 스윙을 나타낸다. 이러한 필름은 경도의 이의 완전한 보상을 발달시키는데 20 내지 30일이 걸린다. 최종 쾨니히 경도와 관련하여 0.46% PPA에서 경화의 일부 지연이 있는 것으로 보인다. 이는 일부 물 반응, 또는 가능하게는 낮은 색인작성 수준(표 1에 있어서 1.02)의 결과로 인한 것일 수 있다.
초기 및 최종 경도를 둘 다 측정하였다. 초기 경도는 더 빠른 초기 경화, 및 표면이 끈적해지는 더 적은 시간을 의미한다. 최종 경도는 내스크래치성에 중요할 뿐만 아니라 일반적으로 더 우수하게 발달된 네트워크 및 내약품성을 지시한다.
접착력. 일부 경화된 제형에 대하여 개선된 접착력에 대한 피상적인 확인을 하였다. 여기서, 필름(1.5 mil DFT)을 베어 알루미늄 위에 캐스팅하고, 적어도 7일 동안 주위 경화시켰다. X-스크라이브 시험을 ASTM D3359에 따라 사용하였다(필름 내에 스크라이브된 X 표시 위의 1시간 물 자국). HDI 삼량체 및 DBTDL 촉매로 경화된 아크릴 폴리올로 이루어진 대조군 패널은 습윤-접착력 시험에 실패하였다. 모든 세 가지 DBTDL 촉매 수준(실시예 7 내지 9)에서 경화된 0.23% PPA 변성된 아크릴 폴리올로부터의 패널은 습윤-접착력 시험을 용이하게 통과하였다. 더 심한 접착력 시험에서, 0.23% PPA 변성 및 0.09 pHS DBTDL로 제조된 필름(실시예 8)은 4일 함침/30분 건조 시간 및 크로스-해치/테이프 떼기 후 4B로 평가되었다. 포스페이트 변성이 더 높은 수준은 더 심한 접착력 경우에 더 중요하고 유용할 것이라고 생각된다.
내약품성. MEK(메틸 에틸 케톤) 이중 마찰을 사용하여 제형(실시예 4 내지 12, 표 1)으로부터 완전히 주위 경화된 필름에 대하여 내약품성을 평가하였다. 각각의 필름은 파괴 없이 용이하게 200 이중 마찰을 통과하였고; 게다가, 영향을 받지 않은 광택에 의해 지시되는 바와 같이 코팅의 표면에 기본적으로 손상이 없었다.
가용 시간. "실제 가용 시간" 연구(실시예 19 내지 21)를 단일 지점 제형에 대하여 수행하였다. 여기서, DBTDL 10 pTTS를 갖는 0.23%의 PPA 변성 수준을 사용하였다. 반응성 H에 대하여 대략 10% 초과의 NCO를 혼합에서 사용하였다. 여기서 주요 목적은, 인산화 화학을 사용하여 진정한 가용 시간 연장이 달성되는 경우, 가능한 한 현실적으로 수득하는 것이었다. 다시 말해서, 포트 점도가 낮을 뿐만 아니라 상이한 유도 시간에서 적용된 필름도 유사하고 약해지지 않은 최종 성질로 발달한다. 따라서, 상기 혼합물을 5-mil 게이트 어플리케이터를 사용하여 15(실시예 19), 135(실시예 20), 및 285(실시예 21)분 유도로 베어 알루미늄 패널에 적용하였다. 5-mil 게이트 어플리케이터는 전형적으로 2.5 mil 습윤(즉, t = 0 두께)을, 70% 고체에서, 적용하여 1.5 mil DFT mm의 건조 필름 두께를 수득한다. 최종 경도 및 내약품성을 측정하였다.
표 4는 경화의 몇몇 단계에서 측정된 경도 발달을 보여준다(25℃, 50% 상대 습도). 첫 번째 2개의 유도 기간에 있어서, 이들 패널은 그 날이 끝나기 전에(제형 후 약 6시간, t = 0) 점착성이 없는 감촉을 발달시킬 수 있었고, 예상된 바와 같이 낮은 스윙을 수득하였다. 세 번째 날에, 패널을 반으로 절단하고, 경도를 측정하고, 세 가지 유도 기간에 대하여 약 80, 70, 및 57 스윙을 수득하였다. 각각의 패널의 상부 절반을 90℃에서 90분 동안 베이킹하였다. 모든 패널의 최종 경도는 약 110 스윙이었다.
각각의 패널의 다른 절반의 주위 경화에 대한 경도 발달을 추적하였다. 심지어 10일 후에도, 더 긴 유도 패널은, 특히 4.75시간 필름의 경우, 일부 쾨니히 억제를 나타냈다. 이는 이의 늦은 적용, 및 빠른 적용 후 경화의 결과로서 필름 중에 트랩핑된 MAK 용매의 약간 더 높은 수준으로 인한 것이라는 이론이 발달하였다. 그 다음, 모든 세 가지 필름을 70℃에서 밤새 가열하였다. 11 내지 18일로부터 CTHR 중에 있은 후, 1주 늦게 쾨니히 값을 재측정하였고, 모든 패널은 100 내지 105 스윙을 나타냈다. 이는 낮은 쾨니히 값이 적절하지 않게 발달된 네트워크의 결과가 아니라 일부 트랩핑된 MAK의 결과라는 가설을 지지한다. MAK가 시간에 따라 확산이 예상되는 것을 주목하는 것이 중요하다.
상이한 유도의 필름 발달에 대한 쾨니히 경도
쾨니히 @ 일 실시예 19 실시예 20 실시예 21 설명
유도 기간(시간)
0.25 2.25 4.75
0.25 3 2 nm* 주위 경화
3 81 70 57
5 97 87 71
10 107 99 81 70℃에서 베이킹
18 103 103 99 다음 판독
상이한 조건 및 샘플 시간. 설명 참고
0.25 3 2 nm*
3 80 69 57 예비 베이킹
3 100 99 97 90℃에서 90분 후속 베이킹
5 109 110 108 다음 판독
10 110 111 109 최종 판독
* nm은 측정되지 않음을 의미함
실시예 22. 포스페이트 단량체를 사용하는 가용 시간 연장. 이러한 연구에서, 본 발명의 목적을 위하여 "HEMA-포스페이트" 단량체(2-하이드록시에틸 메타크릴레이트 포스페이트)의 사용을 입증하였다. 포스페이트 단량체를 CSTR(연속 교반 탱크 반응기)에서 고온에서 다른 표준 아크릴 단량체와 함께 중합시켜 낮은 수준의 포스페이트 변성을 갖는 폴리올을 제조하였다. 실시예 1을 제조하는데 사용된 출발 폴리올(또한 실시예 16 내지 18로부터의 폴리올)과 비슷한 것을 제조하는 방식으로 분자량을 조절하였다. 전체 수지 고체에 대한 HEMA-포스페이트의 수준은 두 가지 실시예, 실시예 22 및 23에 있어서 각각 0.65% 및 0.98%였다. 이러한 값은 각각 0.22 및 0.33%의 효과적인 PPA(폴리인산) 변성 수준에 상응한다. 수지의 기본적인 설명은 표 5에 제공된다.
실시예 1-예비 실시예 22 실시예 23
변성 수준 없음 낮음 높음
Mn 1360 1440 1460
Mw 2520 2800 2920
OH가 141 140 140
% HEMA-Phos 0.0% 0.65% 0.98%
% PPA Eq 0.22% 0.33%
AV(포스페이트 Theo) 0 3 5
상기 수지를 용매 중에서 절단하고, 표준 아이소사이아네이트 가교제, HDI-삼량체로 제형화시켰다. 모든 제형을 용매로 약 65% 비-휘발물질에 상응하는 대략 80 내지 100 cPs로 조절하였다. 약 2시간 가용 시간을 수득하기 위하여 주석 촉매, 다이부틸주석 디라우레이트(DBTDL)를 가하였다. 목적하는 가용 시간을 수득하기 위하여 필요한 DBTDL의 필요량은 대략 0.60, 2.5 및 4.4 pTTS(총 중합체 고체의 DBTDL 만분율)였다.
대략 1.3 mil 건조-필름 두께를 수득하기 위하여 제형을 금속 기판에 적용하였다. 코팅이 실온에서 경화되도록 하고, 경도 발달이 다음 2주 동안 뒤따랐다. 결과를 도 3에 도시한다. 실시예 22 및 실시예 23은 결국 약간 더 단단한 필름(125 대 105 스윙)이 되었고, 이는 부분적으로 예시적인 실시예에 대한 약간 더 높은 Mn로 인한 것일 수 있다. 그렇더라도, 초기 경도 발달에서의 증가는 특히 주목할만 한 것이고, 초기 경도가 동등한 가용 시간에서 달성되었다는 것을 보여준다.
실시예는 낮은 수준의 폴리인산에 의해 변성된 아크릴 폴리올이 개선된 접착력, 빠른 경화를 갖는 긴 가용 시간의 진정한 잠재적 거동, 및 낮은 인-캔 색상을 제공한다는 것을 보여준다.
예시적인 실시형태
하기 기재된 단락("Para.")은 본 출원의 몇몇 비제한적인 실시형태를 설명하기 위하여 제공된다.
Para. 1. 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 포함하는 조성물로서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 포스페이트 변성을 포함하는, 조성물.
Para. B. Para. 1에 있어서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 실시형태에 따라 0 중량% 초과 내지 0.5 중량%, 0.3 중량%, 또는 0.2 중량% 미만의 포스페이트 변성을 포함하는, 조성물.
Para. C. 아크릴 폴리올과, 아크릴 폴리올을 기준으로, 폴리인산 X 중량%의 반응 생성물을 포함하는 조성물로서, 0.01 ≤ X ≤ 1.0인 조성물.
Para. D. Para. C에 있어서, 0.01 ≤ X ≤ 0.5이거나, 0.01 ≤ X ≤ 0.2인, 조성물.
Para. E. Para. A 내지 D 중 어느 하나에 있어서, 아크릴 폴리올이 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물과 하이드록실화된 아크릴, 하이드록실화된 메타크릴 단량체, 알릴 알코올 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물의 반응 생성물을 포함하는, 조성물.
Para. F. Para E에 있어서, 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체가 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 아이소프로필 아크릴레이트, 아이소프로필 메타크릴레이트, 아이소부틸 아크릴레이트, 아이소부틸 메타크릴레이트, n-아밀 아크릴레이트, n-아밀 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 아이소아밀 아크릴레이트, 아이소아밀 메타크릴레이트, 트라이플루오로에틸 아크릴레이트, 트라이플루오로에틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2-n-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-n-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-클로로에틸 아크릴레이트, 2-클로로에틸 메타크릴레이트, sec-부틸 아크릴레이트, sec-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸부틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 메타크릴레이트, 신나밀 아크릴레이트, 신나밀 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로펜틸 아크릴레이트, 사이클로펜틸 메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 푸르푸릴 아크릴레이트, 푸르푸릴 메타크릴레이트, 헥사플루오로아이소프로필 아크릴레이트, 헥사플루오로아이소프로필 메타크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 3-메톡시부틸 메타크릴레이트, 2-메톡시부틸 아크릴레이트, 2-메톡시부틸 메타크릴레이트, 2-나이트로-2-메틸프로필 아크릴레이트, 2-나이트로-2-메틸프로필 메타크릴레이트, n-옥틸-아크릴레이트, n-옥틸-메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-펜옥시에틸 아크릴레이트, 2-펜옥시에틸 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 아크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 프로파길 아크릴레이트, 프로파길 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 테트라하이드로피란일 아크릴레이트, 테트라하이드로피란일 메타크릴레이트, 스타이렌, 또는 α-메틸스타이렌를 포함하는, 조성물.
Para. G. Para. E 또는 F에 있어서, 하이드록실화된 단량체가 아크릴을 포함하거나, 하이드록실화된 메타크릴 단량체가 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 또는 알릴 알코올을 포함하는, 조성물.
Para. H. Para. E, F, 또는 G에 있어서, 반응 생성물이 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물과 하이드록실화된 아크릴 또는 메타크릴 단량체 또는 알릴 알코올, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물의 반응에서 사용되는 개시제의 잔여물을 추가로 포함하는, 조성물.
Para. I. Para. H에 있어서, 개시제가 다이알킬 퍼옥사이드, 알킬 퍼옥시 에스터, 또는 자유 라디칼, 아조계 개시제인, 조성물.
Para. J. Para. A 내지 J 중 어느 하나에 있어서, 아이소사이아네이트를 추가로 포함하는, 조성물.
Para. K. Para. J에 있어서, 아이소사이아네이트가 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트의 삼량체, 2,4-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 중합체성 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 비스-사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 나프탈렌 다이아이소사이아네이트, 수소화된 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 삼량체, 알로파네이트, 뷰렛, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함하는, 조성물.
Para. L. Para J 또는 K에 있어서, 촉매를 추가로 포함하는, 조성물.
Para. M. Para. L에 있어서, 촉매가 유기주석, 유기비스무트, 유기아연, 금속 옥토에이트, 또는 금속 디오네이트 촉매인, 조성물.
Para. N. Para. L 또는 M에 있어서, 촉매가 트라이페닐비스무트, 다이부틸주석다이라우레이트, 다이부틸주석다이아세테이트, 다이옥틸주석다이라우레이트, 아연 옥토에이트, 주석 옥토에이트, 지르코늄 디오네이트, 코발트 디오네이트, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 유기주석 촉매인, 조성물.
Para. O. Para. L 또는 M 또는 N에 있어서, 비-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 조성물보다 긴 가용 시간을 나타내는, 조성물.
Para. P. Para. L 내지 O 중 어느 하나에 있어서, 비-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 조성물과 비교시 개선된 접착력을 나타내는, 조성물.
Para. Q. 아이소사이아네이트를 포함하는 제1 성분; 및 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올을 포함하는 제2 성분을 포함하는 2성분 코팅 패키지로서, 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
Para. R. Para. Q에 있어서, 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 0.5 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
Para. S. Para. Q 또는 R에 있어서, 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 0.2 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
Para. T. Para. Q 내지 S 중 어느 하나에 있어서, 아이소사이아네이트가 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트의 삼량체, 2,4-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 중합체성 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 비스-사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 나프탈렌 다이아이소사이아네이트, 수소화된 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 삼량체, 알로파네이트, 뷰렛, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
Para. U. Para. Q 내지 T 중 어느 하나에 있어서, 제1 성분, 제2 성분, 또는 제1 성분과 제2 성분 둘 다 중에 촉매를 추가로 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
Para. V. 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법으로서, 용매 중의 아크릴 폴리올을 제공하는 단계; 및 폴리인산을, 아크릴 폴리올을 기준으로, 1.0 중량%까지 첨가하는 단계를 포함하는, 방법.
Para. W. Para. V에 있어서, 폴리인산을, 아크릴 폴리올을 기준으로, 0.5 중량%까지 첨가하는 단계를 포함하는, 방법.
Para. X. Para. V 또는 W에 있어서, 용매가 메틸아이소부틸케톤, 메틸아밀케톤, n-부틸 아세테이트, 또는 자일렌인, 방법.
Para. Y. 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법으로서, 용매 중의 아크릴 폴리올을 제공하는 단계; 및 폴리인산을, 아크릴 폴리올을 기준으로, 10 중량%까지 첨가하여 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 형성하는 단계를 포함하는, 방법.
Para. Z. Para. Y에 있어서, 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 추가의 용매로 희석시키거나 비-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올과 혼합하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
Para. AA. Para. Z에 있어서, 용매가 메틸아이소부틸케톤, 메틸아밀케톤, n-부틸 아세테이트, 또는 자일렌인, 방법.
Para. BB. Para. Z 또는 AA에 있어서, 비-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 아크릴 폴리올인, 방법.
Para. CC. 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법으로서, 방법이 포스페이트 에스터-변성된 단량체를 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물과 용매 중에서 혼합하는 단계; 및 단량체를 중합시켜 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 형성하는 단계를 포함하는, 방법.
Para. DD. Para. CC에 있어서, 포스페이트 에스터 단량체가 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 포스페이트인, 방법.
Para. EE. 기판의 적어도 일부분에 접착되고 이를 코팅하는 필름을 포함하는 코팅된 기판으로서, 필름이 아이소사이아네이트, 촉매, 및 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 반응 생성물 포함하고, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 변성을 포함하는, 코팅된 기판.
Para. FF. Para. EE에 있어서, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 includes 0 중량% 초과 내지 0.3 중량% 미만의 변성, 또는 0 중량% 초과 내지 0.2 중량% 미만의 변성을 포함하는, 코팅된 기판.
Para. GG. Para. EE 또는 FF에 있어서, 촉매가 유기주석 또는 유기비스무트 촉매인, 코팅된 기판.
Para. HH. Para. EE, FF, 또는 GG에 있어서, 기판이 유리, 세라믹, 목재, 시멘트, 플라스틱, 종이, 또는 판지를 포함하는, 코팅된 기판.
특정한 실시형태가 예시되고 기재되었지만, 하기 청구항에서 정의된 바와 같은 이의 더 넓은 양상에서 기술을 벗어나지 않고 당해 분야의 숙련가에 따라 변화 및 변형이 그 안에서 만들어질 수 있다는 것이 이해되어야 한다. 예를 들면, 포스페이트 도입의 적어도 두 가지 방법이 입증된다. 또 다른 경우, 접착력 개선이 보이지 않을 수 있지만, H3PO4(인산) 단독의 가용 시간 연장을 달성하는 것이 완전히 가능할 것이다.
본 명세서에 예시적으로 기재된 실시형태는 본 명세서에 특정하게 기재되지 않은 임의의 원소 또는 원소들, 제한 또는 제한들의 부재하에 적합하게 실시될 수 있다. 따라서, 예를 들면, 용어 "포함", "포함하다", "함유하다" 등은 확장적으로 제한 없이 읽힐 것이다. 추가로, 본 명세서에서 사용된 용어 및 표현은 제한이 아닌 서술의 용어로서 사용되었고, 이러한 용어 및 표현의 사용시 도시되거나 기재된 특징들의 임의의 등가물 또는 이의 일부를 배제하는 것을 의도되지 않지만, 다양한 변형이 청구된 기술의 범위 내에서 가능하다는 것이 인식된다. 추가로, 구 "본질적으로 이루어지다"는 특정하게 기재된 이들 원소들 및 청구된 기술의 기본적이고 신규한 특성들에 실질적으로 영향을 미치는 추가의 이들 원소들을 포함하는 것으로 이해될 것이다. 구 "이루어지다"는 특정되지 않은 임의의 원소를 배제한다.
본 발명의 기재내용은 본 출원에 기재된 특정한 실시형태에 관하여 제한되지 않는 것이다. 많은 변형 및 변화가 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것인 바와 같이 이의 취지 및 범위를 벗어나지 않고 만들어질 수 있다. 본 명세서에 열거된 것들 이외에, 기재내용의 범위 내의 기능적으로 동등한 방법 및 조성물은 상기 설명으로부터 당해 분야의 숙련가에게 명백할 것이다. 이러한 변형 및 변화는 첨부된 청구항의 범위 내에 속하는 것이 의도된다. 본 발명의 기재내용은 이러한 청구항이 권리를 준 등가물의 완전한 범위와 함께, 첨부된 청구항의 관점에서만 오직 제한되는 것이다. 본 기재내용은 특정한 방법, 시약, 화합물, 조성물 또는 생물학적 시스템으로 제한되지 않는다는 것이 이해되고, 이는 당연히 다양할 수 있다. 또한 본 명세서에 사용된 용어들이 오직 특정한 실시형태를 설명하는 목적을 위한 것이고, 제한을 의도하지 않는다는 것이 이해된다.
추가로, 기재내용의 특징 또는 양상이 마쿠쉬 군에 관하여 기재되는 경우, 당해 분야의 숙련가는 기재내용이 또한 이로써 마쿠쉬 군의 임의의 개별적인 구성요소 또는 구성요소의 하위군에 관하여 기재되는 것을 인식할 것이다.
당해 분야의 숙련가에게 이해될 것인 바와 같이, 임의의 및 모든 목적을 위하여, 기재된 설명을 제공하는 관점에서 특히, 본 명세서에 기재된 모든 범위는 임의의 및 모든 가능한 하위범위, 및 이의 하위범위의 조합을 포함한다. 임의의 열거된 범위는 적어도 이등분, 삼등분, 사등분, 오등분, 십등분 등으로 나누어지는 동일한 범위를 충분히 기재하고 가능하게 하는 바와 같이 용이하게 인식될 수 있다. 비제한적인 예시와 같이, 본 명세서에 논의된 각각의 범위는 용이하게 아래 삼등분, 중간 삼등분 및 위 삼등분으로 용이하게 나누어질 수 있다. 당해 분야의 숙련가에게 또한 이해될 것인 바와 같이, "이하", "적어도", "초과", "미만" 등과 같은 모든 언어는 기재된 수를 포함하고, 상기 논의된 바와 같은 하위범위로 후속적으로 나누어질 수 있는 범위를 지칭한다. 최종적으로, 당해 분야의 숙련가에게 이해될 것인 바와 같이, 범위는 각각의 개별적인 구성요소를 포함한다.
본 명세서에 언급된 모든 공개문헌, 특허 출원, 발행된 특허, 및 다른 문서는 각각의 개별적인 공개문헌, 특허 출원, 발행된 특허, 또는 다른 문서가 그 전문이 참고로서 특정하게 개별적으로 지시된 바와 같이 본원에서 참고로 포함한다. 참고로 포함된 글에 포함된 정의는 이들이 본 기재내용에서의 정의와 모순되는 경우 배제된다.
다른 실시형태는 하기 청구범위에 기재된다.

Claims (38)

  1. 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 포함하는 조성물로서, 상기 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 포스페이트 변성을 포함하는, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 0.5 중량% 미만의 포스페이트 변성을 포함하는, 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 0.3 중량% 미만의 포스페이트 변성을 포함하는, 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 상기 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 0.2 중량% 미만의 포스페이트 변성을 포함하는, 조성물.
  5. 아크릴 폴리올과, 상기 아크릴 폴리올을 기준으로, 폴리인산 X 중량%의 반응 생성물을 포함하는 조성물로서, 0.01 ≤ X ≤ 1.0인, 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 0.01 ≤ X ≤ 0.5인, 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 0.01 ≤ X ≤ 0.2인, 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴 폴리올이 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물과 하이드록실화된 아크릴, 하이드록실화된 메타크릴 단량체, 알릴 알코올 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물의 반응 생성물을 포함하는, 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체가 아크릴산, 메타크릴산, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 아이소프로필 아크릴레이트, 아이소프로필 메타크릴레이트, 아이소부틸 아크릴레이트, 아이소부틸 메타크릴레이트, n-아밀 아크릴레이트, n-아밀 메타크릴레이트, n-헥실 아크릴레이트, n-헥실 메타크릴레이트, 아이소아밀 아크릴레이트, 아이소아밀 메타크릴레이트, 트라이플루오로에틸 아크릴레이트, 트라이플루오로에틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 2-n-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-n-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-클로로에틸 아크릴레이트, 2-클로로에틸 메타크릴레이트, sec-부틸 아크릴레이트, sec-부틸 메타크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, tert-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸부틸 아크릴레이트, 2-에틸부틸 메타크릴레이트, 신나밀 아크릴레이트, 신나밀 메타크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 사이클로펜틸 아크릴레이트, 사이클로펜틸 메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 푸르푸릴 아크릴레이트, 푸르푸릴 메타크릴레이트, 헥사플루오로아이소프로필 아크릴레이트, 헥사플루오로아이소프로필 메타크릴레이트, 3-메톡시부틸 아크릴레이트, 3-메톡시부틸 메타크릴레이트, 2-메톡시부틸 아크릴레이트, 2-메톡시부틸 메타크릴레이트, 2-나이트로-2-메틸프로필 아크릴레이트, 2-나이트로-2-메틸프로필 메타크릴레이트, n-옥틸-아크릴레이트, n-옥틸-메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-펜옥시에틸 아크릴레이트, 2-펜옥시에틸 메타크릴레이트, 2-페닐에틸 아크릴레이트, 2-페닐에틸 메타크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 페닐 메타크릴레이트, 프로파길 아크릴레이트, 프로파길 메타크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트, 테트라하이드로피란일 아크릴레이트, 테트라하이드로피란일 메타크릴레이트, 스타이렌, 또는 α-메틸스타이렌을 포함하는, 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 하이드록실화된 단량체가 아크릴을 포함하거나, 하이드록실화된 메타크릴 단량체가 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 메타크릴레이트, 또는 알릴 알코올을 포함하는, 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 상기 반응 생성물이 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물과 하이드록실화된 아크릴 또는 메타크릴 단량체 또는 알릴 알코올, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물의 반응에서 사용된 개시제의 잔여물을 추가로 포함하는, 조성물.
  12. 제11항에 있어서, 상기 개시제가 다이알킬 퍼옥사이드, 알킬 퍼옥시 에스터, 또는 자유 라디칼, 아조계 개시제인, 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 아이소사이아네이트를 추가로 포함하는, 조성물.
  14. 제13항에 있어서, 상기 아이소사이아네이트가 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트의 삼량체, 2,4-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 중합체성 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 비스-사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 나프탈렌 다이아이소사이아네이트, 수소화된 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 삼량체, 알로파네이트, 뷰렛, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함하는, 조성물.
  15. 제13항에 있어서, 촉매를 추가로 포함하는, 조성물.
  16. 제15항에 있어서, 상기 촉매가 유기주석, 유기비스무트, 유기아연, 금속 옥토에이트, 또는 금속 디오네이트 촉매인, 조성물.
  17. 제15항에 있어서, 상기 촉매가 트라이페닐비스무트, 다이부틸주석다이라우레이트, 다이부틸주석다이아세테이트, 다이옥틸주석다이라우레이트, 아연 옥토에이트, 주석 옥토에이트, 지르코늄 디오네이트, 코발트 디오네이트, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함하는 유기주석 촉매인, 조성물.
  18. 제15항에 있어서, 비(non)-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 조성물보다 긴 가용 시간을 나타내는, 조성물.
  19. 제15항에 있어서, 비-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 반응 생성물을 포함하는 조성물과 비교시 개선된 접착력을 나타내는, 조성물.
  20. 2성분 코팅 패키지로서,
    아이소사이아네이트를 포함하는 제1 성분; 및
    폴리인산-변성된 아크릴 폴리올을 포함하는 제2 성분을 포함하되,
    상기 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
  21. 제20항에 있어서, 상기 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 0.5 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
  22. 제21항에 있어서, 상기 폴리인산-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 0.2 중량% 미만의 폴리인산에 의한 변성을 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
  23. 제20항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아이소사이아네이트가 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 1,6-헥사메틸렌다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트의 삼량체, 2,4-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 2,6-톨루엔 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 중합체성 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 메틸렌 비스-사이클로헥실다이아이소사이아네이트, 나프탈렌 다이아이소사이아네이트, 수소화된 메틸렌 다이페닐 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌다이아이소사이아네이트의 삼량체, 알로파네이트, 뷰렛, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물을 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
  24. 제20항 내지 제22항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 성분, 상기 제2 성분, 또는 상기 제1 성분과 제2 성분 둘 다 중에 촉매를 추가로 포함하는, 2성분 코팅 패키지.
  25. 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법으로서,
    용매 중의 아크릴 폴리올을 제공하는 단계; 및
    폴리인산을, 상기 아크릴 폴리올을 기준으로, 1.0 중량%까지 첨가하는 단계를 포함하는, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법.
  26. 제25항에 있어서, 폴리인산을, 상기 아크릴 폴리올을 기준으로, 0.5 중량%까지 첨가하는 단계를 포함하는, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법.
  27. 제25항 또는 제26항에 있어서, 상기 용매가 메틸아이소부틸케톤, 메틸아밀케톤, n-부틸 아세테이트, 또는 자일렌인, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법.
  28. 스톡(stock) 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법으로서,
    용매 중의 아크릴 폴리올을 제공하는 단계; 및
    폴리인산을, 상기 아크릴 폴리올을 기준으로, 10 중량%까지 첨가하여 상기 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 형성하는 단계를 포함하는, 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법.
  29. 제28항에 있어서, 상기 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 추가의 용매로 희석시키거나 비-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올과 혼합하는 단계를 추가로 포함하는, 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법.
  30. 제29항에 있어서, 상기 용매가 메틸아이소부틸케톤, 메틸아밀케톤, n-부틸 아세테이트, 또는 자일렌인, 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법.
  31. 제29항 또는 제30항에 있어서, 상기 비-포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 상기 아크릴 폴리올인, 스톡 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법.
  32. 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법으로서,
    포스페이트 에스터-변성된 단량체를 용매 중에서 아크릴, 메타크릴, 또는 스타이렌 단량체, 또는 이의 임의의 둘 이상의 혼합물과 혼합하는 단계; 및
    상기 단량체를 중합시켜 상기 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올을 형성하는 단계를 포함하는, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법.
  33. 제32항에 있어서, 상기 포스페이트 에스터 단량체가 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트 포스페이트인, 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 제조 방법.
  34. 코팅된 기판으로서,
    기판의 적어도 일부에 접착되고 이를 코팅하는 필름을 포함하되,
    상기 필름이 아이소사이아네이트, 촉매, 및 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올의 반응 생성물을 포함하고;
    상기 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 1.0 중량% 미만의 변성을 포함하는, 코팅된 기판.
  35. 제34항에 있어서, 상기 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 0.3 중량% 미만의 변성을 포함하는, 코팅된 기판.
  36. 제35항에 있어서, 상기 포스페이트 에스터-변성된 아크릴 폴리올이 0 중량% 초과 내지 0.2 중량% 미만의 변성을 포함하는, 코팅된 기판.
  37. 제34항 내지 제36항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 촉매가 유기주석 또는 유기비스무트 촉매인, 코팅된 기판.
  38. 제34항 내지 제36항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 기판이 유리, 세라믹, 목재, 시멘트, 플라스틱, 종이, 또는 판지를 포함하는, 코팅된 기판.
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